JP2001139366A - マグネシア−炭素質不焼成れんが - Google Patents

マグネシア−炭素質不焼成れんが

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JP2001139366A
JP2001139366A JP31711699A JP31711699A JP2001139366A JP 2001139366 A JP2001139366 A JP 2001139366A JP 31711699 A JP31711699 A JP 31711699A JP 31711699 A JP31711699 A JP 31711699A JP 2001139366 A JP2001139366 A JP 2001139366A
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Kimihiko Takeuchi
公彦 竹内
Masahito Tanaka
雅人 田中
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Krosaki Harima Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 Al-Mg合金を使用したマグネシア−炭素
質不焼成れんがにおいて、その耐用性の向上を図る。 【解決手段】 マグネシアクリンカーおよび炭素を主材
とする耐火骨材100質量%に、Al-Mg合金を外掛け0.
5〜5質量%添加すると共に、前記マグネシアクリンカー
の化学組成がCaO:1.5〜4質量%、SiO2:0.4〜1.
5質量%、MgO:95質量%以上で、且つCaO/Si
2比が1〜10であるマグネシア−炭素質不焼成れんがで
ある。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐用性に優れたマ
グネシア−炭素質不焼成れんがに関する。
【0002】
【従来の技術】転炉、取鍋、溶融還元炉、溶解炉、電気
炉、真空脱ガス装置等の内張りとして、マグネシア−炭
素質不焼成れんがが知られている。このれんが材質はマ
グネシアがもつ耐食性と炭素による耐スポーリング性等
の効果が相まって、優れた耐用性を発揮する。
【0003】マグネシア−炭素質不焼成れんがは、耐酸化性
および組織強度の付与を目的として、Al金属あるいは
Al-Mg合金を添加することが知られている(特開平5
-170514号公報、特開平5-186259号公報、特開平6-30582
4号公報)。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】Al金属あるいはAl
-Mg合金は、れんが使用中に優先的に酸化されること
でれんが骨材の炭素の酸化を防止する。Al、Mgの酸
化で生成されるAl23あるいはMgOは、耐火性に優
れ、耐食性を低下させることもない。また、この酸化物
生成に共なう体積膨張により、れんが組織は緻密化し、
組織強度が向上する。Al-Mg合金はAl金属より融
点が低いため、Al金属添加品に比べて低い温度域から
の耐酸化性および組織強度の効果を発揮する利点があ
る。
【0005】しかし、Al-Mg合金添加品は、耐酸化性お
よび組織強度の効果が長期間持続せず、耐用性において
決して十分なものではない。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は、Al-Mg合
金添加のマグネシア−炭素質不焼成れんがにおいて、耐
用性の改善を図ったものである。その特徴とするところ
は、マグネシアクリンカーおよび炭素を主材とする耐火
骨材100質量%に、Al-Mg合金を外掛け0.5〜5質量%
添加すると共に、前記マグネシアクリンカーの化学組成
がCaO:1.5〜4質量%、SiO2:0.4〜1.5質量%、
MgO:95質量%以上で、且つCaO/SiO2比が1〜
10であるマグネシア−炭素質不焼成れんがである。
【0007】Al-Mg合金は、れんが使用中の高温下でM
g成分が拡散し、一部はガス化によって耐火物組織外に
逸散することにより、Al-Mg合金がもつ効果が損な
われる。
【0008】Al-Mg合金と共に、例えばホウ化カルシウ
ム、ホウ化ジルコニウム、ホウ化マグネシウム、炭化ホ
ウ素等のホウ化物を添加すると、このホウ化物の酸化で
生成する酸化ホウ素がAl-Mg合金のMg成分と反応
し、MgOとなり、れんが組織をより緻密化することが
期待される(例えば、特開平4-362067号公報)。
【0009】しかし、ホウ化物はAl-Mg合金との反応性
が高いために反応が早期に完了し、Mgの拡散防止に持
続性がなく、耐用性の効果は十分なものではない。
【0010】これに対し、本発明で使用するマグネシアクリ
ンカーは、その化学組成として含有する特定量のCaO
およびSiO2成分がAl-Mg合金からのMgガスと反
応し、MgO−CaO−SiO2系低融物を作り、これ
がガラス層となり、れんが稼動面およびその近傍の組織
を緻密化することで、耐食性、耐酸化性および耐摩耗を
向上させる。しかも、CaOおよびSiO2成分は、ホ
ウ化物等と違ってMgとの反応が遅いため、前記の効果
が持続する。
【0011】その結果、本発明のマグネシア−炭素質不焼成
れんがは、従来材質に比べてその耐用性が格段に向上す
る。
【0012】本発明におけるこの効果も、マグネシアクリン
カーのCaOおよびSiO2の成分割合が本発明の限定
範囲より多いと発揮されない。これは、CaOが多いと
水蒸気との水和反応でれんが組織がぜい弱化し、一方、
SiO2が多いと耐食性低下の原因となる低融物の生成
が過多になるためである。
【0013】本発明で使用するマグネシアクリンカーは、水
和原因となるCaOを特定量含有するため、より水和し
難い電融品の使用が好ましい。電融品は結晶径が大き
く、焼結品に比べて水和し難い。
【0014】
【発明の実施の形態】本発明で使用するマグネシアクリ
ンカーは、その化学組成においてCaO:1.5〜4質量
%、SiO2:0.4〜1.5質量%、MgO:95質量%以上
で、且つCaO/SiO2比が1〜10とする。他にも不可
避的として、例えばFe2O3が0.1質量%程度含有される。
【0015】CaOが1.5質量%未満あるいはSiO2が0.4
未満では、MgO−CaO−SiO2系低融物の生成が
不十分なために、れんが組織の緻密化の効果が得られな
い。また、CaOが4質量%を超えると水和劣化により
耐食性、耐摩耗性共に劣る。SiO2が1.5質量%を超え
ると耐食性に劣る。
【0016】マグネシアクリンカーの化学組成の各成分にお
いて、さらに好ましい範囲はCaO:2〜3.5質量%、S
iO2:0.4〜1.2質量%、MgO:96質量%以上であ
る。
【0017】CaO/SiO2比は、1未満ではMgO−Ca
O−SiO2系低融物の生成量が不足し、本発明の効果
が得られない。比が10を超えるとCaOの割合が多くな
って、水和によるれんが組織のぜい弱化により、特に耐
摩耗性に劣る。CaO/SiO2比のさらに好ましい範
囲は、2〜8である。
【0018】本発明において使用するマグネシアクリンカー
は、CaOとSiO2の割合を特定範囲に限定した前記
のマグネシアクリンカーのみが最も好ましいが、本発明
の範囲を損なわない範囲において、他のマグネシアクリ
ンカーと併用してもよい。
【0019】例えば、CaO含有量が本発明の範囲より少な
いマグネシアクリンカーと併用できる。しかし、本発明
の効果を得るためには、この他のマグネシアクリンカー
の割合はマグネシアクリンカー全体の50質量%未満とす
ることが必要である。50質量%以上では耐食性、耐摩耗
性共に本発明の効果が得られない。
【0020】本発明で使用するマグネシアクリンカーは、焼
結品、電融品のいずれでも使用出来るが、一定量のCa
O成分を含有していることから、耐水和性に優れる電融
品の使用がより好ましい。焼結品と電融品を併用する場
合は、また、れんがの生産性の面から、粒子強度の面で
微細化しやすい焼結品を微粉とし、電融品は粗粒に使用
するのが好ましい。
【0021】マグネシアクリンカー、後述の炭素共に耐火骨
材に占める割合は従来材質と特に変わりない。例えばマ
グネシアクリンカー:70〜99質量%、炭素:1〜30質量
%とする。マグネシアクリンカーが少ないと耐食性が不
十分となり、炭素が少ないと耐スポーリング性および耐
スラグ浸透性の効果に低下傾向が認められる。
【0022】炭素の具体例は、りん状黒鉛、土状黒鉛、人造
黒鉛、カーボンブラック、ピッチコークス、メソフェー
ズカーボン、無煙炭、膨張黒鉛等である。粒度は、0.5
mm以下が好ましい。
【0023】耐火骨材は以上のマグネシアクリンカーおよび
炭素を主材とするが、必要によっては炭化珪素、スピネ
ル、アルミナ等を、耐火骨材100質量%占める割合で20
質量%以下の範囲で組合わせてもよい。
【0024】本発明に使用するAl−Mg合金の添加割合
は、耐火骨材100質量%対し、外掛け0.5質量%未満で
は、耐食性、耐摩耗性の効果に劣る。5質量%を超える
と耐食性に劣る。さらに好ましくは、1〜4質量%であ
る。
【0025】本発明の効果を損なわない範囲であれば、Al
-Mg合金と共に、他の金属を併用してもよい。例え
ば、Al金属および/またはSi金属を併用添加しても
よい。
【0026】Al金属および/またはSi金属の割合は、耐
火骨材100質量%に対し外掛け5質量%以下とする。ま
た、耐食性確保の面から、金属の合量は外掛け5質量%
を超えないことが好ましい。以上の他にも必要によって
は、ガラス粉、チタン化合物、ホウ化物、窒化物、アル
ミニウム繊維、カーボン繊維等を添加してもよい。
【0027】混練に際しては、以上の配合物にフェノール樹
脂、ピッチ、タール等の結合剤を添加する。その割合
は、耐火骨材100質量部に対し1〜5質量部が好ましい。
混練後は、加圧プレスにて任意形状に成形した後、150
〜500℃程度で加熱乾燥し、不焼成品を得る。
【0028】
【実施例】以下に本発明実施例とその比較例を示す。表
1は、各例に使用したマグネシアクリンカーの化学組成
値、表2は各例のマグネシア−炭素質不焼成れんがの配
合組成とその試験結果である。
【0029】
【表1】
【0030】
【表2】 配合組成におけるマグネシアクリンカーの粒度は、いず
れも5〜1mm:60質量%、1mm以下:40質量%とし
た。各例は、耐火骨材100質量部に対する外掛けでフェ
ノール樹脂を4質量%添加し、混練後、フリクションプ
レスにて成形し、さらに約200℃で加熱乾燥して不焼成
れんがを得た。れんがの試験方法は次ぎのとおり。
【0031】耐食性は、質量比で鋼片:転炉スラグを1:1で
組み合わせたものを誘導炉にて1650℃に溶解し、この溶
解物に試験片を3時間浸漬し、試験片の溶損寸法を測定
した。試験結果は、比較例1の溶損寸法を100とした指数
で示し、数値が大きいほど溶損が少ない。
【0032】耐摩耗性の試験では、回転炉に試験片を内張り
し、摩耗材としてジルコニアブロックを1個(1kg)を炉
内に投入し、1500℃加熱下で炉を5時間回転させ、内張
の試験片の摩耗寸法を測定した。試験結果は比較例1の
溶損寸法を100とした指数で示し、数値が大きいほど摩
耗が少ない。
【0033】耐酸化性は、50mm×50mm×50mmに切り出した試
験片を、電気炉にて1400×5時間℃加熱後、酸化深度の
寸法を測定した。試験結果は比較例1の酸化寸法を100と
した指数で示し、数値が大きいほど酸化が少ない。
【0034】実機試験は、実施例及び比較例で得たれんがの
一部を、270t転炉の直胴部に内張りし、溶鋼3000チャ
ージ使用後の溶損寸法から損傷速度を求めた。表2の試
験結果が示すように、本発明実施例で得られたれんが
は、耐食性、耐摩耗性および耐酸化性共に優れている。
【0035】また、実機試験結果からも、この本発明の効果
は実機耐用性の向上に相関することが確認される。ここ
での実機試験は転炉について示したが、本発明実施例は
溶鋼鍋のライニングにおいても同様に優れた耐用性が得
られた。
【0036】これに対し、CaO含有量が本発明で限定した
範囲より少ないマグネシアクリンカーHを使用した比較
例1は、耐食性、耐摩耗性および耐酸化性のいずれにも
劣る。SiO2含有量が少なく、しかもCaO/SiO2
比が大きいマグネシアクリンカーEを使用した比較例3
についても、耐食性、耐摩耗性および耐酸化性に劣る。
比較例2は、CaB6を添加したもので、耐摩耗性およ
び耐酸化性において十分な効果が得られていない。
【0037】SiO2含有量の多いマグネシアクリンカーF
を使用した比較例4は、耐食性が著しく劣る。CaO含
有量の多いマグネシアクリンカーGを使用した比較例5
は、組織劣化のため、耐食性、耐摩耗性に劣る。
【0038】CaO、SiO2共に少ない焼結マグネシアクリ
ンカーCを使用した比較例6は、耐食性、耐摩耗性、耐
酸化性が著しく劣る。比較例7は、化学組成が本発明の
範囲内のマグネシアクリンカーを使用しているが、Al
金属を添加し、Al-Mg合金の添加がないため、特に
耐摩耗性において劣る。
【0039】図1は、電融マグネシアクリンカーのCaO含
有量とれんがの耐摩耗性との関係を示したグラフであ
る。グラフ中に示すAl-Mg合金添加品のデータは、
れんがの配合組成を表2に示した実施例1に統一し、その
うち電融マグネシアクリンカーのCaO含有量のみを変
化させたれんが材質について測定したものである。
【0040】一方、Al金属添加品は、れんがの配合組成を
表2に示した比較例7に統一し、そのうち電融マグネシア
クリンカーのCaO含有量のみを変化させたれんが材質
について測定したものである。
【0041】図1のグラフから、CaO含有量が本発明の範
囲内のマグネシアクリンカーを使用したれんがが耐摩耗
性にいて優れていることがわかる。しかも、この耐摩耗
性の向上はAl-Mg合金添加品に顕著に見られ、Al
金属添加品では少ない。
【0042】
【発明の効果】本発明によるマグネシア−炭素質不焼成
れんがは、以上のように優れた耐用性を示す。近年、炉
操業は溶鋼温度の高温化・長時間処理等、過酷化の一途
をたどっており、本発明のれんが材質がもつ産業的価値
は大きい。
【図面の簡単な説明】
【図1】電融マグネシアクリンカーのCaO含有量と、
れんがの耐摩耗性との関係を示したグラフである
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // C22C 21/06 C04B 35/04 B E

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 マグネシアクリンカーおよび炭素を主材
    とする耐火骨材100質量%に、Al-Mg合金を外掛け0.
    5〜5質量%添加すると共に、前記マグネシアクリンカー
    の化学組成がCaO:1.5〜4質量%、SiO2:0.4〜1.
    5質量%、MgO:95質量%以上で、且つCaO/Si
    2比が1〜10であるマグネシア−炭素質不焼成れんが。
  2. 【請求項2】 マグネシアクリンカーおよび炭素を主材
    とする耐火骨材100質量%に、外掛けでAl-Mg合金:
    0.5〜5質量%、Al金属および/またはSi金属:5質量
    %以下添加すると共に、前記マグネシアクリンカーの化
    学組成がCaO:1.5〜4質量%、SiO2:0.4〜1.5質
    量%、MgO:95質量%以上で、且つCaO/SiO2
    比が1〜10であるマグネシア−炭素質不焼成れんが。
  3. 【請求項3】 マグネシアクリンカーとして、化学組成
    がCaO:1.4〜4質量%、SiO:0.1〜1質量%、Mg
    O:95質量%以上で、且つCaO/SiO2比が1〜10で
    あるマグネシアクリンカーと、他のマグネシアクリンカ
    ーとを併用し、他のマグネシアクリンカーの割合がマグ
    ネシアクリンカー全体の50質量%未満とする請求項1又
    は2記載のマグネシア−炭素質不焼成れんが。
  4. 【請求項4】 化学組成がCaO:1.5〜4質量%、Si
    2:0.4〜1.5質量%、MgO:95質量%以上で、且つ
    CaO/SiO2比が1〜10であるマグネシアクリンカー
    が、電融品である請求項1、2又は3記載のマグネシア−
    炭素質不焼成れんが。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6215409B1 (ja) * 2016-07-27 2017-10-18 黒崎播磨株式会社 マグカーボンれんが及びこれを使用した溶鋼鍋

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6215409B1 (ja) * 2016-07-27 2017-10-18 黒崎播磨株式会社 マグカーボンれんが及びこれを使用した溶鋼鍋
JP2018016515A (ja) * 2016-07-27 2018-02-01 黒崎播磨株式会社 マグカーボンれんが及びこれを使用した溶鋼鍋

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