JP2001101928A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

難燃性樹脂組成物

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JP2001101928A
JP2001101928A JP27702299A JP27702299A JP2001101928A JP 2001101928 A JP2001101928 A JP 2001101928A JP 27702299 A JP27702299 A JP 27702299A JP 27702299 A JP27702299 A JP 27702299A JP 2001101928 A JP2001101928 A JP 2001101928A
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retardant resin
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Makoto Masuda
誠 増田
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Yazaki Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 引張強度や耐摩耗性に優れ、かつ成形加工時
のスコーチや発泡も無く加工性にも優れた難燃性樹脂組
成物を提供する。 【解決手段】 オレフィン系樹脂と無水マレイン酸系樹
脂とを混合してなる樹脂成分100重量部に対して、予
めシランカップリング剤で表面処理した金属水和物を5
0〜200重量部、シランカップリング剤を0.05〜
10重量部、有機過酸化物を0.05〜5.0重量部、
架橋触媒を0.05〜5.0重量部配合したことを特徴
とする難燃性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性樹脂組成物
に関し、さらに詳しくは、電線・ケーブルの絶縁材料や
シース材料として好適に使用できる所謂ノンハロゲン難
燃性樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】従来から、各種プラントや建築物などの
配線には、防災のために難燃性ケーブルが使用されてい
る。この難燃性ケーブルは、導体や絶縁体上に難燃性樹
脂組成物を被覆して構成されるもので、この難燃性ケー
ブル用として種々の難燃性樹脂組成物が開発されてい
る。例えば、ポリ塩化ビニルやクロロプレンゴムやフッ
素樹脂などのハロゲン含有ポリマーが難燃性樹脂組成物
として広く使用されている。また、ポリエチレンや、エ
チレンー酢酸ビニル共重合体、エチレンーアクリル酸エ
チル共重合体等のエチレン系樹脂に有機ハロゲン系難燃
剤や有機リン系難燃剤を添加した難燃性樹脂組成物、あ
るいはポリ塩化ビニルに酸化アンチモン等の無機系難燃
剤を配合した難燃性樹脂組成物なども使用されている。
しかし、これらの難燃性樹脂組成物はいずれも、ハロゲ
ンやリンを含有するため、近年の環境問題の高揚からそ
の使用が規制されつつある。
【0003】そこで、近年では、オレフィン系樹脂に、
水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウム等の金属水和
物を難燃剤として配合した、所謂ノンハロゲン難燃性樹
脂組成物が主に使用されるようになってきている。しか
しながら、この難燃性樹脂組成物では、実用に耐え得る
程度の難燃性を得るためには、多量の金属水和物を配合
する必要があり、その結果、難燃性樹脂組成物自体の引
張強度や耐磨耗性等の機械的特性が低下するという問題
がある。また、この難燃性樹脂組成物を被覆層として表
面に有するケーブルは、施工時に摩擦により表面が白化
するという問題もある。
【0004】上記の難燃性樹脂組成物の機械的特性を向
上させるために架橋処理が一般的に行われているが、特
に金属水和物の配合量が多い場合には、架橋度を高めよ
うとして架橋剤の量を増すと、難燃性樹脂組成物の成形
加工時に溶融粘度が上昇してスコーチを起こしたり、ま
た金属水和物の吸水による発泡が生じ易くなる。一方で
耐摩耗性を高めるために、金属水和物として予めシラン
カップリング剤で表面処理した金属水和物を用いること
が行われているが、多量に配合した場合に難燃性樹脂組
成物の成形加工時に発泡を生じてしまう。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の状況に
鑑みてなされたものであり、引張強度や耐摩耗性に優
れ、かつ成形加工時のスコーチや発泡も無く加工性にも
優れた難燃性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記の目的は、本発明
の、オレフィン系樹脂と無水マレイン酸系樹脂とを混合
してなる樹脂成分100重量部に対して、予めシランカ
ップリング剤で表面処理した金属水和物を50〜200
重量部、シランカップリング剤を0.05〜10重量
部、有機過酸化物を0.05〜5.0重量部、架橋触媒
を0.05〜5.0重量部配合したことを特徴とする難
燃性樹脂組成物により達成される。
【0007】
【発明の実施の形態】以下、本発明の難燃性樹脂組成物
に関して詳細に説明する。本発明の樹脂成分の一方の樹
脂であるオレフィン系樹脂としては、従来から難燃性樹
脂組成物に用いられているエチレン系樹脂、プロピレン
系樹脂、ブテン系樹脂等を広く使用することができる。
中でもエチレンーアクリル酸エチル共重合体、エチレン
ー酢酸ビニル共重合体等のエチレン系樹脂が好ましく、
特に耐熱性の点でエチレンーアクリル酸エチル共重合体
を好ましく用いることができる。また、これらのエチレ
ン系樹脂は、必要に応じて、2種以上を混合して用いる
こともできる。
【0008】本発明の樹脂成分の他方の樹脂である無水
マレイン酸系樹脂としては、公知の無水マレイン酸の重
合体を用いることができる。この無水マレイン酸系樹脂
は、樹脂成分の合計量を100重量部としたときに20
〜50重量部の配合割合とすることが好ましい。無水マ
レイン酸系樹脂は、難燃性樹脂組成物の引張特性を向上
させる効果があり、20重量部未満ではこの効果が十分
に発現しない。一方、50重量部を超える多量の配合で
は、難燃性樹脂組成物の伸びを低下させる等の問題があ
る。
【0009】本発明で用いる金属水和物としては、従来
から難燃性樹脂組成物の難燃剤として用いられている公
知の各種金属水和物を適宜選択して用いることができ、
その例として、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化ジルコニウム、水酸化カルシウム等が挙げら
れる。これらの金属水和物は、必要に応じて、2種以上
を混合して用いることもできる。また、これらの金属水
和物の粒径は、必要に応じて適宜設定することができる
が、一般に平均粒径20μm以下であることが好まし
い。
【0010】本発明においては、上記金属水和物は、予
めシランカップリング剤で表面処理してから樹脂成分に
配合される。この際、表面処理に用いるシランカップリ
ング剤としては、従来から難燃剤の金属水和物の表面処
理に用いられている公知の各種シランカップリング剤を
適宜選択して用いることができる。その例として、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリブトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラ
ン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルフェニルジ
メトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン等のビニ
ル系シランカップリング剤、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン等のアミノ系シランカップリング剤等が挙
げられる。これらのシランカップリング剤は、必要に応
じて、2種以上を混合して用いることもできる。
【0011】表面処理の方法は、特に限定されるもので
はないが、例えばシランカップリング剤をアルコール等
の有機溶媒、酢酸水等の水溶液溶媒等の溶媒で希釈し、
この希釈物を金属水和物粉体に噴霧する方法、あるいは
金属水和物粉体を水を媒体とするスラリーとし、このス
ラリー中にシランカップリング剤を添加して混合する方
法等を採用することができる。また、表面処理に用いる
シランカップリング剤の量は、必要に応じて適宜設定す
ることができるが、金属水和物に対して0.5〜5重量
%が好ましい。
【0012】この予めシランカップリング剤で表面処理
された金属水和物は、上記の樹脂成分100重量部に対
して50〜200重量部の割合で配合される。この配合
割合が50重量部未満の場合には、難燃性樹脂組成物に
所期の難燃性を付与することができず、一方200重量
部を超える場合には、難燃性樹脂組成物の機械的特性や
加工性の低下を招くようになる。
【0013】本発明において樹脂成分に配合されるシラ
ンカップリング剤は、上記金属水和物の表面処理に用い
られるシランカップリング剤と同様のものを使用するこ
とができる。また、シランカップリング剤は、必要に応
じて、2種以上を混合して用いることもできる。このシ
ランカップリング剤は、樹脂成分100重量部に対して
0.05〜10重量部の割合にて配合される。この配合
割合が0.05重量部未満では、難燃性樹脂組成物の耐
摩耗性を改善することがせきず、一方10重量部を超え
る場合には難燃性樹脂組成物を成形した際に発泡が発生
し易くなる。
【0014】本発明で用いる有機過酸化物としては、従
来から難燃性樹脂組成物の架橋に用いられる公知のもの
を適宜選択して用いることができ、例えばジクミルパー
オキサイド、過酸化ベンゾイル、2,5−ジメチルー
2,5−ジ(第3ブチルペルオキシ)ヘキシンー3、
1,3−ビス(第3ブチルペルオキシイソプロピル)ヘ
ンゼン等が挙げられる。この有機過酸化物は、上記の樹
脂成分100重量部に対して0.05〜5重量部の割合
にて配合される。この配合割合が0.05未満では架橋
不足となり、一方5重量部を超える場合にはスコーチが
発生しやすくなる。
【0015】本発明で用いる架橋触媒としてはシラノー
ル縮合触媒が好ましく、例えばジブチル錫ジラウレー
ト、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクタエー
ト等の有機錫化合物等が挙げられる。この架橋触媒は、
上記樹脂成分100重量部に対して0.05〜5.0重
量部の割合にて配合される。この配合割合が0.05未
満では架橋不足となり、一方5重量部を超える場合には
スコーチが発生しやすくなる。
【0016】本発明においては、必要に応じて、上記諸
成分に加えて、酸化防止剤、加工助剤、着色剤等の従来
から一般的に難燃性樹脂組成物に添加されている公知の
添加剤を適量配合することができる。また、本発明の難
燃性樹脂組成物の調製は、上記の各成分をニーダーやバ
ンバリーミキサー、二軸混練押出機等の公知の混合手段
を用いて混練することにより容易に行うことができる。
【0017】また、本発明の難燃性樹脂組成物を用いて
ケーブルの難燃性被覆層を形成するには、従来の方法に
従うことができる。即ち、導体上に押出成形法により本
発明の難燃性樹脂組成物を押し出し、形成された被覆層
を架橋処理することにより難燃性被覆層を形成すること
ができる。この時の架橋処理には、温水ないし熱水に浸
漬する、あるいは加熱蒸気で潤す等の公知のシラン架橋
処理を適宜採用することができる。
【0018】
【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例により
限定されるものではない。
【0019】(実施例1〜4、比較例1〜8)表1に示
す如く各成分を配合し、小型加圧ニーダを用いて十分に
混練して樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を20
mmφ押出機にて150℃×30rpmで外径5mmの
ヒモ状に押出成形し、この成形物を温水中に浸漬して架
橋させて試験片を作製した。得られた試験片について、
酸素指数をJIS−K7201に準拠して測定し、引張
強さをJIS−C3005に準拠して(JIS3号ダン
ベル片、引張速度200mm/minにて)測定し、耐
磨耗性の指標とする磨耗量をASTM−D1044−5
6に規定のテーバ摩耗試験により、砥石(H22)を使
用し、荷重1000g、回転数5000rpmにて測定
した。また、試験片の表面を#400のサンドペーパー
で擦り、白化の有無を目視にて観察し、また、上記樹脂
組成物の押出成形時にスコーチの発生および発泡の有無
を目視にて観察した。これらの測定および観察結果を表
1に示した。尚、表1において、白化、スコーチの発生
および発泡の観察結果は、それらが認められなかった場
合を「○」で表示し、それらが認められた場合を「×」
で表示した。
【0020】
【表1】
【0021】*1:日本ユニカー(株)製;NUC−6
070 *2:日本ユニカー(株)製;NUC−3185 *3:住友化学(株)製;ボンダインAX8390 *4:三井化学(株)製;アドマーQE060 *5:協和化学工業(株)製;キスマー5A;水酸化マ
グネシウムに対して1重量%のビニルトリメトキシシラ
ンで表面処理したもの *6:神島化学工業(株)製;マグシーズN−1;水酸
化マグネシウムに対して1重量%のビニルトリメトキシ
シランで表面処理したもの *7:協和化学工業(株)製;キスマー5A;シランカ
ップリング剤で表面処理してないもの *8:昭和電工(株)製;ハイジライト42;水酸化ア
ルミニウムに対して1重量%のビニルトリメトキシシラ
ンで表面処理したもの *9:東レダウコーニングシリコーン(株)製;ビニル
メトキシランSZ6300 *10:旭電化工業(株)製;ジブチル錫ジラウレート *11:ジクミルパーオキサイド
【0022】表1から明らかのように、実施例1〜4で
は、酸素指数、引張強さが共に高く、磨耗量が少なく、
かつ白化、スコーチの発生および発泡が認められないと
いう優れた諸特性を兼ね備えている。これに対して比較
例1では、シランカップリング剤で予め表面処理をして
ない水酸化マグネシウムが用いられたため、白化が起こ
ると共に、磨耗量が増大している。比較例2では、無水
マレイン酸系樹脂の使用割合が本発明に規定する範囲を
逸脱して低いため、引張強さが低下している。比較例3
では、予めシランカップリング剤で表面処理した水酸化
マグネシウムの配合割合が本発明に規定する範囲を逸脱
して低いため、酸素指数が低下している。比較例4で
は、予めシランカップリング剤で表面処理した水酸化マ
グネシウムの配合割合が本発明に規定する範囲を逸脱し
て高いため、引張強さが低下すると共に、磨耗量が増大
している。比較例5では、シランカップリング剤の配合
割合が本発明に規定する範囲を逸脱して低いため、引張
強さが低下すると共に、磨耗量が増大している。比較例
6では、シランカップリング剤の配合割合が本発明に規
定する範囲を逸脱して高いため、発泡が起こっている。
比較例7では、遊離ラジカル発生剤の配合割合が本発明
に規定する範囲を逸脱して低いため、引張強さが低下す
ると共に、磨耗量が増大している。比較例8では、遊離
ラジカル発生剤の配合割合が本発明に規定する範囲を逸
脱して高いため、スコーチが起こっている。
【0023】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
引張強度や耐摩耗性に優れ、かつ成形加工時のスコーチ
や発泡も無く加工性にも優れた難燃性樹脂組成物が得ら
れる。本発明の難燃性樹脂組成物は、電線・ケーブルの
絶縁材料やシース材料として好適に使用することができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H01B 3/44 H01B 3/44 F 7/295 7/34 B Fターム(参考) 4J002 BB001 BB021 BB061 BB081 BB111 BB171 BH002 DE046 DE076 DE086 DE096 DE146 EK008 EK018 EK038 EK048 EK058 EX007 EX017 EX077 EZ019 FB096 FD136 FD148 FD159 FD207 GQ00 5G303 AA06 AB12 AB20 BA12 CA01 CA09 CB01 CB17 CD03 5G305 AA02 AA14 AB15 AB25 AB36 AB40 BA15 BA22 CA01 CA06 CA54 CB26 CC03 CD05 CD06 CD07 CD13 5G315 CA03 CB02 CC08 CD02 CD14

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 オレフィン系樹脂と無水マレイン酸系樹
    脂とを混合してなる樹脂成分100重量部に対して、予
    めシランカップリング剤で表面処理した金属水和物を5
    0〜200重量部、シランカップリング剤を0.05〜
    10重量部、有機過酸化物を0.05〜5.0重量部、
    架橋触媒を0.05〜5.0重量部配合したことを特徴
    とする難燃性樹脂組成物。
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