JP2001152311A - 窒化チタン分散銅系溶射摺動材の製造方法 - Google Patents

窒化チタン分散銅系溶射摺動材の製造方法

Info

Publication number
JP2001152311A
JP2001152311A JP33938999A JP33938999A JP2001152311A JP 2001152311 A JP2001152311 A JP 2001152311A JP 33938999 A JP33938999 A JP 33938999A JP 33938999 A JP33938999 A JP 33938999A JP 2001152311 A JP2001152311 A JP 2001152311A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
copper
titanium nitride
powder
titanium
spraying
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP33938999A
Other languages
English (en)
Inventor
Masahiro Fukumoto
昌宏 福本
Hideaki Ko
秀明 洪
Toyokazu Yamada
豊和 山田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Taiho Kogyo Co Ltd
Original Assignee
Taiho Kogyo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Taiho Kogyo Co Ltd filed Critical Taiho Kogyo Co Ltd
Priority to JP33938999A priority Critical patent/JP2001152311A/ja
Publication of JP2001152311A publication Critical patent/JP2001152311A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Coating By Spraying Or Casting (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 反応性プラズマ溶射により窒化チタンが分散
し、耐摩耗性に優れた銅系溶射摺動材料を提供する。 【解決手段】銅及びチタンを必須成分として含有し、窒
化チタンを実質的に含有しない1種以上の粉末を、窒素
を含有する溶射ガス中で溶射して前記チタンと前記窒素
を反応させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は銅合金の溶射方法に
関するものである。
【0002】
【従来の技術】銅合金は耐摩耗性に優れ、また相手材を
傷つけないという特徴を有することから、摺動材料とし
て広く使用されている。また、銅合金の耐摩耗性をさら
に向上するために、TiNなどの硬質セラミック粒子を
分散させた複合溶射材料を斜板式コンプレッサーの斜板
に摺動層として被覆することが知られている(特開平7
−224370号)。この公報では銅とセラッミック粒
子の混合物を溶射する一般的な溶射法により成膜をして
いる。一方、反応性減圧プラズマ溶射法において、溶射
雰囲気中に導入された窒素ガスとTi粉末とを反応させ
ることにより、TiNをチタン皮膜中に形成・分散するこ
とも提案されている(「溶射技術」、Vol.9,N
o.2,97〜103頁)。さらに、反応性プラズマ溶
射により生成する複合材料としては、Al-TiAl3(「資源
と素材」、Vol.110(1994),No.15,
1159頁)などもある。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】粒子分散銅系材料は一
般には粉末冶金法で製造されているが、粉末冶金製品を
各種摺動部品に二次加工することが困難であるところか
ら、適切な粒子分散銅系材料の製造方法が模索されてい
る。硬質セラッミック粉末と銅合金粉末の混合物を溶射
する従来の溶射法は、二次加工性には問題はないもの
の、破砕条件などにより決定される硬質粒子粉末の粒度
分布により摺動特性が敏感に反応して不安定になり易
い。したがって、本発明は、窒化チタンを添加したこと
により耐摩耗性を安定して向上させる銅系溶射材料の製
造方法を提供することを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明に係る方法は、銅
及びチタンを必須成分として含有し、窒化チタンを実質
的に含有しない1種以上の粉末を、窒素を含有する溶射
ガス中で溶射してチタンと窒素の反応により生成した窒
化チタンが分散した銅系溶射摺動材を製造する方法に関
するものである。即ち、チタンと窒素が反応して、窒化
チタンが生成するが、銅は窒素と反応しないために、銅
マトリックス中に窒化チタンが微細に分散する。なお、
上記の反応は溶射雰囲気中の窒素濃度が低い場合、例え
ば25体積%以下では、溶射後の固体チタンと窒素の間
で起こり(反応速度の律速が拡散であるために「拡散律
速反応」と言う)、また窒素濃度が高い場合はプラズマ
内飛行中の溶融チタンと窒素の間で起こる(反応速度の
律速が化学反応であるために「反応律速反応」と言う)
と考えられる。本発明によると、窒化チタンと銅マトリ
ックスの結合力が高くなる理由は、窒化チタンの生成後
に、窒化チタン粒子を巻き込むように(未反応Tiを含
むことがある)銅が凝固する(反応律速反応の場合)
か、あるいは固体チタンの窒化と相前後して、固体チタ
ンの周りで銅(合金)が凝固する(拡散律速反応の場
合)ためであると考えられる。一方従来の溶射法ではこ
のような現象は期待されず、凝固しつつある溶融銅マト
リックスに窒化チタン粉末が衝突し、埋め込まれるため
に、本発明のように、窒化チタンの転換と銅(合金)の
凝固が並行することはないので、結合力が低くなると考
えられる。このような理由から、本発明においては、原
料粉末は窒化チタンを実質的に含有してはならず、窒化
チタンは原料粉末中に全く存在しないことが望ましい
が、原料粉末全体に対して約5質量%以下ならば、弊害
が目立たないので混在することを妨げるものではない。
以下、本発明の実施態様につき説明する。
【0005】
【発明の実施形態】本発明においては、溶射方法として
高周波プラズマ溶射を使用することができる。この方法
を実施する装置の例は図1に示したとおりであり、図
中、1はアルゴンと窒素の混合ガスにより粉末を噴射す
る粉末投入プローブ、2は4MHzの高周波を発生して前
記混合ガスをプラズマ化する高周波コイル、3は13.
3Pa以下に減圧する真空ポンプ4と連通するチャンバ
ー、5は基板、6は基板を平面内で移動させる冶具、7
はN2パージガスである。
【0006】さらに、本発明おいては、溶射方法とし
て、溶射粒子の飛行速度が速く、高速で基板に衝突する
ために密着力をさらに高めることができる高速ガス火炎
溶射(HVOF,High Velocity Oxygen Flame)を使用
することができる。この方法の溶射条件例は、酸素流量
―244リットル/分、プロピレン流量―64リットル
/分、空気流量―297リットル/分、粉末給送窒素ガ
ス圧力―0.862MPa、溶射距離―200mmであ
る。
【0007】さらにまた、本発明においては、溶射方法
として、溶射雰囲気中の窒素ガス濃度が高いためにTi
粒子との反応性が高く、また高周波プラズマ法よりもプ
ラズマジェットの速度が高いために、緻密で密着性が優
れた溶射層を成膜できる大気プラズマ溶射(APS)を
使用することができる。この方法を実施する装置の例は
図2に示したとおりであり、プラズマトーチ10中に装
着された陽極と陰極の間で発生する直流放電によりN2
−H2 ガスなどの作動ガスを励起してプラズマジェッ
ト8を発生させ、その中で原料粉末を溶融する方法であ
る。この方法の溶射条件例は、作動ガス:N2―66.5
リットル/分、H2 7.6リットル/分、アーク電流―
300A,アーク電圧―56V、粉末給送ガス流量―ア
ルゴン5.0リットル/分、粉末給送速度―3g/分、
溶射距離―200mmである。
【0008】本発明法により製造される銅系溶射材料中
の窒化チタンはTiN、Ti2N、TiN0.3などの化合
物である。これらの窒化物の含有量は当該材料全体に対
して、好ましくは0〜50質量%、より好ましくは0〜
20質量%である。窒化物量の制御は、拡散律速反応で
は皮膜の堆積速度を遅くすることにより窒化物量を多く
し、また反応律速反応では溶射雰囲気中の窒素濃度を高
めることにより行う。さらに、本発明法により製造され
る銅系溶射材料を摺動層として使用する場合は、その膜
厚は10〜500μm、特に10〜300μmであるこ
とが好ましい。
【0009】原料粉末としては、TiとCuを単純に混
合した第1の粉末、これらの元素をメカニカルアロイ法
により合金にした第2の粉末、TiとCuを溶解して合
金にした第3の粉末、Tiリッチ合金とCuリッチもし
くはTiを全く含まないCu合金を混合した第4の粉
末、などを使用することができる。第1及び第2の粉末
は微細な窒化チタン形成に有効であり、第3の粉末は、
その中のTi相のみが窒素反応するために、チタンの反
応効率が良好ではないが、第4の粉末のように修正する
と、窒化チタンのマトリックスである銅相とは分離した
銅相が優れた耐焼付性が期待できる。
【0010】上述のように本発明は窒化物が実質的に存
在しないCuとTiからなる原料粉末を溶融させかつ反
応性溶射により銅系摺動材料を製造するところに特徴が
ある。なお、この発明を次のように実施することができ
る。 (イ)Ti以外の元素を添加した銅合金の使用など:銅
合金の摺動特性を向上することができる、Pb,Sn,
In,Ag,Mgの添加,脱酸剤であるPの添加,銅の
耐硫化腐食性を高めるZnの添加,強度を高めるAl,
Cr,Mnなどの添加等の各種合金元素を添加した銅合
金を使用する。これらの添加元素の量は全体して50質
量%以下であることが好ましい。 (ロ)異種粉末の併用溶射:Co系自溶合金などの硬質
粉末を耐摩耗性向上のために銅合金粉末と同じに溶射し
てもよい。このような金属系粉末と対比すると銅合金と
の接合力が劣るセラミック粉末は併用しないことが好ま
しいが、窒化チタンに対して質量比で1/30以下であ
れば、一時的な耐摩耗性は期待できかつセラミックス粉
末が相手材により削り取られる弊害も深刻ではないか
ら、併用してもよい。 (ハ)銅合金の熱処理:溶体化処理、析出硬化型元素を
析出するための時効処理などの熱処理を銅合金に施して
もよい。 (ニ)前記した混合(第3)粉末において、Tiを含有
しない銅合金粉末を粗粒とし、溶射中に溶解させず、こ
の結果鉛相の形態を溶射により変化させず、粉末中の鉛
相の形態により摺動特性を向上する(川越などに発行さ
れた米国特許第5864745号明細書参照)。
【0011】上述のような方法で製造される窒化チタン
分散銅系溶射摺動材料は斜板式コンプレッサーの斜板摺
動表面層として好ましく使用することができる。即ち、
本発明の摺動材料は前掲特開平7−224370号の摺
動層と対比すると、溶射中の反応により生成した窒化チ
タンにより耐摩耗性が優れ、一方耐焼付性は銅(合金)
の作用により同等であるから、部品の性能と信頼性を向
上することが期待できる。摺動層の厚さなどは従来のも
のと同じであり、10〜300μmが好ましい。以下、
実施例により本発明を詳しく説明する。なお、百分率は
特記しない限り質量%である。
【0012】
【作用】反応性溶射により窒化チタンが分散した銅系溶
射材料では、溶射中に窒化チタンが生成するために、窒
化チタンの大きさ、分散程度は生成反応速度もしくは窒
素の拡散速度により決定される。一方、従来法のように
窒化チタン粉末を銅粉末と混合溶射すると、窒化チタン
粉末の大きさ及び分散の程度は窒化チタン粉末の粒度分
布により大きく変動し、粉末の粒度調整により、微細な
窒化チタンを均一に分布させることは容易ではない。窒
化チタンは、ある面では望ましい性質である高融点かつ
優れた耐熱性を有するが故に、銅マトリックスとの接合
を低くする傾向がある。これを阻止するためには、溶融
銅(合金)と固体窒化チタンの基板上での接触時間を長
くする必要があり、そのためには溶射距離を短くするこ
とが有効であるが、セラミック粉末を短溶射距離で均一
に分散させることは困難である。
【0013】
【実施例】(1)原料粉末の調製単純混合粉末(第1の粉末) 純Ti粉末(粒度44μm以下)とCu−7%Sn−
0.5%P合金粉末(粒度分布−〜25μm:1%、2
5〜38μm:1.9%、38〜45μm:1.9%、4
5〜53μm:5.8%、53〜75μm:39.3%、
75〜90μm:26%、90〜106μm:17.3
%、106〜150μm:5.8%、150μm〜:1
%)を20体積%Ti粉末となるようにボールミルで混
合した。メカニカルアロイ粉末(第2の粉末) ステンレス(SUS304)製ミル(内径128mm、
内容積1700ml)に1000個の炭素鋼球3.6k
g(ミル内容積に対して50容積%)を充填し、さらに
前記の純Ti粉末及びCu−7%Sn−0.5%P合金
粉末を合計で36g充填し、さらにミリング助剤として
メチルアルコールを0.4g添加した。これらの充填は
アルゴンボックス内で行った。ミルを95rpm±1r
pmで90ks回転させた。 (2)溶射基材の調製 炭素鋼(15mm×15mm×5mm)の表面にブラス
ト処理したものを用意した。 (3)摩耗試験方法 大越式摩耗試験機を使用してニッケル自溶合金溶射皮膜
(硬さHv:780)を施した回転円盤を相手材とし、
上記第1及び第2の皮膜を溶射した基材をバイスに取付
け、強制的に摩擦させ、2分間試験後に、相手材に対す
る試験片の摩耗量(比摩耗量)を求めた。
【0014】実施例1 高周波プラズマ溶射(溶射距離=60mm)にて、単純
混合粉末(Ti粉末量=20,50体積%)を溶射して
形成した皮膜のX線回折を行ったところ、TiN0.30
Ti2N,TiNのピークが確認された。Ti粉末量が
20体積%の溶射皮膜の断面組織写真を図3に示す。こ
の図より、窒化チタンと銅が識別される。摩耗試験の結
果を図4に示す。この図よりチタン量が多くなると耐摩
耗性が向上することが分かる。これは窒化チタン生成量
増大と関係している。
【0015】実施例2 溶射距離を20,40mmとして実施例1と同様の試験
を行い、摩耗量を測定した結果を図5に示す。
【0016】実施例3 メカニカルアロイ粉末(Ti粉末量=20体積%)を高
周波プラズマ溶射(溶射距離=20,40、60mm)
して形成した皮膜のX線回折を行ったところ、TiN
0.30,Ti2N,TiNのピークが確認された。Ti粉
末量が20体積%の溶射皮膜の断面組織写真を図6に示
す。この図より、窒化チタンと銅が識別され、窒化チタ
ンは図3よりも微細に分布していることが分かる。また
摩耗試験の結果を図5に示す。
【0017】比較例 実施例1の粉末に代えて、窒化チタン粉末(TiN)2
0体積%と銅粉末を溶射したところ、比摩耗量は100
×10-13mm3-1となった。
【0018】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によると溶
射中に生成した窒化チタンにより銅系溶射材料の耐摩耗
性を安定して向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 高周波プラズマ溶射法の説明図である。
【図2】 大気プラズマ溶射法の説明図である。
【図3】 実施例1で得られた溶射皮膜(Ti粉末20
体積%)の顕微鏡組織写真である。
【図4】 実施例1におけるTi粉末量と比摩耗量の関
係を示すグラフである。
【図5】 実施例2及び3における溶射距離と比摩耗量
の関係を示すグラフである。
【図6】 実施例3で得られた溶射皮膜Ti粉末20体
積%)の顕微鏡組織写真である。
【符号の説明】
1 粉末投入プローブ 2 高周波コイル 3 チャンバー 4 真空ポンプ 5 基板 6 移動治具
フロントページの続き (72)発明者 山田 豊和 愛知県豊田市緑ヶ丘3丁目65番地 大豊工 業株式会社内 Fターム(参考) 4K031 AA02 AB08 CB05 CB35 CB39 CB46 DA01 DA04 EA10

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 銅及びチタンを必須成分として含有し、
    窒化チタンを実質的に含有しない1種以上の粉末を、窒
    素を含有する溶射ガス中で溶射して前記チタンと前記窒
    素を反応させることにより窒化チタンが分散した銅系溶
    射摺動材を製造することを特徴とする窒化チタン分散銅
    系溶射摺動材の製造方法。
  2. 【請求項2】 溶射方法が高周波プラズマ溶射である請
    求項1記載の窒化チタン分散銅系溶射摺動材の製造方
    法。
  3. 【請求項3】 溶射方法が高速ガス火炎溶射である請求
    項1記載の窒化チタン分散銅系溶射摺動材の製造方法。
  4. 【請求項4】 溶射方法が大気プラズマ溶射である請求
    項1記載の窒化チタン分散銅系溶射摺動材の製造方法。
  5. 【請求項5】 前記粉末が銅とチタンの混合粉である請
    求項1から4までの何れか1項記載の窒化チタン分散銅
    系溶射摺動材の製造方法。
  6. 【請求項6】 前記粉末溶射が銅―チタンメカニカルア
    ロイ粉末である請求項1から4までの何れか1項記載の
    窒化チタン分散銅系溶射摺動材の製造方法。
JP33938999A 1999-11-30 1999-11-30 窒化チタン分散銅系溶射摺動材の製造方法 Pending JP2001152311A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP33938999A JP2001152311A (ja) 1999-11-30 1999-11-30 窒化チタン分散銅系溶射摺動材の製造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP33938999A JP2001152311A (ja) 1999-11-30 1999-11-30 窒化チタン分散銅系溶射摺動材の製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2001152311A true JP2001152311A (ja) 2001-06-05

Family

ID=18327017

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP33938999A Pending JP2001152311A (ja) 1999-11-30 1999-11-30 窒化チタン分散銅系溶射摺動材の製造方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2001152311A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007277675A (ja) * 2006-04-11 2007-10-25 Nippon Steel Corp 電気メッキ用コンダクターロール
CN109797358A (zh) * 2019-03-11 2019-05-24 河北工业大学 一种陶瓷基自润滑复合涂层的制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007277675A (ja) * 2006-04-11 2007-10-25 Nippon Steel Corp 電気メッキ用コンダクターロール
CN109797358A (zh) * 2019-03-11 2019-05-24 河北工业大学 一种陶瓷基自润滑复合涂层的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0960954B9 (en) Powder of chromium carbide and nickel chromium
JP3952252B2 (ja) 溶射用粉末およびそれを用いた高速フレーム溶射方法
CA2669052A1 (en) Method for coating a substrate and coated product
JP2008538385A (ja) 金属マトリックス複合体形成方法およびこれを用いて製造されたコーティング層およびバルク
CN101287857A (zh) 用于制造或再加工溅射靶和x-射线阳极的涂覆方法
US9394598B2 (en) Powder for thermal spraying and process for formation of sprayed coating
CN1203960A (zh) 一种镍基自熔性合金粉末
CA2454883C (en) Wear-resistant, corrosion-resistant ni-cr-mo thermal spray method and component coated thereby
TWI422694B (zh) 改良金屬表面性質之方法及使用該方法製備的具塗覆層之金屬
CN109396453A (zh) 一种弥散强化铝青铜球形粉的制备方法
KR20010075003A (ko) 용사 동·알루미늄 복합재료 및 그 제조방법
JP2012031443A (ja) コールドスプレー用金属粉末
JP2001152311A (ja) 窒化チタン分散銅系溶射摺動材の製造方法
CA1191038A (en) Flame spray powder
RU2280708C2 (ru) Металлический порошок для термического нанесения покрытия на подложки
JP3207863B2 (ja) アルミニウム合金系摺動材料
JP2010150573A (ja) Wc粒子を分散させた自溶性複合合金粉末およびその製造方法。
JP3753981B2 (ja) 摺動特性に優れたアルミニウム合金溶射層及び摺動材料
JPH08311635A (ja) 高速粉末式フレーム溶射用タングステンカーバイト系サーメット粉末
JP2767972B2 (ja) TiAl系金属間化合物層の製造方法
JPH10130748A (ja) 耐食・耐摩耗性に優れた合金の製造方法および合金製造用材料
JP3294209B2 (ja) 摺動特性に優れたアルミニウム合金溶射層及び摺動材料
JPS6131182B2 (ja)
JPH03172681A (ja) ピストンリング及びその製造方法
JP3048143B1 (ja) 摺動特性に優れた溶射層

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 7

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070825

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080825

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 8

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080825

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090825

Year of fee payment: 9

EXPY Cancellation because of completion of term
FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090825

Year of fee payment: 9