JP2001129400A - Catalyst for oxidation of hydrocarbon with low concentration in exhaust gas and method for preparing it - Google Patents
Catalyst for oxidation of hydrocarbon with low concentration in exhaust gas and method for preparing itInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ＳＯｘを含み、ま
たはＳＯｘを含まない、酸素過剰な排ガス中の低濃度炭
化水素酸化用のアルミナ担体に白金とパラジウムを担持
させてなる触媒及びその製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a catalyst comprising platinum and palladium supported on an alumina carrier for the oxidation of low-concentration hydrocarbons in an oxygen-excess exhaust gas containing or not containing SOx, and a method for producing the same. About.
【０００２】[0002]
【従来の技術】自動車、航空機、火力発電、各種工場等
から排出される排ガスにはＮＯｘ（ＮＯ等の窒素酸化
物）やＳＯｘ（ＳＯ2等の硫黄酸化物）、或いは臭気物
質、ばいじん等のほか、未燃焼の炭化水素（未燃炭化水
素）が含有されている。これらを含む排ガスに対しては
種々の対策が採られ、さらに研究、開発が進められてい
る。この点はガスエンジン、ガスタービン等を使用する
コージェネレーションシステムや空調機器（ＧＨＰな
ど）から排出される排ガスについても同様である。An automobile, aircraft, thermal power, various (nitrogen oxide NO, etc.) NOx in exhaust gas discharged from such plants and SOx (SO sulfur oxides, such as 2), or odorants, the dust etc. In addition, it contains unburned hydrocarbons (unburned hydrocarbons). Various measures have been taken for exhaust gas containing these, and further research and development are underway. The same applies to the exhaust gas discharged from a cogeneration system using a gas engine, a gas turbine, or the like, or an air conditioner (such as a GHP).
【０００３】従来、ガスエンジン、ガスタービン、ボイ
ラー、或いは加熱炉などでは、燃料ガスとして都市ガス
その他、メタン、エタン、プロパン、ブタン等を含む燃
料ガスが使用されているが、その燃焼効率や熱効率を高
めるために空気比すなわち燃料ガスに対する空気の比率
を燃料ガスリーン（ｌｅａｎ）側、すなわち燃料ガスに
対して空気量を燃料ガスの完全燃焼に必要な理論空気量
を超えて５．０倍、特に１．１〜３．０倍とするいわゆ
る希薄燃焼方式が適用されてきている。Conventionally, in gas engines, gas turbines, boilers, heating furnaces, and the like, city gas and other fuel gases including methane, ethane, propane, butane, and the like have been used as fuel gas. To increase the air ratio, that is, the ratio of air to fuel gas, on the fuel gas lean side, that is, the amount of air to fuel gas is 5.0 times, in particular, more than the theoretical air amount required for complete combustion of fuel gas. A so-called lean burn system of 1.1 to 3.0 times has been applied.
【０００４】これらの点は、単一の駆動源（エネルギー
源）から電力、機械エネルギー及び熱エネルギーを生産
し、エネルギーを高効率に利用可能とするいわゆるコー
ジェネレーションシステムにおける希薄燃焼ガスエンジ
ンについても同様である。ところが、そのような希薄燃
焼方式の場合には、その排ガス中に少量の低級炭化水素
（ＨＣ、特にメタン）、窒素酸化物（ＮＯｘ）、一酸化
炭素（ＣＯ）等とともに、多量の酸素及び水蒸気が共存
することになる。[0004] These points also apply to a lean-burn gas engine in a so-called cogeneration system in which electric power, mechanical energy and heat energy are produced from a single drive source (energy source) and energy can be used with high efficiency. It is. However, in the case of such a lean burn system, a large amount of oxygen and water vapor is contained in the exhaust gas together with a small amount of lower hydrocarbons (HC, especially methane), nitrogen oxides (NOx), carbon monoxide (CO), and the like. Will coexist.
【０００５】これまで特に低級炭化水素を微量すなわち
低濃度で含む（例えば５０００ｐｐｍ程度以下）燃焼排
ガス中の炭化水素を酸化して除去する手法としては、排
ガス中の３成分（ＨＣ、ＮＯｘ、ＣＯ）を同一触媒で浄
化するいわゆる三元触媒による処理法が開発されてい
る。しかし、三元触媒による処理法では、酸素が殆んど
存在しない排ガスに対してしか有効に適用することはで
きず、酸素過剰で且つ排ガス中の炭化水素がとりわけメ
タンである条件下では有効に作用しない。また、酸化触
媒としてＰｔやＰｄを単独で使用するＰｔ／アルミナ
（アルミナにＰｔを担持した触媒）やＰｄ／アルミナ
（アルミナにＰｄを担持した触媒）等がある。しかし、
これらは有機溶剤やＣＯの酸化触媒としては有効である
が、そのようなＰｔやＰｄの単独の触媒ではメタンの低
温酸化除去には有効に作用しない。As a method of oxidizing and removing hydrocarbons in a combustion exhaust gas containing a trace amount of a lower hydrocarbon, that is, a low concentration (for example, about 5000 ppm or less), three components (HC, NOx, CO) in the exhaust gas have been used. A treatment method using a so-called three-way catalyst for purifying the same with the same catalyst has been developed. However, the treatment method using a three-way catalyst can be effectively applied only to exhaust gas containing almost no oxygen, and can be effectively used under conditions where oxygen is excessive and hydrocarbons in the exhaust gas are particularly methane. Does not work. Further, there are Pt / alumina (a catalyst carrying Pt on alumina) and Pd / alumina (a catalyst carrying Pd on alumina) using Pt or Pd alone as an oxidation catalyst. But,
These are effective as oxidation catalysts for organic solvents and CO, but such Pt or Pd alone catalysts do not effectively work for low-temperature oxidative removal of methane.
【０００６】例えば、前述希薄燃焼ガスエンジンの排ガ
ス温度は、燃焼方式や出力により異なるが、３００〜５
５０℃（６００℃程度、或いはそれ以上となる場合もあ
る）の範囲、特に３５０〜５００℃程度という低温であ
り、上記のようなＰｔやＰｄの単独の触媒では特にメタ
ンの低温酸化除去には有効でない。このため、３５０〜
５００℃程度という低温で排出される排ガス中のＨＣ、
特にメタンを有効に酸化し、除去するためには、酸素が
過剰に含まれていてもなお有効に適用し得る酸化触媒或
いは有効な処理法の開発が必要である。For example, the exhaust gas temperature of the above-mentioned lean burn gas engine varies depending on the combustion system and the output,
The temperature is in the range of 50 ° C. (about 600 ° C. or higher in some cases), especially about 350 to 500 ° C. In the case of the above-mentioned catalyst of Pt or Pd alone, it is particularly necessary to remove methane at low temperature by oxidation. Not valid. For this reason, 350-
HC in exhaust gas discharged at a low temperature of about 500 ° C,
In particular, in order to effectively oxidize and remove methane, it is necessary to develop an oxidation catalyst or an effective treatment method that can be applied effectively even if oxygen is excessively contained.
【０００７】本発明者等は、上記のような問題を解決す
るため、ハニカム基材に対しアルミナ担体に白金とパラ
ジウムとが混在するように担持させてなる酸素過剰な排
ガス中の低濃度炭化水素酸化触媒、およびこの触媒を用
いた酸素過剰で低濃度炭化水素を含む排ガス中の炭化水
素の酸化除去方法を先に開発している（特開平８ー３３
２３９２号）。この酸化触媒は耐久性にも優れた触媒で
あり、長期間にわたり触媒作用を有効に発揮させること
ができる。[0007] In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have proposed a low-concentration hydrocarbon in an oxygen-excess exhaust gas by supporting platinum and palladium on an alumina carrier on a honeycomb substrate. An oxidation catalyst and a method for oxidizing and removing hydrocarbons in exhaust gas containing excess oxygen and low concentration hydrocarbons using this catalyst have been previously developed (JP-A-8-33).
No. 2392). This oxidation catalyst is a catalyst excellent in durability, and can effectively exert a catalytic action for a long period of time.
【０００８】ところが、上記酸化触媒を用いて希薄燃焼
ガスエンジン等から排出される排ガスを処理すると、排
ガスの種類如何により耐久性、すなわち耐久性能が低下
することが観察された。その原因についてさらに追求し
たところ、排ガス中の成分として特にＳＯｘが含まれて
いる場合に耐久性が低下することが分かった。そこで、
ＳＯｘによる耐久性低下の問題点を解決する方法とし
て、排ガスを生成する燃料を燃焼させる前に燃料から硫
黄成分を予め除去しておくか、または排ガス中の成分か
らＳＯｘ成分を予め除去しておくことにより、当該酸化
触媒が優れた耐久性を保持し、その触媒活性を長期間に
わたり安定して維持することができる（特願平１０ー３
１５４７６号）。However, it has been observed that when exhaust gas discharged from a lean burn gas engine or the like is treated using the above-mentioned oxidation catalyst, durability, that is, durability performance is reduced depending on the type of exhaust gas. When the cause was further pursued, it was found that durability was lowered particularly when SOx was contained as a component in the exhaust gas. Therefore,
As a method for solving the problem of deterioration in durability due to SOx, a sulfur component is previously removed from a fuel before burning a fuel that generates exhaust gas, or an SOx component is previously removed from a component in the exhaust gas. This makes it possible for the oxidation catalyst to maintain excellent durability and maintain its catalytic activity stably for a long period of time (Japanese Patent Application No. 10-3).
No. 15476).
【０００９】しかし、上記のように予め硫黄成分やＳＯ
ｘ成分を除去するには別途そのための装置が必要であ
り、その分スペースを要し操作も複雑になる。このこと
から、そのような装置やこれに伴うスペースを必要とせ
ず、また複雑な操作を必要とせずに炭化水素を有効に酸
化ができれば、実用上も非常に有利であり、このような
技術の開発が強く望まれる。However, as described above, the sulfur component and SO
In order to remove the x component, a separate device is required, which requires more space and complicates the operation. For this reason, if hydrocarbons can be effectively oxidized without the need for such a device or the space associated therewith, and without the need for complicated operations, it would be very advantageous in practical use. Development is strongly desired.
【００１０】そこで、本発明においては、アルミナ担体
に白金とパラジウムを担持させた触媒自体の改善の有無
についてさらに追求したところ、その製造過程自体に改
善の余地があり、（１）白金をアルミナに担持させるに
際して白金化合物溶液を特定のｐＨ値に調整すること、
（２）パラジウムをアルミナに担持させるに際してパラ
ジウム化合物溶液を特定のｐＨ値に調整すること、さら
には（３）、上記（１）白金化合物溶液のｐＨ調整及び
上記（２）パラジウム化合物溶液のｐＨ調整を併用する
ことにより、ＳＯｘによる性能低下を防止し、耐久性を
向上させ得ること、また、こうして得られる触媒はＳＯ
ｘを含まない排ガスに対しても高性能を有し高い耐久性
を有することを見い出した。また、この触媒は、５００
℃程度以上という高温で排出される排ガス中については
もちろん、３５０〜５００℃程度という低温で排出され
る排ガス中の低濃度炭化水素を有効に酸化して除去する
ことができることが分かった。Therefore, in the present invention, when the catalyst itself in which platinum and palladium are supported on an alumina carrier was further investigated for improvement, there is room for improvement in the production process itself. Adjusting the platinum compound solution to a specific pH value when supporting it,
(2) adjusting the palladium compound solution to a specific pH value when palladium is supported on alumina; (3) adjusting the pH of the (1) platinum compound solution and adjusting the (2) pH of the palladium compound solution Can be used to prevent deterioration in performance due to SOx and improve durability.
It has been found that it has high performance and high durability even for exhaust gas containing no x. Also, this catalyst has a capacity of 500
It has been found that low-concentration hydrocarbons in exhaust gas discharged at a low temperature of about 350 to 500 ° C. can be effectively oxidized and removed, as well as in exhaust gas discharged at a high temperature of about not lower than about ° C.
【００１１】[0011]
【発明が解決しようとする課題】すなわち、本発明は、
アルミナ担体に対して白金とパラジウムを担持した触媒
において、白金、パラジウムをアルミナに担持させるに
際して、白金化合物溶液のｐＨを所定範囲に調整するこ
と、あるいはパラジウム化合物溶液のｐＨを所定範囲に
調整すること、さらにまた、その両者のｐＨを所定範囲
に調整することにより、その触媒の炭化水素酸化性能の
低下を防ぎ、耐久性を向上させてなる酸素過剰な排ガス
中の低濃度炭化水素酸化用触媒及びその製造方法を提供
することを目的とする。That is, the present invention provides:
In a catalyst in which platinum and palladium are supported on an alumina carrier, when platinum and palladium are supported on alumina, the pH of the platinum compound solution is adjusted to a predetermined range, or the pH of the palladium compound solution is adjusted to a predetermined range. Further, by adjusting the pH of both of them to a predetermined range, a decrease in the hydrocarbon oxidation performance of the catalyst is prevented, and a catalyst for oxidizing low-concentration hydrocarbons in an oxygen-excess exhaust gas which has improved durability is provided. It is an object of the present invention to provide a manufacturing method thereof.
【００１２】[0012]
【課題を解決するための手段】本発明は（１）酸素過剰
な排ガス中の低濃度炭化水素酸化用のアルミナ担体に白
金とパラジウムを担持させてなる触媒であって、該触媒
がアルミナ担体に対してｐＨを１〜７に調整した白金化
合物溶液を用いて白金化合物を担持させた後、パラジウ
ム化合物を担持させ、乾燥、焼成してなる触媒であるこ
とを特徴とする排ガス中の低濃度炭化水素酸化用触媒を
提供する。The present invention provides (1) a catalyst comprising platinum and palladium supported on an alumina carrier for oxidizing low-concentration hydrocarbons in an oxygen-excess exhaust gas. On the other hand, the catalyst is prepared by supporting a platinum compound using a platinum compound solution whose pH has been adjusted to 1 to 7, then supporting a palladium compound, drying and calcining the catalyst. Provided is a catalyst for hydrogen oxidation.
【００１３】本発明は（２）酸素過剰な排ガス中の低濃
度炭化水素酸化用のアルミナ担体に白金とパラジウムを
担持させてなる触媒の製造方法であって、アルミナ担体
に対してｐＨを１〜７に調整した白金化合物溶液を用い
て白金化合物を担持させた後、パラジウム化合物を担持
させ、次いで乾燥、焼成することを特徴とする排ガス中
の低濃度炭化水素酸化用触媒の製造方法を提供する。本
発明（２）は上記発明（１）の触媒の製造方法に相当す
る。The present invention provides (2) a method for producing a catalyst comprising platinum and palladium supported on an alumina carrier for oxidizing low-concentration hydrocarbons in an exhaust gas containing excess oxygen, wherein the pH of the alumina carrier is adjusted to 1 to 1. 7. A method for producing a catalyst for oxidizing low-concentration hydrocarbons in exhaust gas, comprising supporting a platinum compound using a platinum compound solution adjusted to 7, supporting a palladium compound, and then drying and calcining. . The invention (2) corresponds to the method for producing a catalyst of the invention (1).
【００１４】本発明は（３）酸素過剰な排ガス中の低濃
度炭化水素酸化用のアルミナ担体に白金とパラジウムを
担持させてなる触媒であって、該触媒がアルミナ担体に
対して白金化合物を担持させた後、ｐＨを０未満に調整
したパラジウム化合物溶液を用いてパラジウム化合物を
担持させ、乾燥、焼成してなる触媒であることを特徴と
する排ガス中の低濃度炭化水素酸化用触媒を提供する。The present invention provides (3) a catalyst comprising platinum and palladium supported on an alumina carrier for oxidizing low-concentration hydrocarbons in an exhaust gas containing excess oxygen, wherein the catalyst supports a platinum compound on the alumina carrier. After that, a catalyst for oxidizing low-concentration hydrocarbons in exhaust gas is provided, which is a catalyst obtained by supporting a palladium compound using a palladium compound solution whose pH has been adjusted to less than 0, drying and calcining. .
【００１５】本発明は（４）酸素過剰な排ガス中の低濃
度炭化水素酸化用のアルミナ担体に白金とパラジウムを
担持させてなる触媒の製造方法であって、アルミナ担体
に対して白金化合物を担持させた後、ｐＨを０未満に調
整したパラジウム化合物溶液を用いてパラジウム化合物
を担持させ、次いで乾燥、焼成することを特徴とする排
ガス中の低濃度炭化水素酸化用触媒の製造方法を提供す
る。本発明（４）は上記発明（３）の触媒の製造方法に
相当する。The present invention provides (4) a method for producing a catalyst comprising platinum and palladium supported on an alumina carrier for oxidizing low-concentration hydrocarbons in exhaust gas containing excess oxygen, wherein a platinum compound is supported on the alumina carrier. A method for producing a catalyst for oxidizing low-concentration hydrocarbons in exhaust gas, comprising supporting a palladium compound using a palladium compound solution whose pH has been adjusted to less than 0, followed by drying and calcining. The present invention (4) corresponds to the method for producing a catalyst of the above invention (3).
【００１６】本発明は（５）酸素過剰な排ガス中の低濃
度炭化水素酸化用のアルミナ担体に白金とパラジウムを
担持させてなる触媒であって、該触媒がアルミナ担体に
対してｐＨを１〜７に調整した白金化合物溶液を用いて
白金化合物を担持させた後、ｐＨを０未満に調整したパ
ラジウム化合物溶液を用いてパラジウム化合物を担持さ
せ、乾燥、焼成してなる触媒であることを特徴とする排
ガス中の低濃度炭化水素酸化用触媒を提供する。The present invention provides (5) a catalyst comprising platinum and palladium supported on an alumina carrier for oxidizing low-concentration hydrocarbons in an exhaust gas containing excess oxygen, wherein the catalyst has a pH of 1 to 1 with respect to the alumina carrier. After the platinum compound is supported using the platinum compound solution adjusted to 7, the palladium compound is supported using the palladium compound solution whose pH is adjusted to less than 0, and the catalyst is dried and calcined. Provided is a catalyst for oxidizing low concentration hydrocarbons in exhaust gas.
【００１７】本発明は（６）酸素過剰な排ガス中の低濃
度炭化水素酸化用のアルミナ担体に白金とパラジウムを
担持させてなる触媒の製造方法であって、アルミナ担体
に対してｐＨを１〜７に調整した白金化合物溶液を用い
て白金化合物を担持させた後、ｐＨを０未満に調整した
パラジウム化合物溶液を用いてパラジウム化合物を担持
させ、次いで乾燥、焼成することを特徴とする排ガス中
の低濃度炭化水素酸化用触媒の製造方法を提供する。本
発明（６）は上記発明（５）の触媒の製造方法に相当す
る。The present invention provides (6) a method for producing a catalyst comprising platinum and palladium supported on an alumina carrier for oxidizing low-concentration hydrocarbons in an exhaust gas containing excess oxygen, wherein the pH of the alumina carrier is 1 to 1. After the platinum compound is supported using the platinum compound solution adjusted to 7, the palladium compound is supported using the palladium compound solution whose pH has been adjusted to less than 0, and then dried and calcined. Provided is a method for producing a low-concentration hydrocarbon oxidation catalyst. The invention (6) corresponds to the method for producing a catalyst of the invention (5).
【００１８】[0018]
【発明の実施の形態】本発明の酸素過剰な排ガス中の低
濃度炭化水素酸化触媒は、アルミナ担体に白金とパラジ
ウムを担持させてなる触媒であり、酸素過剰な排ガス中
の低濃度炭化水素を酸化するための触媒である。この触
媒は、ＳＯｘを含まない酸素過剰な排ガスに対してはも
ちろん、ＳＯｘを含む酸素過剰な排ガスに対しても性能
低下が少なく、高い耐久性を有する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The low-concentration hydrocarbon oxidation catalyst in an oxygen-excess exhaust gas of the present invention is a catalyst comprising platinum and palladium supported on an alumina carrier. It is a catalyst for oxidation. This catalyst has a low durability and a high durability with respect to not only the exhaust gas containing excess oxygen containing SOx but also the exhaust gas containing excess oxygen containing SOx.
【００１９】また、本発明の触媒は、３５０〜５００℃
程度という低温で排出される排ガス中のＨＣ、特にメタ
ンを有効に酸化して除去することができる。もちろん、
それ以上の高温で排出される排ガス中のＨＣ、特にメタ
ンを有効に酸化して除去することができる。本発明の触
媒は、アルミナ担体に対して白金化合物溶液を用いて白
金化合物を担持させ、次いでパラジウム化合物溶液を用
いてパラジウム化合物を担持させた後、乾燥、焼成する
ことにより製造される。The catalyst of the present invention has a temperature of 350 to 500 ° C.
HC, particularly methane, in exhaust gas discharged at a low temperature can be effectively oxidized and removed. of course,
HC, particularly methane, in the exhaust gas discharged at a higher temperature can be effectively oxidized and removed. The catalyst of the present invention is produced by supporting a platinum compound on an alumina carrier using a platinum compound solution, then supporting the palladium compound using a palladium compound solution, followed by drying and calcining.
【００２０】本発明（１）〜（２）においては、アルミ
ナ担体に対してｐＨ値を調整した白金化合物溶液を用い
て白金化合物を担持させた後、パラジウム化合物を担持
させる。白金化合物溶液のｐＨ値は１〜７、好ましくは
１．３〜６の範囲である。ｐＨ調整した白金化合物溶液
は、例えば白金化合物を水、好ましくは蒸留水等の高純
度水、アンモニア水、あるいは硝酸（濃硝酸、希硝酸）
等に溶解させた後、硝酸等の酸、あるいはアンモニア水
等のアルカリによりｐＨを調整することにより得られ
る。本発明（１）〜（２）においては、このｐＨ調整が
非常に重要である。これにより排ガス中にＳＯｘが含ま
れていない場合はもちろん、排ガス中にＳＯｘが含まれ
ていても炭化水素の酸化性能の低下を防止し、その耐久
性を向上させることができる。In the present invention (1) and (2), the platinum compound is supported on the alumina carrier by using a platinum compound solution whose pH value is adjusted, and then the palladium compound is supported. The pH value of the platinum compound solution is in the range of 1 to 7, preferably 1.3 to 6. The pH-adjusted platinum compound solution is prepared by, for example, adding a platinum compound to water, preferably high-purity water such as distilled water, ammonia water, or nitric acid (concentrated nitric acid or diluted nitric acid).
And then adjusting the pH with an acid such as nitric acid or an alkali such as aqueous ammonia. In the present invention (1) and (2), this pH adjustment is very important. As a result, even when SOx is not contained in the exhaust gas, even if SOx is contained in the exhaust gas, the deterioration of the oxidation performance of hydrocarbons can be prevented, and the durability can be improved.
【００２１】上記のようにｐＨ調整した白金化合物溶液
を用いて白金化合物をアルミナ担体に担持させる。この
担持は、アルミナに対して白金化合物を均一に担持させ
得る手法であれば特に限定はないが、好ましくは含浸法
や平衡吸着法が適用される。次いで、以上のように白金
化合物を担持させたアルミナ担体に対してパラジウム化
合物を担持させるが、その担持は常法に従いパラジウム
化合物を水溶液として担持させることができる。その後
乾燥し、焼成する。The platinum compound is supported on an alumina carrier using the platinum compound solution whose pH has been adjusted as described above. The loading is not particularly limited as long as the platinum compound can be loaded uniformly on alumina, but preferably an impregnation method or an equilibrium adsorption method is applied. Next, the palladium compound is supported on the alumina carrier on which the platinum compound is supported as described above, and the palladium compound can be supported as an aqueous solution according to a conventional method. Thereafter, it is dried and fired.
【００２２】本発明（３）〜（４）においては、アルミ
ナ担体に対して白金化合物を担持させた後、ｐＨを０未
満（ｐＨ＜０）に調整したパラジウム化合物溶液を用い
てパラジウム化合物を担持させる。まず、アルミナ担体
に対して白金化合物を担持させるが、その担持は常法に
従い白金化合物を水溶液として担持させることができ
る。次いで、該白金化合物を担持させたアルミナに対し
て、ｐＨを０未満（ｐＨ＜０）に調整したパラジウム化
合物溶液を用いてパラジウム化合物を担持させる。本発
明（３）〜（４）においては、このｐＨ調整が非常に重
要である。これにより排ガス中にＳＯｘが含まれていな
い場合はもちろん、排ガス中にＳＯｘが含まれていても
炭化水素酸化性能の低下を防止し、その耐久性を向上さ
せることができる。In the present inventions (3) and (4), after the platinum compound is supported on the alumina carrier, the palladium compound is supported using a palladium compound solution whose pH is adjusted to less than 0 (pH <0). Let it. First, a platinum compound is supported on an alumina carrier, and the platinum compound can be supported as an aqueous solution according to a conventional method. Next, the palladium compound is supported on the alumina supporting the platinum compound using a palladium compound solution whose pH has been adjusted to less than 0 (pH <0). In the present inventions (3) and (4), this pH adjustment is very important. As a result, not only when SOx is not contained in the exhaust gas, but also when the exhaust gas contains SOx, a decrease in hydrocarbon oxidation performance can be prevented, and the durability thereof can be improved.
【００２３】ｐＨ調整したパラジウム化合物溶液を得る
態様例としては、パラジウム化合物を水、希薄酸水溶
液に溶かした後、濃硝酸等の高濃度の酸によりｐＨを０
未満に調整する、パラジウム化合物を濃硝酸等の高濃
度の酸に溶かした後、高濃度酸の添加量を調整してその
ｐＨを０未満に調整する等の方法により行うことができ
る。白金化合物を担持させたアルミナに対して、パラジ
ウム化合物溶液を用いてパラジウム化合物を担持させる
手法としては、パラジウムを均一に担持させ得る手法で
あれば特に限定はないが、好ましくは含浸法や平衡吸着
法が適用される。こうしてアルミナ担体に白金化合物と
ｐＨ調整したパラジウム化合物溶液を用いてパラジウム
化合物を担持させた後、乾燥、焼成する。As an example of obtaining a pH-adjusted palladium compound solution, the palladium compound is dissolved in water or a dilute aqueous acid solution, and the pH is adjusted to 0 with a high-concentration acid such as concentrated nitric acid.
After the palladium compound is dissolved in a high-concentration acid such as concentrated nitric acid, the pH can be adjusted to less than 0 by adjusting the amount of the high-concentration acid added. The method of supporting the palladium compound using the palladium compound solution with respect to the alumina supporting the platinum compound is not particularly limited as long as the palladium compound can be uniformly supported, but is preferably an impregnation method or an equilibrium adsorption method. The law applies. The palladium compound is supported on the alumina carrier using the platinum compound and the pH-adjusted palladium compound solution, and then dried and fired.
【００２４】本発明（５）〜（６）においては、アルミ
ナ担体に対して上記発明（１）〜（２）のとおりｐＨ調
整した白金化合物溶液を用いて白金化合物を担持させた
後、上記発明（３）〜（４）のとおりｐＨ調整したパラ
ジウム化合物溶液を用いてパラジウム化合物を担持させ
る。ｐＨ調整した白金化合物溶液は、例えば白金化合物
を水、好ましくは蒸留水等の高純度水、アンモニア水、
あるいは硝酸（濃硝酸、希硝酸）等に溶解させた後、硝
酸等の酸、あるいはアンモニア水等のアルカリによりｐ
Ｈを調整することにより得られる。白金化合物溶液のｐ
Ｈ値は１〜７、好ましくは１．３〜６の範囲である。本
発明（５）〜（６）においては、このｐＨ調整が非常に
重要である。これにより排ガス中にＳＯｘが含まれてい
ない場合はもちろん、排ガス中にＳＯｘが含まれている
場合にも炭化水素酸化性能の低下を防止し、その耐久性
を向上させることができる。このように、ｐＨ調整した
白金化合物溶液を用いて白金化合物をアルミナ担体に担
持させる。この担持はアルミナに対して白金化合物を均
一に担持させ得る手法であれば特に限定はないが、好ま
しくは含浸法や平衡吸着法が適用される。In the present inventions (5) and (6), a platinum compound is supported on an alumina carrier by using a platinum compound solution whose pH has been adjusted as described in the above inventions (1) and (2). A palladium compound is supported using a palladium compound solution whose pH has been adjusted as described in (3) and (4). pH adjusted platinum compound solution, for example, platinum compound water, preferably high-purity water such as distilled water, ammonia water,
Alternatively, after dissolving in nitric acid (concentrated nitric acid, dilute nitric acid) or the like, p is added with an acid such as nitric acid or an alkali such as aqueous ammonia.
It is obtained by adjusting H. P of platinum compound solution
The H value ranges from 1 to 7, preferably from 1.3 to 6. In the present inventions (5) and (6), this pH adjustment is very important. Thus, not only when the exhaust gas does not contain SOx but also when the exhaust gas contains SOx, it is possible to prevent a decrease in the hydrocarbon oxidation performance and to improve the durability thereof. In this way, the platinum compound is supported on the alumina carrier using the pH adjusted platinum compound solution. This loading is not particularly limited as long as the platinum compound can be loaded uniformly on alumina, but an impregnation method or an equilibrium adsorption method is preferably applied.
【００２５】次いで、上記白金化合物を担持したアルミ
ナに対してパラジウム化合物を担持させるが、このパラ
ジウム化合物の担持は、ｐＨを０未満（ｐＨ＜０）に調
整したパラジウム化合物溶液を用いて担持させる。本発
明（５）〜（６）においては、このｐＨ調整が非常に重
要である。これにより排ガス中にＳＯｘが含まれていな
い場合はもちろん、排ガス中にＳＯｘが含まれていても
炭化水素酸化性能の低下を防止し、その耐久性を向上さ
せることができる。Next, the palladium compound is supported on the alumina supporting the platinum compound. The palladium compound is supported using a palladium compound solution whose pH is adjusted to less than 0 (pH <0). In the present inventions (5) and (6), this pH adjustment is very important. As a result, not only when SOx is not contained in the exhaust gas, but also when the exhaust gas contains SOx, a decrease in hydrocarbon oxidation performance can be prevented, and the durability thereof can be improved.
【００２６】ｐＨ調整したパラジウム化合物溶液を得る
態様例としては、パラジウム化合物を水、希薄酸水溶
液に溶かした後、濃硝酸等の高濃度の酸によりｐＨを０
未満に調整する、パラジウム化合物を濃硝酸等の高濃
度の酸に溶かした後、高濃度酸の添加量を調整してその
ｐＨを０未満に調整する等の方法により行うことができ
る。パラジウム化合物溶液を用いたパラジウム化合物の
担持は、白金化合物を担持させたアルミナ担体に対し
て、パラジウムを均一に担持させ得る手法であれば特に
限定はないが、好ましくは含浸法や平衡吸着法が適用さ
れる。こうしてｐＨ調整した白金化合物溶液とｐＨ調整
したパラジウム化合物溶液を用いて白金化合物及びパラ
ジウム化合物を担持させた後、乾燥、焼成する。As an example of obtaining a pH-adjusted palladium compound solution, a palladium compound is dissolved in water or a dilute acid aqueous solution, and then the pH is adjusted to 0 with a high-concentration acid such as concentrated nitric acid.
After the palladium compound is dissolved in a high-concentration acid such as concentrated nitric acid, the pH can be adjusted to less than 0 by adjusting the amount of the high-concentration acid added. The loading of the palladium compound using the palladium compound solution is not particularly limited as long as it is a technique capable of uniformly loading palladium on the alumina carrier loaded with the platinum compound, but preferably the impregnation method or the equilibrium adsorption method is used. Applied. The platinum compound and the palladium compound are supported using the platinum compound solution and the palladium compound solution whose pH has been adjusted in this manner, and then dried and fired.
【００２７】本発明（５）〜（６）においては、上記白
金化合物溶液のｐＨ調整とパラジウム化合物溶液のｐＨ
調整が、改善された炭化水素酸化能、改善された耐久性
を得る上で非常に重要である。本発明（５）〜（６）
は、前記発明（１）〜（２）の特徴点及び発明（３）〜
（４）の特徴点を合わせ有する発明に相当し、炭化水素
酸化能、耐久性について両特徴点による相乗した効果が
得られる。In the present inventions (5) and (6), the pH of the platinum compound solution is adjusted and the pH of the palladium compound solution is adjusted.
Coordination is very important in obtaining improved hydrocarbon oxidation capacity and improved durability. The present invention (5) to (6)
Are the features of the inventions (1) and (2) and the inventions (3) to
This corresponds to the invention having the feature point (4), and a synergistic effect of the two feature points can be obtained with respect to hydrocarbon oxidizing ability and durability.
【００２８】本発明においては、白金の原料としては白
金化合物を用い、パラジウムの原料としてはパラジウム
化合物を用いる。白金化合物としては硝酸塩、塩化物、
酢酸塩、錯塩（ジニトロジアンミン白金、トリクロロト
リアンミン白金等）等が用いられ、パラジウム化合物と
しては硝酸塩、塩化物、酢酸塩、錯塩（ジクロロテトラ
アンミンパラジウム等）等が用いられる。In the present invention, a platinum compound is used as a raw material of platinum, and a palladium compound is used as a raw material of palladium. Platinum compounds include nitrates, chlorides,
Acetates, complex salts (eg, dinitrodiammine platinum, trichlorotriammine platinum) and the like are used. As palladium compounds, nitrates, chlorides, acetates, complex salts (eg, dichlorotetraammine palladium) are used.
【００２９】本発明の酸化触媒における、アルミナに対
する白金とパラジウムの担持量は、それぞれ、アルミナ
に対して０．０２５〜２０．０ｗｔ％の範囲であり、よ
り好ましくは０．８〜９．０ｗｔ％の範囲である。白金
及びパラジウムの各担持量が０．０２５ｗｔ％を下回る
場合にもなお有効であるが、その分触媒効果は減少す
る。それらの各担持量が２０．０ｗｔ％程度を上回る場
合にも同様に有効な触媒効果が得られるが、白金とパラ
ジウムをそれぞれ２０ｗｔ％程度まで担持させていれば
所期の触媒効果が得られるのでコスト等の面からしても
上限２０．０ｗｔ％程度で十分である。もちろん、上記
範囲０．０２５〜２０．０ｗｔ％の前後としても差し支
えない。The amount of platinum and palladium supported on alumina in the oxidation catalyst of the present invention is in the range of 0.025 to 20.0 wt%, more preferably 0.8 to 9.0 wt%, based on alumina. Range. It is still effective when the supported amounts of platinum and palladium are less than 0.025 wt%, but the catalytic effect is reduced accordingly. Similarly, an effective catalytic effect can be obtained when each of the supported amounts exceeds about 20.0 wt%. However, if platinum and palladium are each supported up to about 20 wt%, the desired catalytic effects can be obtained. From the viewpoint of cost and the like, an upper limit of about 20.0 wt% is sufficient. Of course, the above range may be around 0.025 to 20.0 wt%.
【００３０】触媒の使用形態としては粉末状、粒状、顆
粒状（含：球状）、ペレット（円筒型、環状型）状、タ
ブレット（錠剤）状、或いはハニカム（モノリス体）状
等適宜の形状として使用することができる。なお、本発
明ではこれらに排ガスを通す必要があるため、粉末状の
場合には、これを充填した触媒層から逸散しないように
所定粒度範囲に整粒するか又は造粒し、或いは加圧成形
や押出し成形して用いるのが望ましい。このうち押出し
成形の場合には適宜所定長さに切断してペレット化して
使用される。特に希薄燃焼ガスエンジンからの排ガスを
処理する場合には好ましくはハニカム状として用いられ
る。The catalyst may be used in any suitable form such as powder, granule, granule (including spherical), pellet (cylindrical or annular), tablet (tablet), or honeycomb (monolith). Can be used. In the present invention, since it is necessary to allow exhaust gas to pass therethrough, in the case of powder, the powder is sized or granulated in a predetermined particle size range so as not to escape from the catalyst layer filled with the powder, or pressurized. It is desirable to use it after molding or extrusion. Among them, in the case of extrusion molding, it is cut into a predetermined length and pelletized before use. In particular, when treating exhaust gas from a lean burn gas engine, it is preferably used as a honeycomb.
【００３１】ハニカム状の場合については、例えば、ハ
ニカム状構造の基材にアルミナをウォッシュコートして
担持させた後、該アルミナ担持のハニカム基材に対し
て、前記各手法に従い、白金化合物溶液及びパラジウム
化合物溶液を用いて白金化合物及びパラジウム化合物を
担持させる。次いで、常法により乾燥させ、焼成する。
ハニカム状の基材としてはセラミックス製又はメタル製
のものを使用することができる。セラミックスの好まし
い例としてはコージェライトが挙げられ、メタルの好ま
しい例としてはステンレス鋼や鉄ーアルミニウムークロ
ム系合金などが挙げられる。In the case of a honeycomb-like structure, for example, alumina is wash-coated on a substrate having a honeycomb-like structure and supported thereon. A platinum compound and a palladium compound are supported using a palladium compound solution. Next, it is dried and fired by a conventional method.
As the honeycomb substrate, a ceramic or metal substrate can be used. Preferable examples of the ceramic include cordierite, and preferable examples of the metal include stainless steel and iron-aluminum-chromium alloy.
【００３２】図１は、本発明の酸化触媒を使用する装置
態様例を示す図である。図１中、Ａは被処理排ガス導入
管、Ｂは酸化触媒層（反応管）、Ｃは処理済み排ガスの
導出管であり、矢印（→）は排ガスの流れ方向である。
本炭化水素酸化触媒は、図１のような装置態様とは限ら
ず、排ガス流に対して配置し得る態様であれば各種装置
態様で使用される。ハニカム状の本酸化触媒を図１のよ
うな触媒層にセットするにはその断面開口が排ガスの流
れ方向に向くように配置される。FIG. 1 is a diagram showing an example of an apparatus using the oxidation catalyst of the present invention. In FIG. 1, A is a pipe for introducing an exhaust gas to be treated, B is an oxidation catalyst layer (reaction tube), C is a pipe for leading out a treated exhaust gas, and an arrow (→) indicates a flow direction of the exhaust gas.
The present hydrocarbon oxidation catalyst is not limited to the apparatus mode as shown in FIG. 1, but may be used in various apparatus modes as long as it can be arranged for the exhaust gas flow. In order to set the honeycomb-shaped main oxidation catalyst in the catalyst layer as shown in FIG. 1, the oxidation opening catalyst is arranged so that its cross-section opening faces the flow direction of the exhaust gas.
【００３３】[0033]
【実施例】以下、実施例に基づき本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明が実施例に限定されないことはもち
ろんである。各種触媒を下記のとおりに調製し、各触媒
について性能試験を実施した。アルミナ担体としては市
販のアルミナ〔住友化学社製、ＫＨＳ４６〕を用いた。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but it is needless to say that the present invention is not limited to the examples. Various catalysts were prepared as described below, and performance tests were performed on each catalyst. As the alumina carrier, commercially available alumina (KHS46, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was used.
【００３４】《実施例１》 〈触媒調製１〉白金担持量がアルミナ担体に対し５ｗｔ
％となるようにジニトロジアンミン白金（白金化合物）
を計りとり、蒸留水４に対しアンモニア水を１の割合で
薄めたアンモニア水溶液で９０℃の湯浴中にてジニトロ
ジアンミン白金を溶かした。この溶液に硝酸を加えてｐ
Ｈを２．８に調整し、ｐＨ調整したジニトロジアンミン
白金溶液を得た。この溶液に担体のアルミナを入れ、該
溶液中で５０℃で２時間（２ｈ）撹拌した後、ロータリ
ーエバポレーターを用いて真空下で含浸担持させた。含
浸した試料は、空気雰囲気下、１２０℃で一晩乾燥させ
た後、２８５℃で１２時間焼成した。Example 1 <Catalyst Preparation 1> The amount of platinum carried was 5 wt.
% Dinitrodiammine platinum (platinum compound)
Was measured, and dinitrodiammineplatinum was dissolved in a 90 ° C. water bath with an aqueous ammonia solution obtained by diluting ammonia water to distilled water 4 at a ratio of 1. Add nitric acid to this solution and add p
H was adjusted to 2.8 to obtain a dinitrodiammine platinum solution whose pH had been adjusted. Alumina as a carrier was added to this solution, stirred in the solution at 50 ° C. for 2 hours (2 h), and impregnated and supported under vacuum using a rotary evaporator. The impregnated sample was dried at 120 ° C. overnight in an air atmosphere, and then fired at 285 ° C. for 12 hours.
【００３５】次に、アルミナ担体に対し、パラジウム担
持量が５ｗｔ％となるように硝酸パラジウムを計りと
り、濃硝酸に硝酸パラジウムを溶かし、アンモニア水で
ｐＨ＝０に調整した。この硝酸パラジウム溶液中に上記
で得た白金化合物を担持させた試料を入れて硝酸パラジ
ウムを含浸担持させた。含浸方法は上記白金化合物を担
持させた方法と同様に行い、焼成は試料を空気雰囲気
下、１２０℃で一晩乾燥させた後、同雰囲気下において
昇温速度１℃／ｍｉｎで５００℃まで昇温し、３時間焼
成した。こうしてアルミナ担体に白金とパラジウムを担
持した触媒（ＰｔーＰｄ／アルミナ触媒と略記する）を
得た。Next, palladium nitrate was weighed so that the amount of palladium carried on the alumina carrier was 5 wt%, palladium nitrate was dissolved in concentrated nitric acid, and the pH was adjusted to 0 with aqueous ammonia. A sample supporting the platinum compound obtained above was placed in this palladium nitrate solution, and impregnated with palladium nitrate. The impregnation method was performed in the same manner as the method of supporting the platinum compound, and the sample was dried at 120 ° C. overnight in an air atmosphere, and then heated to 500 ° C. at a rate of 1 ° C./min in the same atmosphere. Warm and baked for 3 hours. Thus, a catalyst in which platinum and palladium were supported on an alumina carrier (abbreviated as Pt-Pd / alumina catalyst) was obtained.
【００３６】上記における、ジニトロジアンミン白金を
溶かした溶液に硝酸を加え、ｐＨ＝０〜１３の範囲の各
種ｐＨ値に調整した以外は、上記と同様にして、各種Ｐ
ｔーＰｄ／アルミナ触媒を得た。このうち、白金化合物
溶液のｐＨが１未満で得られたもの、ｐＨが７を超えた
値で得られたものが比較例に相当する。また別の比較例
として、白金を担持する工程を省き、上記と同様の方法
でアルミナ担体にパラジウムを担持させた触媒（Ｐｄ／
アルミナ触媒と略記する）を得た。こうして得られた各
種触媒のうち代表例を表１に示している。In the same manner as above, except that nitric acid was added to the solution in which dinitrodiammineplatinum was dissolved to adjust various pH values in the range of pH = 0 to 13,
A t-Pd / alumina catalyst was obtained. Among them, those obtained when the pH of the platinum compound solution was less than 1 and those obtained when the pH exceeded 7 correspond to Comparative Examples. As another comparative example, the step of supporting platinum was omitted, and a catalyst (Pd / Pd / palladium) supported on an alumina carrier in the same manner as described above was used.
(Abbreviated as alumina catalyst). Table 1 shows typical examples of the various catalysts thus obtained.
【００３７】[0037]
【表 １】 [Table 1]
【００３８】《性能試験１：触媒調製１による触媒の酸
化活性試験（耐久性試験前）》触媒調製１で得た各触媒
について以下の方法で触媒活性を評価した。各触媒を３
５０μｍ〜７１０μｍに整粒した後、１．２５ｃｃを計
りとり、常圧流通式反応装置における反応管径２０ｍｍ
の反応管中に充填し、以下の条件でメタンの酸化活性を
評価した。 試験条件：ＳＶ＝１６０，０００ｈ-1、３００℃から５
５０℃までの範囲、被処理ガスの組成：ＣＨ4＝２００
０ｐｐｍ、ＣＯ＝８２０ｐｐｍ、ＮＯ＝８０ｐｐｍ、Ｈ
2Ｏ＝１０％、Ｏ2＝１０．５％、ＣＯ2＝４．９％、Ｎ2
＝バランス。<< Performance Test 1: Oxidation Activity Test of Catalyst Prepared by Catalyst Preparation 1 (Before Durability Test) >> The catalyst activity of each catalyst obtained in Catalyst Preparation 1 was evaluated by the following method. 3 for each catalyst
After sizing to 50 μm to 710 μm, 1.25 cc was weighed out, and the reaction tube diameter in the normal pressure flow reactor was 20 mm.
And the methane oxidation activity was evaluated under the following conditions. Test conditions: SV = 160,000 h −1 , 300 ° C. to 5
Range up to 50 ° C., composition of gas to be treated: CH 4 = 200
0 ppm, CO = 820 ppm, NO = 80 ppm, H
2 O = 10%, O 2 = 10.5%, CO 2 = 4.9%, N 2
= Balance.
【００３９】図２は性能試験１の結果を示す図である。
図２には、代表して、表１中実施例１（３）と比較例１
（１）〔白金化合物溶液のｐＨを０として得た触媒〕の
場合を示している。メタン除去率（％）〔＝酸化活性〕
は以下の式により求めた。この点、以下の性能試験につ
いても同じである。図２のとおり、実施例１（３）によ
るメタン除去率は、３５０℃で７％程度であるが、それ
以降急激に上昇し、５００℃ではほぼ１００％に達し、
それ以降メタンをほぼ完全に酸化している。比較例１
（１）の場合は、実施例１（３）に比べて３５０℃、４
００℃、４５０℃、５００℃、５５０℃の何れの温度に
おいても下回っている。FIG. 2 is a diagram showing the results of performance test 1.
FIG. 2 representatively shows Example 1 (3) and Comparative Example 1 in Table 1.
(1) [Catalyst obtained by setting the pH of a platinum compound solution to 0] is shown. Methane removal rate (%) [= oxidation activity]
Was determined by the following equation. This point is the same for the following performance tests. As shown in FIG. 2, the methane removal rate according to Example 1 (3) is about 7% at 350 ° C., but rapidly rises thereafter and reaches almost 100% at 500 ° C.
Since then, methane has been almost completely oxidized. Comparative Example 1
In the case of (1), 350 ° C., 4
It is lower than any of the temperatures of 00 ° C, 450 ° C, 500 ° C, and 550 ° C.
【００４０】[0040]
【数 １】 [Equation 1]
【００４１】《性能試験２：触媒調製１による触媒の酸
化活性試験（耐久性試験）》触媒調製１で得た各触媒に
ついて、被処理ガスとしてＳＯ2 を含むガスを用いて耐
久試験を実施した。本性能試験２では試験条件を下記の
ようにした以外は性能試験１と同様にして試験した。 試験条件：ＳＶ＝１６０，０００ｈ-1、５００℃、被処
理ガスの組成：ＣＨ4＝２０００ｐｐｍ、ＣＯ＝８２０
ｐｐｍ、ＮＯ＝８０ｐｐｍ、Ｈ2Ｏ＝１０％、Ｏ2＝１
０．５％、ＣＯ2＝４．９％、ＳＯ2＝１ｐｐｍ、Ｎ2＝
バランス。<< Performance Test 2: Oxidation Activity Test of Catalyst Prepared by Catalyst Preparation 1 (Durability Test) >> For each of the catalysts obtained in Catalyst Preparation 1, a durability test was performed using a gas containing SO 2 as a gas to be treated. . The performance test 2 was performed in the same manner as the performance test 1 except that the test conditions were as follows. Test conditions: SV = 160,000 h −1 , 500 ° C., composition of gas to be treated: CH 4 = 2000 ppm, CO = 820
ppm, NO = 80 ppm, H 2 O = 10%, O 2 = 1
0.5%, CO 2 = 4.9%, SO 2 = 1 ppm, N 2 =
balance.
【００４２】表１、図３〜４は性能試験２の結果であ
る。このうち図３は試験開始後１００ｈ経過時における
白金化合物溶液のｐＨ値に対するメタン除去率を示した
図である。表１、図３のとおり、実施例と比較例との間
でメタン酸化性能に明確な差異があることが分かる。例
えば、比較例１（３）〔白金化合物溶液のｐＨを０．７
６として得た触媒〕においては、ＳＯ2含有被処理ガス
導入１時間後のメタン除去率は９７．８％であるが、１
００時間後では４４．２％まで低下している。これに対
して、実施例１（１）〔白金化合物溶液のｐＨを１．３
１として得た触媒〕においては、ＳＯ2含有被処理ガス
導入１時間後のメタン除去率９８．２％、１００ｈ後で
も５０．３％のメタン除去率を保持している。3 and 4 show the results of the performance test 2. 3 shows the methane removal rate with respect to the pH value of the platinum compound solution 100 hours after the start of the test. As shown in Table 1 and FIG. 3, it can be seen that there is a clear difference in the methane oxidation performance between the example and the comparative example. For example, Comparative Example 1 (3) [pH of the platinum compound solution was set to 0.7
6), the methane removal rate one hour after the introduction of the SO 2 -containing gas to be treated was 97.8%.
After 00 hours, it has decreased to 44.2%. On the other hand, Example 1 (1) [pH of the platinum compound solution was adjusted to 1.3.
1), the methane removal rate was 98.2% one hour after the introduction of the SO 2 -containing gas to be treated, and the methane removal rate was 50.3% even after 100 hours.
【００４３】また比較例１（４）〔白金化合物溶液のｐ
Ｈを８．００として得た触媒〕においては、ＳＯ2含有
被処理ガス導入１００時間後では４６．４％まで低下す
るのに対して、実施例１（５）〔白金化合物溶液のｐＨ
を５．４３として得た触媒〕においては、ＳＯ2含有被
処理ガス導入１００時間後でも５１．０％のメタン除去
率を保持している。このように本発明によればその耐久
性が明確に改善されていることが分かる。Comparative Example 1 (4) [p of platinum compound solution
In the catalyst obtained by setting the H to 8.00], the value decreased to 46.4% after 100 hours from the introduction of the SO 2 -containing gas to be treated, whereas the pH of the platinum compound solution was lowered in Example 1 (5).
Is 5.43%) even after 100 hours of introduction of the SO 2 -containing gas to be treated. Thus, it can be seen that according to the present invention, the durability is clearly improved.
【００４４】図３は、性能試験２において、試験開始後
１００時間経過時における触媒製造時における白金化合
物溶液のｐＨ値に対するメタン除去率を示した図であ
る。図３のとおり、メタン除去率は触媒製造時における
白金化合物溶液のｐＨ値と一定の相関関係があることが
分かる。メタン除去率は、白金化合物溶液のｐＨ＝０か
らその値を大きくするに従い改善され、ｐＨ＝１で４９
％、ｐＨ＝２．７〜２．９では５４％前後のメタン除去
率を示している。さらにｐＨ値を上げて行くとメタン除
去率は徐々に低下するが、ｐＨ＝６で５０％、ｐＨ＝７
で４９％のメタン除去率を示している。FIG. 3 is a diagram showing the methane removal rate with respect to the pH value of the platinum compound solution during the production of the catalyst 100 hours after the start of the test in the performance test 2. As shown in FIG. 3, it can be seen that the methane removal rate has a certain correlation with the pH value of the platinum compound solution during the production of the catalyst. The methane removal rate was improved from pH = 0 of the platinum compound solution as the value was increased.
%, PH = 2.7-2.9 shows a methane removal rate of around 54%. As the pH value is further increased, the methane removal rate gradually decreases, but 50% at pH = 6 and pH = 7.
Indicates a methane removal rate of 49%.
【００４５】このように、触媒製造時における白金化合
物溶液のｐＨを１〜７に調整することにより、ＳＯ2を
含む被処理排ガスに対して、試験開始後１００時間経過
時でもメタン除去率４９％もの性能を保持することがで
きる。さらに図３から明らかなとおり、そのｐＨを１．
３〜６に調整した場合には試験開始後１００時間経過時
でもメタン除去率５０％以上を保持することができる。As described above, by adjusting the pH of the platinum compound solution during the production of the catalyst to 1 to 7, the methane removal rate for the exhaust gas to be treated containing SO 2 even after 100 hours from the start of the test was 49%. Performance can be maintained. Further, as is apparent from FIG.
When adjusted to 3 to 6, the methane removal rate of 50% or more can be maintained even after 100 hours from the start of the test.
【００４６】図４は表１中実施例１（３）〔白金化合物
溶液のｐＨを２．８１として得た触媒〕について、試験
開始時から１５０時間経過時までのメタン除去率を示し
た図である。図４のとおり、メタン酸化除去性能は試験
開始時から徐々に低下はするが、１００時間経過時ても
５４％のメタン除去率を保持し、以降性能低下は殆んど
なく、１５０時間経過時でもほぼ同様のメタン除去率を
保持している。FIG. 4 shows the methane removal rate of Example 1 (3) [catalyst obtained by adjusting the pH of the platinum compound solution to 2.81] in Table 1 from the start of the test to the lapse of 150 hours. is there. As shown in FIG. 4, the methane oxidation removal performance gradually decreases from the start of the test, but the methane removal rate is maintained at 54% even after 100 hours, and there is almost no reduction in the performance after 150 hours. However, almost the same methane removal rate is maintained.
【００４７】《性能試験３：触媒調製１による触媒の酸
化活性試験（耐久性試験後）》性能試験２の終了後の各
触媒について、性能試験１と同様にして触媒活性を評価
した。すなわち性能試験２を終了した後、触媒層の温度
を自然冷却により３００℃まで冷却し、供給被処理ガス
として性能試験１で用いた組成の被処理ガス（ＳＯ2 を
含まない）に切り替えて、３００℃から５００℃まで昇
温させ、メタンの酸化活性を評価した。他の条件は性能
試験１と同じである。<< Performance Test 3: Oxidation Activity Test of Catalyst Prepared by Catalyst Preparation 1 (After Durability Test) >> After completion of Performance Test 2, each catalyst was evaluated for catalytic activity in the same manner as in Performance Test 1. That is, after the performance test 2, the temperature of the catalyst layer is cooled to 300 ° C. by natural cooling, and the gas to be treated is switched to a gas to be treated (not including SO 2 ) having the composition used in the performance test 1 as a gas to be treated. The temperature was raised from 300 ° C. to 500 ° C., and the oxidation activity of methane was evaluated. Other conditions are the same as those of the performance test 1.
【００４８】図５は、表１中実施例１（３）の触媒〔白
金化合物溶液のｐＨを２．８１として得た触媒〕につい
ての性能試験３の結果を示す図である。メタン除去率は
５００℃で５８％程度まで回復している。これに対して
表１中比較例１（１）の触媒〔白金化合物溶液のｐＨを
０として得た触媒〕のメタン除去率の回復力は低く、５
００℃で４５％程度であるに過ぎない。すなわち、比較
例１（１）のメタン除去率は、実施例１（３）に比べて
３５０℃、４００℃、４５０℃、５００℃の何れの温度
においても下回っている。FIG. 5 is a graph showing the results of a performance test 3 for the catalyst of Example 1 (3) [a catalyst obtained by adjusting the pH of a platinum compound solution to 2.81] in Table 1. The methane removal rate has recovered to about 58% at 500 ° C. On the other hand, in Table 1, the catalyst of Comparative Example 1 (1) [the catalyst obtained by setting the pH of the platinum compound solution to 0] has a low recovery power of the methane removal rate.
It is only about 45% at 00 ° C. That is, the methane removal rate of Comparative Example 1 (1) is lower than that of Example 1 (3) at any of 350 ° C., 400 ° C., 450 ° C., and 500 ° C.
【００４９】《実施例２》 〈触媒調製２〉白金担持量がアルミナ担体に対し５ｗｔ
％となるようにジニトロジアンミン白金を計りとり、蒸
留水４に対しアンモニア水を１の割合で薄めたアンモニ
ア水溶液で９０℃の湯浴中にてジニトロジアンミン白金
を溶かした。この溶液にアンモニア水を加えてｐＨを１
１に調整した。担体のアルミナを該ｐＨ調整された溶液
に入れ、該溶液中で５０℃で２時間撹拌した後、ロータ
リーエバポレーターを用いて真空下で含浸担持させた。
含浸した試料は、空気雰囲気下、１２０℃で一晩乾燥さ
せた後、２８５℃で１２時間焼成した。次に、アルミナ
担体に対し、パラジウム担持量が５ｗｔ％となるように
硝酸パラジウムを計りとり、濃硝酸に硝酸パラジウムを
溶かし、ｐＨ＝−１に調整した。この硝酸パラジウム溶
液中に上記白金担持の試料を入れて硝酸パラジウムを含
浸担持させた。含浸方法は白金を担持させた方法と同様
に行い、焼成は試料を空気雰囲気下、１２０℃で一晩乾
燥させた後、同雰囲気下において昇温速度１℃／ｍｉｎ
で５５０℃まで昇温させ、この温度で３時間焼成した。
こうしてアルミナ担体に白金とパラジウムを担持した触
媒（ＰｔーＰｄ／アルミナ触媒と略記する）を得た。Example 2 <Catalyst Preparation 2> The amount of platinum carried was 5 wt.
%, And dinitrodiammineplatinum was weighed out, and dinitrodiammineplatinum was dissolved in a 90 ° C. water bath with an aqueous ammonia solution prepared by diluting ammonia water with distilled water at a ratio of 1 to 4%. Aqueous ammonia was added to this solution to adjust the pH to 1
Adjusted to 1. The alumina as a carrier was placed in the pH-adjusted solution, stirred at 50 ° C. for 2 hours in the solution, and then impregnated and supported under vacuum using a rotary evaporator.
The impregnated sample was dried at 120 ° C. overnight in an air atmosphere, and then fired at 285 ° C. for 12 hours. Next, palladium nitrate was measured on the alumina carrier so that the amount of palladium carried was 5 wt%, and palladium nitrate was dissolved in concentrated nitric acid to adjust the pH to -1. The platinum-supported sample was placed in the palladium nitrate solution and impregnated with palladium nitrate. The impregnation method is the same as the method of supporting platinum, and the baking is performed by drying the sample at 120 ° C. overnight in an air atmosphere, and then heating at a rate of 1 ° C./min in the same atmosphere.
At 550 ° C., and calcined at this temperature for 3 hours.
Thus, a catalyst in which platinum and palladium were supported on an alumina carrier (abbreviated as Pt-Pd / alumina catalyst) was obtained.
【００５０】《性能試験４：触媒調製２による触媒の酸
化活性試験（耐久性試験）》触媒調製２で得た各触媒に
ついて、被処理ガスとしてＳＯ2を含むガスを用いて耐
久試験を実施した。試験条件は性能試験２の試験条件と
同様にした。<< Performance Test 4: Oxidation Activity Test of Catalyst Prepared by Catalyst Preparation 2 (Durability Test) >> For each of the catalysts obtained in Catalyst Preparation 2, a durability test was performed using a gas containing SO 2 as a gas to be treated. . The test conditions were the same as those of the performance test 2.
【００５１】《実施例３》 〈触媒調製３〉白金担持量がアルミナ担体に対し５ｗｔ
％となるようにジニトロジアンミン白金を計りとり、蒸
留水４に対しアンモニア水を１の割合で薄めたアンモニ
ア水溶液で９０℃の湯浴中にてジニトロジアンミン白金
を溶かした。このジニトロジアンミン白金溶液に硝酸を
加えてｐＨを２に調整した。この溶液に担体のアルミナ
を入れ、該溶液中で５０℃で２時間撹拌した後、ロータ
リーエバポレーターを用いて真空下で含浸担持させた。
含浸した試料は、空気雰囲気下、１２０℃で一晩乾燥さ
せた後、２８５℃で１２時間焼成した。次に、アルミナ
担体に対し、パラジウム担持量が５ｗｔ％となるように
硝酸パラジウムを計りとり、濃硝酸に硝酸パラジウムを
溶かし、ｐＨ＝−１に調整した。この硝酸パラジウム溶
液中に上記白金担持の試料を入れて硝酸パラジウムを含
浸担持させた。含浸方法は白金を担持させた方法と同様
に行い、焼成は試料を空気雰囲気下、１２０℃で一晩乾
燥させた後、同雰囲気下において昇温速度１℃／ｍｉｎ
で５５０℃まで昇温させ、この温度で３時間焼成した。
こうしてアルミナ担体に白金とパラジウムを担持した触
媒（ＰｔーＰｄ／アルミナ触媒と略記する）を得た。Example 3 <Catalyst preparation 3> The amount of platinum carried was 5 wt.
%, And dinitrodiammineplatinum was weighed out, and dinitrodiammineplatinum was dissolved in a 90 ° C. water bath with an aqueous ammonia solution prepared by diluting ammonia water with distilled water at a ratio of 1 to 4%. The pH was adjusted to 2 by adding nitric acid to this dinitrodiammineplatinum solution. Alumina as a carrier was added to this solution, stirred in the solution at 50 ° C. for 2 hours, and impregnated and supported under vacuum using a rotary evaporator.
The impregnated sample was dried at 120 ° C. overnight in an air atmosphere, and then fired at 285 ° C. for 12 hours. Next, palladium nitrate was measured on the alumina carrier so that the amount of palladium carried was 5 wt%, and palladium nitrate was dissolved in concentrated nitric acid to adjust the pH to -1. The platinum-supported sample was placed in the palladium nitrate solution and impregnated with palladium nitrate. The impregnation method is the same as the method of supporting platinum, and the baking is performed by drying the sample at 120 ° C. overnight in an air atmosphere, and then heating at a rate of 1 ° C./min in the same atmosphere.
At 550 ° C., and calcined at this temperature for 3 hours.
Thus, a catalyst in which platinum and palladium were supported on an alumina carrier (abbreviated as Pt-Pd / alumina catalyst) was obtained.
【００５２】上記において、ジニトロジアンミン白金溶
液に硝酸を加えてｐＨを３に調整した以外は上記と同様
にしてＰｔーＰｄ／アルミナ触媒を得た。A Pt-Pd / alumina catalyst was obtained in the same manner as above except that the pH was adjusted to 3 by adding nitric acid to the dinitrodiammineplatinum solution.
【００５３】《性能試験５：触媒調製３による触媒の酸
化活性試験（耐久性試験）》触媒調製３で得た各触媒に
ついて、被処理ガスとしてＳＯ2を含むガスを用いて耐
久試験を実施した。試験条件は性能試験２の試験条件と
同様にした。<< Performance Test 5: Oxidation Activity Test of Catalyst Prepared by Catalyst Preparation 3 (Durability Test) >> For each of the catalysts obtained in Catalyst Preparation 3, a durability test was carried out using a gas containing SO 2 as a gas to be treated. . The test conditions were the same as those of the performance test 2.
【００５４】以上実施例２〜３の触媒及び性能試験４〜
５の結果を表２及び図６に示している。なお、表２及び
図６中実施例１（３）の場合を併記している。The catalysts of Examples 2-3 and performance tests 4-
5 are shown in Table 2 and FIG. Note that Table 2 and the case of Example 1 (3) in FIG. 6 are also shown.
【００５５】[0055]
【表 ２】 [Table 2]
【００５６】表２のとおり、実施例２はｐＨを−１に調
整したＰｄ化合物溶液をアルミナ担体に担持して得た触
媒であるが、ＳＯ2含有被処理ガス導入１時間後のメタ
ン除去率９９．９％、１００時間後でも７５．９％のメ
タン除去率を保持している。実施例３（１）、（２）
は、アルミナ担体に対して、ｐＨを２及び３に調整した
白金化合物溶液を各々担持した後、ｐＨを−１に調整し
たパラジウム化合物溶液を担持して得た触媒であるが、
実施例３（１）では１００時間後でも７８．９％のメタ
ン除去率を保持している。実施例３（２）では１００時
間後でも８２．２％のメタン除去率を保持しており、実
施例２に比べてさらに改善されていることが分かる。As shown in Table 2, Example 2 was a catalyst obtained by supporting a Pd compound solution whose pH was adjusted to -1 on an alumina carrier. The removal rate of methane one hour after introduction of the SO 2 -containing gas to be treated was measured. The methane removal rate is 99.9% and 75.9% even after 100 hours. Example 3 (1), (2)
Is a catalyst obtained by supporting a platinum compound solution whose pH has been adjusted to 2 and 3 on an alumina carrier, and then supporting a palladium compound solution whose pH has been adjusted to -1.
In Example 3 (1), the methane removal rate of 78.9% was maintained even after 100 hours. In Example 3 (2), the methane removal rate of 82.2% was retained even after 100 hours, indicating that the methane removal rate was further improved as compared with Example 2.
【００５７】図６は、実施例２〜３の触媒について、被
処理ガスとしてＳＯ2を含むガスを用い、性能試験２の
試験条件と同様にして耐久試験を実施した結果である。
対比を容易にするため実施例１の場合、すなわち図４に
示す結果についても併記している。実施例１は発明
（１）〜（２）の実施例、実施例２は発明（３）〜
（４）の実施例、実施例３は発明（５）〜（６）の実施
例に相当している。図６のとおり、実施例２は実施例１
より更に改善されたメタン酸化能、耐久性を示し、実施
例３は実施例２より更に改善されたメタン酸化能、耐久
性を示している。FIG. 6 shows the results of a durability test performed on the catalysts of Examples 2 and 3 using a gas containing SO 2 as the gas to be treated under the same test conditions as in Performance Test 2.
In order to facilitate comparison, the case of Example 1, that is, the result shown in FIG. 4 is also shown. Example 1 is an example of inventions (1) and (2), and Example 2 is inventions (3) and
Embodiment (4) and Embodiment 3 correspond to the embodiments of the inventions (5) and (6). As shown in FIG. 6, the second embodiment is the first embodiment.
Example 3 shows further improved methane oxidizing ability and durability, and Example 3 shows further improved methane oxidizing ability and durability.
【００５８】実施例３のうち、実施例３（１）は白金化
合物溶液のｐＨを２にした場合、実施例３（２）は白金
化合物溶液のｐＨを３にした場合であるが、図６のとお
り、実施例３（２）は実施例３（１）より更に改善され
ている。これは触媒調製時における白金化合物溶液のｐ
Ｈ値の影響によるものと認められる。すなわち、図３の
とおり、白金化合物溶液のｐＨ＝２．７前後で触媒とし
ての改善効果がピークとなるが、実施例３（２）の触媒
は、実施例３（１）の触媒に比べて、このｐＨ値＝２．
７により近い値で得られたものであるため、この点が上
記のように実施例３（１）より更に改善された効果を示
しているものと認められる。In Example 3, Example 3 (1) shows the case where the pH of the platinum compound solution was set to 2, and Example 3 (2) shows the case where the pH of the platinum compound solution was set to 3. As described above, the embodiment 3 (2) is further improved than the embodiment 3 (1). This is due to the p of the platinum compound solution during catalyst preparation.
This is considered to be due to the influence of the H value. That is, as shown in FIG. 3, the improvement effect as a catalyst peaks at around pH = 2.7 of the platinum compound solution, but the catalyst of Example 3 (2) is more effective than the catalyst of Example 3 (1). , This pH value = 2.
Since this was obtained at a value closer to 7, it is recognized that this point shows an effect further improved as compared with Example 3 (1) as described above.
【００５９】[0059]
【発明の効果】本発明に係るアルミナ担体に白金とパラ
ジウムを担持させてなる酸化触媒は、ＳＯｘを含み、ま
たＳＯｘを含まない、酸素過剰な排ガス中の低濃度炭化
水素に対して有効な酸化性能を長期にわたり維持するこ
とができる。またこの触媒は、５００℃程度以上という
高温で排出される排ガス中についてはもちろん、３５０
〜５００℃程度という低温で排出される排ガス中の低濃
度炭化水素を有効に酸化して除去することができる。こ
のため、本発明の酸化触媒は、特に都市ガス等を燃料と
する希薄燃焼ガスエンジンからの排ガスに対しても有効
に適用できる。また本発明の酸化触媒は、改善された高
い耐久性を有することから、交換頻度を少なくでき、排
ガス処理システムの低コスト化を図ることができる。更
にその酸化により発熱を伴うことから、熱回収が可能で
ある。The oxidation catalyst comprising platinum and palladium supported on an alumina carrier according to the present invention is an effective oxidation catalyst for SOx-free and low-concentration hydrocarbons in an oxygen-excess exhaust gas containing no SOx. Performance can be maintained for a long time. This catalyst can be used not only in exhaust gas discharged at a high temperature of about 500 ° C.
Low-concentration hydrocarbons in exhaust gas discharged at a low temperature of about 500 ° C. can be effectively oxidized and removed. Therefore, the oxidation catalyst of the present invention can be effectively applied particularly to exhaust gas from a lean burn gas engine using city gas or the like as a fuel. Further, the oxidation catalyst of the present invention has improved high durability, so that the frequency of replacement can be reduced and the cost of the exhaust gas treatment system can be reduced. Further, heat is generated by the oxidation, so that heat can be recovered.
【図１】本発明の酸化触媒を使用する装置態様例を示す
図。FIG. 1 is a diagram showing an example of an apparatus using the oxidation catalyst of the present invention.
【図２】実施例１の性能試験（耐久性試験前）の結果を
示す図。FIG. 2 is a diagram showing the results of a performance test (before a durability test) of Example 1.
【図３】実施例１の性能試験（耐久性試験）開始後１０
０ｈ経過時における白金化合物溶液のｐＨ値に対するメ
タン除去率を示した図。FIG. 3 shows the results of the performance test (durability test) of Example 1 after the start of the test.
The figure which showed the methane removal rate with respect to the pH value of the platinum compound solution at the time of 0h.
【図４】実施例１の性能試験（耐久性試験）の結果を示
す図。FIG. 4 is a diagram showing the results of a performance test (durability test) of Example 1.
【図５】実施例１の性能試験（耐久性試験後）の結果を
示す図。FIG. 5 is a diagram showing the results of a performance test (after a durability test) of Example 1.
【図６】実施例２〜３の性能試験（耐久性試験）の結果
を示す図。FIG. 6 is a diagram showing the results of performance tests (durability tests) of Examples 2 and 3.
Ａ 被処理排ガス導入管 Ｂ 酸化触媒層（反応管） Ｃ 処理済み排ガスの導出管 A Exhaust gas introduction pipe for treatment B Oxidation catalyst layer (reaction tube) C Discharge pipe for treated exhaust gas
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Claims (16)
用のアルミナ担体に白金とパラジウムを担持させてなる
触媒であって、該触媒がアルミナ担体に対してｐＨを１
〜７に調整した白金化合物溶液を用いて白金化合物を担
持させた後、パラジウム化合物を担持させ、乾燥、焼成
してなる触媒であることを特徴とする排ガス中の低濃度
炭化水素酸化用触媒。1. A catalyst comprising platinum and palladium supported on an alumina carrier for oxidizing low-concentration hydrocarbons in exhaust gas containing excess oxygen, said catalyst having a pH of 1 with respect to the alumina carrier.
A catalyst for oxidizing low-concentration hydrocarbons in exhaust gas, characterized in that the catalyst is obtained by supporting a platinum compound using a platinum compound solution adjusted to ~ 7, supporting a palladium compound, drying and calcining.
用のアルミナ担体に白金とパラジウムを担持させてなる
触媒であって、該触媒がアルミナ担体に対して白金化合
物を担持させた後、ｐＨを０未満に調整したパラジウム
化合物溶液を用いてパラジウム化合物を担持させ、乾
燥、焼成してなる触媒であることを特徴とする排ガス中
の低濃度炭化水素酸化用触媒。2. A catalyst comprising platinum and palladium supported on an alumina carrier for oxidizing low-concentration hydrocarbons in an exhaust gas containing excess oxygen, said catalyst supporting a platinum compound on the alumina carrier. A catalyst for oxidizing low-concentration hydrocarbons in exhaust gas, which is a catalyst obtained by supporting a palladium compound using a palladium compound solution whose pH has been adjusted to less than 0, drying and calcining the mixture.
用のアルミナ担体に白金とパラジウムを担持させてなる
触媒であって、該触媒がアルミナ担体に対してｐＨを１
〜７に調整した白金化合物溶液を用いて白金化合物を担
持させた後、ｐＨを０未満に調整したパラジウム化合物
溶液を用いてパラジウム化合物を担持させ、乾燥、焼成
してなる触媒であることを特徴とする排ガス中の低濃度
炭化水素酸化用触媒。3. A catalyst comprising platinum and palladium supported on an alumina carrier for oxidizing low-concentration hydrocarbons in exhaust gas containing excess oxygen, said catalyst having a pH of 1 with respect to the alumina carrier.
After the platinum compound is supported using the platinum compound solution adjusted to ~ 7, the palladium compound is supported using the palladium compound solution whose pH is adjusted to less than 0, and the catalyst is obtained by drying and calcining. A catalyst for oxidizing low-concentration hydrocarbons in exhaust gas.
スである請求項１〜３の何れか１項に記載の排ガス中の
低濃度炭化水素酸化用触媒。4. The catalyst for oxidizing low-concentration hydrocarbons in exhaust gas according to claim 1, wherein the exhaust gas containing excess oxygen is an exhaust gas containing SOx.
状、タブレット状又はハニカム状である請求項１〜４の
何れか１項に記載の排ガス中の低濃度炭化水素酸化用触
媒。5. The catalyst for oxidizing low-concentration hydrocarbons in exhaust gas according to claim 1, wherein the catalyst is in the form of granules, granules, pellets, tablets or honeycombs.
はメタル製である請求項５に記載の排ガス中の低濃度炭
化水素酸化用触媒。6. The catalyst for oxidizing low-concentration hydrocarbons in exhaust gas according to claim 5, wherein the honeycomb-shaped substrate is made of ceramic or metal.
の主成分がメタンである請求項１〜６の何れか１項に記
載の排ガス中の低濃度炭化水素酸化用触媒。7. The catalyst for oxidizing low-concentration hydrocarbons in exhaust gas according to claim 1, wherein the main component of the low-concentration hydrocarbons in the exhaust gas containing excess oxygen is methane.
ジンからの排ガスである請求項１〜７の何れか１項に記
載の排ガス中の低濃度炭化水素酸化用触媒。8. The catalyst for oxidizing low-concentration hydrocarbons in exhaust gas according to claim 1, wherein the exhaust gas containing excess oxygen is exhaust gas from a lean burn gas engine.
用のアルミナ担体に白金とパラジウムを担持させてなる
触媒の製造方法であって、アルミナ担体に対してｐＨを
１〜７に調整した白金化合物溶液を用いて白金化合物を
担持させた後、パラジウム化合物を担持させ、次いで乾
燥、焼成することを特徴とする排ガス中の低濃度炭化水
素酸化用触媒の製造方法。9. A method for producing a catalyst comprising platinum and palladium supported on an alumina carrier for oxidizing low-concentration hydrocarbons in an exhaust gas containing excess oxygen, wherein the pH of the alumina carrier is adjusted to 1 to 7. A method for producing a catalyst for oxidizing low-concentration hydrocarbons in exhaust gas, comprising supporting a platinum compound using a platinum compound solution, supporting a palladium compound, and then drying and calcining.
化用のアルミナ担体に白金とパラジウムを担持させてな
る触媒の製造方法であって、アルミナ担体に対して白金
化合物を担持させた後、ｐＨを０未満に調整したパラジ
ウム化合物溶液を用いてパラジウム化合物を担持させ、
次いで乾燥、焼成することを特徴とする排ガス中の低濃
度炭化水素酸化用触媒の製造方法。10. A method for producing a catalyst comprising platinum and palladium supported on an alumina carrier for oxidizing low-concentration hydrocarbons in an oxygen-excess exhaust gas, comprising: supporting a platinum compound on the alumina carrier; A palladium compound is supported using a palladium compound solution whose pH has been adjusted to less than 0,
A method for producing a catalyst for oxidizing low-concentration hydrocarbons in exhaust gas, which is followed by drying and firing.
化用のアルミナ担体に白金とパラジウムを担持させてな
る触媒の製造方法であって、アルミナ担体に対してｐＨ
を１〜７に調整した白金化合物溶液を用いて白金化合物
を担持させた後、ｐＨを０未満に調整したパラジウム化
合物溶液を用いてパラジウム化合物を担持させ、次いで
乾燥、焼成することを特徴とする排ガス中の低濃度炭化
水素酸化用触媒の製造方法。11. A process for producing a catalyst comprising platinum and palladium supported on an alumina carrier for oxidizing low-concentration hydrocarbons in exhaust gas containing excess oxygen, wherein the alumina carrier has a pH
After supporting the platinum compound using a platinum compound solution adjusted to 1 to 7, the palladium compound is supported using a palladium compound solution whose pH is adjusted to less than 0, and then dried and fired. A method for producing a catalyst for oxidizing low-concentration hydrocarbons in exhaust gas.
用いる白金化合物の担持を含浸法又は平衡吸着法により
行うことを特徴とする請求項９〜１１の何れか１項に記
載の排ガス中の低濃度炭化水素酸化用触媒の製造方法。12. The low-concentration carbonization in exhaust gas according to claim 9, wherein the loading of the platinum compound on the alumina carrier using the platinum compound solution is performed by an impregnation method or an equilibrium adsorption method. A method for producing a catalyst for hydrogen oxidation.
溶液を用いるパラジウム化合物の担持を含浸法又は平衡
吸着法により行うことを特徴とする請求項９〜１２の何
れか１項に記載の排ガス中の低濃度炭化水素酸化用触媒
の製造方法。13. The low-concentration carbonized gas in exhaust gas according to claim 9, wherein the loading of the palladium compound on the alumina carrier using the palladium compound solution is carried out by an impregnation method or an equilibrium adsorption method. A method for producing a catalyst for hydrogen oxidation.
ガスである請求項９〜１３の何れか１項に記載の排ガス
中の低濃度炭化水素酸化用触媒の製造方法。14. The method for producing a catalyst for oxidizing low-concentration hydrocarbons in exhaust gas according to any one of claims 9 to 13, wherein the exhaust gas containing excess oxygen is an exhaust gas containing SOx.
素の主成分がメタンである請求項９〜１４の何れか１項
に記載の排ガス中の低濃度炭化水素酸化用触媒の製造方
法。15. The method for producing a catalyst for oxidizing low-concentration hydrocarbons in exhaust gas according to any one of claims 9 to 14, wherein the main component of the low-concentration hydrocarbons in the oxygen-excess exhaust gas is methane.
ンジンからの排ガスである請求項９〜１５の何れか１項
に記載の排ガス中の低濃度炭化水素酸化用触媒の製造方
法。16. The method for producing a catalyst for oxidizing low-concentration hydrocarbons in exhaust gas according to any one of claims 9 to 15, wherein the exhaust gas containing excess oxygen is exhaust gas from a lean burn gas engine.
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