JP2001105537A - 剥離紙及びその製造方法 - Google Patents
剥離紙及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 多孔性薄葉基材の少なくとも片面に、１
５０℃以下では熱可塑性を示さないポリビニルアルコー
ル系樹脂を主成分とし、密着性成分を含有する塗工皮膜
が１ｇ／ｍ2以上の厚さで形成されていると共に、この
塗工皮膜上にシリコーン系剥離皮膜が形成されてなるこ
とを特徴とする剥離紙。 【効果】 本発明によれば、表面平滑性、バリア性、リ
サイクル性、シリコーン系剥離剤層との密着性に優れた
剥離紙を製造することができる。
５０℃以下では熱可塑性を示さないポリビニルアルコー
ル系樹脂を主成分とし、密着性成分を含有する塗工皮膜
が１ｇ／ｍ2以上の厚さで形成されていると共に、この
塗工皮膜上にシリコーン系剥離皮膜が形成されてなるこ
とを特徴とする剥離紙。 【効果】 本発明によれば、表面平滑性、バリア性、リ
サイクル性、シリコーン系剥離剤層との密着性に優れた
剥離紙を製造することができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、多孔性薄葉基材に
シリコーン系剥離剤層を設けた剥離紙及びその製造方法
に関する。
シリコーン系剥離剤層を設けた剥離紙及びその製造方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】シリコ
ーン系剥離皮膜を設けた剥離紙の基材には、従来からグ
ラシン紙、ポリエチレンラミネート紙、各種プラスチッ
クフィルム等が利用されてきた。
ーン系剥離皮膜を設けた剥離紙の基材には、従来からグ
ラシン紙、ポリエチレンラミネート紙、各種プラスチッ
クフィルム等が利用されてきた。
【０００３】このうち、グラシン紙は高価格で、リサイ
クルの際、離解も難しい。また、紙本来の多孔性が残っ
ているために塗工したシリコーン系剥離剤の浸み込みが
強く、十分な剥離性能を達成するには剥離剤の塗工量を
多くしなければならず、また、浸み込み具合も一様では
ないため剥離性能の再現性や均一性を確保するのに限界
があった。
クルの際、離解も難しい。また、紙本来の多孔性が残っ
ているために塗工したシリコーン系剥離剤の浸み込みが
強く、十分な剥離性能を達成するには剥離剤の塗工量を
多くしなければならず、また、浸み込み具合も一様では
ないため剥離性能の再現性や均一性を確保するのに限界
があった。
【０００４】一方、バリア性の良いポリエチレンなどを
ラミネートした紙は、シリコーン系剥離剤の浸み込みが
なく、表面がほぼ均一な点で優れているが、ポリエチレ
ンをラミネートするため、シリコーン系剥離剤を十分硬
化するには耐熱性が不足で、加熱温度を上げると表面の
均一性や光沢、滑らかさが損なわれてしまう欠点があっ
た。このことは、剥離紙として粘着面と貼り合わせた場
合に粘着面を荒らして粘着性能に悪影響を与え、特に透
明性の高い表面基材を用いた外観や意匠性が重要視され
る用途においては透明性が低下するという欠点になる。
また、リサイクルにはラミネート層を除去する必要があ
り、難しい面がある。
ラミネートした紙は、シリコーン系剥離剤の浸み込みが
なく、表面がほぼ均一な点で優れているが、ポリエチレ
ンをラミネートするため、シリコーン系剥離剤を十分硬
化するには耐熱性が不足で、加熱温度を上げると表面の
均一性や光沢、滑らかさが損なわれてしまう欠点があっ
た。このことは、剥離紙として粘着面と貼り合わせた場
合に粘着面を荒らして粘着性能に悪影響を与え、特に透
明性の高い表面基材を用いた外観や意匠性が重要視され
る用途においては透明性が低下するという欠点になる。
また、リサイクルにはラミネート層を除去する必要があ
り、難しい面がある。
【０００５】この問題点を解決する方法として、耐熱性
に優れるポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を目止め剤と
して塗工する方法が考えられ、水溶性もあることからリ
サイクルが容易になると期待される。従来、この方法
は、剥離紙基材として緻密なグラシン紙に用いられるの
が一般的であり、上質紙等の多孔質な紙類に用いたり、
ポリエチレンラミネート紙のような高光沢性を有する基
材に代用する報告はこれまでに見られない。例えば、特
開昭５５−２６２５６号公報にはＰＶＡの造膜性を改良
した剥離紙の記載はあるが、耐熱性や光沢についての記
述は見られない。一方、ＰＶＡの水酸基がシリコーン系
剥離皮膜との密着に有利であるとの記載は多く見られる
が、縮合反応硬化型シリコーン系剥離剤層に比較して、
付加反応硬化型のシリコーン系剥離剤層に対する密着性
は十分なものではなかった。
に優れるポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を目止め剤と
して塗工する方法が考えられ、水溶性もあることからリ
サイクルが容易になると期待される。従来、この方法
は、剥離紙基材として緻密なグラシン紙に用いられるの
が一般的であり、上質紙等の多孔質な紙類に用いたり、
ポリエチレンラミネート紙のような高光沢性を有する基
材に代用する報告はこれまでに見られない。例えば、特
開昭５５−２６２５６号公報にはＰＶＡの造膜性を改良
した剥離紙の記載はあるが、耐熱性や光沢についての記
述は見られない。一方、ＰＶＡの水酸基がシリコーン系
剥離皮膜との密着に有利であるとの記載は多く見られる
が、縮合反応硬化型シリコーン系剥離剤層に比較して、
付加反応硬化型のシリコーン系剥離剤層に対する密着性
は十分なものではなかった。
【０００６】なお、プラスチックフィルム類は、バリア
性と表面の均一性に優れ、品質の安定性も高い。しか
し、ポリエチレンラミネート紙と同様に耐熱性が低く、
付加反応硬化型シリコーン系剥離剤の硬化反応を阻害す
る場合も多く、密着性も悪いのが一般的である。
性と表面の均一性に優れ、品質の安定性も高い。しか
し、ポリエチレンラミネート紙と同様に耐熱性が低く、
付加反応硬化型シリコーン系剥離剤の硬化反応を阻害す
る場合も多く、密着性も悪いのが一般的である。
【０００７】以上に述べたように、シリコーン系剥離皮
膜を設けた剥離紙に必要な、面平滑性（光沢性）、バリ
ア性、耐熱性、シリコーン系剥離剤層との密着性、リサ
イクルの容易さのすべてを満足するのは難しかった。
膜を設けた剥離紙に必要な、面平滑性（光沢性）、バリ
ア性、耐熱性、シリコーン系剥離剤層との密着性、リサ
イクルの容易さのすべてを満足するのは難しかった。
【０００８】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、表面均一性に優れ、高光沢であり、紙としてのリサ
イクルが容易な剥離紙及びその製造方法を提供すること
を目的とする。
で、表面均一性に優れ、高光沢であり、紙としてのリサ
イクルが容易な剥離紙及びその製造方法を提供すること
を目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、多孔性薄葉基材の少なくとも片面に、１５０℃以下
で熱可塑性を示さないポリビニルアルコール系樹脂を用
い、これにシランカップリング剤等のシリコーン系剥離
剤層との密着性を与える密着性成分を配合したポリビニ
ルアルコール系樹脂組成物を少なくとも１ｇ／ｍ2塗工
し、この場合、好ましくは塗工皮膜の光沢度を８０以上
に仕上げること、あるいは上記ポリビニルアルコール系
樹脂を含む組成物を少なくとも１ｇ／ｍ2塗工し、これ
を上記密着性成分にて表面処理し、また好ましくは塗工
皮膜の光沢度を８０以上に仕上げることにより、この上
にシリコーン系剥離皮膜、特に付加反応硬化型のシリコ
ーン組成物の剥離皮膜を形成することにより、下記の利
点が得られることを知見した。
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、多孔性薄葉基材の少なくとも片面に、１５０℃以下
で熱可塑性を示さないポリビニルアルコール系樹脂を用
い、これにシランカップリング剤等のシリコーン系剥離
剤層との密着性を与える密着性成分を配合したポリビニ
ルアルコール系樹脂組成物を少なくとも１ｇ／ｍ2塗工
し、この場合、好ましくは塗工皮膜の光沢度を８０以上
に仕上げること、あるいは上記ポリビニルアルコール系
樹脂を含む組成物を少なくとも１ｇ／ｍ2塗工し、これ
を上記密着性成分にて表面処理し、また好ましくは塗工
皮膜の光沢度を８０以上に仕上げることにより、この上
にシリコーン系剥離皮膜、特に付加反応硬化型のシリコ
ーン組成物の剥離皮膜を形成することにより、下記の利
点が得られることを知見した。
【００１０】（ｉ）従来のポリエチレン樹脂などの熱可
塑性樹脂を用いたラミネート紙ではシリコーン系剥離皮
膜形成時の加熱処理により、発泡、表面収縮の発生等が
避けられなかったが、ポリビニルアルコール系樹脂（以
下、ＰＶＡ系樹脂という）の高い耐熱性によって、均一
で滑らかな表面を保持した高光沢な剥離紙を得られる。 （ｉｉ）このように、シリコーン系剥離皮膜表面が均一
で滑らかなことは、剥離紙として用いたときに、剥離力
の再現性を高め、接触する粘着面を荒らすなどの悪影響
が減少し、粘着特性も向上する。 （ｉｉｉ）ＰＶＡ系樹脂塗工層の高い耐熱性に加えて、
付加反応硬化型シリコーン系剥離剤層との密着性に優れ
るという特徴は、シリコーン系剥離皮膜形成時の加熱温
度をより高くでき、硬化時間の短縮が可能になり、密着
不足による剥離性能異常も起こり難く、生産性が上が
る。 （ｉｖ）ＰＶＡ系樹脂層の耐溶剤性と改良された造膜性
は、シリコーン系剥離剤の浸み込みを防ぎ、薄く均一な
塗工が可能になり、良好な性能を維持したまま薄膜化で
きるので経済性が高い。 （ｖ）ＰＶＡ系樹脂の水溶性は、紙へのリサイクルを容
易にし、環境負荷の小さい製品が可能となる。
塑性樹脂を用いたラミネート紙ではシリコーン系剥離皮
膜形成時の加熱処理により、発泡、表面収縮の発生等が
避けられなかったが、ポリビニルアルコール系樹脂（以
下、ＰＶＡ系樹脂という）の高い耐熱性によって、均一
で滑らかな表面を保持した高光沢な剥離紙を得られる。 （ｉｉ）このように、シリコーン系剥離皮膜表面が均一
で滑らかなことは、剥離紙として用いたときに、剥離力
の再現性を高め、接触する粘着面を荒らすなどの悪影響
が減少し、粘着特性も向上する。 （ｉｉｉ）ＰＶＡ系樹脂塗工層の高い耐熱性に加えて、
付加反応硬化型シリコーン系剥離剤層との密着性に優れ
るという特徴は、シリコーン系剥離皮膜形成時の加熱温
度をより高くでき、硬化時間の短縮が可能になり、密着
不足による剥離性能異常も起こり難く、生産性が上が
る。 （ｉｖ）ＰＶＡ系樹脂層の耐溶剤性と改良された造膜性
は、シリコーン系剥離剤の浸み込みを防ぎ、薄く均一な
塗工が可能になり、良好な性能を維持したまま薄膜化で
きるので経済性が高い。 （ｖ）ＰＶＡ系樹脂の水溶性は、紙へのリサイクルを容
易にし、環境負荷の小さい製品が可能となる。
【００１１】従って、本発明は、（１）多孔性薄葉基材
の少なくとも片面に、１５０℃以下では熱可塑性を示さ
ないポリビニルアルコール系樹脂を主成分とし、密着性
成分を含有する塗工皮膜が１ｇ／ｍ2以上の厚さで形成
されていると共に、この塗工皮膜上にシリコーン系剥離
皮膜が形成されてなることを特徴とする剥離紙、（２）
多孔性薄葉基材の少なくとも片面に、１５０℃以下では
熱可塑性を示さないポリビニルアルコール系樹脂と密着
性成分とを含むポリビニルアルコール系樹脂組成物を少
なくとも１ｇ／ｍ2塗工した後、上記塗工皮膜上にシリ
コーン系剥離皮膜を形成したことを特徴とする剥離紙の
製造方法、及び、（３）多孔性薄葉基材の少なくとも片
面に、１５０℃以下では熱可塑性を示さないポリビニル
アルコール系樹脂を含むポリビニルアルコール系樹脂組
成物を少なくとも１ｇ／ｍ2塗工し、この塗工皮膜を密
着性成分にて表面処理した後、上記塗工皮膜上にシリコ
ーン系剥離皮膜を形成したことを特徴とする剥離紙の製
造方法を提供する。
の少なくとも片面に、１５０℃以下では熱可塑性を示さ
ないポリビニルアルコール系樹脂を主成分とし、密着性
成分を含有する塗工皮膜が１ｇ／ｍ2以上の厚さで形成
されていると共に、この塗工皮膜上にシリコーン系剥離
皮膜が形成されてなることを特徴とする剥離紙、（２）
多孔性薄葉基材の少なくとも片面に、１５０℃以下では
熱可塑性を示さないポリビニルアルコール系樹脂と密着
性成分とを含むポリビニルアルコール系樹脂組成物を少
なくとも１ｇ／ｍ2塗工した後、上記塗工皮膜上にシリ
コーン系剥離皮膜を形成したことを特徴とする剥離紙の
製造方法、及び、（３）多孔性薄葉基材の少なくとも片
面に、１５０℃以下では熱可塑性を示さないポリビニル
アルコール系樹脂を含むポリビニルアルコール系樹脂組
成物を少なくとも１ｇ／ｍ2塗工し、この塗工皮膜を密
着性成分にて表面処理した後、上記塗工皮膜上にシリコ
ーン系剥離皮膜を形成したことを特徴とする剥離紙の製
造方法を提供する。
【００１２】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の剥離紙は、多孔性薄葉基材の片面又は両面に、
まずＰＶＡ系樹脂を含むＰＶＡ系樹脂組成物を塗工す
る。
本発明の剥離紙は、多孔性薄葉基材の片面又は両面に、
まずＰＶＡ系樹脂を含むＰＶＡ系樹脂組成物を塗工す
る。
【００１３】ここで、本発明に使用される多孔性薄葉基
材としては、一般に市販されているものが使用可能で、
例えば、マニラ麻、こうぞ、みつまた等の天然繊維、テ
トロン、ビニロン、アクリル等の合成繊維を主原料とし
たものが利用できる。
材としては、一般に市販されているものが使用可能で、
例えば、マニラ麻、こうぞ、みつまた等の天然繊維、テ
トロン、ビニロン、アクリル等の合成繊維を主原料とし
たものが利用できる。
【００１４】本発明に使用されるＰＶＡ系樹脂は、水溶
性で１５０℃以下では熱可塑性を示さないものであれば
よく、水溶液としてＰＶＡ系樹脂組成物の主成分を占め
る。好ましくは、高濃度での塗工性が良い樹脂で、重合
度が１，７００以下、更に好ましくは１，０００以下の
ものである。好ましいケン化度は８０モル％以上で、そ
れ未満では耐溶剤性や水への溶解性が低下する。また、
本発明のＰＶＡ系樹脂には、その効果を損なわない範囲
で、公知の重合性モノマーを共重合したものも用いるこ
とができる。重合性モノマーとしては、例えば、メチル
メタアクリレート、プロピルメタアクリレート、アリル
メタアクリレート等のメタアクリル酸エステル、メチル
アクリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エス
テル、ブチルビニルエーテル、スチレン、ブテン、ブタ
ジエン、アクリロニトリル、アクリルアミド、無水マレ
イン酸、塩化ビニル等が挙げられる。なお、このような
共重合体を使用する場合、ビニルアルコール単位は８０
モル％以上であることが好ましい。
性で１５０℃以下では熱可塑性を示さないものであれば
よく、水溶液としてＰＶＡ系樹脂組成物の主成分を占め
る。好ましくは、高濃度での塗工性が良い樹脂で、重合
度が１，７００以下、更に好ましくは１，０００以下の
ものである。好ましいケン化度は８０モル％以上で、そ
れ未満では耐溶剤性や水への溶解性が低下する。また、
本発明のＰＶＡ系樹脂には、その効果を損なわない範囲
で、公知の重合性モノマーを共重合したものも用いるこ
とができる。重合性モノマーとしては、例えば、メチル
メタアクリレート、プロピルメタアクリレート、アリル
メタアクリレート等のメタアクリル酸エステル、メチル
アクリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エス
テル、ブチルビニルエーテル、スチレン、ブテン、ブタ
ジエン、アクリロニトリル、アクリルアミド、無水マレ
イン酸、塩化ビニル等が挙げられる。なお、このような
共重合体を使用する場合、ビニルアルコール単位は８０
モル％以上であることが好ましい。
【００１５】本発明において、ＰＶＡ系樹脂組成物は、
上記ＰＶＡ系樹脂を主成分として含有する。この場合、
ＰＶＡ系樹脂は水に溶解した状態とされるが、その濃度
に特に制限はなく、５重量％以上とすることができる
が、使用する塗工機で可能であれば高濃度の方が好まし
い。かかる点から、組成物中のＰＶＡ系樹脂濃度は５〜
４０重量％、特に１０〜２０重量％の範囲とすることが
好ましい。
上記ＰＶＡ系樹脂を主成分として含有する。この場合、
ＰＶＡ系樹脂は水に溶解した状態とされるが、その濃度
に特に制限はなく、５重量％以上とすることができる
が、使用する塗工機で可能であれば高濃度の方が好まし
い。かかる点から、組成物中のＰＶＡ系樹脂濃度は５〜
４０重量％、特に１０〜２０重量％の範囲とすることが
好ましい。
【００１６】本発明のＰＶＡ系樹脂組成物の第１の態様
としては、上記ＰＶＡ系樹脂にシリコーン系剥離皮膜と
の密着性を与える密着性成分を添加したシリコーン系剥
離皮膜との密着性に優れた組成物を使用する。
としては、上記ＰＶＡ系樹脂にシリコーン系剥離皮膜と
の密着性を与える密着性成分を添加したシリコーン系剥
離皮膜との密着性に優れた組成物を使用する。
【００１７】即ち、ＰＶＡ系樹脂は、含有する水酸基に
よりシリコーン系剥離剤と化学的に反応して良好な密着
性を示すとされているが、実際にはポリエチレンラミネ
ート紙よりも密着性が低いものであり、密着性成分の配
合により、シリコーン系剥離皮膜、特に付加反応硬化型
シリコーン組成物による剥離皮膜との良好な密着効果を
与える。
よりシリコーン系剥離剤と化学的に反応して良好な密着
性を示すとされているが、実際にはポリエチレンラミネ
ート紙よりも密着性が低いものであり、密着性成分の配
合により、シリコーン系剥離皮膜、特に付加反応硬化型
シリコーン組成物による剥離皮膜との良好な密着効果を
与える。
【００１８】この場合、上記密着性成分としては、シラ
ンカップリング剤が好ましく、シランカップリング剤と
しては、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等
で良好な結果が得られる。中でも、エポキシ基を有する
アルコキシシランカップリング剤が好ましい。以上のよ
うなシランカップリング剤の効果は、親水性ＰＶＡ系樹
脂層表面を改質して疎水性シリコーン系剥離剤が濡れ易
くし、更には化学反応による結合を促進して密着性を向
上させているものと理解される。
ンカップリング剤が好ましく、シランカップリング剤と
しては、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等
で良好な結果が得られる。中でも、エポキシ基を有する
アルコキシシランカップリング剤が好ましい。以上のよ
うなシランカップリング剤の効果は、親水性ＰＶＡ系樹
脂層表面を改質して疎水性シリコーン系剥離剤が濡れ易
くし、更には化学反応による結合を促進して密着性を向
上させているものと理解される。
【００１９】シランカップリング剤の配合量は、適宜選
定されるが、ＰＶＡ系樹脂に対して０．５〜１０重量％
の添加が適当である。０．５重量％未満では効果が得ら
れず、１０重量％を超えると耐熱性が低下するおそれが
ある。
定されるが、ＰＶＡ系樹脂に対して０．５〜１０重量％
の添加が適当である。０．５重量％未満では効果が得ら
れず、１０重量％を超えると耐熱性が低下するおそれが
ある。
【００２０】本発明の塗工液であるＰＶＡ系樹脂組成物
を調製する方法に特に限定はないが、例えば、市販のＰ
ＶＡ系樹脂を水に加熱溶解する方法が挙げられる。その
際、必要に応じて消泡剤を添加することもできる。上記
第１の態様では、得られた水溶液にシランカップリング
剤を所定量添加し、０〜５０℃で０．５〜１０時間撹拌
して、均一な組成物を調製することができる。更に、水
溶液の塗工性を高める目的でセルロース誘導体、デンプ
ン誘導体、界面活性剤等を、また造膜性を高める目的で
スチレン・無水マレイン酸共重合体等の公知の改良剤を
その効果を損なわない範囲で添加しても差し支えない。
を調製する方法に特に限定はないが、例えば、市販のＰ
ＶＡ系樹脂を水に加熱溶解する方法が挙げられる。その
際、必要に応じて消泡剤を添加することもできる。上記
第１の態様では、得られた水溶液にシランカップリング
剤を所定量添加し、０〜５０℃で０．５〜１０時間撹拌
して、均一な組成物を調製することができる。更に、水
溶液の塗工性を高める目的でセルロース誘導体、デンプ
ン誘導体、界面活性剤等を、また造膜性を高める目的で
スチレン・無水マレイン酸共重合体等の公知の改良剤を
その効果を損なわない範囲で添加しても差し支えない。
【００２１】多孔性薄葉基材上にＰＶＡ系樹脂組成物を
塗工して均一で滑らかな樹脂層を形成する方法は、塗工
液の粘度、塗工速度等を考慮して、通常行われている塗
工方法を利用することができる。塗工後、スーパーカレ
ンダー等の公知の方法で紙表面の平滑性を高め、光沢度
８０以上にすることが好ましい。ＰＶＡ系樹脂組成物の
塗工量は、固形分として１ｇ／ｍ2以上、好ましくは１
〜１０ｇ／ｍ2、更に好ましくは３〜１０ｇ／ｍ2の範囲
である。１ｇ／ｍ2未満では、薄葉基材表面の凹凸を覆
い隠して均一で滑らかな表面を形成して高光沢にするこ
とが難しく、１０ｇ／ｍ2を超えても、光沢、耐熱性、
耐溶剤性等の性能向上は小さく、コスト上不利な場合が
生じる。
塗工して均一で滑らかな樹脂層を形成する方法は、塗工
液の粘度、塗工速度等を考慮して、通常行われている塗
工方法を利用することができる。塗工後、スーパーカレ
ンダー等の公知の方法で紙表面の平滑性を高め、光沢度
８０以上にすることが好ましい。ＰＶＡ系樹脂組成物の
塗工量は、固形分として１ｇ／ｍ2以上、好ましくは１
〜１０ｇ／ｍ2、更に好ましくは３〜１０ｇ／ｍ2の範囲
である。１ｇ／ｍ2未満では、薄葉基材表面の凹凸を覆
い隠して均一で滑らかな表面を形成して高光沢にするこ
とが難しく、１０ｇ／ｍ2を超えても、光沢、耐熱性、
耐溶剤性等の性能向上は小さく、コスト上不利な場合が
生じる。
【００２２】本発明の第２の態様においては、シランカ
ップリング剤等の密着性成分を含まない又は含むＰＶＡ
系樹脂組成物を塗工後、この塗工皮膜を上記密着性成
分、好ましくはシランカップリング剤で表面処理し、塗
工皮膜表面にシランカップリング剤を吸着乃至含有させ
るものである。この処理は、例えばシランカップリング
剤溶液に浸漬したり、スプレーするなどのことによって
行うことができる。なお、この表面処理は、塗工後、光
沢度８０以上に鏡面仕上げする前に行っても、後に行っ
てもよい。
ップリング剤等の密着性成分を含まない又は含むＰＶＡ
系樹脂組成物を塗工後、この塗工皮膜を上記密着性成
分、好ましくはシランカップリング剤で表面処理し、塗
工皮膜表面にシランカップリング剤を吸着乃至含有させ
るものである。この処理は、例えばシランカップリング
剤溶液に浸漬したり、スプレーするなどのことによって
行うことができる。なお、この表面処理は、塗工後、光
沢度８０以上に鏡面仕上げする前に行っても、後に行っ
てもよい。
【００２３】本発明においては、上記塗工皮膜上にシリ
コーン系剥離皮膜を形成する。この場合、シリコーン系
剥離剤は市販されているものを利用することができ、溶
剤型や無溶剤型などの形態にはかかわらない。硬化方法
も縮合反応型、付加反応型、光硬化型のいずれも使用で
きる。シリコーン系剥離剤として、例えば、信越化学工
業（株）製ＫＳ７０５Ｆなどの縮合反応型シリコーン組
成物、ＫＳ７７６Ａ，ＫＳ８３８，ＫＳ８３９，ＫＳ７
７８，ＫＳ３５０２，ＫＳ７７４，ＫＳ８４７，ＫＮＳ
３２０Ａ，ＫＮＳ３０５などの付加反応型シリコーン組
成物、ＫＳ５５０８などの紫外線硬化型シリコーン組成
物が挙げられるが、中でも付加反応型のシリコーン組成
物が有効に使用される。
コーン系剥離皮膜を形成する。この場合、シリコーン系
剥離剤は市販されているものを利用することができ、溶
剤型や無溶剤型などの形態にはかかわらない。硬化方法
も縮合反応型、付加反応型、光硬化型のいずれも使用で
きる。シリコーン系剥離剤として、例えば、信越化学工
業（株）製ＫＳ７０５Ｆなどの縮合反応型シリコーン組
成物、ＫＳ７７６Ａ，ＫＳ８３８，ＫＳ８３９，ＫＳ７
７８，ＫＳ３５０２，ＫＳ７７４，ＫＳ８４７，ＫＮＳ
３２０Ａ，ＫＮＳ３０５などの付加反応型シリコーン組
成物、ＫＳ５５０８などの紫外線硬化型シリコーン組成
物が挙げられるが、中でも付加反応型のシリコーン組成
物が有効に使用される。
【００２４】なお、この付加反応型のシリコーン組成物
は、ビニル基、アリル基等のアルケニル基を一分子中に
２個以上有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサ
ンを主剤とし、硬化剤としてケイ素原子に結合した水素
原子（ＳｉＨ基）を一分子中に２個以上有するオルガノ
ハイドロジェンポリシロキサンと、白金系触媒とを含有
するものであり、上述したように市販品を使用できる。
は、ビニル基、アリル基等のアルケニル基を一分子中に
２個以上有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサ
ンを主剤とし、硬化剤としてケイ素原子に結合した水素
原子（ＳｉＨ基）を一分子中に２個以上有するオルガノ
ハイドロジェンポリシロキサンと、白金系触媒とを含有
するものであり、上述したように市販品を使用できる。
【００２５】シリコーン系剥離皮膜を形成する方法とし
ては、例えば、シリコーン系剥離剤に所定の硬化剤を添
加混合して処理浴を調製し、ロールコーター等の塗工機
を用いて基材上に目標の膜厚で均一に塗工した後、乾燥
機やＵＶ照射装置などを通過させて硬化させる。例え
ば、乾燥機での加熱硬化ならば、１００℃以上の温度で
１０秒以上の条件が一般的である。ＵＶ硬化では、例え
ば出力８０Ｗのランプを用いるならば４０ｍ／分以下の
ラインスピードが適当である。
ては、例えば、シリコーン系剥離剤に所定の硬化剤を添
加混合して処理浴を調製し、ロールコーター等の塗工機
を用いて基材上に目標の膜厚で均一に塗工した後、乾燥
機やＵＶ照射装置などを通過させて硬化させる。例え
ば、乾燥機での加熱硬化ならば、１００℃以上の温度で
１０秒以上の条件が一般的である。ＵＶ硬化では、例え
ば出力８０Ｗのランプを用いるならば４０ｍ／分以下の
ラインスピードが適当である。
【００２６】処理浴は塗工量や粘度の調整を目的として
トルエン、キシレン、酢酸エチル、アセトン、ヘキサン
等の有機溶剤を加えて希釈してもよい。塗工量に制限は
ないが、塗工量０．１〜１．０ｇ／ｍ2の範囲が剥離性
能とコストのバランスが良い。塗工機には他に、ダイレ
クトグラビアコーター、バーコーター、エアナイフオー
コーター、より薄膜の塗工には高精度のオフセットコー
ター、多段ロールコーターが使用できる。
トルエン、キシレン、酢酸エチル、アセトン、ヘキサン
等の有機溶剤を加えて希釈してもよい。塗工量に制限は
ないが、塗工量０．１〜１．０ｇ／ｍ2の範囲が剥離性
能とコストのバランスが良い。塗工機には他に、ダイレ
クトグラビアコーター、バーコーター、エアナイフオー
コーター、より薄膜の塗工には高精度のオフセットコー
ター、多段ロールコーターが使用できる。
【００２７】なお、得られた剥離紙は、その光沢度が６
０以上であることが好ましい。
０以上であることが好ましい。
【００２８】
【実施例】以下、調製例及び実施例、比較例を示し、本
発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制
限されるものではない。
発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制
限されるものではない。
【００２９】Ａ．ＰＶＡ樹脂組成物の調製ＰＶＡ組成物調製例１ ＰＶＡ［Ｃ−０５（信越化学工業（株）製、重合度６０
０、ケン化度９８．６モル％）］を熱水に溶解して濃度
２０重量％の水溶液を得た。Ｃ−０５の示差熱分析法に
よる融点は２１０℃であった。この水溶液１００ｇに３
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１ｇを添加
し、２５℃で１時間混合撹拌することで、均一なＰＶＡ
樹脂組成物を調製した。
０、ケン化度９８．６モル％）］を熱水に溶解して濃度
２０重量％の水溶液を得た。Ｃ−０５の示差熱分析法に
よる融点は２１０℃であった。この水溶液１００ｇに３
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１ｇを添加
し、２５℃で１時間混合撹拌することで、均一なＰＶＡ
樹脂組成物を調製した。
【００３０】ＰＶＡ組成物調製例２ ＰＶＡ組成物調製例１において、Ｃ−０５を熱水に溶解
して得た濃度２０重量％の水溶液をそのまま使用した。
して得た濃度２０重量％の水溶液をそのまま使用した。
【００３１】Ｂ．シリコーン処理浴の調製シリコーン調製例１ シリコーン系剥離剤ＫＳ８４７（信越化学工業（株）
製、溶剤型付加反応硬化品）１０重量部、硬化剤ＣＡＴ
−ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業（株）製、付加反応用触
媒）０．１重量部、トルエン９０重量部を混合して処理
浴とした。
製、溶剤型付加反応硬化品）１０重量部、硬化剤ＣＡＴ
−ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業（株）製、付加反応用触
媒）０．１重量部、トルエン９０重量部を混合して処理
浴とした。
【００３２】シリコーン調製例２ シリコーン系剥離剤ＫＮＳ３２０Ａ（信越化学工業
（株）製、無溶剤型付加反応硬化品）１００重量部、硬
化剤ＣＡＴ−ＰＬ−５６（信越化学工業（株）製、付加
反応用触媒）２重量部を混合して処理浴とした。
（株）製、無溶剤型付加反応硬化品）１００重量部、硬
化剤ＣＡＴ−ＰＬ−５６（信越化学工業（株）製、付加
反応用触媒）２重量部を混合して処理浴とした。
【００３３】Ｃ．剥離紙の作成 ［実施例１］米秤７０ｇ／ｍ2の原紙（上質紙）に、Ｐ
ＶＡ組成物調製例１で調製したＰＶＡ樹脂組成物を固形
分としての塗工量が１ｇ／ｍ2になるようにバーコータ
ーを用いて塗工し、表面が鏡面に仕上げられたドラム乾
燥機を使用して８０℃で乾燥した。更に、シリコーン調
製例１で準備したシリコーン処理浴をロールコーターで
シリコーン固形分が０．９ｇ／ｍ2になるように塗工し
た後、乾燥機で１００℃×３０秒と１４０℃×３０秒の
２条件で加熱硬化して剥離紙を作成した。
ＶＡ組成物調製例１で調製したＰＶＡ樹脂組成物を固形
分としての塗工量が１ｇ／ｍ2になるようにバーコータ
ーを用いて塗工し、表面が鏡面に仕上げられたドラム乾
燥機を使用して８０℃で乾燥した。更に、シリコーン調
製例１で準備したシリコーン処理浴をロールコーターで
シリコーン固形分が０．９ｇ／ｍ2になるように塗工し
た後、乾燥機で１００℃×３０秒と１４０℃×３０秒の
２条件で加熱硬化して剥離紙を作成した。
【００３４】［実施例２］実施例１において、ＰＶＡ組
成物調製例１で調製したＰＶＡ樹脂組成物を固形分とし
ての塗工量が１０ｇ／ｍ2になるように塗工した以外は
同様に処理して剥離紙を作成した。
成物調製例１で調製したＰＶＡ樹脂組成物を固形分とし
ての塗工量が１０ｇ／ｍ2になるように塗工した以外は
同様に処理して剥離紙を作成した。
【００３５】［比較例１］市販のポリエチレンラミネー
ト紙に、シリコーン調製例１で準備したシリコーン処理
浴をロールコーターでシリコーン固形分が０．９ｇ／ｍ
2になるように塗工した後、乾燥機で１００℃×３０秒
と１４０℃×３０秒の２条件で加熱硬化して剥離紙を作
成した。
ト紙に、シリコーン調製例１で準備したシリコーン処理
浴をロールコーターでシリコーン固形分が０．９ｇ／ｍ
2になるように塗工した後、乾燥機で１００℃×３０秒
と１４０℃×３０秒の２条件で加熱硬化して剥離紙を作
成した。
【００３６】［比較例２］実施例１において、ＰＶＡ組
成物調製例１で調製したＰＶＡ樹脂組成物を固形分とし
ての塗工量が０．５ｇ／ｍ2になるように塗工した以外
は同様に処理して剥離紙を作成した。
成物調製例１で調製したＰＶＡ樹脂組成物を固形分とし
ての塗工量が０．５ｇ／ｍ2になるように塗工した以外
は同様に処理して剥離紙を作成した。
【００３７】［比較例３］実施例１において、ＰＶＡ組
成物調製例２で調製したＰＶＡ樹脂組成物を塗工した以
外は同様に処理して剥離紙を作成した。
成物調製例２で調製したＰＶＡ樹脂組成物を塗工した以
外は同様に処理して剥離紙を作成した。
【００３８】［実施例３］実施例１において、使用した
シリコーン処理浴をシリコーン調製例１からシリコーン
調製例２のものに変更した以外は同様に処理して剥離紙
を作成した。
シリコーン処理浴をシリコーン調製例１からシリコーン
調製例２のものに変更した以外は同様に処理して剥離紙
を作成した。
【００３９】［実施例４］実施例３において、ＰＶＡ組
成物調製例１で調製したＰＶＡ樹脂組成物を固形分とし
ての塗工量が１０ｇ／ｍ2になるように塗工した以外は
同様に処理して剥離紙を作成した。
成物調製例１で調製したＰＶＡ樹脂組成物を固形分とし
ての塗工量が１０ｇ／ｍ2になるように塗工した以外は
同様に処理して剥離紙を作成した。
【００４０】［比較例４］市販のポリエチレンラミネー
ト紙に、シリコーン調製例２で準備したシリコーン処理
浴をロールコーターでシリコーン固形分が０．９ｇ／ｍ
2になるように塗工した後、乾燥機で１００℃×３０秒
と１４０℃×３０秒の２条件で加熱硬化して剥離紙を作
成した。
ト紙に、シリコーン調製例２で準備したシリコーン処理
浴をロールコーターでシリコーン固形分が０．９ｇ／ｍ
2になるように塗工した後、乾燥機で１００℃×３０秒
と１４０℃×３０秒の２条件で加熱硬化して剥離紙を作
成した。
【００４１】［比較例５］実施例３において、ＰＶＡ組
成物調製例１で調製したＰＶＡ樹脂組成物を固形分とし
ての塗工量が０．５ｇ／ｍ2になるように塗工した以外
は同様に処理して剥離紙を作成した。
成物調製例１で調製したＰＶＡ樹脂組成物を固形分とし
ての塗工量が０．５ｇ／ｍ2になるように塗工した以外
は同様に処理して剥離紙を作成した。
【００４２】［比較例６］実施例３において、ＰＶＡ組
成物調製例２で調製したＰＶＡ樹脂組成物を塗工した以
外は同様に処理して剥離紙を作成した。
成物調製例２で調製したＰＶＡ樹脂組成物を塗工した以
外は同様に処理して剥離紙を作成した。
【００４３】［比較例７］実施例１において、ＰＶＡ組
成物調製例１で調製したＰＶＡ樹脂組成物を固形分とし
ての塗工量が１ｇ／ｍ2になるようにバーコーターを用
いて塗工し、８０℃の送風乾燥機で乾燥した以外は同様
に処理して剥離紙を作成した。
成物調製例１で調製したＰＶＡ樹脂組成物を固形分とし
ての塗工量が１ｇ／ｍ2になるようにバーコーターを用
いて塗工し、８０℃の送風乾燥機で乾燥した以外は同様
に処理して剥離紙を作成した。
【００４４】Ｄ．評価方法剥離力 アクリル溶剤系粘着剤ＢＰＳ−５１２７（東洋インキ製
造（株）製）を１３０μｍ厚で塗工して１００℃×３分
焼付後、上質紙を貼り付けて２ｋｇローラー１往復圧着
し、室温で１日保管後、剥離速度０．３ｍ／分，１８０
°ピール条件で剥離力を測定した。剥離力の測定は、オ
ートグラフＤＣＳ−５００（島津製作所（株）製）を使
用した。
造（株）製）を１３０μｍ厚で塗工して１００℃×３分
焼付後、上質紙を貼り付けて２ｋｇローラー１往復圧着
し、室温で１日保管後、剥離速度０．３ｍ／分，１８０
°ピール条件で剥離力を測定した。剥離力の測定は、オ
ートグラフＤＣＳ−５００（島津製作所（株）製）を使
用した。
【００４５】残留接着力 ニットー３１Ｂテープ（日東電工（株）製）２．５ｃｍ
幅を貼り付けて、２０ｇ／ｃｍ2荷重で７０℃／２０時
間圧着した後、テープをＰＥＴフィルムに貼り変えて、
剥離速度０．３ｍ／分，１８０°ピールで接着力を測定
した。
幅を貼り付けて、２０ｇ／ｃｍ2荷重で７０℃／２０時
間圧着した後、テープをＰＥＴフィルムに貼り変えて、
剥離速度０．３ｍ／分，１８０°ピールで接着力を測定
した。
【００４６】密着性 塗工面を指で往復１０回こすり、赤マジックをムラなく
塗って表面を観察し、曇りのないものを○、若干曇るも
のを△、曇りが多いか脱落するものを×とした。
塗って表面を観察し、曇りのないものを○、若干曇るも
のを△、曇りが多いか脱落するものを×とした。
【００４７】光沢度 光沢度は、光沢計ＶＧ−２０００（日本電色工業（株）
製）を用いて測定角度６０°で測定した。
製）を用いて測定角度６０°で測定した。
【００４８】水溶性 剥離紙を８０℃の温水に１時間浸漬した後、紙基材表面
に塗工層が残存しているかどうかを目視で観察した。残
存の見られない場合を○、残存している場合を×とし
た。
に塗工層が残存しているかどうかを目視で観察した。残
存の見られない場合を○、残存している場合を×とし
た。
【００４９】耐熱性 実施例２と比較例１の剥離紙で、硬化条件を変化させて
光沢度の変化を追跡した。
光沢度の変化を追跡した。
【００５０】Ｅ．評価結果 耐熱性以外の結果を表１にまとめた。ＰＶＡを塗工した
ものは、ポリエチレンラミネートに比べて光沢度が高
く、水溶性も良好であった。従来のＰＶＡと比較して、
本発明のＰＶＡでは、１００℃の低い硬化温度条件でも
十分な密着性が得られ、剥離性能も優れている。また、
ＰＶＡの塗工量が１ｇ／ｍ2より低下すると表面均一性
が悪くなり、光沢度が低下するため、１ｇ／ｍ2以上の
塗工量が必要である。
ものは、ポリエチレンラミネートに比べて光沢度が高
く、水溶性も良好であった。従来のＰＶＡと比較して、
本発明のＰＶＡでは、１００℃の低い硬化温度条件でも
十分な密着性が得られ、剥離性能も優れている。また、
ＰＶＡの塗工量が１ｇ／ｍ2より低下すると表面均一性
が悪くなり、光沢度が低下するため、１ｇ／ｍ2以上の
塗工量が必要である。
【００５１】耐熱性の評価結果を表２にまとめた。ポリ
エチレンラミネート紙に比較して、本発明の基材は光沢
度が２倍以上であり、表面の均一性や滑らかさに優れて
いる。ポリエチレンラミネート紙が１２０℃の加熱で光
沢度が半分以下に低下するのに対し、本発明の基材は同
温度での光沢低下が小さく、１６０℃×４０秒以上の条
件でないと半分にまで低下はしなかった。
エチレンラミネート紙に比較して、本発明の基材は光沢
度が２倍以上であり、表面の均一性や滑らかさに優れて
いる。ポリエチレンラミネート紙が１２０℃の加熱で光
沢度が半分以下に低下するのに対し、本発明の基材は同
温度での光沢低下が小さく、１６０℃×４０秒以上の条
件でないと半分にまで低下はしなかった。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【表２】
【００５４】
【発明の効果】本発明によれば、表面平滑性、バリア
性、リサイクル性、シリコーン系剥離剤層との密着性に
優れた剥離紙を製造することができる。
性、リサイクル性、シリコーン系剥離剤層との密着性に
優れた剥離紙を製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ３２Ｂ 27/30 １０２ Ｂ３２Ｂ 27/30 １０２ 29/06 29/06 Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＥＲ Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＥＲＦ Ｃ０８Ｋ 5/541 Ｃ０８Ｋ 5/541 Ｃ０８Ｌ 29/04 Ｃ０８Ｌ 29/04 Ａ Ｄ２１Ｈ 19/20 Ｄ２１Ｈ 19/20 Ｂ 27/00 27/00 Ａ (72)発明者 磯部 憲一 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 Ｆターム(参考） 4D075 AE03 CA07 DA04 DB18 EB19 EB42 EC45 4F006 AA01 AA19 AA22 AA35 AB20 AB39 AB67 BA01 BA11 CA00 DA04 4F100 AH02B AH06B AK21B AK52C BA03 BA07 BA10A BA10C BA13 CC00B DG10A DJ00A EH112 EH462 EJ08 EJ42 EJ642 EJ67B EJ672 EJ86 JB12C JB16B JD01 JK15 JL11B JL14C JL16 YY00B 4J002 BE021 EX016 EX066 FD310 GH00 HA04 4L055 AG38 AG64 AG86 AH48 AJ02 BE09 EA14 EA20 FA11 FA12 FA30 GA43
Claims (9)
- 【請求項１】 多孔性薄葉基材の少なくとも片面に、１
５０℃以下では熱可塑性を示さないポリビニルアルコー
ル系樹脂を主成分とし、密着性成分を含有する塗工皮膜
が１ｇ／ｍ2以上の厚さで形成されていると共に、この
塗工皮膜上にシリコーン系剥離皮膜が形成されてなるこ
とを特徴とする剥離紙。 - 【請求項２】 密着性成分がシランカップリング剤であ
る請求項１記載の剥離紙。 - 【請求項３】 シランカップリング剤がエポキシ基を有
するアルコキシシランカップリング剤である請求項２記
載の剥離紙。 - 【請求項４】 シリコーン系剥離剤層が、付加反応硬化
型シリコーン組成物による層である請求項１乃至３のい
ずれか１項記載の剥離紙。 - 【請求項５】 多孔性薄葉基材の少なくとも片面に、１
５０℃以下では熱可塑性を示さないポリビニルアルコー
ル系樹脂と密着性成分とを含むポリビニルアルコール系
樹脂組成物を少なくとも１ｇ／ｍ2塗工した後、上記塗
工皮膜上にシリコーン系剥離皮膜を形成したことを特徴
とする剥離紙の製造方法。 - 【請求項６】 多孔性薄葉基材の少なくとも片面に、１
５０℃以下では熱可塑性を示さないポリビニルアルコー
ル系樹脂を含むポリビニルアルコール系樹脂組成物を少
なくとも１ｇ／ｍ2塗工し、この塗工皮膜を密着性成分
にて表面処理した後、上記塗工皮膜上にシリコーン系剥
離皮膜を形成したことを特徴とする剥離紙の製造方法。 - 【請求項７】 密着性成分がシランカップリング剤であ
る請求項５又は６記載の製造方法。 - 【請求項８】 シランカップリング剤がエポキシ基を有
するアルコキシシランカップリング剤である請求項７記
載の製造方法。 - 【請求項９】 シリコーン系剥離剤層が、付加反応硬化
型シリコーン組成物による層である請求項５乃至８のい
ずれか１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28645599A JP3743488B2 (ja) | 1999-10-07 | 1999-10-07 | 剥離紙及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28645599A JP3743488B2 (ja) | 1999-10-07 | 1999-10-07 | 剥離紙及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001105537A true JP2001105537A (ja) | 2001-04-17 |
| JP3743488B2 JP3743488B2 (ja) | 2006-02-08 |
Family
ID=17704620
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28645599A Expired - Fee Related JP3743488B2 (ja) | 1999-10-07 | 1999-10-07 | 剥離紙及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3743488B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012025891A (ja) * | 2010-07-27 | 2012-02-09 | Mitsubishi Plastics Inc | 基材レス両面粘着シート用ポリエステルフィルム |
| JP2016223036A (ja) * | 2015-06-02 | 2016-12-28 | 日本製紙株式会社 | 剥離紙用原紙及び剥離紙 |
| WO2017126432A1 (ja) * | 2016-01-20 | 2017-07-27 | 王子ホールディングス株式会社 | 積層体及び積層体の製造方法 |
| CN109985788A (zh) * | 2019-04-15 | 2019-07-09 | 深圳市普利司德高分子材料有限公司 | 一种离型膜保护膜的涂布方式及工艺 |
| CN110662870A (zh) * | 2017-03-30 | 2020-01-07 | 株式会社可乐丽 | 剥离纸原纸和其制造方法、以及剥离纸 |
-
1999
- 1999-10-07 JP JP28645599A patent/JP3743488B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012025891A (ja) * | 2010-07-27 | 2012-02-09 | Mitsubishi Plastics Inc | 基材レス両面粘着シート用ポリエステルフィルム |
| JP2016223036A (ja) * | 2015-06-02 | 2016-12-28 | 日本製紙株式会社 | 剥離紙用原紙及び剥離紙 |
| WO2017126432A1 (ja) * | 2016-01-20 | 2017-07-27 | 王子ホールディングス株式会社 | 積層体及び積層体の製造方法 |
| JPWO2017126432A1 (ja) * | 2016-01-20 | 2018-11-08 | 王子ホールディングス株式会社 | 積層体及び積層体の製造方法 |
| JP7052356B2 (ja) | 2016-01-20 | 2022-04-12 | 王子ホールディングス株式会社 | 積層体及び積層体の製造方法 |
| JP2022089858A (ja) * | 2016-01-20 | 2022-06-16 | 王子ホールディングス株式会社 | 積層体及び積層体の製造方法 |
| US11426763B2 (en) | 2016-01-20 | 2022-08-30 | Oji Holdings Corporation | Laminate and method for producing laminate |
| JP7283606B2 (ja) | 2016-01-20 | 2023-05-30 | 王子ホールディングス株式会社 | 積層体及び積層体の製造方法 |
| CN110662870A (zh) * | 2017-03-30 | 2020-01-07 | 株式会社可乐丽 | 剥离纸原纸和其制造方法、以及剥离纸 |
| CN109985788A (zh) * | 2019-04-15 | 2019-07-09 | 深圳市普利司德高分子材料有限公司 | 一种离型膜保护膜的涂布方式及工艺 |
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|---|---|
| JP3743488B2 (ja) | 2006-02-08 |
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