JP2001098111A - ゴム組成物 - Google Patents
ゴム組成物Info
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- JP2001098111A JP2001098111A JP27500599A JP27500599A JP2001098111A JP 2001098111 A JP2001098111 A JP 2001098111A JP 27500599 A JP27500599 A JP 27500599A JP 27500599 A JP27500599 A JP 27500599A JP 2001098111 A JP2001098111 A JP 2001098111A
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- rubber
- rubber composition
- polyoxyalkylene glycol
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/80—Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
- Y02T10/86—Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 加工性、耐磨耗性および導電性を低下させる
ことなく、転がり抵抗特性およびウェットグリップ性能
を高めるタイヤ用のゴム組成物を提供する。 【解決手段】 天然ゴムおよび／またはジエン系合成ゴ
ムに対して、充填剤として白色充填剤と、一般式（Ｉ）
Ｒ1Ｏ（Ｒ2Ｏ）nＲ3で表される特定のポリオキシアルキ
レングリコール化合物とを配合したゴム組成物を得る。
ことなく、転がり抵抗特性およびウェットグリップ性能
を高めるタイヤ用のゴム組成物を提供する。 【解決手段】 天然ゴムおよび／またはジエン系合成ゴ
ムに対して、充填剤として白色充填剤と、一般式（Ｉ）
Ｒ1Ｏ（Ｒ2Ｏ）nＲ3で表される特定のポリオキシアルキ
レングリコール化合物とを配合したゴム組成物を得る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、加工性、耐摩耗性
および導電性を低下させることなく、また、低発熱性
（転がり抵抗特性）を維持してウェットグリップ性能を
高めるタイヤ用のゴム組成物に関する。
および導電性を低下させることなく、また、低発熱性
（転がり抵抗特性）を維持してウェットグリップ性能を
高めるタイヤ用のゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、自動車タイヤに要求される特性は
低燃費のほか、操縦安定性、耐摩耗性、乗り心地など多
岐にわたり、これら性能を向上するために種々の工夫が
なされている。これらの性能のうち、とくにタイヤのグ
リップ性能と転がり抵抗特性は、いずれもゴムのヒステ
リシスロスに関する特性である。一般に、ヒステリシス
ロスを大きくするとグリップ力は高くなり制動性能が向
上するが、転がり抵抗も大きくなり燃費の増大をもたら
す。このように、グリップ性能と転がり抵抗特性は、相
反する関係にあるため、両特性を同時に満足させるべく
種々のタイヤ用ゴム組成物が提案されている。たとえ
ば、タイヤ用のゴム組成物において、とくにポリマーと
カーボンブラックが両特性に大きく影響することから、
ポリマーとして、スチレン−ブタジエン共重合体を用い
る場合には、結合スチレンの含有率、ブタジエン部分
１，２結合含有率を適宜選択して、転がり抵抗特性とグ
リップ性能双方の向上を図っている。一方、カーボンブ
ラックについては、粒子径を大きくしたり、配合量を少
なくすると、耐カットチッピング性能などが低下するこ
とから、カーボンブラック粒子表面の活性度を向上させ
たタイプのカーボンブラックが開発され、効果をあげて
いる。
低燃費のほか、操縦安定性、耐摩耗性、乗り心地など多
岐にわたり、これら性能を向上するために種々の工夫が
なされている。これらの性能のうち、とくにタイヤのグ
リップ性能と転がり抵抗特性は、いずれもゴムのヒステ
リシスロスに関する特性である。一般に、ヒステリシス
ロスを大きくするとグリップ力は高くなり制動性能が向
上するが、転がり抵抗も大きくなり燃費の増大をもたら
す。このように、グリップ性能と転がり抵抗特性は、相
反する関係にあるため、両特性を同時に満足させるべく
種々のタイヤ用ゴム組成物が提案されている。たとえ
ば、タイヤ用のゴム組成物において、とくにポリマーと
カーボンブラックが両特性に大きく影響することから、
ポリマーとして、スチレン−ブタジエン共重合体を用い
る場合には、結合スチレンの含有率、ブタジエン部分
１，２結合含有率を適宜選択して、転がり抵抗特性とグ
リップ性能双方の向上を図っている。一方、カーボンブ
ラックについては、粒子径を大きくしたり、配合量を少
なくすると、耐カットチッピング性能などが低下するこ
とから、カーボンブラック粒子表面の活性度を向上させ
たタイプのカーボンブラックが開発され、効果をあげて
いる。
【０００３】また近年では、低発熱化充填材としてシリ
カなどの白色充填材を使用する方法などが知られてい
る。
カなどの白色充填材を使用する方法などが知られてい
る。
【０００４】しかしながら、シリカなどの白色充填材を
用いた場合、カーボンブラックによる導電性が損なわれ
るため、帯電性が低下してしまうという結果を招くこと
になる。これらの問題を解決するため、ＷＯ９５／３１
８８８では、非イオン系界面活性剤またはリン酸エステ
ルを配合することにより、ゴム組成物の体積抵抗を低減
することが示されている。また、特開平１０−３３０５
３９号公報では、シリカなどの白色充填剤を用いるゴム
組成物において、ポリオキシアルキレングリコール化合
物を添加することにより、長期間帯電防止性能を維持で
きることが示されている。しかしながら、本特許にはポ
リオキシアルキレングリコールが帯電防止性能を有する
ことが示されているが、低発熱性（転がり抵抗特性）や
ウェットグリップ性能についてはなんら記載も示唆もな
く、本発明とは技術思想が相違するものである。なお、
「低発熱性」と「転がり抵抗特性」は、双方ともゴムの
エネルギーロス成分（ｔａｎδ）に起因する現象である
という点で共通しており、同義にとり扱うことができ
る。
用いた場合、カーボンブラックによる導電性が損なわれ
るため、帯電性が低下してしまうという結果を招くこと
になる。これらの問題を解決するため、ＷＯ９５／３１
８８８では、非イオン系界面活性剤またはリン酸エステ
ルを配合することにより、ゴム組成物の体積抵抗を低減
することが示されている。また、特開平１０−３３０５
３９号公報では、シリカなどの白色充填剤を用いるゴム
組成物において、ポリオキシアルキレングリコール化合
物を添加することにより、長期間帯電防止性能を維持で
きることが示されている。しかしながら、本特許にはポ
リオキシアルキレングリコールが帯電防止性能を有する
ことが示されているが、低発熱性（転がり抵抗特性）や
ウェットグリップ性能についてはなんら記載も示唆もな
く、本発明とは技術思想が相違するものである。なお、
「低発熱性」と「転がり抵抗特性」は、双方ともゴムの
エネルギーロス成分（ｔａｎδ）に起因する現象である
という点で共通しており、同義にとり扱うことができ
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】シリカなどの白色充填
剤を配合した、加工性、耐磨耗性および導電性を低下さ
せることなく、転がり抵抗特性およびウェットグリップ
性能を満足するタイヤ用のゴム組成物を提供する。
剤を配合した、加工性、耐磨耗性および導電性を低下さ
せることなく、転がり抵抗特性およびウェットグリップ
性能を満足するタイヤ用のゴム組成物を提供する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決すべく鋭意検討した結果、加工性、耐摩耗性お
よび導電性を低下させることなく転がり抵抗特性および
ウェットグリップ性能を満足させる方法を見出し、本発
明の完成にいたった。
題を解決すべく鋭意検討した結果、加工性、耐摩耗性お
よび導電性を低下させることなく転がり抵抗特性および
ウェットグリップ性能を満足させる方法を見出し、本発
明の完成にいたった。
【０００７】すなわち、請求項１にかかわる発明は、天
然ゴムおよび／またはジエン系合成ゴムに対して、充填
剤として白色充填剤と、一般式（Ｉ）Ｒ1Ｏ（Ｒ2Ｏ）n
Ｒ3（式（Ｉ）中、Ｒ1およびＲ3は、水素原子、炭素数
１〜２２の直鎖または分岐の飽和または不飽和の脂肪族
炭化水素基、またはアリール基であり、相互に同じであ
っても異なっていてもよい。ただし、Ｒ1およびＲ3が共
に水素原子である場合を除く。Ｒ2は、メチレン基、エ
チレン基、プロピレン基、またはテトラメチレン基であ
り、すべて同一であっても異なっていてもよい。ｎは、
１以上１００以下の整数である。）で表されるポリオキ
シアルキレングリコール化合物とを配合したことを特徴
とするゴム組成物である。
然ゴムおよび／またはジエン系合成ゴムに対して、充填
剤として白色充填剤と、一般式（Ｉ）Ｒ1Ｏ（Ｒ2Ｏ）n
Ｒ3（式（Ｉ）中、Ｒ1およびＲ3は、水素原子、炭素数
１〜２２の直鎖または分岐の飽和または不飽和の脂肪族
炭化水素基、またはアリール基であり、相互に同じであ
っても異なっていてもよい。ただし、Ｒ1およびＲ3が共
に水素原子である場合を除く。Ｒ2は、メチレン基、エ
チレン基、プロピレン基、またはテトラメチレン基であ
り、すべて同一であっても異なっていてもよい。ｎは、
１以上１００以下の整数である。）で表されるポリオキ
シアルキレングリコール化合物とを配合したことを特徴
とするゴム組成物である。
【０００８】請求項２にかかわる発明は、前記一般式
（Ｉ）で表されるポリオキシアルキレングリコール化合
物のＲ1が水素原子であり、Ｒ3が炭素数１〜２２の直鎖
または分岐の不飽和脂肪族炭化水素基、またはアリール
基である請求項１記載のゴム組成物である。
（Ｉ）で表されるポリオキシアルキレングリコール化合
物のＲ1が水素原子であり、Ｒ3が炭素数１〜２２の直鎖
または分岐の不飽和脂肪族炭化水素基、またはアリール
基である請求項１記載のゴム組成物である。
【０００９】請求項３にかかわる発明は、前記一般式
（Ｉ）で表されるポリオキシアルキレングリコール化合
物のＲ1が水素原子であり、Ｒ3がビニル基、アリル基、
イソプロペニル基、または２−メチルアリル基のいずれ
かである請求項１記載のゴム組成物である。
（Ｉ）で表されるポリオキシアルキレングリコール化合
物のＲ1が水素原子であり、Ｒ3がビニル基、アリル基、
イソプロペニル基、または２−メチルアリル基のいずれ
かである請求項１記載のゴム組成物である。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明に使用されるゴム成分は、
天然ゴム（ＮＲ）および／またはジエン系合成ゴムであ
る。本発明において用いるジエン系合成ゴムとしては、
スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエン
ゴム（ＢＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、エチレン
−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレン
ゴム（ＣＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（Ｎ
ＢＲ）などがあげられ、本発明に使用されるゴム成分中
に１種類または２種類以上含まれていてもよい。
天然ゴム（ＮＲ）および／またはジエン系合成ゴムであ
る。本発明において用いるジエン系合成ゴムとしては、
スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエン
ゴム（ＢＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、エチレン
−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレン
ゴム（ＣＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（Ｎ
ＢＲ）などがあげられ、本発明に使用されるゴム成分中
に１種類または２種類以上含まれていてもよい。
【００１１】次に本発明のゴム組成物に用いる白色充填
剤は、シリカ、クレー、アルミナ、タルク、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化
マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタンなどがあ
げられ、これらは単独あるいは二種以上混合して用いる
ことができる。とくに好ましい白色充填剤としては、シ
リカ、クレー、水酸化アルミニウム、アルミナがある。
本発明のゴム組成物中に含まれる白色充填剤の配合量
は、本発明に使用されるゴム１００重量部に対して、好
ましくは５〜１００重量部、より好ましくは１０〜８５
重量部、とくに好ましくは２０〜６５重量部である。白
色充填剤の配合量が５重量部未満では補強効果が小さ
く、１００重量部をこえると作業性が低下し好ましくな
い。低発熱性、作業性の面から、白色充填剤の配合量は
２０〜６５重量部がとくに好ましい。また、白色充填剤
を使用する場合、充填剤とゴム成分の結合を強め、耐摩
耗性を向上させるために、カップリング剤を用いてもよ
い。
剤は、シリカ、クレー、アルミナ、タルク、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化
マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタンなどがあ
げられ、これらは単独あるいは二種以上混合して用いる
ことができる。とくに好ましい白色充填剤としては、シ
リカ、クレー、水酸化アルミニウム、アルミナがある。
本発明のゴム組成物中に含まれる白色充填剤の配合量
は、本発明に使用されるゴム１００重量部に対して、好
ましくは５〜１００重量部、より好ましくは１０〜８５
重量部、とくに好ましくは２０〜６５重量部である。白
色充填剤の配合量が５重量部未満では補強効果が小さ
く、１００重量部をこえると作業性が低下し好ましくな
い。低発熱性、作業性の面から、白色充填剤の配合量は
２０〜６５重量部がとくに好ましい。また、白色充填剤
を使用する場合、充填剤とゴム成分の結合を強め、耐摩
耗性を向上させるために、カップリング剤を用いてもよ
い。
【００１２】本発明のゴム組成物に使用されるカップリ
ング剤としては、シランカップリング剤が好適に用いら
れる。具体的には、たとえば、ビス（３−トリエトキシ
シリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエ
トキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−ト
リメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス
（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、
３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メル
カプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエ
チルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエ
トキシシラン、３−ニトロプロピルトリメトキシシラ
ン、３−ニトロプロピルトリエトキシシラン、３−クロ
ロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルト
リエトキシシラン、２−クロロエチルトリメトキシシラ
ン、２−クロロエチルトリエトキシシラン、３−トリメ
トキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモ
イルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピ
ル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィ
ド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル
チオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリメトキシ
シリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３
−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラ
スルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリ
レートモノスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピ
ルメタクリレートモノスルフィドなどがあげられ、カッ
プリング剤添加効果とコストの両立からビス（３−トリ
エトキシシリルプロピル）テトラスルフィドなどが好ま
しい。シランカップリング剤の配合量は前記白色充填剤
の重量に対して１〜２０重量％が好ましい。シランカッ
プリング剤の配合量が１重量％未満では、シランカップ
リング剤を入れた効果が充分でなく、２０重量％をこえ
ると、コストが上がるわりにカップリング効果が得られ
ず補強性、耐摩耗性が低下するため好ましくない。分散
効果、カップリング効果の面から、シランカップリング
剤の配合量は２〜１５重量％であることが望ましい。
ング剤としては、シランカップリング剤が好適に用いら
れる。具体的には、たとえば、ビス（３−トリエトキシ
シリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエ
トキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−ト
リメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス
（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、
３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メル
カプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエ
チルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエ
トキシシラン、３−ニトロプロピルトリメトキシシラ
ン、３−ニトロプロピルトリエトキシシラン、３−クロ
ロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルト
リエトキシシラン、２−クロロエチルトリメトキシシラ
ン、２−クロロエチルトリエトキシシラン、３−トリメ
トキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモ
イルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピ
ル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィ
ド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル
チオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリメトキシ
シリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３
−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラ
スルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリ
レートモノスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピ
ルメタクリレートモノスルフィドなどがあげられ、カッ
プリング剤添加効果とコストの両立からビス（３−トリ
エトキシシリルプロピル）テトラスルフィドなどが好ま
しい。シランカップリング剤の配合量は前記白色充填剤
の重量に対して１〜２０重量％が好ましい。シランカッ
プリング剤の配合量が１重量％未満では、シランカップ
リング剤を入れた効果が充分でなく、２０重量％をこえ
ると、コストが上がるわりにカップリング効果が得られ
ず補強性、耐摩耗性が低下するため好ましくない。分散
効果、カップリング効果の面から、シランカップリング
剤の配合量は２〜１５重量％であることが望ましい。
【００１３】本発明のゴム組成物は、前記白色充填剤以
外にも充填剤として、カーボンブラックなどを併用でき
る。本発明のゴム組成物中に含まれるカーボンブラック
の配合量は、前記ゴム成分１００重量部に対し８０重量
部以下であることが好ましい。カーボンブラックの配合
量が８０重量部をこえると、発熱性が増大し好ましくな
い。補強性および低発熱性の面から２５〜６０重量部が
より好ましい。
外にも充填剤として、カーボンブラックなどを併用でき
る。本発明のゴム組成物中に含まれるカーボンブラック
の配合量は、前記ゴム成分１００重量部に対し８０重量
部以下であることが好ましい。カーボンブラックの配合
量が８０重量部をこえると、発熱性が増大し好ましくな
い。補強性および低発熱性の面から２５〜６０重量部が
より好ましい。
【００１４】本発明に使用できるカーボンブラックの例
としては、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦなどがあげられる
が、とくに限定されるものではない。
としては、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦなどがあげられる
が、とくに限定されるものではない。
【００１５】本発明で用いるポリオキシアルキレングリ
コール化合物は、下記一般式（Ｉ）で表されるポリオキ
シアルキレングリコール化合物である。
コール化合物は、下記一般式（Ｉ）で表されるポリオキ
シアルキレングリコール化合物である。
【００１６】 Ｒ1Ｏ（Ｒ2Ｏ）nＲ3 （Ｉ） （式（Ｉ）中、Ｒ1およびＲ3は、水素原子、炭素数１〜
２２の直鎖または分岐の飽和または不飽和の脂肪族炭化
水素基、またはアリール基であり、相互に同じであって
も異なっていてもよい。ただし、Ｒ1およびＲ3が共に水
素原子である場合を除く。Ｒ2は、メチレン基、エチレ
ン基、プロピレン基、またはテトラメチレン基であり、
すべて同一であっても異なっていてもよい。ｎは、１以
上１００以下の整数である。） 前記一般式（Ｉ）で表されるポリオキシアルキレングリ
コール化合物のＲ1が水素原子であり、Ｒ3が炭素数１〜
２２の直鎖または分岐の不飽和脂肪族炭化水素基、また
はアリール基であることが好ましく、さらには、Ｒ1が
水素原子であり、Ｒ3がビニル基、アリル基、イソプロ
ペニル基、または２−メチルアリル基であることがより
好ましい。
２２の直鎖または分岐の飽和または不飽和の脂肪族炭化
水素基、またはアリール基であり、相互に同じであって
も異なっていてもよい。ただし、Ｒ1およびＲ3が共に水
素原子である場合を除く。Ｒ2は、メチレン基、エチレ
ン基、プロピレン基、またはテトラメチレン基であり、
すべて同一であっても異なっていてもよい。ｎは、１以
上１００以下の整数である。） 前記一般式（Ｉ）で表されるポリオキシアルキレングリ
コール化合物のＲ1が水素原子であり、Ｒ3が炭素数１〜
２２の直鎖または分岐の不飽和脂肪族炭化水素基、また
はアリール基であることが好ましく、さらには、Ｒ1が
水素原子であり、Ｒ3がビニル基、アリル基、イソプロ
ペニル基、または２−メチルアリル基であることがより
好ましい。
【００１７】本発明のゴム組成物中に含まれるポリオキ
シアルキレングリコール化合物の配合量は、前記白色充
填剤の量に対して好ましくは１〜１５重量％、より好ま
しくは２〜１２重量％である。ポリオキシアルキレング
リコール化合物の配合量が１重量％未満であるとウェッ
トグリップ性能が充分でなく、１５重量％をこえると、
コストが上がる割に前記性能が得られず好ましくない。
シアルキレングリコール化合物の配合量は、前記白色充
填剤の量に対して好ましくは１〜１５重量％、より好ま
しくは２〜１２重量％である。ポリオキシアルキレング
リコール化合物の配合量が１重量％未満であるとウェッ
トグリップ性能が充分でなく、１５重量％をこえると、
コストが上がる割に前記性能が得られず好ましくない。
【００１８】なお、本発明のゴム組成物には、前記ゴム
成分、充填剤として白色充填剤、カップリング剤、ポリ
オキシアルキレングリコール化合物以外に、必要に応じ
て、軟化剤、老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫促
進助剤などの通常のゴム工業で使用される配合剤を適宜
配合することができる。
成分、充填剤として白色充填剤、カップリング剤、ポリ
オキシアルキレングリコール化合物以外に、必要に応じ
て、軟化剤、老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫促
進助剤などの通常のゴム工業で使用される配合剤を適宜
配合することができる。
【００１９】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２０】以下に、用いた試薬をまとめて示す。 ジエン系合成ゴム：ジェイエスアール（株）製のＳＢＲ
１５０２（スチレン−ブタジエン共重合体） シリカ：デグッサ社製のＵｌｔｒａｓｉｌ ＶＮ３（チ
ッ素吸着比表面積：２１０ｍ2／ｇ） シランカップリング剤：デグッサ社製のＳｉ６９（ビス
（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィ
ド） 老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６
Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル
−ｐ−フェニレンジアミン） ステアリン酸：日本油脂（株）製のステアリン酸 酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号 硫黄：鶴見化学（株）製の粉末硫黄 加硫促進剤 ＴＢＢＳ：大内新興化学工業（株）製のノ
クセラー ＮＳ（Ｎ−t−ブチル−２−ベンゾチアジル
スルフェンアミド） 加硫促進剤 ＤＰＧ：大内新興化学工業（株）製のノク
セラー Ｄ（Ｎ，Ｎ’−ジフェニルグアニジン）
１５０２（スチレン−ブタジエン共重合体） シリカ：デグッサ社製のＵｌｔｒａｓｉｌ ＶＮ３（チ
ッ素吸着比表面積：２１０ｍ2／ｇ） シランカップリング剤：デグッサ社製のＳｉ６９（ビス
（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィ
ド） 老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６
Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル
−ｐ−フェニレンジアミン） ステアリン酸：日本油脂（株）製のステアリン酸 酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号 硫黄：鶴見化学（株）製の粉末硫黄 加硫促進剤 ＴＢＢＳ：大内新興化学工業（株）製のノ
クセラー ＮＳ（Ｎ−t−ブチル−２−ベンゾチアジル
スルフェンアミド） 加硫促進剤 ＤＰＧ：大内新興化学工業（株）製のノク
セラー Ｄ（Ｎ，Ｎ’−ジフェニルグアニジン）
【００２１】以下に実施した試験の方法をまとめて示
す。 加工性 ＪＩＳ Ｋ６３００に定められたムーニー粘度の測定法
に従い、１３０℃で測定した。比較例１のムーニー粘度
ＭＬ（１＋４）を１００として、下記計算式で指数表示
した。数値が大きいほどムーニー粘度が低く、加工性に
優れている。 ムーニー粘度指数＝比較例１のＭＬ(１＋４)／各配合の
ＭＬ(１＋４)×１００
す。 加工性 ＪＩＳ Ｋ６３００に定められたムーニー粘度の測定法
に従い、１３０℃で測定した。比較例１のムーニー粘度
ＭＬ（１＋４）を１００として、下記計算式で指数表示
した。数値が大きいほどムーニー粘度が低く、加工性に
優れている。 ムーニー粘度指数＝比較例１のＭＬ(１＋４)／各配合の
ＭＬ(１＋４)×１００
【００２２】磨耗試験 ランボーン磨耗試験機を使用して磨耗試験を行ない、そ
の際、測定条件は、温度２０℃、スリップ率２０％、試
験時間５分間とした。各配合の容積損失を計算し、比較
例１の損失量を１００として、下記計算式で指数表示し
た。数値が大きいほど耐磨耗性にすぐれる。 磨耗性指数＝比較例１の損失量／各配合の損失量×１０
０
の際、測定条件は、温度２０℃、スリップ率２０％、試
験時間５分間とした。各配合の容積損失を計算し、比較
例１の損失量を１００として、下記計算式で指数表示し
た。数値が大きいほど耐磨耗性にすぐれる。 磨耗性指数＝比較例１の損失量／各配合の損失量×１０
０
【００２３】粘弾性試験 粘弾性スペクトロメーター ＶＥＳ（岩本製作所製）を
使用して粘弾性試験を行ない、ｔａｎδを測定した。そ
の際、測定条件は、温度７０℃、初期歪み１０％、動歪
み２％とした。
使用して粘弾性試験を行ない、ｔａｎδを測定した。そ
の際、測定条件は、温度７０℃、初期歪み１０％、動歪
み２％とした。
【００２４】転がり抵抗特性 各配合のｔａｎδを前記粘弾性試験により測定し、比較
例１のｔａｎδを１００として、下記計算式で指数表示
した。数値が大きいほど転がり抵抗特性にすぐれる。 転がり抵抗特性指数＝比較例１のｔａｎδ／各配合のｔ
ａｎδ×１００
例１のｔａｎδを１００として、下記計算式で指数表示
した。数値が大きいほど転がり抵抗特性にすぐれる。 転がり抵抗特性指数＝比較例１のｔａｎδ／各配合のｔ
ａｎδ×１００
【００２５】ウェットスキッド試験 スタンレー社製のポータブルスキッドテスターを用いて
ＡＳＴＭ Ｅ ３０３−８３の方法に従って測定し、以
下の計算式で指数表示した。数値が大きいほどウェット
スキッド性能にすぐれる。 ウェットスキッド性能指数＝各配合の数値／比較例１の
数値×１００
ＡＳＴＭ Ｅ ３０３−８３の方法に従って測定し、以
下の計算式で指数表示した。数値が大きいほどウェット
スキッド性能にすぐれる。 ウェットスキッド性能指数＝各配合の数値／比較例１の
数値×１００
【００２６】導電性 １７０℃で２０分間加硫して得られた加硫ゴムシート
を、ロール軸に平行な方向に切り取り、図１に示すよう
なゴム試験片（ａ＝１ｍｍ、ｂ＝２０ｍｍ、Ｌ＝７０ｍ
ｍおよびＡ≧１００ｍｍ）を作製した。ここで、１はゴ
ム試験片、２は電極、ａはゴム試験片の厚さ、ｂはゴム
試験片の幅、Ｌは電極間の距離、およびＡはゴム試験片
の総長を示す。なお、電極２は、ゴム試験片１の表面に
絶縁性テープを貼り付けたあと、所定の間隔をあけて導
電性ペーストを塗布することにより作製した。得られた
試験片を２３±２℃で４８時間保持したあと、電極間の
抵抗値Ｒを同温度で測定し、体積固有抵抗値（Ｒｖ）
を、Ｒｖ＝（ａ×ｂ×Ｒ）／Ｌの式から算出し、以下の
計算式で指数表示した。数値が大きいほど導電性がよ
く、静電気が発生せず良好である。 導電性指数＝比較例１のＲｖ／各配合のＲｖ×１００ 評価に用いたポリオキシアルキレングリコール化合物を
表１に示す。
を、ロール軸に平行な方向に切り取り、図１に示すよう
なゴム試験片（ａ＝１ｍｍ、ｂ＝２０ｍｍ、Ｌ＝７０ｍ
ｍおよびＡ≧１００ｍｍ）を作製した。ここで、１はゴ
ム試験片、２は電極、ａはゴム試験片の厚さ、ｂはゴム
試験片の幅、Ｌは電極間の距離、およびＡはゴム試験片
の総長を示す。なお、電極２は、ゴム試験片１の表面に
絶縁性テープを貼り付けたあと、所定の間隔をあけて導
電性ペーストを塗布することにより作製した。得られた
試験片を２３±２℃で４８時間保持したあと、電極間の
抵抗値Ｒを同温度で測定し、体積固有抵抗値（Ｒｖ）
を、Ｒｖ＝（ａ×ｂ×Ｒ）／Ｌの式から算出し、以下の
計算式で指数表示した。数値が大きいほど導電性がよ
く、静電気が発生せず良好である。 導電性指数＝比較例１のＲｖ／各配合のＲｖ×１００ 評価に用いたポリオキシアルキレングリコール化合物を
表１に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】表１に示す化合物のうち（１）〜（４）は
以下の方法で合成した。 化合物（１）の合成 オレイルアルコールＣＨ3（ＣＨ2）7ＣＨ＝ＣＨ（Ｃ
Ｈ2）8ＯＨを４０３ｇ、水酸化カリウム０．４５ｇを容
量１Ｌのオートクレーブに仕込み、空間部をチッ素で置
換した。１１０℃に加温したあと、撹拌しながらエチレ
ンオキサイド５７３ｇを徐々に圧入して反応させた。２
時間後に内容物を取り出し、ケイ酸マグネシウム８ｇを
加えて減圧下に撹拌しつつ１００℃で３０分間処理した
あとろ過し、得られたろ液に酸化アルミニウム４ｇを加
え、前記と同様の条件下にて処理したあとろ過し、ろ液
として化合物（１）に対応する精製ポリエチレングリコ
ールモノオレイルエーテル９２７ｇを得た。
以下の方法で合成した。 化合物（１）の合成 オレイルアルコールＣＨ3（ＣＨ2）7ＣＨ＝ＣＨ（Ｃ
Ｈ2）8ＯＨを４０３ｇ、水酸化カリウム０．４５ｇを容
量１Ｌのオートクレーブに仕込み、空間部をチッ素で置
換した。１１０℃に加温したあと、撹拌しながらエチレ
ンオキサイド５７３ｇを徐々に圧入して反応させた。２
時間後に内容物を取り出し、ケイ酸マグネシウム８ｇを
加えて減圧下に撹拌しつつ１００℃で３０分間処理した
あとろ過し、得られたろ液に酸化アルミニウム４ｇを加
え、前記と同様の条件下にて処理したあとろ過し、ろ液
として化合物（１）に対応する精製ポリエチレングリコ
ールモノオレイルエーテル９２７ｇを得た。
【００２９】化合物（２）の合成 アリルアルコールＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＯＨを８０ｇ、水酸
化カリウム０．４５ｇを容量１Ｌのオートクレーブに仕
込み、空間部をチッ素で置換した。１１０℃に加温した
あと、撹拌しながらエチレンオキサイド５１６ｇを徐々
に圧入して反応させた。２時間後に内容物を取り出し、
ケイ酸マグネシウム８ｇを加えて減圧下に撹拌しつつ１
００℃で３０分間処理したあとろ過し、得られたろ液に
酸化アルミニウム４ｇを加え、前記と同様の条件下にて
処理したあとろ過し、ろ液として化合物（２）に対応す
る精製ポリエチレングリコールモノアリルエーテル５６
６ｇを得た。
化カリウム０．４５ｇを容量１Ｌのオートクレーブに仕
込み、空間部をチッ素で置換した。１１０℃に加温した
あと、撹拌しながらエチレンオキサイド５１６ｇを徐々
に圧入して反応させた。２時間後に内容物を取り出し、
ケイ酸マグネシウム８ｇを加えて減圧下に撹拌しつつ１
００℃で３０分間処理したあとろ過し、得られたろ液に
酸化アルミニウム４ｇを加え、前記と同様の条件下にて
処理したあとろ過し、ろ液として化合物（２）に対応す
る精製ポリエチレングリコールモノアリルエーテル５６
６ｇを得た。
【００３０】化合物（３）の合成 アリルアルコールＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＯＨを７８．４ｇ、
水酸化カリウム０．４５ｇを容量１Ｌのオートクレーブ
に仕込み、空間部をチッ素で置換した。１１０℃に加温
したあと、撹拌しながらエチレンオキサイド７１４ｇを
徐々に圧入して反応させた。２時間後に内容物を取り出
し、ケイ酸マグネシウム８ｇを加えて減圧下に撹拌しつ
つ１００℃で３０分間処理したあとろ過し、得られたろ
液に酸化アルミニウム４ｇを加え、前記と同様の条件下
にて処理したあとろ過し、ろ液として化合物（３）に対
応する精製ポリエチレングリコールモノアリルエーテル
７５２ｇを得た。
水酸化カリウム０．４５ｇを容量１Ｌのオートクレーブ
に仕込み、空間部をチッ素で置換した。１１０℃に加温
したあと、撹拌しながらエチレンオキサイド７１４ｇを
徐々に圧入して反応させた。２時間後に内容物を取り出
し、ケイ酸マグネシウム８ｇを加えて減圧下に撹拌しつ
つ１００℃で３０分間処理したあとろ過し、得られたろ
液に酸化アルミニウム４ｇを加え、前記と同様の条件下
にて処理したあとろ過し、ろ液として化合物（３）に対
応する精製ポリエチレングリコールモノアリルエーテル
７５２ｇを得た。
【００３１】化合物（４）の合成 ポリエチレングリコール（ＰＥＧ４００）１００ｇと水
酸化ナトリウムを水３３ｇ当たり２２ｇ、ＴＨＦ５００
ｍｌを１Ｌのセパラブルフラスコに入れ、７０℃で５時
間撹拌し、４０℃まで降温後、アリルクロリド４２．０
９ｇを滴下し、４０℃で一晩（２０時間）反応させた。
反応終了後、ガラスフィルターでろ過し、ろ液を濃縮し
て１Ｌの分液ロートに入れ、水を加え、塩酸で中和し
た。ついで、エーテルで抽出し、エーテル層を濃縮して
化合物（４）を得た。
酸化ナトリウムを水３３ｇ当たり２２ｇ、ＴＨＦ５００
ｍｌを１Ｌのセパラブルフラスコに入れ、７０℃で５時
間撹拌し、４０℃まで降温後、アリルクロリド４２．０
９ｇを滴下し、４０℃で一晩（２０時間）反応させた。
反応終了後、ガラスフィルターでろ過し、ろ液を濃縮し
て１Ｌの分液ロートに入れ、水を加え、塩酸で中和し
た。ついで、エーテルで抽出し、エーテル層を濃縮して
化合物（４）を得た。
【００３２】実施例１〜４および比較例１〜３ 得られた化合物（１）〜（４）ならびに既存の化合物
（５）（三洋化成工業（株）製）および化合物（６）
（三洋化成工業（株）製）を表２に示す配合処方に従
い、加硫剤以外の薬品を１．７リットルＢＲ型バンバリ
ーミキサー（（株）神戸製鋼所製）で混練り配合し、各
種供試ゴム組成物を得た。これらの配合物に加硫剤を添
加し６インチロール（関西ロール社製）にて１７０℃で
２０分間プレス加硫して加硫物を得、これらについて前
記特性試験を行った。結果を表３に示す。
（５）（三洋化成工業（株）製）および化合物（６）
（三洋化成工業（株）製）を表２に示す配合処方に従
い、加硫剤以外の薬品を１．７リットルＢＲ型バンバリ
ーミキサー（（株）神戸製鋼所製）で混練り配合し、各
種供試ゴム組成物を得た。これらの配合物に加硫剤を添
加し６インチロール（関西ロール社製）にて１７０℃で
２０分間プレス加硫して加硫物を得、これらについて前
記特性試験を行った。結果を表３に示す。
【００３３】
【表２】
【００３４】
【表３】
【００３５】
【発明の効果】本発明により、加工性、耐磨耗性および
導電性を低下させることなく、転がり抵抗特性およびウ
ェットグリップ性能を高めるタイヤ用のゴム組成物が得
られる。
導電性を低下させることなく、転がり抵抗特性およびウ
ェットグリップ性能を高めるタイヤ用のゴム組成物が得
られる。
【図１】実施例１〜４および比較例１〜３で導電性の評
価に用いるゴム試験片の説明図である。
価に用いるゴム試験片の説明図である。
１ ゴム試験片 ２ 電極 ａ ゴム試験片の厚さ ｂ ゴム試験片の幅 Ｌ 電極間の距離 Ａ ゴム試験片の総長
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 AC01W AC03W AC06W AC07W AC08W AC09W BB15W CH02X CH03X DE076 DE136 DE146 DE236 DJ016 DJ036 DJ046 FD010 FD016 FD20X FD200 GN01
Claims (3)
- 【請求項１】 天然ゴムおよび／またはジエン系合成ゴ
ムに対して、充填剤として白色充填剤と、下記一般式
（Ｉ）： Ｒ1Ｏ（Ｒ2Ｏ）nＲ3 （Ｉ） （式（Ｉ）中、Ｒ1およびＲ3は、水素原子、炭素数１〜
２２の直鎖または分岐の飽和または不飽和の脂肪族炭化
水素基、またはアリール基であり、相互に同じであって
も異なっていてもよい。ただし、Ｒ1およびＲ3が共に水
素原子である場合を除く。Ｒ2は、メチレン基、エチレ
ン基、プロピレン基、またはテトラメチレン基であり、
すべて同一であっても異なっていてもよい。ｎは、１以
上１００以下の整数である。）で表されるポリオキシア
ルキレングリコール化合物とを配合したことを特徴とす
るゴム組成物。 - 【請求項２】 前記一般式（Ｉ）で表されるポリオキシ
アルキレングリコール化合物のＲ1が水素原子であり、
Ｒ3が炭素数１〜２２の直鎖または分岐の不飽和脂肪族
炭化水素基、またはアリール基である請求項１記載のゴ
ム組成物。 - 【請求項３】 前記一般式（Ｉ）で表されるポリオキシ
アルキレングリコール化合物のＲ1が水素原子であり、
Ｒ3がビニル基、アリル基、イソプロペニル基、または
２−メチルアリル基のいずれかである請求項１記載のゴ
ム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27500599A JP4447699B2 (ja) | 1999-09-28 | 1999-09-28 | ゴム組成物 |
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|---|---|---|---|
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001098111A true JP2001098111A (ja) | 2001-04-10 |
| JP4447699B2 JP4447699B2 (ja) | 2010-04-07 |
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| JP27500599A Expired - Fee Related JP4447699B2 (ja) | 1999-09-28 | 1999-09-28 | ゴム組成物 |
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001200105A (ja) * | 1999-11-08 | 2001-07-24 | Soc De Technol Michelin | 側壁部が加硫ゴム組成物よりなるタイヤ |
| JP2008274158A (ja) * | 2007-05-01 | 2008-11-13 | Bridgestone Corp | ゴム組成物 |
| WO2012020826A1 (ja) * | 2010-08-11 | 2012-02-16 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物、ゴム組成物の変色防止方法、及びタイヤ |
| JP2012057153A (ja) * | 2010-08-11 | 2012-03-22 | Bridgestone Corp | ゴム組成物、ゴム組成物の変色防止方法、及びタイヤ |
| JP2013224407A (ja) * | 2012-03-22 | 2013-10-31 | Bridgestone Corp | タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ |
-
1999
- 1999-09-28 JP JP27500599A patent/JP4447699B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001200105A (ja) * | 1999-11-08 | 2001-07-24 | Soc De Technol Michelin | 側壁部が加硫ゴム組成物よりなるタイヤ |
| JP2008274158A (ja) * | 2007-05-01 | 2008-11-13 | Bridgestone Corp | ゴム組成物 |
| WO2012020826A1 (ja) * | 2010-08-11 | 2012-02-16 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物、ゴム組成物の変色防止方法、及びタイヤ |
| JP2012057153A (ja) * | 2010-08-11 | 2012-03-22 | Bridgestone Corp | ゴム組成物、ゴム組成物の変色防止方法、及びタイヤ |
| US9200141B2 (en) | 2010-08-11 | 2015-12-01 | Bridgestone Corporation | Rubber composition, method for preventing discoloration of rubber composition, and tire |
| JP2013224407A (ja) * | 2012-03-22 | 2013-10-31 | Bridgestone Corp | タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ |
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| JP4447699B2 (ja) | 2010-04-07 |
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