JP2001123823A - ガソリンエンジン排気中の粒子状物質を転化する機構 - Google Patents

ガソリンエンジン排気中の粒子状物質を転化する機構

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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】ガソリンエンジン排気中の粒子状物質を転化す
る機構の提供。 【解決手段】理論空然比に運転されるエンジン、および
排気中の水蒸気を酸化体に転化するためのプラズマ発生
機およびプラズマ発生機の下流にあるフィルターを包含
する排気機構を含んでなる、排気中のPMを転化する機
構。プラズマ処理した水蒸気を酸化体として使用し、排
気機構中に配置されたフィルター上に捕獲された粒子状
物質(PM)を転化する、および/またはNOおよび/
またはN をNOに酸化し(この水蒸気、PM、N
OおよびN は、理論空然比に運転されるガソリンエ
ンジンの排気中に存在する)、次いでNO を使用し
てPMを燃焼させる。実験的には、プラズマを使用し、
水の存在下および不存在下で、気体状炭化水素を転化
し、続いて質量分析法で測定することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本発明は、理論空然比に運転されるガソリ
ンエンジン排気中の粒子状物質を転化する機構に関す
る。
【0002】ガソリンエンジンは、あらゆる種類の車両
および固定動力供給源に広く使用されている。ガソリン
エンジンは、それらの燃焼特性のために、固体、液体の
微小滴またはこれら2種類の混合物からなる、粒子状物
質(PM)を発生する。PMは燃焼から生じる様々な物
質、例えば未燃焼炭化水素(HC)および燃料中に存在
する硫黄分に由来の二酸化硫黄の酸化により生成される
硫酸、を含んでなることがある。肉眼にはディーゼルエ
ンジンにより形成されるPMよりも見え難いが、ガソリ
ンエンジンから発生するPMは、粒子径が小さく、PM
は肺の中の肺胞通路中に深く浸透するので、潜在的に人
間にとってより有害である。これは肺癌の原因につなが
っている。ディーゼル排気は、NOxを包含する、排ガ
ス規制に適合する様に処理する必要がある、他の成分も
含んでいる。
【0003】排ガス規制に適合する様に、ガソリン車両
は、三元触媒(TWC)と呼ばれる接触転化装置を備え
るのが一般的である。最も一般的なTWCは、Al
、CeO、ZrOまたはそれらの2種類以上の混
合物でよい酸化性の高表面積ウォッシュコート上に担持
された白金族金属(PGM)、例えばPt、Pdおよび
Rhの1種以上、を使用している。触媒用の担体は、増
量されたセラミック、例えばコージーライト、または金
属から製造された、一般的に圧損が低い、フロー−スル
ーハニカムモノリスである。しかし、TWCはPMを部
分的にしか除去できていない。
【0004】PMの除去は、間欠的または連続的に浄化
または再生できる、ある形態のフィルターまたはトラッ
プを使用して達成することもできる。粒子状物質トラッ
プ自体に触媒作用させてPM燃焼温度を下げることがで
き、ある形態の外部加熱、例えばトラップの、またはそ
こに供給される空気の電気加熱、を使用し、PM燃焼を
開始することができる。エンジンへの燃料に触媒を包含
することも提案されており、PGMと共に、鉄、銅また
はセリウム化合物が潜在的な触媒物質として提案されて
いる。
【0005】しかし、これらの先行技術提案を理論空然
比に運転されるエンジンに応用することには、NOxの
抑制と比較してPMの除去が不十分であること、過剰の
コスト、燃料の経済性低下、既存技術との非相容性を包
含する、一つ以上の問題がある。
【0006】ディーゼル用途向けで成果を上げている粒
子状物質トラップは、Johnson Matthey Plcから「連続
再生トラップ」(CRT(商品名))として市販され、
米国特許第4,902,487号明細書に開示されてい
る。この機構は、排気中NOxの酸化により生じるNO
を使用し、フィルター上にあるPMを燃焼させる。
これは、NO はPMを約250℃で燃焼させること
ができ、ディーゼル排気の温度は一般的に350℃まで
であるので、ディーゼル用途に有利である。しかし、O
中でPMを燃焼させるには、約650℃までの温度
が必要である。
【0007】典型的にはガソリンエンジンの排気中に
は、NOをNO に酸化するのに十分な酸素が存在せ
ず、存在するO はすべて他の排気成分、例えばC
O、水素、および炭化水素、と優先的に反応するので、
連続再生トラップの使用は一般的にディーゼル用途に限
られる。ガソリン直噴(GDI)エンジン以外のガソリ
ンエンジンは、通常、理論空然比または僅かにリッチ条
件下で作動する。
【0008】「理論空然比」とは、燃焼中に炭化水素お
よび一酸化炭素のすべてを消費するのに理論的に十分な
酸素がある点を意味する。この点は、空気と燃料の比約
14.7で起こる。理論空然比条件下では、排気は還元
性でも、酸化性でもない。燃焼からの燃料残留物が存在
するために、すなわち燃焼時の空気:燃料の比が理論空
然比な点よりも小さかったために、排気が還元性である
場合に、排気は「リッチ」とよばれる。「リーン」排気
条件は、燃焼時の空気:燃料の比が理論空然比な点より
も大きい場合に起こる。リーン排気は、炭化水素燃料が
ほとんど完全に燃焼するために、過剰の酸素を含み、炭
化水素をほとんどまたはまったく含まず、その結果、排
気は酸化性になる。実際には、理論空然比な点で走行す
る様に設定されたエンジンの排気は、例えばエンジンが
アイドリングしている時(僅かにリーン)、あるいは車
両を加速する時(僅かにリッチ)に、化学量論の中立的
な非酸化性/非還元性基準を中心にしてマクロ的に変動
するために、燃焼中に僅かに変化する。しかし、平均的
には、排気は非酸化性で、非還元性である。説明し易く
するために、用語「理論空然比」または「理論空然比
に」は、以下、真の理論空然比空気:燃料比を中心にし
たマクロ的変動があり、それに従って排気の組成が変化
する条件を修飾するものとする。
【0009】国際特許第WO99/18333号明細書
は、排気中の水蒸気に対するプラズマ発生機の作用によ
り発生するフリーラジカルを利用し、未燃焼HCおよび
COの酸化およびNOxの還元に対するTWCの作用を
強化する方法および装置を開示している。
【0010】米国特許第5,746,984号明細書
は、リーンバーンエンジン、例えばガソリン直噴エンジ
ン、との組合せで使用する、NOxトラップ、HCトラ
ップ、粒子状物質トラップおよびプラズマ発生機を包含
する排気機構を記載している。この機構では、捕獲され
たNOxおよびHC成分がリッチ条件下で放出され、プ
ラズマ発生機に運ばれ、そこでプラズマを使用して未燃
焼HC、NOxおよびPMを破壊する。
【0011】我々の国際特許第WO00/21646号
明細書は、ディーゼルエンジンの排気を清浄する機構を
開示しているが、この機構は、プラズマ発生機およびフ
ィルターまたは粒子状物質トラップを包含する。この機
構は、ディーゼルおよび他のリーンバーンエンジンから
出る排気を処理する。
【0012】我々の知る限り、理論空然比に運転される
エンジンの排気からPMを特別に除去するための研究は
なされていない。
【0013】ここで我々は、理論空然比に運転されるガ
ソリンエンジンから出る排気中の水蒸気をプラズマで処
理し、プラズマ処理された水蒸気を使用し、フィルター
上に収集可能なPMを転化できること、および/または
NOxをNO に酸化し、このNO を使用してPM
を燃焼できることを見出だした。本発明は、その一態様
として、排気機構中に配置されたフィルター上に捕獲さ
れた粒子状物質(PM)を転化し、および/またはNO
および/またはN をNO に酸化し、次いでNO
を使用してPMを燃焼させるのに際し、酸化体として
プラズマ処理した水蒸気の使用であって、ここで、水蒸
気、PM、NOおよびN は、理論空然比に運転され
るガソリンエンジンの排気中に存在するものである、使
用を提供するものである。
【0014】本発明には、CRT(商品名)の利点を理
論空然比に運転されるガソリンエンジンの排気機構に取
り入れるという優位性がある。さらに、SO からS
への酸化(これがディーゼル機構におけるCRT
(商品名)の、硫黄含有量の低い(すなわち<50 pp
m)燃料への応用を制限している)を起こさずに、プラ
ズマによりNOがNO に酸化されることが報告され
ている。我々は、本発明により、CRT(商品名)の原
理を、現在市販されているガソリンにより典型的な、よ
り高い硫黄含有量、すなわち〜350 ppm、にも使用で
きると考えている。
【0015】疑念を避けるために、「理論空然比に運転
されるガソリンエンジン」とは、完全に理論空然比に運
転される様に設計され、エンジンサイクルの一部分で例
えばリーンで作動せず、残りの部分では理論空然比に作
動するエンジンを意味する。非理論空然比に運転される
エンジンは、ガソリン直噴エンジン、排気機構がNOx
トラップを包含するエンジン、または理論空然比運転が
例えば加速または車両用道路の走行で起こる部分的リー
ンバーンエンジンを包含する。
【0016】本発明の目的には、プラズマは、自由電
子、ラジカルおよびイオン化された分子、および様々な
励起状態の原子および分子が存在するガスである。プラ
ズマは、正および負電荷からなり、全体的には電気的に
中性のままであるガスである。非熱的プラズマでは、電
子の平均エネルギーは、ガスの他の成分のそれよりも著
しく高い。
【0017】理論に捕らわれたくはないが、本発明で、
NO は、排気中のNOの酸化によって生じるだけで
はなく、窒素の酸化によってもNOが生じ、次いでこれ
自体がNO に転化されると考えられる。また、NO
またはN から触媒作用により生じた酸化体は、必ず
しもすべてがNO ではないことも理解すべきであ
る。酸化体は、全体または部分的に、N、N
または排気中のNOに由来する同等の酸化体でよい。
しかし、簡単にするために、酸化体はここでは単にNO
と呼ぶ。
【0018】一般的に、水蒸気の濃度は約5%である。
本発明の他の好ましい用途は、排気中の水蒸気がガソリ
ンの燃焼以外の供給源に由来することである。これに
は、排気中に存在するプラズマ処理された水蒸気酸化体
の量を調整し、エンジンに対する特定の負荷、従って、
排気中に存在するNOxおよび/またはPMのレベルに
適合させることができるという優位性がある。この供給
源は、車両のエンジン制御装置(ECU)により制御さ
れる供給手段でよい。排気中に追加される水蒸気入力の
レベルを調節する一方法は、車両の車上診断(OBD)
の一部として排気機構中に存在するセンサーからの負お
よび正のフィードバックによる。あるいは、水蒸気追加
レベルは、特定の設定条件、例えばエンジン回転数(rev
s)および/または加速、に対して予めプログラム化し、
ECU中にマップとして記憶させることができる。
【0019】好ましくは、本発明は、NOおよび/また
はN のNO への酸化を利用し、酸化触媒からなる
触媒全体のNOxまたは炭化水素ライト−オフを強化す
ることをさらに含んでなる。
【0020】触媒全体のライト−オフとは、その触媒
が、ある反応に触媒作用するのに50%有効である温度
である。NO は一般的にNOよりも反応性が高いの
で、NOからNO への転化はNOxライト−オフを
促進することができる。しかし、理論空然比条件下で
は、O がCO、水素および気体状炭化水素と優先的
に反応するので、従来の触媒技術を使用するNOからN
への転化は非常に困難である。従って、本発明を
使用してNO を形成することは、NOxおよび炭化
水素の両方に好適な酸化体触媒全体のライト−オフを促
進することにも使用できる。
【0021】別の態様では、本発明は、理論空然比に運
転されるガソリンエンジン、および排気中の水蒸気を酸
化体に転化するためのプラズマ発生機およびプラズマ発
生機の下流にあるフィルターを包含する排気機構を含ん
でなる、排気中のPMを転化する機構を提供する。好ま
しくは、プラズマ発生機およびフィルターは密に接続す
る、すなわち相互に隣接して配置する。別の好ましい態
様では、この機構はプラズマ発生機の上流に水蒸気を供
給する手段を包含する。
【0022】好ましくは、本機構は、PtまたはPdま
たは2種類の混合物でよいが、好ましくはPtである酸
化触媒からなる触媒をさらに含んでなる。
【0023】プラズマ発生機は、いずれかの好適な型の
発生機でよい。例えば、プラズマ発生機はコロナ放電、
表面プラズマ放電、誘電バリヤー放電型、あるいは誘電
充填床または電子線反応器、でよい。プラズマ発生機
は、電磁放射線、例えばマイクロ波放射線、により強化
することができる。所望により、プラズマ発生機は排気
の全部または一部を処理する様に配置することができ
る。
【0024】使用するフィルターは、例えばワイヤを織
り上げた、または縫い上げたフィルター、または一般的
に公知の型のウォールフローフィルターでよい。ある種
の車両、特に軽量自動車またはバンには、総PMの80
重量%程度だけを集めるフィルター設計を使用するのが
必要であるか、または望ましい場合がある。
【0025】フィルターは触媒作用を有するのが好まし
く、触媒作用を与える場合、卑金属触媒が好ましく、ラ
ンタン、セシウムおよびバナジウム五酸化物の組合せま
たはMgO上のPtが最も好ましい。
【0026】
【実施例】本発明をより深く理解するために、添付の図
面を参照しながら、説明のためにのみ、例を記載する。
【0027】例1 本発明を例示するために、我々は炭化水素プロペンの転
化を試験した。プロペンは、室温および常圧で気体であ
る。しかし、プラズマ処理した水蒸気によるPM転化ま
たはプラズマ処理した水蒸気により発生したNO
よる燃焼を実験室で再現することは安全性の理由から非
常に困難なので、プロペンを選択した。しかし、ここに
示す結果は、本発明の炭化水素、例えば炭化水素濃度の
高い粒子状物質への一般的な応用、および我々のCRT
(商品名)原理における応用を示す。CRT(商品名)
に関する詳細は、米国特許第4,902,487号明細
書の例を参照すべきである。
【0028】合成ガス混合物を使用し、試験装置で、水
の存在下および不存在下でプラズマを使用し、プロペン
の転化を時間に対して測定した。図1に示す試験装置1
0は、チタン酸バリウム触媒で被覆した直径約3mmのア
ルミナ球(図には示していない)の帯電した充填床プラ
ズマ発生機12を包含する。触媒床は、厚さが約10mm
で、セラミックチューブ18(内径50mm)の内側で2
個の金属電極14、16の間に配置した。充填床は、機
械加工可能なセラミック挿入物20とスプリング21の
間に保持する。チューブ18は、viton ガスケット22
を使用して気密にしてある。一方の電極16は接地し、
他方の電極14に50Hzの正弦波AC電圧約3kV(RM
S)を印加した。ガス混合物およびプラズマ発生機の両
方共常温であった。基質および生成ガス混合物の両方の
中のプロペンおよびNOを質量分析法を使用して測定し
た。データの収集は1秒間に1回行なった。
【0029】合成ガス混合物は、NO300 ppm、O
/He12%および、存在する場合、水蒸気濃度1% v/
vを含んでなる。ガスの総流量は250ml/分であり、
ガス空間速度(GHSV)は約1000hr−1であっ
た。
【0030】図2に示す結果は、プラズマの存在下で、
時間に対して測定したプロペンの転化率が、水蒸気が存
在する場合に著しく大きいことを明確に示している。
【0031】図3は、質量分析法で測定したNO強度
が、水が存在する場合に、存在しない場合よりも、大幅
に減少することを明確に示している。このことは、プラ
ズマ処理した水蒸気が酸化体として作用するという結論
と一致している。実際、プロペンの転化生成物であるホ
ルムアルデヒドも質量分析法ではNOと共に分析されて
いるので、NOの転化は、これらの結果に示されるより
も5%まで、より効率的であると考える。
【0032】例2 基質ガス混合物中の水蒸気濃度%を変えて、実施例1を
繰り返した。水蒸気濃度0.5% v/vおよび1.5% v
/vで試験した。図3に示す結果は、プロペン転化率%と
基質ガス混合物中の水蒸気濃度の間の相関性を明らかに
示している。
【図面の簡単な説明】
【図1】図1は、実験室用試験装置を図式的に示す図で
ある。
【図2】図2は、プラズマの存在下で、水蒸気が存在す
る、および存在しない場合の、質量分析法で測定した炭
化水素プロペンの任意単位で示す転化率(縦軸)と時間
(秒)(横軸)の関係を示すグラフである。実線は、水
が存在する場合の結果を示し、破線は水が存在しない場
合の結果を示す。(a)はプラズマのスイッチを入れた
ことを示し、(b)はプラズマのスイッチを切ったこと
を示す。
【図3】図3は、プラズマの存在下で、水蒸気が存在す
る、および存在しない場合の、質量分析法で測定したN
Oの、任意単位で示す強度(縦軸)と時間(秒)(横
軸)の関係を示すグラフである。実線は、水が存在する
場合の結果を示し、破線は水が存在しない場合の結果を
示す。(a)はプラズマのスイッチを入れたことを示
し、(b)はプラズマのスイッチを切ったことを示す。
【図4】図4は、プロパン転化率(%)(縦軸)と水濃
度(%)(横軸)の関係を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) F01N 3/10 F01N 3/24 E 3/24 B01D 53/36 103B (72)発明者 スティーブン、ポールストン イギリス国レディング、ヘザリイ、ロー ド、4 (72)発明者 ラジ、ラオ、ラジャラム イギリス国スラウ、ブックランド、アベニ ュ、34 (72)発明者 アンドルー、ピーター、ウォーカー イギリス国ロイストン、メルボルン、ブラ ムリー、アベニュ、57

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】排気機構中に配置されたフィルター上に捕
    獲された粒子状物質(PM)を転化し、および/または
    NOおよび/またはNをNOに酸化し、 次いで、NOを使用してPMを燃焼させるのに際し、 該転化および/または該酸化が、酸化体としてプラズマ
    処理した水蒸気を使用するものであって、 該水蒸気、PM、NO、およびNが、理論空然比に運
    転されるガソリンエンジンの排気中に存在するものであ
    る、使用。
  2. 【請求項2】前記排気中の水蒸気の少なくとも一部が、
    ガソリンの燃焼以外の供給源に由来するものである、請
    求項1に記載の使用。
  3. 【請求項3】生成したNOを使用して、NOxおよび
    炭化水素用の酸化触媒からなる触媒のライト−オフを強
    化するものである、請求項1または2に記載の使用。
  4. 【請求項4】理論空然比に運転されるエンジンと、 排気中の水蒸気を酸化体に転化するためのプラズマ発生
    機、およびプラズマ発生機の下流にあるフィルターを包
    含する排気機構とを含んでなる、PMを転化するための
    機構。
  5. 【請求項5】前記プラズマ発生機が、コロナ放電、表面
    プラズマ放電、誘電バリヤー放電型の発生機であるか、
    または誘電充填床もしくは電子線反応器である、請求項
    4に記載の機構。
  6. 【請求項6】前記プラズマ発生機とフィルターとが相互
    に密接となっている、請求項4または5に記載の機構。
  7. 【請求項7】酸化触媒からなる触媒をさらに含んでな
    る、請求項4〜6のいずれか一項に記載の機構。
  8. 【請求項8】前記酸化触媒がPtまたはPdまたはこれ
    ら2種類の混合物、好ましくはPtである、請求項7に
    記載の機構。
  9. 【請求項9】プラズマ発生機の上流に水蒸気を供給する
    手段をさらに包含する、請求項4〜8のいずれか一項に
    記載の機構。
  10. 【請求項10】前記フィルターが触媒作用を有する、請
    求項4〜9のいずれか一項に記載の機構。
  11. 【請求項11】フィルター触媒が卑金属を含んでなり、
    好ましくはランタン、セシウムおよびバナジウム五酸化
    物の組合せであるか、またはMgO上のPtである、請
    求項10に記載の機構。
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