JP2001166501A

JP2001166501A - 電子写真感光体、電子写真装置及びプロセスカートリッジ

Info

Publication number: JP2001166501A
Application number: JP35319799A
Authority: JP
Inventors: Akio Maruyama; 晶夫丸山; Hironori Uematsu; 弘規植松; Norihiro Kikuchi; 憲裕菊地; Shoji Amamiya; 昇司雨宮; Michiyo Sekiya; 道代関谷; Hiroyuki Tanaka; 博幸田中; Kazunari Nakamura; 一成中村
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1999-12-13
Filing date: 1999-12-13
Publication date: 2001-06-22

Abstract

(57)【要約】【課題】耐磨耗性、耐傷性、かつ耐析出性が良好な電子
写真感光体であって、且つ、繰り返し使用時における残
留電位の上昇などの感光体特性の変化や劣化が非常に少
なく、繰り返し使用時にも安定した性能を発揮すること
ができる電子写真感光体を提供する。【解決手段】導電性支持体上に感光層を有する電子写真
感光体において、該電子写真感光体の感光層が、同一分
子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性
化合物の重合体を含み、且つ感光層の膜厚が５〜１５μ
ｍの範囲のものを製作する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体、
該電子写真感光体を備えた電子写真装置及びプロセスカ
ートリッジに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体に、セレン、硫化
カドミウム、酸化亜鉛等の無機光導電性物質が広く用い
られていた。一方、有機光導電性物質を用いた電子写真
感光体としてはポリ−Ｎ−ビニルカリバゾールに代表さ
れる光導電性ポリマーや２，５−ビス（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールのよう
な低分子の有機光導電性物質を用いたもの、更には、か
かる有機光導電性物質と各種染料や顔料を組み合わせた
もの等が知られている。

【０００３】有機光導電性物質を用いた電子写真感光体
は成膜性がよく、塗工によって生産できるため、極めて
生産性が高く安価な電子写真感光体を提供できる利点を
有している。また、使用する染料や顔料等の選択によ
り、感光波長域を自在にコントロールできる等の利点を
有し、これまで幅広い検討がなされてきた。特に最近で
は、有機光導電性染料や顔料を含有した電荷発生層と光
導電性ポリマーや低分子の有機光導電性物質を含有した
電荷輸送層を積層した機能分離型感光体の開発により、
従来の有機電子写真感光体の欠点とされていた感度や耐
久性に著しい改善がなされてきており、これが有機電子
写真感光体の主流となってきている。一方、当然のこと
ながら電子写真感光体には適用される電子写真プロセス
に応じた感度、電気的特性、さらには光学的特性を備え
ていることが要求される。特に繰り返し使用される感光
体にあっては、その感光体表面には帯電、画像露光、ト
ナー現像、紙への転写、クリーニング処理といった電気
的、機械的外力が直接加えられるため、それらに対する
耐久性が要求される。具体的には、摺擦による表面の磨
耗や傷の発生に対する耐久性、帯電による表面劣化、例
えば、転写効率や滑り性の低下、さらには感度低下、電
位低下などの電気特性の劣化に対する耐久性も要求され
る。一般に感光体の表面は薄い樹脂層であり、樹脂の特
性が非常に重要である。上述の諸条件をある程度満足す
る樹脂として近年アクリル樹脂やポリカーボネート樹脂
などが実用化されているが、前述したような特性のすべ
てがこれらの樹脂で満足されるわけではなく、特に感光
体の高耐久化を図る上では該樹脂の被膜硬度は十分高い
とは言い難い。これらの樹脂を表面層形成用の樹脂とし
て用いた場合でも繰り返し使用時において表面層の磨耗
が起こり、さらに傷が発生するという問題点があった。
さらに、近年の有機電子写真感光体の高感度化に対する
要求から電荷輸送物質などの低分子量化合物が比較的大
量に添加される場合が多いが、この場合それら低分子量
物質の可塑剤的な作用により膜強度が著しく低下し、一
層繰り返し使用時の表面層の磨耗や傷発生が問題となっ
ている。また電子写真感光体を長期にわたって保存する
際に前述の低分子量成分が析出してしまい、層分離する
といった問題も発生している。これらの問題点を解決す
る手段として、硬化性の樹脂を電荷輸送層用の樹脂とし
て用いる試みが、例えば特開平２−１２７６５２号公報
などに開示されている。このように、電荷輸送層用の樹
脂に硬化性の樹脂を用い電荷輸送層を硬化、架橋するこ
とによって機械的強度が増し、繰り返し使用時の耐削れ
性及び耐傷性は大きく向上する。しかしながら硬化性樹
脂を用いても、低分子量成分はあくまでも結着樹脂中に
おいて可塑剤として作用するので、先に述べたような析
出や層分離の問題は根本的な解決にはなっていない。ま
た有機電荷輸送物質と結着樹脂とで構成される電荷輸送
層においては電荷輸送能の樹脂に対する依存度が大き
く、例えば、硬度が十分に高い硬化性樹脂では、電荷輸
送能が十分ではなく繰り返し使用時に残留電位の上昇が
見られるなど、両者を満足させるまでには至っていな
い。また、特開平０５−２１６２４９号公報、特開平０
７−７２６４０号公報などにおいては、電荷移動層に炭
素−炭素二重結合を有するモノマーを含有させ、電荷移
動材の炭素−炭素二重結合と熱あるいは光のエネルギー
によって反応させて電荷移動層硬化膜を形成した電子写
真感光体が開示されているが、電荷輸送材はポリマー主
骨格にペンダント状に固定化されているだけであり、先
の可塑的な作用を十分に排除出来ないため機械的強度が
十分ではない。また、電荷輸送能の向上のために電荷輸
送材の濃度を高くすると、架橋密度が低くなり十分な機
械的強度を確保することが出来ない。さらには重合時に
必要とされる開始剤類の電子写真特性への影響も懸念さ
れる。また別の解決手段として、例えば、特開平０８−
２４８６４９号公報などにおいて、熱可塑性高分子主鎖
中に電荷輸送能を有する基を導入し電荷輸送層を形成さ
せた電子写真感光体が開示されている。これは従来の分
子分散型の電荷輸送層と比較して析出や層分離に対して
は効果があり、機械的強度も向上するが、あくまでも熱
可塑性樹脂であり、その機械的強度には限界があり、樹
脂の溶解性などを含めたハンドリングや生産性の面で十
分であるとは言い難い。以上述べたことを背景にして、
本発明者らは、高い機械的強度と電荷輸送能の両立を達
成するための検討を重ねた。その結果、同一分子内に2
つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物の
重合体を含有する感光層から成る感光体によって機械的
強度と電荷輸送能の両立がほぼ達成されるを確認した。
しかしながら、上記同一分子内に２つ以上の連鎖重合性
官能基を有する正孔輸送性化合物の重合体を含有する感
光層から成る感光体においても、ある使用環境、すなわ
ち１５℃以下、湿度１５％以下の低温低湿環境において
は繰り返し使用において残留電位が上昇し、さらには露
光部の電位が変動し画像濃度が安定しないという現象が
見られた。上記現象は低温低湿環境にのみ発現する現象
であったが、電子写真装置においていかなる環境におい
ても良好な画像を安定して供給できるようにするために
は、ぜひ解決する必要がある問題であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、従来
の樹脂を表面層として使用した電子写真感光体の有する
問題点を解決し、膜強度を高くすることによって耐磨耗
性および耐傷性を向上させ、かつ耐析出性が良好な電子
写真感光体を提供することにあり、且つ、いかなる使用
環境においても繰り返し使用時における残留電位の上昇
などの感光体特性の変化や劣化が非常に少なく、繰り返
し使用時にも安定した性能を発揮することができる電子
写真感光体を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体において該電子写真感光体の感光層が、同一分
子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性
化合物の重合体を含み、且つ感光層の膜厚が５〜１５μ
ｍの範囲である電子写真感光体が前述の課題を解決する
ものであることを見いだした。従って、本発明は、上記
電子写真感光体、および該電子写真感光体を有するプロ
セスカートリッジおよび電子写真装置である。

【０００６】次に本発明の電子写真感光体の構成を詳細
に説明する。本発明の感光体は感光層に同一分子内に２
つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物の
重合体を含有する。まず、本発明における正孔輸送性化
合物の連鎖重合性官能基について説明する。本発明にお
ける連鎖重合とは、高分子化合物の生成反応を大きく連
鎖重合と逐次重合に分けた場合の前者の重合反応形態を
示し、詳しくは、例えば、技報堂出版三羽忠広著の「基
礎合成樹脂の化学（新版）」１９９５年７月２５日
（１版８刷）ｐ２４に説明されているように、その形態
が主にラジカルあるいはイオンをなどの中間体を経由し
て反応が進行する不飽和重合、開環重合そして異性化重
合などのことをいう。前記式（１）における連鎖重合性
官能基Ｐ¹及びＰ²とは、前述の反応形態が可能な官能
基を意味するが、ここではその大半を占め応用範囲の広
い不飽和重合あるいは開環重合性官能基の具体例を示
す。不飽和重合とは、ラジカル、イオンなどによって不
飽和基、例えばＣ＝Ｃ、Ｃ≡Ｃ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ、Ｃ≡
Ｎなどが重合する反応であるが、主にはＣ＝Ｃである。
不飽和重合性官能基の具体例を表１に示すがこれらに限
定されるものではない。

【０００７】

【表１】

【０００８】表中、Ｒは置換基を有してもよいメチル
基、エチル基、プロピル基及びブチル基等のアルキル
基、置換基を有してもよいベンジル基、フェネチル基、
ナフチルメチル基、フルフリル基及びチエニル基等のア
ラルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチ
ル基及びアンスリル基等のアリール基または水素原子を
示す。

【０００９】開環重合とは、炭素環、オクソ環、窒素ヘ
テロ環などのひずみを有した不安定な環状構造が触媒の
作用で活性化し、開環すると同時に重合を繰り返し鎖状
高分子物を生成する反応であるが、この場合基本的には
イオンが活性種として作用するものが大部分である。該
開環重合性官能基の具体例を表２に示すが、これらに限
定されるものではない。

【００１０】

【表２】

【００１１】表中、Ｒは置換基を有してもよいメチル
基、エチル基、プロピル基及びブチル基等のアルキル
基、置換基を有してもよいベンジル基、フェネチル基、
ナフチルメチル基、フルフリル基及びチエニル基等のア
ラルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチ
ル基及びアンスリル基等のアリール基または水素原子を
示す。

【００１２】上記で説明したような本発明に係わる連鎖
重合性官能基の中でも、下記の一般式（１１）［化２
３］〜（１３）［化２５］で示されるものが好ましい。

【００１３】

【化２３】

【００１４】式中、Ｅは水素原子、フッ素、塩素、臭素
等のハロゲン原子、置換基を有してもよいメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、置換基
を有してもよいベンジル基、フェネチル基、ナフチルメ
チル基、フルフリル基、チエニル基等のアラルキル基、
置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、アンス
リル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基等のア
リール基、ＣＮ基、ニトロ基、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基等のアルコキシ基、−ＣＯＯＲ ²⁶、Ｃ
ＯＮＲ²⁷Ｒ²⁸を示す。

【００１５】Ｗは置換基を有してもよい２価のフェニレ
ン、ナフチレン、アントラセニレン等のアリーレン基、
置換基を有してもよいメチレン、エチレン、ブチレン等
の２価のアルキレン基、−ＣＯＯ−、−ＣＨ₂−、−Ｏ
−、−ＯＯ−、−Ｓ−または−ＣＯＮＲ²⁹−で示され
る。Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸及びＲ²⁹は水素原子、フッ素、塩
素、臭素等のハロゲン原子、置換基を有してもよいメチ
ル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、置換基を
有してもよいベンジル基、フェネチル基等のアラルキル
基及び置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、
アンスリル基等のアリール基を示し、Ｒ²⁷とＲ ²⁸は互い
に同一であっても異なっていてもよい。また、ｆは０ま
たは１を示す。

【００１６】Ｅ及びＷ中で有してもよい置換基として
は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子また
はニトロ基またはシアノ基または水酸基またはメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基ま
たはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコ
キシ基またはフェノキシ基、ナフトキシ基等のアリール
オキシ基またはベンジル基、フェネチル基、ナフチルメ
チル基、フルフリル基、チエニル基等のアラルキル基ま
たはフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、ピレニル
基等のアリール基等が挙げられる。

【００１７】

【化２４】

【００１８】式中、Ｒ³⁰およびＲ³¹は水素原子、置換基
を有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基等のアルキル基、置換基を有してもよいベンジル
基、フェネチル基等のアラルキル基、または置換基を有
してもよいフェニル基、ナフチル基等のアリール基を示
し、ｎは１〜１０の整数を示す。

【００１９】

【化２５】

【００２０】式中、Ｒ³²およびＲ³³は水素原子、置換基
を有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基等のアルキル基、置換基を有してもよいベンジル
基、フェネチル基等のアラルキル基、または置換基を有
してもよいフェニル基、ナフチル基等のアリール基を示
し、式中ｎは０または１から１０以下の整数を示す。

【００２１】尚、上記一般式（１２）及び（１３）のＲ
³⁰、Ｒ³¹、Ｒ³²およびＲ³³が有してもよい置換基として
はフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、また
はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアル
キル基、またはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基
等のアルコキシ基、またはフェノキシ基、ナフトキシ基
等のアリールオキシ基、またはベンジル基、フェネチル
基、ナフチルメチル基、フルフリル基、チエニル基等の
アラルキル基、またはフェニル基、ナフチル基、アンス
リル基、ピレニル基等のアリール基等が挙げられる。

【００２２】また、上記一般式（１１）〜（１３）の中
でも、更に特に好ましい連鎖重合性官能基としては、下
記式（１４）〜（２０）で示されるものが挙げられる。

【００２３】

【化２６】

【００２４】

【化２７】

【００２５】

【化２８】

【００２６】

【化２９】

【００２７】

【化３０】

【００２８】

【化３１】

【００２９】

【化３２】

【００３０】さらに上記式（１４）［化２６］〜（２
０）［化３２］の中でも、（１４）［化２６］のアクリ
ロイルオキシ基および（１５）［化２７］のメタクリロ
イルオキシ基が重合特性などの点から特に好ましい。

【００３１】次に本発明における正孔輸送性物質につい
て説明する。

【００３２】本発明の「連鎖重合性官能基を有する正孔
輸送性化合物」とは、上記で説明した連鎖重合性基が下
記で説明する正孔輸送性化合物に官能基として好ましく
は２つ以上化学結合している化合物をいう。この場合そ
れらの連鎖重合性官能基はすべて同一であっても異なっ
ていてもよい。

【００３３】それらの連鎖重合性官能基を少なくとも２
つ有する正孔輸送性化合物としては下記の一般式（１）
［化３３］である場合が好ましい。

【００３４】

【化３３】

【００３５】式中、Ｐ¹およびＰ²は連鎖重合性官能基
を示し、Ｐ¹とＰ²は同一であっても異なっていてもよ
い。Ｚは置換基を有してもよい有機基を示す。ａ、ｂお
よびｄは０または１以上の整数を示す。ａ＋ｂ×ｄは２
以上の整数を示す。また、ａが２以上の場合Ｐ¹は同一
であっても異なっていてもよく、ｄが２以上の場合Ｐ
²は同一であっても異なっていてもよく、また、ｂが
２以上の場合Ｚ及びＰ² は同一であっても異なっていて
もよい。

【００３６】式（１）において、「ａが２以上の場合Ｐ
¹は同一であっても異なっていてもよく」とは、それぞ
れ異なるｎ種類の連鎖重合性官能基をＰ¹¹，Ｐ¹²，
Ｐ¹³，Ｐ ¹⁴，Ｐ¹⁵・・・・Ｐ¹ⁿと示した場合、例えばａ
＝３のとき正孔輸送性化合物Ａに直接結合する重合性官
能基Ｐ¹は３つとも同じものでも、２つ同じで１つは違
うもの（例えば、Ｐ¹¹とＰ¹¹とＰ¹²とか）でも、それぞ
れ３つとも異なるもの（例えば、Ｐ¹²とＰ¹⁵とＰ¹⁷と
か）でもよいということを意味するものである。「ｄが
２以上の場合Ｐ²は同一であっても異なっていてもよ
く」というのも、「ｂが２以上の場合、Ｚ及びＰ²は同
一であっても異なっていてもよい」というのもこれと同
様なことを意味するものである。

【００３７】上記一般式（１）のＡは正孔輸送性基を示
し、正孔輸送性を示すものであればいずれのものでもよ
く、Ｐ¹やＺとの結合部位を水素原子に置き換えた水素
付加化合物（正孔輸送化合物）として示せば、例えば、
オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダ
ゾール誘導体、トリフェニルアミンなどのトリアリール
アミン誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）ア
ントラセン、１，１−ビス−（４−ジベンジルアミノフ
ェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピ
ラゾリン、フェニルヒドラゾン類、チアゾール誘導体、
トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘
導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導
体、チオフェン誘導体、Ｎ−フェニルカルバゾール誘導
体などが挙げられる。

【００３８】更に上記正孔輸送化合物の中でも、下記一
般式（２）［化３４］、（３）［化３５］、（４）［化
３６］、（５）［化３７］および（７）［化３８］で示
される化合物、あるいは下記一般式（８）で示される基
を有する縮合環炭化水素または下記一般式（８）で示さ
れる基を有する縮合複素環であるものが好ましい。その
中でも、一般式（２）、（３）及び（４）で示される化
合物である場合が特に好ましい。

【００３９】

【化３４】

【００４０】上記一般式（２）中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ
³は置換基を有してもよいメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基等の炭素原子数１０以下のアルキル基、
置換基を有してもよいベンジル基、フェネチル基、ナフ
チルメチル基、フルフリル基、チエニル基等のアラルキ
ル基または置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル
基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チ
オフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベ
ンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル
基、ベンゾフリル基及びベンゾチオフェニル基等のアリ
ール基を示す。

【００４１】但し、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³うち少なくと
も２つはアリール基を示し、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³はそ
れぞれ同一であっても異なっていてもよい。

【００４２】更に、その中でもＲ¹、Ｒ²およびＲ³の
すべてがアリール基であるものが特に好ましい。

【００４３】また、上記一般式（２）のＲ¹またはＲ²
またはＲ³のうち任意の２つはそれぞれ直接もしくは結
合基を介して結合してもよく、その結合基としては、メ
チレン、エチレン、プロピレン等のアルキレン基、酸
素、硫黄原子などのヘテロ原子、ＣＨ＝ＣＨ基等が挙げ
られる。

【００４４】

【化３５】

【００４５】上記一般式（３）中、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁸及
びＲ⁹は置換基を有してもよいメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基等の炭素原子数１０以下のアルキル
基、置換基を有してもよいベンジル基、フェネチル基、
ナフチルメチル基、フルフリル基、チエニル基等のアラ
ルキル基または置換基を有してもよいフェニル基、ナフ
チル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル
基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル
基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジ
ニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基、ジベ
ンゾフリル基、ジベンゾチオフェニル基等のアリール基
を示し、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁸及びＲ⁹はそれぞれ同一であ
っても異なっていてもよい。Ｒ⁶及びＲ⁷は置換基を有
してもよいメチレン基、エチレン基及びプロピレン基等
の炭素原子数１０以下のアルキレン基又は置換基を有し
てもよいアリーレン基（ベンゼン、ナフタレン、アント
ラセン、フェナンスレン、ピレン、チオフェン、フラ
ン、ピリジン等より２個の水素原子を取り除いた基）を
示し、Ｒ⁶及びＲ⁷は同一であっても異なっていてもよ
い。Ｑは置換基を有してもよい有機基を示す。

【００４６】更にその中でも、上記一般式（３）中のＲ
⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁸及びＲ⁹のうち少なくとも２つが置換基
を有してもよいアリール基であり、かつ、Ｒ⁶及びＲ⁷
が置換基を有してもよいアリーレン基である場合が好ま
しく、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁸及びＲ⁹が全てアリール基であ
る場合が特に好ましい。

【００４７】また、上記一般式（３）のＲ⁴またはＲ⁵
またはＲ⁶のうち任意の２つあるいはＲ⁷またはＲ⁸ま
たはＲ⁹のうち任意の２つはそれぞれ直接もしくは結合
基を介して結合してもよく、その結合基としては、メチ
レン、エチレン、プロピレン等のアルキレン基、酸素、
硫黄原子などのヘテロ原子、ＣＨ＝ＣＨ基等が挙げられ
る。

【００４８】

【化３６】

【００４９】上記一般式（４）中、ｍ¹は０又は１を示
し、ｍ¹＝１である場合が好ましく、Ｒ¹⁰〜Ｒ¹³は置換
基を有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基等の炭素原子数１０以下のアルキル基、置換基を
有してもよいベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチ
ル基、フルフリル基、チエニル基等のアラルキル基また
は置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、アン
スリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニ
ル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノ
リル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾ
フリル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフリル基、
ジベンゾチオフェニル基等のアリール基を示し、Ｒ¹⁰〜
Ｒ¹³はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ａ
ｒ¹は置換基を有してもよいアリーレン基（ベンゼン、
ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、
チオフェン、フラン、ピリジン、キノリン、ベンゾキノ
リン、カルバゾール、フェノチアジン、ベンゾフラン、
ベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェ
ン等より２個の水素原子を取り除いた基）を示し、Ａｒ
²はｍ¹＝０の場合、フェニル基、ナフチル基、アンス
リル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル
基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリ
ル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフ
リル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフリル基及び
ジベンゾチオフェニル基等のアリール基を示し、ｍ¹＝
１の場合上記Ａｒ¹と同様なアリーレン基を示す。な
お、ｍ¹＝１の場合は、Ａｒ¹とＡｒ²は同一であって
も異なっていてもよい。

【００５０】更にその中でも、上記一般式（４）中のＲ
¹⁰及びＲ¹¹が置換基を有してもよいアリール基である場
合が好ましく、Ｒ¹⁰〜Ｒ¹³が４つとも全てアリール基で
ある場合が特に好ましい。

【００５１】また、上記一般式（４）のＲ¹⁰とＲ¹¹また
はＲ¹²とＲ¹³は又はＡｒ¹とＡｒ²はそれぞれ直接もし
くは結合基を介して結合してもよく、その結合基として
は、メチレン、エチレン、プロピレン等のアルキレン
基、カルボニル基、酸素、硫黄原子などのヘテロ原子、
ＣＨ＝ＣＨ基等が挙げられる。

【００５２】

【化３７】

【００５３】但し上記一般式（５）［化３７］中、Ａｒ
³、Ａｒ⁴およびＲ¹⁴のうち少なくとも一つは、下記一般
式（６）［化３８］の置換基を少なくとも一つ以上有す
る。

【００５４】

【化３８】

【００５５】上記一般式（５）及び（６）中、Ａｒ³、
Ａｒ⁴およびＡｒ⁵は置換基を有してもよいフェニル
基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピ
レニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キ
ノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノ
チアジニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル
基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチオフェニル基等のア
リール基を示し、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は置換基を有し
てもよいメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等
の炭素原子数１０以下のアルキル基、置換基を有しても
よいベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フ
ルフリル基、チエニル基等のアラルキル基、置換基を有
してもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フ
ェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル
基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カル
バゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基、ベ
ンゾチオフェニル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチオ
フェニル基等のアリール基または水素原子を示す（但し
Ｒ¹⁴が水素原子である場合は除く）。尚、Ａｒ³および
Ａｒ⁴とＲ¹⁵およびＲ¹⁶はそれぞれ同一であっても異な
っていてもよい。

【００５６】更にその中でも、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁶がアリール
基である場合が特に好ましい。

【００５７】また、Ｒ¹⁴またはＡｒ³またはＡｒ⁴のう
ち任意の２つ、またはＡｒ⁵およびＲ¹⁶はそれぞれ直接
もしくは結合基を介して結合してもよく、その結合基と
しては、メチレン、エチレン、プロピレン等のアルキレ
ン基、酸素、硫黄原子などのヘテロ原子、ＣＨ＝ＣＨ基
等が挙げられる。ｎ¹は０または１〜２の整数を示す。

【００５８】

【化３９】

【００５９】但し、上記一般式（７）［化３９］は、下
記一般式（８）［化４０］の置換基を少なくとも一つ以
上有する。

【００６０】

【化４０】

【００６１】上記一般式（７）及び（８）中、Ａｒ⁶お
よびＡｒ⁷は置換基を有してもよいフェニル基、ナフチ
ル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、
チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、
ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル
基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾ
フリル基、ジベンゾチオフェニル基等のアリール基を示
し、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰は置換基を有してもよ
いメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素
原子数１０以下のアルキル基、置換基を有してもよいベ
ンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリ
ル基、チエニル基等のアラルキル基、置換基を有しても
よいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナン
スリル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基、ピ
リジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリ
ル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチ
オフェニル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチオフェニ
ル基等のアリール基または水素原子を示す（但しＲ¹⁷お
よびＲ¹⁸が水素原子である場合は除く。）。尚、Ｒ ¹⁷と
Ｒ¹⁸およびＲ¹⁹とＲ²⁰はそれぞれ同一であっても異なっ
ていてもよい。

【００６２】その中でも、Ｒ²⁰がアリール基である場合
が好ましく、更にＲ¹⁷とＲ¹⁸がアリール基である場合が
特に好ましい。

【００６３】また、Ｒ¹⁷またはＲ¹⁸またはＡｒ⁶のうち
任意の２つ、またはＡｒ⁷およびＲ²⁰はそれぞれ直接も
しくは結合基を介して結合してもよく、その結合基とし
ては、メチレン、エチレン、プロピレン等のアルキレン
基、酸素、硫黄原子などのヘテロ原子、ＣＨ＝ＣＨ基等
が挙げられる。ｎ²は０または１〜２の整数を示す。

【００６４】更に一般式（８）で示される基を有する化
合物としては、置換基を有してもよい、ナフタレン、ア
ントラセン、フェナンスレン、ペレン、フルオレン、フ
ルオランセン、アズレン、インデン、ペリレン、クリセ
ン及びコロネン等の縮合環炭化水素又は置換基を有して
もよいベンゾフラン、インドール、カルバゾール、ベン
ズカルバゾール、アクリジン、フェノチアジン及びキノ
リン等の縮合複素環が挙げられる。

【００６５】また、上記一般式（１）中のＺおよび上記
一般式（３）中のＱは、置換基を有してもよいアルキレ
ン、置換基を有してもよいアリーレン、ＣＲ²¹＝ＣＲ²²
（Ｒ ²¹及びＲ²²はアルキル基、アリール基または水素原
子を示し、Ｒ²¹及びＲ²²は同一であっても異なっていて
もよい。）、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ₂、酸素原子または
硫黄原子から成る群から選ばれた一つあるいは任意に組
み合わされた有機基を示す。その中でも下記一般式
（９）［化４１］で示されるものが好ましく、下記一般
式（１０）［化４２］で示されるものが特に好ましい。

【００６６】

【化４１】

【００６７】

【化４２】

【００６８】上記一般式（９）中、Ｘ¹〜Ｘ³は置換基
を有してもよいメチレン基、エチレン基、プロピレン基
等の炭素原子数２０以下ののアルキレン、（ＣＲ²³＝Ｃ
Ｒ²⁴）_m2、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ₂、酸素原子または硫
黄原子を示し、Ａｒ⁸及びＡｒ⁹は置換基を有してもよ
い２価のアリーレン（ベンゼン、ナフタレン、アントラ
セン、フェナンスレン、ピレン、チオフェン、フラン、
ピリジン、キノリン、ベンゾキノリン、カルバゾール、
フェノチアジン、ベンゾフラン、チオフェン、ジベンゾ
フラン、チオフェン等より２個の水素原子をとった２価
の基を示す。）を示す。Ｒ²³及びＲ²⁴は置換基を有して
もよいメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル
基、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、チ
オフェニル基等のアりール基または水素原子を示し、Ｒ
²³及びＲ²⁴は同一であっても異なっていてもよい。ｍ²
は１〜５の整数を示し、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔは０また
は１〜１０の整数を示すが、同時に０であることはな
い。

【００６９】上記一般式（１０）中、Ｘ⁴及びＸ⁵は
（ＣＨ₂）_m3、（ＣＨ＝ＣＲ²⁵）_m4、Ｃ＝Ｏ、または酸
素原子を示し、Ａｒ¹⁰は置換基を有してもよい２価のア
リーレン（ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェ
ナンスレン、ピレン、チオフェン、フラン、ピリジン、
キノリン、ベンゾキノリン、カルバゾール、フェノチア
ジン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾフラ
ン、チオフェン等より２個の水素原子をとった基を示
す。）を示す。Ｒ²⁵は置換基を有してもよいメチル基、
エチル基、プロピル基等のアルキル基、置換基を有して
もよいフェニル基、ナフチル基、チオフェニル基等のア
リール基または水素原子を示す。ｍ³は１〜１０の整数
を示し、ｍ⁴は１〜５の整数を示す。ｕ、ｖ及びｗは０
または１〜１０の整数を示すが、特に０または１〜５の
整数のときが特に好ましい。但しｕ、ｖ及びｗは同時に
０であることはない。

【００７０】尚、上記一般式（２）〜（１３）のＲ⁴〜
Ｒ³³、Ａｒ¹〜Ａｒ¹⁰、Ｘ¹〜Ｘ⁵、Ｚ及びＱがそれぞ
れ有してもよい置換基としては、フッ素、塩素、臭素、
ヨウ素等のハロゲン原子またはニトロ基またはシアノ基
または水酸基またはメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基等のアルキル基またはメトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基等のアルコキシ基またはフェノキシ
基、ナフトキシ基等のアリールオキシ基またはベンジル
基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基、
チエニル基等のアラルキル基またはフェニル基、ナフチ
ル基、アンスリル基、ピレニル基等のアリール基等が挙
げられる。また、一般式（１）のＲ¹〜Ｒ³が有してもよ
い置換基としては、アリール基を除いた上記置換基及び
ジフェニルアミノ基及びジ（ｐ−トリル）アミノ基等の
ジアリールアミノ基等が挙げられる。

【００７１】また、本発明における同一分子内に二つ以
上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物は、酸
化電位が１．２（Ｖ）以下であることが好ましい。つま
り前記式（１）で示される連鎖重合性官能基を有する正
孔輸送性化合物および正孔輸送性化合物の水素付加物
は、酸化電位が１．２（Ｖ）以下であることが好まし
く、特には０．４〜１．２（Ｖ）であることが望まし
い。それは、酸化電位が１．２（Ｖ）越えると電荷発生
材料よりの電荷（正孔）の注入が起こりにく残留電位の
上昇、感度悪化及び繰り返し使用時の電位変動が大きく
なる等の問題が生じ、また０．４（Ｖ）未満では帯電能
低下等の問題の他に、化合物自体が容易に酸化されるた
めに劣化しやすく、それに起因した感度悪化、画像ボケ
及び繰り返し使用時の電位変動が大きくなる等の問題が
生じる為である。尚、ここで述べている酸化電位は、以
下の方法によって測定される。

【００７２】（酸化電位の測定法）飽和カロメル電極を
参照電極とし、電解液に0.1Ｎ (n-Bu)₄N⁺ClO₄ ^-アセトニ
トリル溶液を用い、ポテンシャルスイーパによって作用
電極（白金）に印加する電位をスイープし得られた電流
―電位曲線がピークを示したときの電位を酸化電位とし
た。詳しくは、サンプルを0.1Ｎ (n-Bu)₄N⁺ClO₄ ^-アセト
ニトリル溶液に５〜１０mmol%程度の濃度になるように
溶解する。そしてこのサンプル溶液に作用電極によって
電圧を加え、電圧を低電位（0 Ｖ）から高電位（+1.5
Ｖ）に直線的に変化させた時の電流変化を測定し、電流
―電位曲線を得る。この電流―電位曲線において電流値
がピーク（ピークが複数ある場合には最初のピーク）を
示したときのピークトップの位置の電位を酸化電位とし
た。

【００７３】また更に、上記連鎖重合性官能基を有する
正孔輸送性化合物は正孔輸送能として１×１０^-7(cm²/
Ｖ・sec)以上のドリフト移動度を有しているものが好ま
しい（但し、印加電界：５×１０⁴Ｖ/cm）。１×１０^-7
（cm²/Ｖ・sec)未満では電子写真感光体として露光後現
像までに正孔が十分に移動できないため見かけ上感度が
低減し、残留電位も高くなってしまう問題が発生する場
合がある。

【００７４】以下表３〜９１に本発明に係わる、連鎖重
合性官能基を有する正孔輸送性化合物の代表例を挙げる
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００７５】

【表３】

【００７６】

【表４】

【００７７】

【表５】

【００７８】

【表６】

【００７９】

【表７】

【００８０】

【表８】

【００８１】

【表９】

【００８２】

【表１０】

【００８３】

【表１１】

【００８４】

【表１２】

【００８５】

【表１３】

【００８６】

【表１４】

【００８７】

【表１５】

【００８８】

【表１６】

【００８９】

【表１７】

【００９０】

【表１８】

【００９１】

【表１９】

【００９２】

【表２０】

【００９３】

【表２１】

【００９４】

【表２２】

【００９５】

【表２３】

【００９６】

【表２４】

【００９７】

【表２５】

【００９８】

【表２６】

【００９９】

【表２７】

【０１００】

【表２８】

【０１０１】

【表２９】

【０１０２】

【表３０】

【０１０３】

【表３１】

【０１０４】

【表３２】

【０１０５】

【表３３】

【０１０６】

【表３４】

【０１０７】

【表３５】

【０１０８】

【表３６】

【０１０９】

【表３７】

【０１１０】

【表３８】

【０１１１】

【表３９】

【０１１２】

【表４０】

【０１１３】

【表４１】

【０１１４】

【表４２】

【０１１５】

【表４３】

【０１１６】

【表４４】

【０１１７】

【表４５】

【０１１８】

【表４６】

【０１１９】

【表４７】

【０１２０】

【表４８】

【０１２１】

【表４９】

【０１２２】

【表５０】

【０１２３】

【表５１】

【０１２４】

【表５２】

【０１２５】

【表５３】

【０１２６】

【表５４】

【０１２７】

【表５５】

【０１２８】

【表５６】

【０１２９】

【表５７】

【０１３０】

【表５８】

【０１３１】

【表５９】

【０１３２】

【表６０】

【０１３３】

【表６１】

【０１３４】

【表６２】

【０１３５】

【表６３】

【０１３６】

【表６４】

【０１３７】

【表６５】

【０１３８】

【表６６】

【０１３９】

【表６７】

【０１４０】

【表６８】

【０１４１】

【表６９】

【０１４２】

【表７０】

【０１４３】

【表７１】

【０１４４】

【表７２】

【０１４５】

【表７３】

【０１４６】

【表７４】

【０１４７】

【表７５】

【０１４８】

【表７６】

【０１４９】

【表７７】

【０１５０】

【表７８】

【０１５１】

【表７９】

【０１５２】

【表８０】

【０１５３】

【表８１】

【０１５４】

【表８２】

【０１５５】

【表８３】

【０１５６】

【表８４】

【０１５７】

【表８５】

【０１５８】

【表８６】

【０１５９】

【表８７】

【０１６０】

【表８８】

【０１６１】

【表８９】

【０１６２】

【表９０】

【０１６３】

【表９１】

【０１６４】本発明において連鎖重合性官能基を有する
正孔輸送性化合物の代表的な合成方法を以下に示す。

【０１６５】（合成例１：化合物No.6の合成）以下のル
ートに従い合成した。

【０１６６】

【化４３】

【０１６７】化合物１（ 50g : 0.47 mol）、化合物２
（ 406g : 1.4 mol）、無水炭酸カリウム（ 193g ）及
び銅粉（445g）を1,2-ジクロロベンゼン1.2kgと共に180
〜190℃で加熱撹拌を１５時間行った。反応液を濾過
後、減圧下で溶媒を除去し、残留物をシリカゲルカラム
を用いカラム精製を行い、化合物３を132 g得た。

【０１６８】化合物３（ 120g : 0.28mol）をメチルセ
ルソルブ 1.5kgに加え、室温で撹拌しながらナトリウム
メチラート（150g）をゆっくり添加した。添加終了後そ
のまま室温で１時間撹拌した後、更に70〜80℃で１０時
間加熱撹拌を行った。反応液を水にあけ、希塩酸で中和
後、酢酸エチルで抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥後、減圧下で溶媒を除去した。シリカゲルカラム
を用いて残留物のカラム精製を行い、化合物４を78 g得
た。

【０１６９】化合物４（ 70g : 0.2mol ）及びトリエチ
ルアミン( 40g : 0.4mol）を、乾燥ＴＨＦ４００ｍｌに
加え、０〜５℃に冷却後、塩化アクリロイル（ 55g :
0.6mol ）をゆっくり滴下した。滴下終了後ゆっくり室
温に戻し、室温でそのまま４時間撹拌を行った。反応液
を水にあけ、中和後、酢酸エチルで抽出し、有機層を無
水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去した。シリカゲル
カラムを用いて残留物のカラム精製を行い、化合物５
（化合物No.6）を42 g得た。

【０１７０】（合成例２：化合物No.71の合成）上記合
成例１で得られた化合物４（10g : 29mmol）を乾燥ＴＨ
Ｆ50mlに加え、０〜５℃に冷却後、油性水素化ナトリウ
ム(約60%) 3.5gをゆっくり添加した。添加終了後室温に
戻し、１時間撹拌した後再び０〜５℃に冷却し、アリル
ブロマイド（17.5g : 145mmol）をゆっくり滴下した。
滴下終了後そのまま１時間撹拌し、その後室温に戻し、
更に５時間撹拌を行った。反応液を水にあけ、中和後、
トルエンで抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥
後溶媒を除去した。シリカゲルカラムを用いて残留物の
カラム精製を行い、目的化合物（化合物No.71）を5.6g
得た。

【０１７１】（合成例３：化合物No.55の合成）上記合
成例２で得られた化合物No.71 3.0gをジクロロメタン20
mlに溶解後０〜５℃に冷却し、m-クロロ過安息香酸（〜
70%）5.2gをゆっくり添加しそのまま１時間撹拌後室温
に戻し１２時間撹拌を行った。反応液を水にあけジクロ
ロメタンで抽出を行った。有機層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥後溶媒を除去し、シリカゲルカラムを用いて残留
物のカラム精製を行い、目的化合物（化合物No.55）を
2.1g得た。

【０１７２】（合成例４：化合物No.１５２の合成）以
下のルートに従い合成した。

【０１７３】

【化４４】

【０１７４】化合物１（ 70 g : 0.35mol）、化合物２
（ 98 g : 0.42 mol）、無水炭酸カリウム（ 73g ）及
び銅粉（111 g）を1,2-ジクロロベンゼン 600 gと共に1
80〜190℃での加熱撹拌を１０時間行った。反応液を濾
過後、減圧下で溶媒を除去し、シリカゲルカラムを用い
て残留物のカラム精製を行い、化合物３を86.2 g得た。

【０１７５】化合物３（ 80g : 0.26mol）をN,N-ジメチ
ルフォルムアミド 300gに加え室温で撹拌しながらエタ
ンチオールナトリウム塩（約90%：62g）をゆっくり添加
した。添加終了後そのまま室温で１時間撹拌し、その後
更に還流下でで３時間加熱撹拌を行った。冷却後反応液
を水にあけ、希塩酸で弱酸性にし、酢酸エチルで抽出
し、有機層を更に1.2Mの水酸化ナトリウム水溶液で抽出
し、水層を希塩酸で酸性にして酢酸エチルで抽出し、無
水硫酸ナトリウムで乾燥後減圧下で溶媒を除去した。シ
リカゲルカラムを用いて残留物のカラム精製を行い、化
合物４を64 g得た。

【０１７６】化合物４を（60g : 0.21 mol）をN,N-ジメ
チルフォルムアミド 300gに加え室温で撹拌しながら苛
性ソーダ（8.3 g）をゆっくり添加した。添加終了後そ
のまま室温で30分間撹拌し、その後1,2-ジヨードエタン
（31.7g : 0.1mol）をゆっくり滴下した。滴下終了後、
30分間撹拌し、その後更に70℃で５時間加熱撹拌を行っ
た。反応液を水にあけ、トルエンで抽出を行い、有機層
を更に水洗後無水硫酸ナトリウムで乾燥し減圧下で溶媒
を除去した。シリカゲルカラムを用いて残留物のカラム
精製を行い、化合物５を49.1 g得た。

【０１７７】ＤＭＦ182gを０〜５℃に冷却後、10℃を越
えないように温度を維持しながらオキシ塩化リン63.6g
をゆっくり滴下した。滴下終了後１５分間そのまま撹拌
し、その後化合物５（ 42.2g : 0.07mol）／ＤＭＦ102g
溶液をゆっくり滴下した。滴下終了後そのまま３０分間
撹拌し、その後室温に戻し２時間撹拌し、更に80〜85℃
に加熱し１５時間撹拌を行った。反応液を約１５％の酢
酸ナトリウム水溶液1.5kgにあけ、１２時間撹拌を行っ
た。それを中和後、トルエンを用いて抽出し、有機層を
無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去し、シリカゲル
カラムを用いて残留物のカラム精製を行い、化合物６を
23g得た。

【０１７８】乾燥ＴＨＦ100mlに水素化リチウムアルミ
ニウム0.89gを加え、室温で撹拌しているところへ化合
物６（15g : 0.023mol）／乾燥ＴＨＦ100ml溶液をゆっ
くり滴下した。滴下終了後室温で４時間撹拌し、その後
５%塩酸水溶液200mlをゆっくり滴下した。滴下終了後ト
ルエンで抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後
溶媒を除去し、シリカゲルカラムを用いて残留物のカラ
ム精製を行い、化合物７を13.6g得た。

【０１７９】化合物７（ 10g : 0.015mol ）及びトリエ
チルアミン( 6.1g : 0.06mol）を乾燥ＴＨＦ120 mlに加
え、０〜５℃に冷却後、塩化アクリロイル（ 4.1g : 0.
045mol ）をゆっくり滴下した。滴下終了後ゆっくり室
温に戻し、室温でそのまま6時間撹拌を行った。反応液
を水にあけ、中和後、酢酸エチルで抽出し、有機層を無
水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去した。シリカゲル
カラムを用いて残留物のカラム精製を行い、化合物８
（化合物N0.33）を6.4 g得た（酸化電位：0.88Ｖ）。

【０１８０】（合成例５：化合物No.２６３の合成）以
下のルートに従い合成した。

【０１８１】

【化４５】

【０１８２】化合物１（ 50 g : 0.１２３mol）、化合
物２（ 62.4 g : 0.369mol）、無水炭酸カリウム（ 25.
5g ）及び銅粉（32 g）を1,2-ジクロロベンゼン 200 g
と共に180〜190℃での加熱撹拌を１８時間行った。反応
液を濾過後、減圧下で溶媒を除去し、残留物をトルエン
／メタノール混合溶媒で２回再結晶を行い、化合物３を
60.2 g得た。

【０１８３】ＤＭＦ242gを０〜５℃に冷却後、10℃を越
えないように温度を維持しながらオキシ塩化リン（84.8
g : 553.2mmol）をゆっくり滴下した。滴下終了後１５
分間そのまま撹拌し、その後化合物３（ 45.0g : 92.2m
mol）／ＤＭＦ135g溶液をゆっくり滴下した。滴下終了
後そのまま３０分間撹拌し、その後室温に戻し２時間撹
拌し、更に80〜85℃に加熱し８時間撹拌を行った。反応
液を約１５％の酢酸ナトリウム水溶液2.5kgにあけ、１
２時間撹拌を行った。それを中和した後、トルエンを用
いて抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒
を除去し、シリカゲルカラムを用いて残留物のカラム精
製を行い、化合物４を40.5g得た。

【０１８４】乾燥ＴＨＦ100mlに水素化リチウムアルミ
ニウム0.89gを加え、室温で撹拌しているところへ化合
物４（37g : 68mmol）／乾燥ＴＨＦ600ml溶液をゆっく
り滴下した。滴下終了後室温で４時間撹拌し、その後５
%塩酸水溶液500mlをゆっくり滴下した。滴下終了後トル
エンで抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶
媒を除去し、シリカゲルカラムを用いて残留物のカラム
精製を行い、化合物５を26.3g得た。

【０１８５】化合物５（ 20g : 36mmol ）及びトリエチ
ルアミン（12.8g : 126mol）を、乾燥ＴＨＦ130 mlに加
え０〜５℃に冷却後、塩化アクリロイル（ 9.8g : 108m
mol）をゆっくり滴下した。滴下終了後ゆっくり室温に
戻し室温でそのまま６時間撹拌を行った。反応液を水に
あけ中和後、酢酸エチルで抽出し、有機層を無水硫酸ナ
トリウムで乾燥後溶媒を除去した。シリカゲルカラムを
用いて残留物のカラム精製を行い、化合物６（化合物N
ｏ.24）を11.2 g得た（酸化電位：0.80Ｖ）。

【０１８６】本発明においては、前記同一分子内に２つ
以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を重
合させることで、その感光層中において、正孔輸送能を
有する化合物は少なくとも２つ以上の架橋点をもって３
次元架橋構造の中に共有結合を介して取り込まれる。前
記正孔輸送性化合物はそれのみを重合・架橋させる、あ
るいは他の連鎖重合性基を有する化合物と混合させるこ
とのいずれもが可能であり、その種類／比率はすべて任
意である。ここでいう他の連鎖重合性基を有する化合物
とは、連鎖重合性基を有する単量体あるいはオリゴマー
／ポリマーのいずれもが含まれる。正孔輸送性化合物の
官能基とその他の連鎖重合性化合物の官能基が同一の基
あるいは互いに重合可能な基である場合には、両者は共
有結合を介した共重合３次元架橋構造をとることが可能
である。両者の官能基が互いに重合しない官能基である
場合には、感光層は少なくとも２つ以上の３次元硬化物
の混合物あるいは主成分の３次元硬化物中に他の連鎖重
合性化合物単量体あるいはその硬化物を含んだものとし
て構成されるが、その配合比率／製膜方法をうまくコン
トロールすることで、ＩＰＮ（Inter Penetrating Ne
twork）すなわち相互進入網目構造を形成することも可
能である。

【０１８７】また、前記正孔輸送性化合物と連鎖重合性
基を有しない単量体あるいはオリゴマー／ポリマーや連
鎖重合性以外の重合性基を有する単量体あるいはオリゴ
マー／ポリマーなどから感光層を形成してもよい。

【０１８８】さらに場合によっては３次元架橋構造に化
学結合的に組み込まれない、すなわち、連鎖重合性官能
基を有しない正孔輸送性化合物を含有することも可能で
ある。また、その他の各種添加剤、フッ素原子含有樹脂
微粒子などの潤剤その他を含有してもよい。

【０１８９】本発明の感光体の構成は、導電性支持体上
に感光層として電荷発生物質を含有する電荷発生層およ
び電荷輸送物質を含有する電荷輸送層をこの順に積層し
た構成、また電荷発生物質と電荷輸送物質を同一層中に
分散した単層からなる構成のいずれの構成をとることも
可能である。前者の積層型においては電荷輸送層が二層
以上の構成も可能である。これらいずれの場合において
も、先の連鎖重合性基を有する正孔輸送性化合物の重合
体を感光層が含有していればよい。ただし、電子写真感
光体としての特性、特に残留電位などの電気的特性およ
び耐久性の点より、電荷発生層／電荷輸送層をこの順に
積層した機能分離型の感光体構成で少なくとも電荷輸送
層に前記連鎖重合性基を有する正孔輸送性化合物の重合
体が含有されていることが好ましく、本発明の利点も電
荷輸送能を低下させることなく表面層の高耐久化が可能
になった点にある。

【０１９０】本発明の感光体の感光層の膜厚は５μｍ以
上、１５μｍ以下である。感光層の膜厚が５μｍ以下に
なると、繰り返し使用時の帯電性の低下が起こり、暗部
電位が徐々に低下するという問題が発生し、１５μｍ以
上では本発明の解決すべき問題点である低温低湿度環境
における繰り返し使用時での残留電位の上昇、明部電位
の変動が起き、繰り返しで安定した画像供給ができなく
なる。

【０１９１】更に、上述の電位変動をより安定化させる
ためには、感光層の膜厚は７μｍ以上１３μｍ以下であ
ることが更に望ましい。

【０１９２】次に本発明による電子写真感光体の製造方
法を具体的に示す。

【０１９３】電子写真感光体の支持体としては導電性を
有するものであればよく、例えば、アルミニウム、銅、
クロム、ニッケル、亜鉛およびステンレスなどの金属や
合金をドラムまたはシート状に成形したもの、アルミニ
ウムおよび銅などの金属箔をプラスチックフィルムにラ
ミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウムおよ
び酸化錫などをプラスチックフィルムに蒸着したもの、
導電性物質を単独または結着樹脂とともに塗布して導電
層を設けた金属、またプラスチックフィルムおよび紙な
どが挙げられる。

【０１９４】本発明においては導電性支持体の上にはバ
リアー機能と接着機能をもつ下引き層を設けることがで
きる。

【０１９５】下引き層は感光層の接着性改良、塗工性改
良、支持体の保護、支持体上の欠陥の被覆、支持体から
の電荷注入性改良、また感光層の電気的破壊に対する保
護などのために形成される。下引き層の材料としてはポ
リビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、
ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、エチレン−
アクリル酸共重合体、カゼイン、ポリアミド、Ｎ−メト
キシメチル化６ナイロン、共重合ナイロン、にかわおよ
びゼラチンなどがしられている。これらはそれぞれに適
した溶剤に溶解されて支持体上に塗布される。その際の
膜厚としては０．１〜２μｍが好ましい。

【０１９６】本発明の感光体が機能分離型の感光体であ
る場合には、電荷発生層および電荷輸送層を積層する。
電荷発生層に用いる電荷発生物質としては、セレン−テ
ルル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、また各種の
中心金属および結晶系、具体的には、例えば、α、β、
γ、εおよびＸ型などの結晶型を有するフタロシアニン
化合物、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン
顔料、ピラントロン顔料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔
料、モノアゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、
非対称キノシアニン顔料、キノシアニンおよび特開昭５
４−１４３６４５号公報に記載のアモルファスシリコー
ンなどが挙げられる。

【０１９７】機能分離型感光体の場合、電荷発生層は前
記電荷発生物質を０．３〜４倍量の結着樹脂および溶剤
とともにホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振
動ボールミル、サンドミル、アトライターおよびロール
ミルなどの方法でよく分散し、分散液を塗布し、乾燥し
て形成するか、または前記電荷発生物質の蒸着膜など、
単独組成の膜として形成する。その膜厚は５μｍ以下で
あることが好ましく、特に０．１〜２μｍの範囲である
ことが好ましい。

【０１９８】結着樹脂を用いる場合の例は、スチレン、
酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチ
レン、などのビニル化合物の重合体および共重合体、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリカー
ボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレ
ンオキサイド、ポリウレタン、セルロース樹脂、フェノ
ール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂な
どが挙げられる。

【０１９９】本発明における前記連鎖重合性官能基を有
する正孔輸送性化合物は、前述した電荷発生層上に電荷
輸送層として、もしくは電荷発生層上に電荷輸送物質と
結着樹脂からなる電荷輸送層を形成した後に第２の電荷
輸送層として用いることができる。いずれの場合も前記
表面層の形成方法は、前記正孔輸送性化合物を含有する
溶液を塗布後、重合反応をさせるのが一般的であるが、
前もって該正孔輸送性化合物を含む溶液を反応させて硬
化物を得た後に再度溶剤中に分散あるいは溶解させたも
のなどを用いて、表面層を形成することも可能である。
これらの溶液を塗布する方法は、例えば、浸漬コーティ
ング法、スプレイコーティング法、カーテンコーティン
グ法およびスピンコーティング法などが知られている
が、効率性／生産性の点からは浸漬コーティング法が好
ましい。また蒸着、プラズマその他の公知の製膜方法が
適宜選択できる。

【０２００】本発明において連鎖重合性基を有する正孔
輸送性化合物は、熱や可視光、紫外線等の光、更に放射
線により重合・硬化させることができる。従って、本発
明における感光層の形成は、感光層用の塗工液に前記連
鎖重合性基を有する正孔輸送性化合物と必要によっては
重合開始剤を含有させ、該塗工液を用いて形成した塗工
膜に熱、光又は放射線を照射することによって該連鎖重
合性基を有する正孔輸送性化合物を重合させる。尚、本
発明においては、その中でも放射線によって該連鎖重合
性基を有する正孔輸送性化合物を重合、硬化させること
が好ましい。放射線による重合の最大の利点は重合開始
剤を必要としない点であり、これにより非常に高純度な
三次元感光層の作製が可能となり、良好な電子写真特性
が確保される点である。また、短時間でかつ効率的な重
合反応であるがゆえに生産性も高く、さらには放射線の
透過性の良さから、厚膜時や添加剤などの遮蔽物質が膜
中に存在する際の硬化阻害の影響が非常に小さいことな
どが挙げられる。ただし、連鎖重合性基の種類や中心骨
格の種類によっては重合反応が進行しにくい場合があ
り、その際には影響のない範囲内での重合開始剤の添加
は可能である。この際使用する放射線とは電子線および
γ線である。電子線照射をする場合、加速器としてはス
キャニング型、エレクトロカーテン型、ブロードビーム
型、パルス型およびラミナー型などいずれの形式も使用
することが出来る。電子線を照射する場合に、本発明の
感光体においては電気特性および耐久性能を発現させる
上で照射条件が非常に重要である。本発明において、加
速電圧は２５０ＫＶ以下が好ましく、最適には１５０Ｋ
Ｖ以下である。また線量は１Ｍｒａｄから１００Ｍｒａ
ｄの範囲が好ましく、より好ましくは３Ｍｒａｄから５
０Ｍｒａｄの範囲である。加速電圧が上記を越えると、
感光体特性に対する電子線照射のダメージが増加する傾
向にある。また、線量が上記範囲よりも少ない場合には
硬化が不十分となりやすく、線量が多い場合には感光体
特性の劣化がおこりやすいので注意が必要である。

【０２０１】前記連鎖重合性基を有する正孔輸送性化合
物を電荷輸送層として用いた場合の前記正孔輸送性化合
物の量は、重合硬化後の電荷輸送層膜の全質量に対し
て、前記式（１）で示される連鎖重合性官能基を有する
正孔輸送性化合物の水素付加物が分子量換算で２０％以
上、好ましくは４０％以上含有されていることが望まし
い。それ以下であると電荷輸送能が低下し、感度低下お
よび残留電位の上昇などの問題点が生ずる。

【０２０２】前記正孔輸送性化合物を電荷発生層／電荷
輸送層上に第２の電荷輸送層として用いた場合、その下
層に当たる電荷輸送層は、適当な電荷輸送物質、例え
ば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリスチリルアン
トラセンなどの複素環や縮合多環芳香族を有する高分子
化合物や、ピラゾリン、イミダゾール、オキサゾール、
トリアゾール、カルバゾールなどの複素環化合物、トリ
フェニルメタンなどのトリアリールアルカン誘導体、ト
リフェニルアミンなどのトリアリールアミン誘導体、フ
ェニレンジアミン誘導体、Ｎ−フェニルカルバゾール誘
導体、スチルベン誘導体、ヒドラゾン誘導体などの低分
子化合物などを適当な結着樹脂（前述の電荷発生層用樹
脂の中から選択できる）とともに溶剤に分散／溶解した
溶液を前述の公知の方法によって塗布、乾燥して形成す
ることができる。この場合の電荷輸送物質と結着樹脂の
比率は、両者の全質量を１００とした場合に電荷輸送物
質の質量が３０〜１００が望ましく、好ましくは５０〜
１００の範囲で適宜選択される。電荷輸送物質の量がそ
れ以下であると、電荷輸送能が低下し、感度低下および
残留電位の上昇などの問題点が生ずる。この場合にも感
光層の膜厚は５〜１５μｍの範囲であり、この時の感光
層の膜厚とは電荷発生層、電荷輸送層及び第２の電荷輸
送層各々の膜厚を合計した膜厚である。

【０２０３】単層型感光層の場合は、前記正孔輸送性化
合物を含む溶液中に同時に電荷発生物質が含まれること
になり、この溶液を適当な下引き層あるいは中間層を設
けてもよい導電性支持体上に塗布後重合させて形成され
る場合と、導電性支持体上に設けられた電荷発生物質お
よび電荷輸送物質から構成される単層型感光層上に前記
正孔輸送性化合物を含有する溶液を塗布後、重合させる
場合のいずれもが可能である。

【０２０４】本発明における感光層には、各種添加剤を
添加することができる。該添加剤とは酸化防止剤および
紫外線吸収剤などの劣化防止剤や、フッ素原子含有樹脂
微粒子などの潤剤その他である。

【０２０５】図１に本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を
示す。図において、１はドラム上の本発明の電子写真感
光体であり、軸２を中止に矢印方向に所定の周速度で回
転駆動される。電子写真感光体１は、回転過程におい
て、一次帯電手段３によりその周面に正または負の所定
電位の均一帯電を受け、次いでスリット露光やレーザー
ビーム走査露光などの像露光手段（不図示）からの画像
露光光４を受ける。こうして電子写真感光体１の周面に
静電潜像が順次形成されていく。形成された静電潜像
は、次いで現像手段５によりトナー現像され、現像され
たトナー現像像は、不図示の給紙部から電子写真感光体
１と転写手段６との間に電子写真感光体１の回転と同期
取り出されて給紙された転写材７に、転写手段６により
順次転写されていく。像転写を受けた転写材７は、感光
体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を
うけることにより複写物（コピー）として装置外へプリ
ントアウトされり。像転写後の電子写真感光体１の表面
は、クリーニング手段９によって転写残りトナーの除去
を受けて清浄面化され、さらに前露光手段（不図示）か
らの前露光光１０により助電処理された後、繰り返し画
像形成に使用される。なお、一次帯電手段３が帯電ロー
ラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は
必ずしも必要ではない。本発明においては、上述の電子
写真感光体１、一次帯電手段３、現像手段５およびクリ
ーニング手段９などの構成要素のうち、複数のものをプ
ロセスカートリッジとして一体に結合して構成しこのプ
ロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンタ
ーなどの電子写真装置本体に対して着脱可能に構成して
もよい。例えば、一次帯電手段３、現像手段５およびク
リーニング手段９の少なくとも一つを電子写真感光体１
とともに一体に支持してカートリッジ化して、装置本体
のレール１２などの案内手段を用いて装置本体に着脱可
能なプロセスカートリッジ１１とすることができる。ま
た、画像露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンタ
ーである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるい
はセンサーで原稿を読みとり、信号化し、この信号に従
って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆
動および液晶シャッターアレイの駆動などにより照射さ
れる光である。

【０２０６】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、Ｃ
ＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンターお
よびレーザー製版などの電子写真応用分野にも広く用い
ることができる。

【０２０７】

【実施例】（実施例１）まず導電層用の塗料を以下の手
順で調整した。１０％の酸化アンチモンを含有する酸化
スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５０部（質量部、
以下同様）、フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ
２０部、メタノール５部およびシリコーンオイル（ポリ
ジメチルシロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平
均分子量３０００）０．００２部を、φ１ｍｍガラスビ
ーズを用いたサンドミル装置で、２時間分散して調整し
た。この塗料を３０φのアルミニウムシリンダー上に浸
漬塗布方法で塗布し、１４０℃で３０分間乾燥して、膜
厚２０μｍの導電層を形成した。次に、Ｎ−メトキシメ
チル化ナイロン５部をメタノール９５部中に溶解し、中
間層用塗料を調整した。この塗料を前記の導電層上に浸
漬コーティング法によって塗布し、１００℃で２０分間
乾燥して、０．６μｍの中間層を形成した。

【０２０８】次に下記（２１）［化４６］のビスアゾ顔
料５部、ポリビニルブチラール樹脂２部およびシクロヘ
キサノン６０部を、φ１ｍｍガラスビーズを用いたサン
ドミル装置で２４時間分散し、さらにテトラヒドロフラ
ン６０部を加えて電荷発生層用塗料とした。この塗料を
前記の中間層の上に浸漬コーティング法で塗布して、１
００℃で１５分間乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生
層を形成した。

【０２０９】

【化４６】

【０２１０】次いで、表４の化合物例No.６の正孔輸送
性化合物６０部をモノクロロベンゼン５０部およびジク
ロロメタン３０部の混合溶媒中に溶解し、電荷輸送層用
塗料を調整した、この塗料を前記の電荷発生層上にコー
ティングし、加速電圧１５０ＫＶ、線量３０Ｍｒａｄの
条件で電子線を照射し樹脂を硬化し、膜厚１０μｍの電
荷輸送層を形成し、電子写真感光体を得た。

【０２１１】作製した電子写真感光体について、初期の
電子写真特性、温度１５℃、湿度１０％環境での繰り返
し使用時の電位安定性を評価した。初期の電子写真特性
および耐久性は、この感光体をキヤノン（株）製ＬＢＰ
−ＳＸに装着して評価した。初期の感光体特性［暗部電
位Ｖ_d、光減衰感度（暗部電位−６００Ｖ設定で−１２
０Ｖに光減衰させるために必要な光量）および残留電位
Ｖ_sl（光減衰感度の光量の３倍の光量を照射したときの
電位）］は２３℃／５０％の環境で測定し、さらに１５
℃／１０％の環境にてこの感光体をキヤノン（株）製Ｌ
ＢＰ−ＳＸからクリーナーと現像器を取り除いた機械に
装着して１００００枚分の非通紙耐久試験を行い、暗部
電位、明部電位及び残留電位各々の変化値△Ｖ_d、△Ｖ_l
（初期にＶ_l が−１２０Ｖとなる光量と同量の光量を
耐久後に照射したときのＶ_lの変化量）および△Ｖ_slを
求めた。

【０２１２】結果を表９２に示すが、本発明の感光体で
は初期の感光体特性が良好であり、低温低湿度環境にお
ける繰り返し使用時においても感光体特性にはほとんど
変化がみられず、非常に安定した良好な特性を示してい
る。

【０２１３】

【表９２】

【０２１４】

【表９３】

【０２１５】（実施例２〜５）実施例１の正孔輸送性化
合物No.６を、各々、表３３の化合物Ｎo．１５２、表４
９の化合物Ｎo．２３５、表５５の化合物Ｎo．２６３、
表６１の化合物Ｎo．２９１に変えた以外は、実施例１
と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果
を表９２に示す。

【０２１６】（実施例６）実施例１と同様にして基体、
導電層、下引き層を形成した。次に、ＣｕＫαのＸ線回
折におけるブラック角２θ±０．２度が９．０度、１
４．２度、２３．９度及び２７．１度に強いピ−クを有
するオキシチタニウムフタロシアニンを３部、ポリビニ
ルブチラ−ル（商品名エスレックＢＭ２、積水化学
（株）製）３部及びシクロヘキサノン３５部をφ１ｍｍ
ガラスビ−ズを用いたサンドミル装置で２時間分散し
て、その後に酢酸エチル６０部を加えて電荷発生層用塗
料を調製した。この塗料を前記の中間層の上に浸漬塗布
方法で塗布して５０℃で１０分間乾燥し、膜厚０．２μ
ｍの電荷発生層を形成した。次にこの電荷発生層の上に
実施例４と同様の電荷輸送層用塗料を用いて浸漬コーテ
ィング法により塗布した後、加速電圧１５０ＫＶ、線量
４０Ｍｒａｄの条件で電子線を照射し樹脂を硬化し、８
μｍの膜厚の電荷輸送層を形成した。

【０２１７】この感光体を実施例１と同様に評価した結
果を表９２に示す。

【０２１８】（実施例７〜９及び比較例１〜４）実施例
６において電荷輸送層の膜厚を表９４に示した膜厚に変
えた以外は実施例６と同様にして実施例７〜９及び比較
例１〜４の電子写真感光体を作製し、評価した。

【０２１９】

【表９４】

【０２２０】評価の結果、表９２及び表９３に示すよう
に感光層膜厚（電荷発生層０．２μｍ＋電荷輸送層膜
厚）が５μｍ以下の比較例１、２では繰り返し使用時の
暗部電位Ｖ_dの減衰が大きく、感光層膜厚１５μｍ以上
の比較例３、４では繰り返し使用時Ｖ_dは安定していた
ものの残留電位Ｖ_sl及び明部電位Ｖ_lが上昇する傾向が
強いのに対して、感光層膜厚が５〜１５μｍの範囲に形
成された実施例７〜９ではＶ_d、Ｖ_l、Ｖ_slともに低温低
湿度環境における繰り返し使用においても非常に安定で
あった。

【０２２１】（実施例１０〜１２、比較例５〜８）実施
例２において電荷輸送層の膜厚を表９５に示した膜厚に
変えた以外は実施例２と同様にして実施例１０〜１２及
び比較例５〜８の電子写真感光体を作製し、評価した。

【０２２２】

【表９５】

【０２２３】評価の結果、表９２及び表９３に示すよう
に本材料の組み合わせにおいても感光層膜厚（電荷発生
層０．２μｍ＋電荷輸送層膜厚）が５μｍ以下の比較例
５、６では繰り返し使用時の暗部電位Ｖ_dの減衰が大き
く、感光層膜厚１５μｍ以上の比較例７、８では繰り返
し使用時Ｖ_dは安定していたものの残留電位Ｖ_sl及び明
部電位Ｖ_lが上昇する傾向が強いのに対して、感光層膜
厚が５〜１５μｍの範囲に形成された実施例１０〜１２
ではＶ_d、Ｖ_l、Ｖ_slともに低温低湿度環境における繰り
返し使用においても非常に安定であり、本発明の感光層
の適正膜厚は本発明の材料構成において材料の組み合わ
せを変えた場合にも一致した傾向を示している。

【０２２４】（実施例１３〜１７）実施例６において電
子線の照射条件を表９６に示したように変えた以外は実
施例６と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。結
果、繰り返し使用時の安定性は良好であったが、加速電
圧３００ＫＶ及び線量１５０、２００Ｍｒａｄの条件で
は、初期の電子写真特性において、感度のダウンや残留
電位の上昇が見られた。

【０２２５】

【表９６】

【０２２６】（比較例９）実施例６において電荷発生層
を形成した後、下記構造式（２２）［化４７］のスチリ
ル化合物２０部

【０２２７】

【化４７】

【０２２８】および下記構造式（２３）［化４８］の繰
り返し単位を有するポリカーボネート樹脂１０部

【０２２９】

【化４８】

【０２３０】をモノクロロベンゼン５０部およびジクロ
ロメタン２０部の混合溶媒中に溶解して調整した電荷輸
送層用塗料を用いて、前記電荷発生層上に電荷輸送層を
形成し比較例９の感光体を得た。このときの電荷輸送層
の膜厚は８μｍであった。この感光体を実施例６と同様
に評価し、結果を表９３に示す。表９３に見られるよう
に同一分子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正
孔輸送性化合物を重合、硬化したものを含有しない比較
例９の感光体では初期の特性は満足するが、繰り返し使
用時において暗部電位Ｖ_dが減衰し、Ｖ_l、Ｖ_slも変動が
大きく、安定性に劣る結果となった。

【０２３１】（実施例１８）実施例６と同様にして電荷
発生層まで形成した。次いで、表４５の化合物例No.２
１２の正孔輸送性化合物６０部および下記式（２４）
［化４９］

【０２３２】

【化４９】

【０２３３】の光重合開始剤０．６部をモノクロロベン
ゼン３０部およびジクロロメタン３０部の混合溶媒中に
溶解し、電荷輸送層用塗料を調整した。この塗料を前記
の電荷発生層上にコーティングし、メタルハライドラン
プを用いて５００ｍＷ／ｃｍ^２の光強度で硬化させるこ
とによって膜厚１０μｍの電荷輸送層を形成し、電子写
真感光体を得た。この感光体を実施例１と同様に評価し
その結果を表９３に記した。初期特性及び低温低湿度環
境における繰り返し使用時の電位安定性共に実用に耐え
うるものであった。

【０２３４】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は特に低温低湿
度環境での繰り返し使用時の電位の安定性に優れた効果
を有する。さらに、感度、残留電位などの電子写真特性
も非常に良好であり常に安定した性能を発揮することが
できる。

【０２３５】また、該電子写真感光体の効果は、該電子
写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写
真装置においても当然に発揮され、長期間高画質が維持
される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図
である。

【符号の説明】

１電子写真感光体２軸３一次帯電手段４画像露光光５現像手段６転写手段７転写材８像定着手段９クリーニング手段１０前露光光１１プロセスカートリッジ１２装置本体のレール

フロントページの続き (72)発明者菊地憲裕東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者雨宮昇司東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者関谷道代東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者田中博幸東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者中村一成東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内Ｆターム(参考） 2H068 AA13 AA20 BA12 BA13 BA22 BB03 BB06 BB10 BB30 BB60 FA03 FA27

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体において、該感光層が同一分子内に２つ以上の
連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物の重合体を
含有し、且つ感光層の膜厚が５μｍ以上、１５μｍ以下
であることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体において、該感光層が同一分子内に２つ以上の
連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物の重合体を
含有し、且つ感光層の膜厚が７μｍ以上、１３μｍ以下
であることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項３】該感光層が電荷発生層、電荷輸送層をこ
の順に積層した構成であり、少なくとも該電荷輸送層が
同一分子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔
輸送性化合物の重合体を含有することを特徴とする請求
項１または２のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項４】前記連鎖重合性官能基を有する正孔輸送
性化合物が、下記一般式（１）［化１］である請求項１
〜３のいずれかに記載の電子写真感光体。【化１】（式中、Ａは正孔輸送性基を示し、Ｐ¹およびＰ²は連
鎖重合性官能基を示し、Ｐ¹とＰ²は同一であっても異
なっていてもよく、Ｚは置換基を有してもよい有機基を
示し、ａ、ｂおよびｄは０または１以上の整数を示し、
ａ＋ｂ×ｄは２以上の整数を示し、ａが２以上の場合Ｐ
¹は同一であっても異なっていてもよく、ｄが２以上
の場合Ｐ²は同一であっても異なっていてもよく、また
ｂが２以上の場合、Ｚ及びＰ²は同一であっても異な
っていてもよい。）
【請求項５】上記一般式（１）［化１］のＡのＡとＰ
¹およびＺとの結合部位を水素原子に置き換えた正孔輸
送性化合物が下記一般式（２）［化２］で示される請求
項４記載の電子写真感光体。【化２】（式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は置換基を有してもよい
アルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基または
置換基を有してもよいアリール基を示し、少なくともそ
のうち２つはアリール基を示し、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³
はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項６】上記一般式（１）［化１］のＡのＡとＰ
¹およびＺとの結合部位を水素原子に置き換えた正孔輸
送性化合物が下記一般式（３）［化３］で示される請求
項４記載の電子写真感光体。【化３】（式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁸及びＲ⁹は置換基を有しても
よいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基ま
たは置換基を有してもよいアリール基を示し、Ｒ ⁴、Ｒ
⁵、Ｒ⁸及びＲ⁹は同一であっても異なっていてもよ
く、Ｒ⁶及びＲ⁷は置換基を有してもよいアルキレン基
又は置換基を有してもよいアリーレン基を示し、Ｒ⁶及
びＲ⁷は同一であっても異なっていてもよく、Ｑは置換
基を有してもよい有機基を示す。）
【請求項７】上記一般式（１）［化１］のＡのＡとＰ
¹およびＺとの結合部位を水素原子に置きかえた正孔輸
送性化合物が下記一般式（４）［化４］で示される請求
項４記載の電子写真感光体。【化４】（式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³は置換基を有して
もよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基
または置換基を有してもよいアリール基を示し、また、
Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³はそれぞれ同一であっても
異なっていてもよく、Ａｒ¹およびＡｒ²は置換基を有
してもよい２価のアリーレン基を示し、それぞれ同一で
あっても異なっていてもよく、ｍ¹は０または１を示
す。）
【請求項８】上記一般式（１）［化１］のＡのＡとＰ
¹およびＺとの結合部位を水素原子に置き換えた正孔輸
送性化合物が下記一般式（５）［化５］で示される請求
項４記載の電子写真感光体。【化５】（式中、Ａｒ³およびＡｒ⁴は置換基を有してもよいア
リール基を示し、Ａｒ³およびＡｒ⁴は同一であっても
異なっていてもよく、Ｒ¹⁴は置換基を有してもよいアル
キル基、置換基を有してもよいアラルキル基または置換
基を有してもよいアリール基を示し、Ａｒ³、Ａｒ⁴お
よびＲ¹⁴のうち少なくとも一つは、下記一般式（６）
［化６］の置換基を少なくとも一つ以上有する。【化６】（式中、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は置換基を有してもよいアルキ
ル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有
してもよいアリール基および水素原子を示し、Ｒ ¹⁵およ
びＲ¹⁶は同一であっても異なっていてもよく、Ａｒ⁵は
置換基を有してもよいアリール基を示し、ｎ¹は０また
は１〜２の整数を示す。））
【請求項９】上記一般式（１）［化１］のＡのＡとＰ
¹およびＺとの結合部位を水素原子に置き換えた正孔輸
送性化合物が縮合環炭化水素又は縮合複素環又は下記一
般式（７）［化７］で示される請求項４記載の電子写真
感光体。【化７】（式中、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は置換基を有してもよいアルキ
ル基、置換基を有してもよいアラルキル基または置換基
を有してもよいアリール基を示し、Ｒ¹⁷およびＲ ¹⁸は同
一であっても異なっていてもよく、Ａｒ⁶は置換基を有
してもよいアリール基を示す。但し、上記縮合環炭化水
素、縮合複素環及び上記一般式（７）［化７］は、下記
一般式（８）［化８］の置換基を少なくとも一つ以上有
する。【化８】（式中、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰は置換基を有してもよいアルキ
ル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有
してもよいアリール基および水素原子を示し、Ｒ ¹⁹およ
びＲ²⁰は同一であっても異なっていてもよく、Ａｒ⁷は
置換基を有してもよいアリール基を示し、ｎ²は０また
は１〜２の整数を示す。））
【請求項１０】上記一般式（１）［化１］のＺ又は一
般式（３）［化３］のＱが置換基を有してもよいアルキ
レン、置換基を有してもよいアリーレン、ＣＲ²¹＝ＣＲ
²²（Ｒ²¹及びＲ²²は置換基を有してもよいアルキル基、
置換基を有してもよいアリール基または水素原子を示
し、Ｒ²¹及びＲ²²は同一であっても異なっていてもよ
い。）、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ₂、酸素原子または硫黄
原子から成る群から選ばれた一つあるいは任意に組み合
わされた有機基を示す請求項４〜９のいずれかに記載の
電子写真感光体。
【請求項１１】上記一般式（１）［化１］のＺ又は一
般式（３）［化３］のＱが下記一般式（９）［化９］で
示される請求項４〜１０のいずれかに記載の電子写真感
光体。【化９】（式中、Ｘ¹〜Ｘ³は置換基を有してもよいアルキレン
基、（ＣＲ²³＝ＣＲ²⁴）_m2、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ₂、
酸素原子または硫黄原子を示し、Ａｒ⁸およびＡｒ⁹は置
換基を有してもよいアリーレン基を示し、Ｒ²³及びＲ²⁴
は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有しても
よいアリール基または水素原子を示し、Ｒ²³及びＲ²⁴は
同一であっても異なっていてもよく、ｍ²は１〜５の整
数を示し、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔは０または１〜１０の
整数を示すが、同時に０であることはない。）
【請求項１２】上記一般式（１）［化１］のＺ又は一
般式（３）［化３］のＱが下記一般式（１０）［化１
０］で示される請求項４〜１１のいずれかに記載の電子
写真感光体。【化１０】（式中、Ａｒ¹⁰は置換基を有してもよい２価のアリーレ
ン基を示し、Ｘ⁴およびＸ⁵は（ＣＨ₂）_m3、（ＣＨ＝
ＣＲ²⁵）_m4、Ｃ＝Ｏ、または酸素原子を示し、Ｒ² ⁵は置
換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよい
アリール基または水素原子を示し、ｍ³は１〜１０の整
数を示し、ｍ⁴は１〜５の整数を示し、ｕ、ｖ及びｗは
０または１〜１０の整数を示すが、同時に０であること
はない。）
【請求項１３】上記一般式（２）［化２］のＲ¹、Ｒ
²およびＲ³が置換基を有してもよいアリール基である
請求項５、１０、１１および１２のいずれかに記載の電
子写真感光体。
【請求項１４】上記一般式（３）［化３］のＲ⁴、Ｒ
⁵、Ｒ⁸及びＲ⁹のうち少なくとも２つが置換基を有し
てもよいアリール基であり、かつ、Ｒ⁶及びＲ⁷が置換
基を有してもよいアリーレン基である請求項６、１０、
１１および１２のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１５】上記一般式（３）［化３］のＲ⁴、Ｒ
⁵、Ｒ⁸及びＲ⁹が置換基を有してもよいアリール基で
ある請求項１４に記載の電子写真感光体。
【請求項１６】上記一般式（４）［化４］のＲ¹⁰及び
Ｒ¹¹が置換基を有してもよいアリール基である請求項
７、１０、１１および１２のいずれかに記載の電子写真
感光体。
【請求項１７】上記一般式（４）［化４］のｍ¹が１
であり、かつ、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³が置換基を
有してもよいアリール基である請求項１６に記載の電子
写真感光体。
【請求項１８】上記一般式（５）［化５］のＲ¹⁴が置
換基を有してもよいアリール基である請求項８、１０、
１１および１２のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１９】上記一般式（６）［化６］のＲ¹⁶が置
換基を有してもよいアリール基である請求項１８に記載
の電子写真感光体。
【請求項２０】上記一般式（８）［化８］のＲ²⁰が置
換基を有してもよいアリール基である請求項９、１０、
１１および１２のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項２１】上記一般式（７）［化７］のＲ¹⁷およ
びＲ¹⁸が置換基を有してもよいアリール基である請求項
２０に記載の電子写真感光体。
【請求項２２】連鎖重合性基Ｐ¹、Ｐ²の一方又は両
方が下記一般式（１１）［化１１］で示される不飽和重
合性官能基である請求項４〜２１のいずれかに記載の電
子写真感光体。【化１１】（式中、Ｅは水素原子、ハロゲン原子、置換基を有して
もよいアルキル基および置換基を有してもよいアリール
基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、−ＣＯＯＲ²⁶
（Ｒ²⁶は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよ
いアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基およ
び置換基を有してもよいアリール基を示す。）、ＣＯＮ
Ｒ²⁷Ｒ²⁸（Ｒ²⁷、Ｒ²⁸は水素原子、ハロゲン原子、置換
基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいア
ラルキル基および置換基を有してもよいアリール基を示
し、互いに同一であっても異なっていてもよい。）を示
し、Ｗは置換基を有してもよい２価のアリール基または
置換基を有してもよい２価のアルキレン基、−ＣＯＯ
−、−ＣＨ₂−、−Ｏ−、−ＯＯ−、−Ｓ−、−ＣＯＮ
Ｒ²⁹−（Ｒ²⁹は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有し
てもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル
基または置換基を有してもよいアリール基を示す。）を
示し、ｆは０または１を示す。）
【請求項２３】連鎖重合性基Ｐ¹、Ｐ²の一方又は両
方が下記一般式（１２）［化１２］で示される環状エー
テル基である請求項４〜２２のいずれかに記載の電子写
真感光体。【化１２】（式中、Ｒ³⁰およびＲ³¹は水素原子、置換基を有しても
よいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、
または置換基を有してもよいアリール基を示し、ｎは１
〜１０以下の整数を示す。）
【請求項２４】連鎖重合性基Ｐ¹、Ｐ²の一方又は両
方が下記一般式（１３）［化１３］で示される脂環式エ
ポキシ基である請求項４〜２２のいずれかに記載の電子
写真感光体。【化１３】（式中、Ｒ³²およびＲ³³は水素原子、置換基を有しても
よいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、
または置換基を有してもよいアリール基を示し、ｎは０
または１〜１０以下の整数を示す。）
【請求項２５】連鎖重合性基Ｐ¹、Ｐ²の一方又は両
方が下記式（１４）［化１４］〜（２０）［化２０］の
いずれかである請求項４〜２２のいずれかに記載の電子
写真感光体。【化１４】【化１５】【化１６】【化１７】【化１８】【化１９】【化２０】
【請求項２６】同一分子内に２つ以上の連鎖重合性官
能基を有する正孔輸送性化合物の化合物の酸化電位が
０．４〜１．２（Ｖ）である請求項４〜２５のいずれか
に記載の電子写真感光体。
【請求項２７】前記感光層が電子線による重合反応を
利用して形成された感光層であることを特徴とする請求
項４〜２６のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項２８】該電子線の加速電圧が２５０ＫＶ以下
である請求項２７に記載の電子写真感光体。
【請求項２９】該電子線の線量が１〜１００Ｍｒａｄ
である請求項２７または２８のいずれかに記載の電子写
真感光体。
【請求項３０】連鎖重合性基Ｐ¹、Ｐ²の一方又は両
方が下記式（１４）［化２１］あるいは（１５）［化２
２］のいずれかである請求項４〜２９のいずれかに記載
の電子写真感光体。【化２１】【化２２】
【請求項３１】請求項１〜３０のいずれかに記載の電
子写真感光体を用いる電子写真装置。
【請求項３２】請求項１〜３０のいずれかに記載の電
子写真感光体を用いるプロセスカートリッジ。