JP2001107043A - 紫外線または真空紫外線励起青色蛍光体 - Google Patents
紫外線または真空紫外線励起青色蛍光体Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 経時的な発光効率の低下や色純度の変化が少
ない新しいタイプの紫外線または真空紫外線励起青色蛍
光体を提供する。 【解決手段】 下記の一般式（Ｉ）で表わされる紫外線
または真空紫外線励起により発光する青色蛍光体。 （Ｍａ−ｘＥｕｘＯａ）・（Ｍｇｂ−ｙＬｙＯｂ）・
（Ａｌｃ−ｚＴｚＯ1.5ｃ） （Ｉ） 式（Ｉ）中、Ｍは、Ｂａ、ＳｒおよびＣａから選ばれる
少なくとも一種であり、０．４≦ａ≦２．０、０＜ｘ≦
０．４であり、Ｌは、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｌｉ、ＳｎおよびＰ
ｔから選ばれる少なくとも一種であり、１．０≦ｂ≦
１．２、０≦ｙ≦１．０であり、Ｔは、Ｌａ、Ｃｅ、Ｓ
ｍ、Ｄｙ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｙ、Ｓｃ、Ｉｎ、Ｇａ、
Ｓｎ、ＰｄおよびＧｅから選ばれる少なくとも一種であ
り、６．０≦ｃ≦２０．０、０＜ｚ≦２．０である。
ない新しいタイプの紫外線または真空紫外線励起青色蛍
光体を提供する。 【解決手段】 下記の一般式（Ｉ）で表わされる紫外線
または真空紫外線励起により発光する青色蛍光体。 （Ｍａ−ｘＥｕｘＯａ）・（Ｍｇｂ−ｙＬｙＯｂ）・
（Ａｌｃ−ｚＴｚＯ1.5ｃ） （Ｉ） 式（Ｉ）中、Ｍは、Ｂａ、ＳｒおよびＣａから選ばれる
少なくとも一種であり、０．４≦ａ≦２．０、０＜ｘ≦
０．４であり、Ｌは、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｌｉ、ＳｎおよびＰ
ｔから選ばれる少なくとも一種であり、１．０≦ｂ≦
１．２、０≦ｙ≦１．０であり、Ｔは、Ｌａ、Ｃｅ、Ｓ
ｍ、Ｄｙ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｙ、Ｓｃ、Ｉｎ、Ｇａ、
Ｓｎ、ＰｄおよびＧｅから選ばれる少なくとも一種であ
り、６．０≦ｃ≦２０．０、０＜ｚ≦２．０である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線励起による
発光を利用して三波長蛍光ランプ等に用いられ、また
は、真空紫外線励起による発光を利用してプラズマディ
スプレイパネル等に用いられる青色蛍光体に関する。
発光を利用して三波長蛍光ランプ等に用いられ、また
は、真空紫外線励起による発光を利用してプラズマディ
スプレイパネル等に用いられる青色蛍光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】三波長蛍光ランプは、省エネルギーの照
明装置として多用されている。また、プラズマディスプ
レイパネル（ＰＤＰ）は、大画面、高画質、ハイビジョ
ン化、デジタル化などへの対応性が高いことからブラウ
ン管（ＣＲＴ）に代わるディスプレイとして注目されて
いる。これらの三波長蛍光ランプおよびＰＤＰは、青色
蛍光体を赤色蛍光体および緑色蛍光体と組み合わせて、
前者は紫外線励起により、後者は真空紫外線励起によ
り、発光させて、それぞれ、白色の蛍光ランプとして、
あるいはフルカラーのＰＤＰとして使用に供される。
明装置として多用されている。また、プラズマディスプ
レイパネル（ＰＤＰ）は、大画面、高画質、ハイビジョ
ン化、デジタル化などへの対応性が高いことからブラウ
ン管（ＣＲＴ）に代わるディスプレイとして注目されて
いる。これらの三波長蛍光ランプおよびＰＤＰは、青色
蛍光体を赤色蛍光体および緑色蛍光体と組み合わせて、
前者は紫外線励起により、後者は真空紫外線励起によ
り、発光させて、それぞれ、白色の蛍光ランプとして、
あるいはフルカラーのＰＤＰとして使用に供される。
【０００３】三波長蛍光ランプやＰＤＰ等用の青色発光
蛍光体として従来より最も一般的に用いられているの
は、しばしばＢＡＭ蛍光体と呼ばれ、バリウムマグネシ
ウムアルミン酸塩にＥｕ（ユウロピウム）をドープした
ものであり、ＢａＭｇＡｌ14Ｏ 23：Ｅｕで表わされるも
のが代表的である。
蛍光体として従来より最も一般的に用いられているの
は、しばしばＢＡＭ蛍光体と呼ばれ、バリウムマグネシ
ウムアルミン酸塩にＥｕ（ユウロピウム）をドープした
ものであり、ＢａＭｇＡｌ14Ｏ 23：Ｅｕで表わされるも
のが代表的である。
【０００４】このような三波長蛍光ランプまたはＰＤＰ
等に実用化された青色蛍光体の大きな課題の１つは、ラ
ンプ点灯またはＰＤＰ駆動に伴い経時劣化が生じるこ
と、すなわち、紫外線または真空紫外線照射による青色
蛍光体の発光効率が経時的に低下し、色純度がシフトす
ることである。
等に実用化された青色蛍光体の大きな課題の１つは、ラ
ンプ点灯またはＰＤＰ駆動に伴い経時劣化が生じるこ
と、すなわち、紫外線または真空紫外線照射による青色
蛍光体の発光効率が経時的に低下し、色純度がシフトす
ることである。
【０００５】特開平８−１１５６７３号（特願平６−２
５０４４６号）には、このような経時劣化が抑制された
ＰＤＰ用青色発光蛍光体と称して、上記のごとき従来の
ＢａＭｇＡｌ14Ｏ23：Ｅｕ系蛍光体に比べてアルミン酸
の量が少なくＢａ１−ｘＥｕ ｘＭｇＡｌ10Ｏ17（０．０
５≦ｘ≦０．５）で表わされるバリウムマグネシウムア
ルミン酸塩蛍光体が記載されている。この蛍光体は青色
発光蛍光体における発光効率や色純度の経時変化を減少
させているようではあるが、未だ充分ではなく、特に発
光効率（発光強度）の経時変化の点で改良すべき点も残
されていると考えられる。
５０４４６号）には、このような経時劣化が抑制された
ＰＤＰ用青色発光蛍光体と称して、上記のごとき従来の
ＢａＭｇＡｌ14Ｏ23：Ｅｕ系蛍光体に比べてアルミン酸
の量が少なくＢａ１−ｘＥｕ ｘＭｇＡｌ10Ｏ17（０．０
５≦ｘ≦０．５）で表わされるバリウムマグネシウムア
ルミン酸塩蛍光体が記載されている。この蛍光体は青色
発光蛍光体における発光効率や色純度の経時変化を減少
させているようではあるが、未だ充分ではなく、特に発
光効率（発光強度）の経時変化の点で改良すべき点も残
されていると考えられる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、経時
的な発光効率の低下や色純度の変化が少ない新しいタイ
プの紫外線または真空紫外線励起青色蛍光体を提供する
ことにある。
的な発光効率の低下や色純度の変化が少ない新しいタイ
プの紫外線または真空紫外線励起青色蛍光体を提供する
ことにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、このたび、
バリウムマグネシウムアルミン酸塩にＥｕをドープした
三波長蛍光ランプ用またはＰＤＰ用等の青色発光蛍光体
において、Ａｌ（アルミニウム）の一部を他の特定の元
素で置換することにより耐経時劣化特性が向上すること
を見出した。さらにＢａ（バリウム）および／またはＭ
ｇ（マグネシウム）の一部を他の特定の元素で置換する
ことによっても同様の効果が得られることも見出した。
バリウムマグネシウムアルミン酸塩にＥｕをドープした
三波長蛍光ランプ用またはＰＤＰ用等の青色発光蛍光体
において、Ａｌ（アルミニウム）の一部を他の特定の元
素で置換することにより耐経時劣化特性が向上すること
を見出した。さらにＢａ（バリウム）および／またはＭ
ｇ（マグネシウム）の一部を他の特定の元素で置換する
ことによっても同様の効果が得られることも見出した。
【０００８】かくして、本発明は、下記の一般式（Ｉ）
で表わされることを特徴とする紫外線または真空紫外線
励起により発光する青色蛍光体を提供するものである。 （Ｍａ−ｘＥｕｘＯａ）・（Ｍｇｂ−ｙＬｙＯｂ）・（Ａｌｃ−ｚＴｚＯ1.5ｃ ） （Ｉ） 式（Ｉ）中、Ｍは、Ｂａ（バリウム）、Ｓｒ（ストロン
チウム）およびＣａ（カルシウム）から選ばれる少なく
とも一種であり、０．４≦ａ≦２．０、０＜ｘ≦０．４
であり、Ｌは、Ｚｎ（亜鉛）、Ｍｎ（マンガン）、Ｌｉ
（リチウム）、Ｓｎ（スズ）およびＰｔ（白金）から選
ばれる少なくとも一種であり、１．０≦ｂ≦１．２、０
≦ｙ≦１．０であり、Ｔは、Ｌａ（ランタン）、Ｃｅ
（セリウム）、Ｓｍ（サマリウム）、Ｄｙ（ジスプロシ
ウム）、Ｔｍ（ツリウム）、Ｙｂ（イッテルビウム）、
Ｌｕ（ルテチウム）、Ｙ（イットリウム）、Ｓｃ（スカ
ンジウム）、Ｉｎ（インジウム）、Ｇａ（ガリウム）、
Ｓｎ（スズ）、Ｐｄ（パラジウム）およびＧｅ（ゲルマ
ニウム）から選ばれる少なくとも一種であり、６．０≦
ｃ≦２０．０、０＜ｚ≦２．０である。
で表わされることを特徴とする紫外線または真空紫外線
励起により発光する青色蛍光体を提供するものである。 （Ｍａ−ｘＥｕｘＯａ）・（Ｍｇｂ−ｙＬｙＯｂ）・（Ａｌｃ−ｚＴｚＯ1.5ｃ ） （Ｉ） 式（Ｉ）中、Ｍは、Ｂａ（バリウム）、Ｓｒ（ストロン
チウム）およびＣａ（カルシウム）から選ばれる少なく
とも一種であり、０．４≦ａ≦２．０、０＜ｘ≦０．４
であり、Ｌは、Ｚｎ（亜鉛）、Ｍｎ（マンガン）、Ｌｉ
（リチウム）、Ｓｎ（スズ）およびＰｔ（白金）から選
ばれる少なくとも一種であり、１．０≦ｂ≦１．２、０
≦ｙ≦１．０であり、Ｔは、Ｌａ（ランタン）、Ｃｅ
（セリウム）、Ｓｍ（サマリウム）、Ｄｙ（ジスプロシ
ウム）、Ｔｍ（ツリウム）、Ｙｂ（イッテルビウム）、
Ｌｕ（ルテチウム）、Ｙ（イットリウム）、Ｓｃ（スカ
ンジウム）、Ｉｎ（インジウム）、Ｇａ（ガリウム）、
Ｓｎ（スズ）、Ｐｄ（パラジウム）およびＧｅ（ゲルマ
ニウム）から選ばれる少なくとも一種であり、６．０≦
ｃ≦２０．０、０＜ｚ≦２．０である。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明の青色蛍光体の特徴は、Ａ
ｌ（アルミニウム）サイトの一部が、Ｌａ、Ｃｅ、Ｓ
ｍ、Ｄｙ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｙ、Ｓｃ、Ｉｎ、Ｇａ、
Ｓｎ、ＰｄおよびＧｅから選ばれる少なくとも一種で置
換されていることにある。
ｌ（アルミニウム）サイトの一部が、Ｌａ、Ｃｅ、Ｓ
ｍ、Ｄｙ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｙ、Ｓｃ、Ｉｎ、Ｇａ、
Ｓｎ、ＰｄおよびＧｅから選ばれる少なくとも一種で置
換されていることにある。
【００１０】このようにＡｌの一部が特定の元素で置換
されることにより青色蛍光体の耐経時劣化特性が向上す
る詳細な機構は未だ不明であるが、Ａｌがそれよりもイ
オン半径の大きな元素で置換されることにより、スピネ
ルブロックの充填密度が高くなって、構造自体が安定に
なることに因るためかも知れない。すなわち、分子構造
が安定化するため、紫外線または真空紫外線照射による
構造の変化が少なく欠陥の形成が抑制されて濃度消光を
抑えることができ、この結果、多くの発光センターがド
ープされて失活する発光センターの確率が減少され、青
色蛍光体の発光特性を維持することが可能になるものと
推論される。
されることにより青色蛍光体の耐経時劣化特性が向上す
る詳細な機構は未だ不明であるが、Ａｌがそれよりもイ
オン半径の大きな元素で置換されることにより、スピネ
ルブロックの充填密度が高くなって、構造自体が安定に
なることに因るためかも知れない。すなわち、分子構造
が安定化するため、紫外線または真空紫外線照射による
構造の変化が少なく欠陥の形成が抑制されて濃度消光を
抑えることができ、この結果、多くの発光センターがド
ープされて失活する発光センターの確率が減少され、青
色蛍光体の発光特性を維持することが可能になるものと
推論される。
【００１１】本発明の青色蛍光体の製造自体は従来から
知られた方法に従って容易に行うことができる。すなわ
ち、各金属の原料（一般的には、炭酸塩、酸化物、また
は水酸化物として）を所定の組成により配合し、または
必要に応じて反応促進剤（例えばフッ化アルミニウム）
を添加し混合した後、焼成することによって製造され
る。焼成の当初には酸化雰囲気下に１回またはそれ以上
の焼成を行ってもよい（１０００〜１５００℃で数時間
保持）が、最終的には、不活性ガスまたは還元雰囲気
下、１３００〜１７００℃の温度において少なくとも１
時間以上の焼成を行う。
知られた方法に従って容易に行うことができる。すなわ
ち、各金属の原料（一般的には、炭酸塩、酸化物、また
は水酸化物として）を所定の組成により配合し、または
必要に応じて反応促進剤（例えばフッ化アルミニウム）
を添加し混合した後、焼成することによって製造され
る。焼成の当初には酸化雰囲気下に１回またはそれ以上
の焼成を行ってもよい（１０００〜１５００℃で数時間
保持）が、最終的には、不活性ガスまたは還元雰囲気
下、１３００〜１７００℃の温度において少なくとも１
時間以上の焼成を行う。
【００１２】製造上のポイントは、原料の配合比と焼成
工程にあり、原料の配合比を厳密に調整し且つ充分な時
間と温度条件下に焼成することにより、上記式（Ｉ）で
表わされる所望の組成から成る青色蛍光体が得られるよ
うにする。
工程にあり、原料の配合比を厳密に調整し且つ充分な時
間と温度条件下に焼成することにより、上記式（Ｉ）で
表わされる所望の組成から成る青色蛍光体が得られるよ
うにする。
【００１３】このようにして得られた本発明の青色蛍光
体は、三波長蛍光ランプやＰＤＰ用等の優れた青色蛍光
体として従来より知られたＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ系
青色蛍光体よりも紫外線または真空紫外線による発光効
率の経時低下が著しく少なくなり、蛍光体寿命が大幅に
向上することが見出されている。さらに、本発明の青色
蛍光体は、従来のＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ系青色蛍光
体と同等またはそれ以上の優れた発光色を呈し、色純度
のシフトが少ない。
体は、三波長蛍光ランプやＰＤＰ用等の優れた青色蛍光
体として従来より知られたＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ系
青色蛍光体よりも紫外線または真空紫外線による発光効
率の経時低下が著しく少なくなり、蛍光体寿命が大幅に
向上することが見出されている。さらに、本発明の青色
蛍光体は、従来のＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ系青色蛍光
体と同等またはそれ以上の優れた発光色を呈し、色純度
のシフトが少ない。
【００１４】
【実施例】以下に本発明の特徴をさらに明らかにするた
め実施例を示すが、本発明はこれらの実施例によって制
限されるものではない。以下に記載するように、本発明
に従う青色蛍光体のサンプル（実施例１〜実施例１５）
を調製するとともに、比較のために、従来から知られて
いるＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ系青色蛍光体のサンプル
（比較例１および２）も調製した。
め実施例を示すが、本発明はこれらの実施例によって制
限されるものではない。以下に記載するように、本発明
に従う青色蛍光体のサンプル（実施例１〜実施例１５）
を調製するとともに、比較のために、従来から知られて
いるＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ系青色蛍光体のサンプル
（比較例１および２）も調製した。
【００１５】〔比較例１〕原料として、ＢａＣＯ３粉末
２３．２７重量％（０．９モル）、Ｍｇ（ＯＨ） ２粉末
７．６４重量％（１．０モル）、Ａｌ２Ｏ３粉末６６．
７９重量％（５．０モル）、Ｅｕ２Ｏ３粉末２．３１重
量％（０．０５モル）を秤量、混合し、さらにフラック
ス剤として該混合物にＡｌＦ３を３重量％を添加し、得
られた混合物を酸化雰囲気下で１２００℃で３時間保持
して焼成した。焼成物を粉砕後、還元雰囲気（１０体積
％のＨ２を含有するＮ２雰囲気）下で１５００℃で３時
間保持して焼成した。焼成物をボールミルで粉砕し、洗
浄し、分級（５００メッシュ）を行った後、乾燥して、
Ｂａ0.90Ｅｕ0.10ＭｇＡｌ10Ｏ17で表わされる蛍光体を
得た。
２３．２７重量％（０．９モル）、Ｍｇ（ＯＨ） ２粉末
７．６４重量％（１．０モル）、Ａｌ２Ｏ３粉末６６．
７９重量％（５．０モル）、Ｅｕ２Ｏ３粉末２．３１重
量％（０．０５モル）を秤量、混合し、さらにフラック
ス剤として該混合物にＡｌＦ３を３重量％を添加し、得
られた混合物を酸化雰囲気下で１２００℃で３時間保持
して焼成した。焼成物を粉砕後、還元雰囲気（１０体積
％のＨ２を含有するＮ２雰囲気）下で１５００℃で３時
間保持して焼成した。焼成物をボールミルで粉砕し、洗
浄し、分級（５００メッシュ）を行った後、乾燥して、
Ｂａ0.90Ｅｕ0.10ＭｇＡｌ10Ｏ17で表わされる蛍光体を
得た。
【００１６】〔比較例２〕原料として、ＢａＣＯ３粉末
２０．７４重量％（０．８モル）、Ｍｇ（ＯＨ） ２粉末
７．６６重量％（１モル）、Ａｌ２Ｏ３粉末６６．９７
重量％（５．０モル）、Ｅｕ２Ｏ３粉末４．６２重量％
（０．１モル）を用いる以外は比較例１の場合と同じ操
作を行うことにより、Ｂａ0.80Ｅｕ0.20ＭｇＡｌ10Ｏ17
で表わされる蛍光体を得た。
２０．７４重量％（０．８モル）、Ｍｇ（ＯＨ） ２粉末
７．６６重量％（１モル）、Ａｌ２Ｏ３粉末６６．９７
重量％（５．０モル）、Ｅｕ２Ｏ３粉末４．６２重量％
（０．１モル）を用いる以外は比較例１の場合と同じ操
作を行うことにより、Ｂａ0.80Ｅｕ0.20ＭｇＡｌ10Ｏ17
で表わされる蛍光体を得た。
【００１７】〔実施例１〜実施例１５〕原料として、Ｂ
ａＣＯ３粉末２０．５０重量％（０．８モル）、Ｍｇ
（ＯＨ） ２粉末７．５７重量％（１．０モル）、Ａｌ２
Ｏ３粉末６５．５５重量％（４．９５モル）、Ｅｕ２Ｏ
３粉末４．５７重量％（０．１モル）、およびＩｎ２Ｏ
３粉末１．８０重量％（０．０５モル）、を用い、比較
例１と同じように操作を行うことにより、Ｂａ0.80Ｅｕ
0.20ＭｇＡｌ9.9Ｉｎ0.1Ｏ17で表わされる蛍光体サンプ
ル（実施例１）を得た。以下、原料金属塩を種類を変
え、実施例１の場合と同様の操作を行い、下記の表１に
示すように本発明に従う各種の蛍光体を得た。
ａＣＯ３粉末２０．５０重量％（０．８モル）、Ｍｇ
（ＯＨ） ２粉末７．５７重量％（１．０モル）、Ａｌ２
Ｏ３粉末６５．５５重量％（４．９５モル）、Ｅｕ２Ｏ
３粉末４．５７重量％（０．１モル）、およびＩｎ２Ｏ
３粉末１．８０重量％（０．０５モル）、を用い、比較
例１と同じように操作を行うことにより、Ｂａ0.80Ｅｕ
0.20ＭｇＡｌ9.9Ｉｎ0.1Ｏ17で表わされる蛍光体サンプ
ル（実施例１）を得た。以下、原料金属塩を種類を変
え、実施例１の場合と同様の操作を行い、下記の表１に
示すように本発明に従う各種の蛍光体を得た。
【００１８】
【表１】
【００１９】次に、以上のように調製した各蛍光体サン
プルを自作の真空紫外線照射強制劣化装置で劣化させ
た。真空紫外線照射強制劣化装置は石英管にＨｅ−Ｘｅ
（１％）ペニングガスを導入し、石英管両サイドの電極
に電圧を加え、放電による形成されたプラズマにＸｅの
真空紫外線輻射（１４７ｎｍ）を利用したものである。
なお、強制劣化前後の各蛍光体の発光特性は自作のマイ
クロ波発振Ｘｅ真空紫外線発生装置を用いて１４７ｎｍ
の真空紫外線で評価を行い、それぞれの蛍光体の発光強
度は比較例２の初期発光強度を１００％として規格化し
た。その結果は表２にまとめて示す。表２中に示す
ｘｏ、ｙｏ、Ｉｏ、ｘ、ｙおよびＩはそれぞれ、以下の
値を表わす。 ｘｏ：強制劣化前の色度値ｘ。 ｙｏ：強制劣化前の色度値ｙ。 （ｘが大きくｙが小さいほど、純粋な青色発光ができる
ことを示す） Ｉｏ：強制劣化前の発光強度。 ｘ：真空紫外線照射による強制劣化２２時間後の色度値
ｘ。 ｙ：真空紫外線照射による強制劣化２２時間後の色度値
ｙ。 Ｉ：真空紫外線照射による強制劣化２２時間後の発光強
度。
プルを自作の真空紫外線照射強制劣化装置で劣化させ
た。真空紫外線照射強制劣化装置は石英管にＨｅ−Ｘｅ
（１％）ペニングガスを導入し、石英管両サイドの電極
に電圧を加え、放電による形成されたプラズマにＸｅの
真空紫外線輻射（１４７ｎｍ）を利用したものである。
なお、強制劣化前後の各蛍光体の発光特性は自作のマイ
クロ波発振Ｘｅ真空紫外線発生装置を用いて１４７ｎｍ
の真空紫外線で評価を行い、それぞれの蛍光体の発光強
度は比較例２の初期発光強度を１００％として規格化し
た。その結果は表２にまとめて示す。表２中に示す
ｘｏ、ｙｏ、Ｉｏ、ｘ、ｙおよびＩはそれぞれ、以下の
値を表わす。 ｘｏ：強制劣化前の色度値ｘ。 ｙｏ：強制劣化前の色度値ｙ。 （ｘが大きくｙが小さいほど、純粋な青色発光ができる
ことを示す） Ｉｏ：強制劣化前の発光強度。 ｘ：真空紫外線照射による強制劣化２２時間後の色度値
ｘ。 ｙ：真空紫外線照射による強制劣化２２時間後の色度値
ｙ。 Ｉ：真空紫外線照射による強制劣化２２時間後の発光強
度。
【００２０】また、幾つかの蛍光体サンプルについて、
真空紫外線照射による発光強度の経時変化を図１に示し
ている。
真空紫外線照射による発光強度の経時変化を図１に示し
ている。
【００２１】
【表２】
【００２２】これらの結果から、本発明に従う青色蛍光
体は、色度値ｙが小さいことから理解されるように、従
来のＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ系蛍光体と同等以上に優
れた発光色を有しカラーシフトが少ない。また、本発明
の青色蛍光体は、真空紫外線照射による強制劣化前後の
発光強度の維持率（Ｉ／Ｉｏ）が、従来のＢａＭｇＡｌ
10Ｏ17：Ｅｕ系蛍光体より大幅に改善されている。した
がって、本発明の青色蛍光体は、蛍光体の寿命がきわめ
て優れている。例えば、図１に示されるように、真空紫
外線照射によりもとの発光強度の５０％まで劣化した時
点を蛍光体の寿命であるとした場合、比較例２に比べ、
実施例１は２．４倍、実施例２は１．８倍の寿命改善が
達成されていることが理解される。なお、紫外線で強制
劣化した場合は、真空紫外線照射のように劣化が起こら
ないが、本発明の青色蛍光体は従来のＢａＭｇＡｌ10Ｏ
17：Ｅｕ系蛍光体より紫外線照射に強いことが確認され
た。また、実施例１１においてＭｎを添加すると蛍光体
の発光は青緑色になるが、Ａｌの一部をＹｂで置換した
場合、真空紫外線照射強制劣化では青色の発光ピーク
（４５０ｎｍ）の強度維持率も向上された。
体は、色度値ｙが小さいことから理解されるように、従
来のＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ系蛍光体と同等以上に優
れた発光色を有しカラーシフトが少ない。また、本発明
の青色蛍光体は、真空紫外線照射による強制劣化前後の
発光強度の維持率（Ｉ／Ｉｏ）が、従来のＢａＭｇＡｌ
10Ｏ17：Ｅｕ系蛍光体より大幅に改善されている。した
がって、本発明の青色蛍光体は、蛍光体の寿命がきわめ
て優れている。例えば、図１に示されるように、真空紫
外線照射によりもとの発光強度の５０％まで劣化した時
点を蛍光体の寿命であるとした場合、比較例２に比べ、
実施例１は２．４倍、実施例２は１．８倍の寿命改善が
達成されていることが理解される。なお、紫外線で強制
劣化した場合は、真空紫外線照射のように劣化が起こら
ないが、本発明の青色蛍光体は従来のＢａＭｇＡｌ10Ｏ
17：Ｅｕ系蛍光体より紫外線照射に強いことが確認され
た。また、実施例１１においてＭｎを添加すると蛍光体
の発光は青緑色になるが、Ａｌの一部をＹｂで置換した
場合、真空紫外線照射強制劣化では青色の発光ピーク
（４５０ｎｍ）の強度維持率も向上された。
【図１】本発明に従う青色蛍光体の真空紫外線照射によ
る発光強度の経時変化を従来の青色蛍光体と比較して示
すグラフである。
る発光強度の経時変化を従来の青色蛍光体と比較して示
すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大西 孝之 佐賀県三養基郡北茂安町中津隈3330番地 大電株式会社佐賀事業所内 (72)発明者 木村 勝昭 佐賀県三養基郡北茂安町中津隈3330番地 大電株式会社佐賀事業所内 Ｆターム(参考） 4H001 CA04 XA03 XA08 XA12 XA20 XA21 XA25 XA30 XA31 XA32 XA38 XA39 XA46 XA49 XA50 XA56 XA57 XA58 XA62 XA66 XA69 XA70 XA71 XA78 YA25 YA63 5C040 GG08 KA04 MA10
Claims (1)
- 【請求項１】 下記の一般式（Ｉ）で表わされることを
特徴とする紫外線または真空紫外線励起により発光する
青色蛍光体。 （Ｍａ−ｘＥｕｘＯａ）・（Ｍｇｂ−ｙＬｙＯｂ）・（Ａｌｃ−ｚＴｚＯ1.5ｃ ） （Ｉ） 〔式（Ｉ）中、Ｍは、Ｂａ、ＳｒおよびＣａから選ばれ
る少なくとも一種であり、０．４≦ａ≦２．０、０＜ｘ
≦０．４であり、Ｌは、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｓｎおよび
Ｐｔから選ばれる少なくとも一種であり、１．０≦ｂ≦
１．２、０≦ｙ≦１．０であり、Ｔは、Ｌａ、Ｃｅ、Ｓ
ｍ、Ｄｙ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｙ、Ｓｃ、Ｉｎ、Ｇａ、
Ｓｎ、ＰｄおよびＧｅから選ばれる少なくとも一種であ
り、６．０≦ｃ≦２０．０、０＜ｚ≦２．０である。〕
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-
1999
- 1999-10-08 JP JP28777199A patent/JP4854106B2/ja not_active Expired - Fee Related
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