JP2001096160A - ジメチルエーテル改質触媒および燃料電池装置 - Google Patents
ジメチルエーテル改質触媒および燃料電池装置Info
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ジメチルエーテルを改質して、より水素濃度
の高い混合ガスを得ることができるジメチルエーテル改
質触媒、および、そのジメチルエーテル改質触媒が用い
られている燃料電池装置を提供すること。 【解決手段】 ジメチルエーテル改質触媒として、銅ま
たは銅と１種以上の銅を除く遷移金属が担持されている
固体酸と、固体強酸とを含有させる。そして、このジメ
チルエーテル改質触媒を用いた改質装置２によって得ら
れた混合ガスを、燃料ガスとして燃料電池４に供給す
る。
の高い混合ガスを得ることができるジメチルエーテル改
質触媒、および、そのジメチルエーテル改質触媒が用い
られている燃料電池装置を提供すること。 【解決手段】 ジメチルエーテル改質触媒として、銅ま
たは銅と１種以上の銅を除く遷移金属が担持されている
固体酸と、固体強酸とを含有させる。そして、このジメ
チルエーテル改質触媒を用いた改質装置２によって得ら
れた混合ガスを、燃料ガスとして燃料電池４に供給す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ジメチルエーテル
改質触媒、詳しくは、燃料電池の燃料ガスの原料として
使用されるジメチルエーテルを改質するためのジメチル
エーテル改質触媒、および、そのジメチルエーテル改質
触媒が用いられている燃料電池装置に関する。
改質触媒、詳しくは、燃料電池の燃料ガスの原料として
使用されるジメチルエーテルを改質するためのジメチル
エーテル改質触媒、および、そのジメチルエーテル改質
触媒が用いられている燃料電池装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、燃料電池として、プロトン導
電性の固体高分子膜の両側に、アノードおよびカソード
が配設される固体高分子型燃料電池が知られている。こ
の固体高分子型燃料電池は、アノードに、主として水素
からなる燃料ガスを供給するとともに、カソードに、空
気などの酸化ガスを供給することによって、電気化学反
応を生じさせ、固体高分子膜中においてプロトンを移動
させることによって、起電力を発生させるものであり、
燃料ガスの有する化学エネルギーを、直接電気エネルギ
ーに変換することができ、エネルギー効率が良いものと
して知られている。
電性の固体高分子膜の両側に、アノードおよびカソード
が配設される固体高分子型燃料電池が知られている。こ
の固体高分子型燃料電池は、アノードに、主として水素
からなる燃料ガスを供給するとともに、カソードに、空
気などの酸化ガスを供給することによって、電気化学反
応を生じさせ、固体高分子膜中においてプロトンを移動
させることによって、起電力を発生させるものであり、
燃料ガスの有する化学エネルギーを、直接電気エネルギ
ーに変換することができ、エネルギー効率が良いものと
して知られている。
【０００３】このような固体高分子型燃料電池におい
て、アノードに供給するための燃料ガスは、例えば、原
料としてメタノールを用い、このメタノールを水蒸気と
接触させて改質することにより得ることがよく知られて
おり、そのような改質には、通常、Ｃｕ−Ｚｎ系触媒が
広く用いられている。
て、アノードに供給するための燃料ガスは、例えば、原
料としてメタノールを用い、このメタノールを水蒸気と
接触させて改質することにより得ることがよく知られて
おり、そのような改質には、通常、Ｃｕ−Ｚｎ系触媒が
広く用いられている。
【０００４】一方、燃料ガスの原料としては、メタノー
ル以外にも、例えば、天然ガスなど種々の原料が提案さ
れており、なかでも、ジメチルエーテルは、常温におい
て数気圧（例えば、５気圧）に加圧するか、あるいは低
温（例えば、−２５℃）にすると容易に液化するため、
運搬、貯蔵および取り扱い易さの点から、その使用が期
待されている。
ル以外にも、例えば、天然ガスなど種々の原料が提案さ
れており、なかでも、ジメチルエーテルは、常温におい
て数気圧（例えば、５気圧）に加圧するか、あるいは低
温（例えば、−２５℃）にすると容易に液化するため、
運搬、貯蔵および取り扱い易さの点から、その使用が期
待されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、ジメチルエー
テルを改質して水素を得るために、例えば、上記したＣ
ｕ−Ｚｎ系触媒の存在下において、ジメチルエーテルを
水蒸気と接触させても、改質により得られる混合ガス中
の水素濃度は低く、実用的ではない。
テルを改質して水素を得るために、例えば、上記したＣ
ｕ−Ｚｎ系触媒の存在下において、ジメチルエーテルを
水蒸気と接触させても、改質により得られる混合ガス中
の水素濃度は低く、実用的ではない。
【０００６】また、ヨーロッパ公開特許公報（ＥＰ−Ａ
−７５４６４９）には、ジメチルエーテルを、固体酸お
よびメタノール分解触媒を物理的に混合した触媒の存在
下において、水蒸気と下記のように反応させることによ
り、水素リッチな混合ガスを得る方法が記載されてい
る。
−７５４６４９）には、ジメチルエーテルを、固体酸お
よびメタノール分解触媒を物理的に混合した触媒の存在
下において、水蒸気と下記のように反応させることによ
り、水素リッチな混合ガスを得る方法が記載されてい
る。
【０００７】 ＣＨ3 ＯＣＨ3 ＋Ｈ2 Ｏ→２ＣＨ3 ＯＨ （１） ＣＨ3 ＯＨ＋Ｈ2 Ｏ→３Ｈ2 ＋ＣＯ2 （２） しかし、このような方法によって得られる混合ガス中の
水素濃度は、未だ十分ではなく、燃料電池の燃料ガスと
して用いるためには、より水素濃度の高い混合ガスを得
ることが望まれている。
水素濃度は、未だ十分ではなく、燃料電池の燃料ガスと
して用いるためには、より水素濃度の高い混合ガスを得
ることが望まれている。
【０００８】本発明は、上記の事情に鑑みなされたもの
で、その目的とするところは、ジメチルエーテルを改質
して、より水素濃度の高い混合ガスを得ることができる
ジメチルエーテル改質触媒、および、そのジメチルエー
テル改質触媒が用いられている燃料電池装置を提供する
ことにある。
で、その目的とするところは、ジメチルエーテルを改質
して、より水素濃度の高い混合ガスを得ることができる
ジメチルエーテル改質触媒、および、そのジメチルエー
テル改質触媒が用いられている燃料電池装置を提供する
ことにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明のジメチルエーテル改質触媒は、銅または
銅と１種以上の銅を除く遷移金属が担持されている固体
酸と、固体強酸とが含有されていることを特徴としてい
る。
めに、本発明のジメチルエーテル改質触媒は、銅または
銅と１種以上の銅を除く遷移金属が担持されている固体
酸と、固体強酸とが含有されていることを特徴としてい
る。
【００１０】また、固体酸が、活性アルミナ、シリカ−
アルミナ、ゼオライトからなる群から選ばれる１種以上
であることが好ましく、また、固体強酸が、固体化リン
酸および／またはヘテロポリ酸であることが好ましい。
アルミナ、ゼオライトからなる群から選ばれる１種以上
であることが好ましく、また、固体強酸が、固体化リン
酸および／またはヘテロポリ酸であることが好ましい。
【００１１】また、銅または銅と１種以上の銅を除く遷
移金属が担持されている固体酸、および、固体強酸が微
細な形状であることが好ましく、とりわけ、銅または銅
と１種以上の銅を除く遷移金属が担持されている固体
酸、および、固体強酸の粒径が２ｍｍ以下であることが
好ましい。さらには、銅または銅と１種以上の銅を除く
遷移金属が担持されている固体酸と、固体強酸との体積
比が１：３〜３：１の範囲にあることが好ましい。
移金属が担持されている固体酸、および、固体強酸が微
細な形状であることが好ましく、とりわけ、銅または銅
と１種以上の銅を除く遷移金属が担持されている固体
酸、および、固体強酸の粒径が２ｍｍ以下であることが
好ましい。さらには、銅または銅と１種以上の銅を除く
遷移金属が担持されている固体酸と、固体強酸との体積
比が１：３〜３：１の範囲にあることが好ましい。
【００１２】また、本発明は、上記した本発明のジメチ
ルエーテル改質触媒が用いられ、ジメチルエーテルを改
質することにより混合ガスを得る改質装置と、得られた
混合ガスが、燃料ガスとして供給される燃料電池とを備
えている燃料電池装置をも含んでいる。
ルエーテル改質触媒が用いられ、ジメチルエーテルを改
質することにより混合ガスを得る改質装置と、得られた
混合ガスが、燃料ガスとして供給される燃料電池とを備
えている燃料電池装置をも含んでいる。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明のジメチルエーテル改質触
媒は、ジメチルエーテルを改質して水素リッチな混合ガ
スを得るために用いられるものであって、銅または銅と
１種以上の銅を除く遷移金属が担持されている固体酸
と、固体強酸とが含有されている。
媒は、ジメチルエーテルを改質して水素リッチな混合ガ
スを得るために用いられるものであって、銅または銅と
１種以上の銅を除く遷移金属が担持されている固体酸
と、固体強酸とが含有されている。
【００１４】固体酸としては、例えば、金属酸化物、二
元金属酸化物、ゼオライト、金属硫酸塩、金属リン酸
塩、陽イオン交換樹脂、固体化硫酸、固体化リン酸、ヘ
テロポリ酸などが挙げられる。
元金属酸化物、ゼオライト、金属硫酸塩、金属リン酸
塩、陽イオン交換樹脂、固体化硫酸、固体化リン酸、ヘ
テロポリ酸などが挙げられる。
【００１５】金属酸化物としては、例えば、活性アルミ
ナが挙げられ、好ましくは、γ−アルミナ、δ−アルミ
ナ、θ−アルミナが用いられる。
ナが挙げられ、好ましくは、γ−アルミナ、δ−アルミ
ナ、θ−アルミナが用いられる。
【００１６】二元金属酸化物としては、例えば、ＳｉＯ
2 −Ａｌ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 −ＺｒＯ 2 、ＴｉＯ2 −Ａｌ
2 Ｏ3 、ＴｉＯ2 −ＺｒＯ2 、ＴｉＯ2 −ＳｉＯ2 、Ａ
ｌ2Ｏ3 −ＺｒＯ2 などが挙げられ、好ましくは、Ｓｉ
Ｏ2 −Ａｌ2 Ｏ3 が用いられる。
2 −Ａｌ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 −ＺｒＯ 2 、ＴｉＯ2 −Ａｌ
2 Ｏ3 、ＴｉＯ2 −ＺｒＯ2 、ＴｉＯ2 −ＳｉＯ2 、Ａ
ｌ2Ｏ3 −ＺｒＯ2 などが挙げられ、好ましくは、Ｓｉ
Ｏ2 −Ａｌ2 Ｏ3 が用いられる。
【００１７】ゼオライトとしては、ＭＦＩ型ゼオライト
（ＺＳＭ−５）が好ましく用いられる。
（ＺＳＭ−５）が好ましく用いられる。
【００１８】固体化リン酸としては、例えば、Ｐ2 Ｏ5
−ＳｉＯ2 −ＴｉＯ2 、Ｐ2 Ｏ5 −ＳｉＯ2 などが挙げ
られる。
−ＳｉＯ2 −ＴｉＯ2 、Ｐ2 Ｏ5 −ＳｉＯ2 などが挙げ
られる。
【００１９】ヘテロポリ酸としては、例えば、Ｐ−Ｍｏ
−Ｃｓ−ＳｉＯ2 などが挙げられる。
−Ｃｓ−ＳｉＯ2 などが挙げられる。
【００２０】これら固体酸は、単独または２種以上併用
してもよく、これら固体酸のなかでは、金属酸化物、二
元金属酸化物、ゼオライトが好ましく用いられ、活性ア
ルミナ、シリカ−アルミナ、ゼオライトがさらに好まし
く用いられる。
してもよく、これら固体酸のなかでは、金属酸化物、二
元金属酸化物、ゼオライトが好ましく用いられ、活性ア
ルミナ、シリカ−アルミナ、ゼオライトがさらに好まし
く用いられる。
【００２１】このような固体酸は、その形状および大き
さは特に制限されないが、微細な形状であることが好ま
しく、例えば、その粒径が２ｍｍ以下のものが好ましく
用いられる。このような固体酸は、より具体的には、例
えば、乾式法により微粉砕し、ふるいなどにより、０．
５〜２．０ｍｍ、さらには、０．８５〜１．７ｍｍの粒
径に分級したものが好ましく用いられる。
さは特に制限されないが、微細な形状であることが好ま
しく、例えば、その粒径が２ｍｍ以下のものが好ましく
用いられる。このような固体酸は、より具体的には、例
えば、乾式法により微粉砕し、ふるいなどにより、０．
５〜２．０ｍｍ、さらには、０．８５〜１．７ｍｍの粒
径に分級したものが好ましく用いられる。
【００２２】銅または銅と１種以上の銅を除く遷移金属
としては、例えば、銅（Ｃｕ）、または、銅（Ｃｕ）
と、例えば、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）、鉄
（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、亜鉛
（Ｚｎ）などのうちから選ばれる１種以上の銅を除く遷
移金属が挙げられ、銅を除く遷移金属として、好ましく
は、亜鉛（Ｚｎ）、マンガン（Ｍｎ）、クロム（Ｃｒ）
が用いられる。
としては、例えば、銅（Ｃｕ）、または、銅（Ｃｕ）
と、例えば、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）、鉄
（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、亜鉛
（Ｚｎ）などのうちから選ばれる１種以上の銅を除く遷
移金属が挙げられ、銅を除く遷移金属として、好ましく
は、亜鉛（Ｚｎ）、マンガン（Ｍｎ）、クロム（Ｃｒ）
が用いられる。
【００２３】そして、銅または銅と１種以上の銅を除く
遷移金属を固体酸に担持させるには、例えば、銅または
銅と１種以上の銅を除く遷移金属の塩の水溶液に、固体
酸を浸漬し、固体酸に銅または銅と１種以上の銅を除く
遷移金属の塩を含浸させた後、乾燥、焼成すればよい。
遷移金属を固体酸に担持させるには、例えば、銅または
銅と１種以上の銅を除く遷移金属の塩の水溶液に、固体
酸を浸漬し、固体酸に銅または銅と１種以上の銅を除く
遷移金属の塩を含浸させた後、乾燥、焼成すればよい。
【００２４】銅または銅と１種以上の銅を除く遷移金属
の塩としては、例えば、硝酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、
テトラアンミン硫酸塩などが挙げられる。また、水溶液
は、銅または銅と１種以上の銅を除く遷移金属の塩の濃
度が、例えば、５〜５０重量％となるように調製され
る。また、固体酸は、水溶液１００重量部に対して、例
えば、約１５０〜３００重量部の割合で用いられる。な
お、含浸時には、水溶液を加熱してもよい。
の塩としては、例えば、硝酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、
テトラアンミン硫酸塩などが挙げられる。また、水溶液
は、銅または銅と１種以上の銅を除く遷移金属の塩の濃
度が、例えば、５〜５０重量％となるように調製され
る。また、固体酸は、水溶液１００重量部に対して、例
えば、約１５０〜３００重量部の割合で用いられる。な
お、含浸時には、水溶液を加熱してもよい。
【００２５】そして、含浸後には、乾燥炉などにより、
約８０〜１１０℃で乾燥して、固体酸に含まれる水分を
蒸発させた後、焼成炉などにより、約３００〜６００
℃、好ましくは、約４００〜５００℃で焼成して、銅ま
たは銅と１種以上の銅を除く遷移金属の塩を分解除去す
ることにより、銅または銅と１種以上の銅を除く遷移金
属を固体酸に担持すればよい。なお、この乾燥および焼
成は、区別することなく連続して行なってもよい。
約８０〜１１０℃で乾燥して、固体酸に含まれる水分を
蒸発させた後、焼成炉などにより、約３００〜６００
℃、好ましくは、約４００〜５００℃で焼成して、銅ま
たは銅と１種以上の銅を除く遷移金属の塩を分解除去す
ることにより、銅または銅と１種以上の銅を除く遷移金
属を固体酸に担持すればよい。なお、この乾燥および焼
成は、区別することなく連続して行なってもよい。
【００２６】なお、固体酸に対する、銅または銅と１種
以上の銅を除く遷移金属の担持量は、４〜２０重量％、
さらには、５〜１５重量％であることが好ましい。４重
量％より少ないと、十分な触媒活性が得られない場合が
あり、一方、２０重量％を超えると、銅または銅と１種
以上の銅を除く遷移金属の使用量に対する、触媒活性の
向上の効果が少ない場合がある。
以上の銅を除く遷移金属の担持量は、４〜２０重量％、
さらには、５〜１５重量％であることが好ましい。４重
量％より少ないと、十分な触媒活性が得られない場合が
あり、一方、２０重量％を超えると、銅または銅と１種
以上の銅を除く遷移金属の使用量に対する、触媒活性の
向上の効果が少ない場合がある。
【００２７】そして、本発明のジメチルエーテル改質触
媒は、このようにして得られた、銅または銅と１種以上
の銅を除く遷移金属が担持されている固体酸に、固体強
酸が配合される。
媒は、このようにして得られた、銅または銅と１種以上
の銅を除く遷移金属が担持されている固体酸に、固体強
酸が配合される。
【００２８】固体強酸としては、例えば、上記した固体
酸のうち、二元金属酸化物、固体化硫酸、固体化リン
酸、ヘテロポリ酸などが挙げられる。これら固体強酸
は、単独または２種以上併用してもよく、これら固体強
酸のなかでは、好ましくは、固体化リン酸および／また
はヘテロポリ酸が用いられる。このような固体強酸は、
その形状および大きさは特に制限されないが、微細な形
状であることが好ましく、例えば、その粒径が２ｍｍ以
下のものが好ましく用いられる。このような固体強酸
は、より具体的には、例えば、乾式法により微粉砕し、
ふるいなどにより、０．５〜２．０ｍｍ、さらには、
０．８５〜１．７ｍｍの粒径に分級したものが好ましく
用いられる。また、固体強酸の比表面積は、例えば、固
体化リン酸にあっては、１０ｍ2 ／ｇ以上、ヘテロポリ
酸にあっては、５０ｍ2 ／ｇ以上であることが好まし
い。
酸のうち、二元金属酸化物、固体化硫酸、固体化リン
酸、ヘテロポリ酸などが挙げられる。これら固体強酸
は、単独または２種以上併用してもよく、これら固体強
酸のなかでは、好ましくは、固体化リン酸および／また
はヘテロポリ酸が用いられる。このような固体強酸は、
その形状および大きさは特に制限されないが、微細な形
状であることが好ましく、例えば、その粒径が２ｍｍ以
下のものが好ましく用いられる。このような固体強酸
は、より具体的には、例えば、乾式法により微粉砕し、
ふるいなどにより、０．５〜２．０ｍｍ、さらには、
０．８５〜１．７ｍｍの粒径に分級したものが好ましく
用いられる。また、固体強酸の比表面積は、例えば、固
体化リン酸にあっては、１０ｍ2 ／ｇ以上、ヘテロポリ
酸にあっては、５０ｍ2 ／ｇ以上であることが好まし
い。
【００２９】銅または銅と１種以上の銅を除く遷移金属
が担持されている固体酸と固体強酸との配合割合は、特
に制限されないが、その体積比において、１：３〜３：
１の範囲であることが好ましい。銅または銅と１種以上
の銅を除く遷移金属が担持されている固体酸がこれより
多いと、ジメチルエーテルからメタノールを生成する反
応が遅くなり、また、固体強酸がこれより多いと、メタ
ノールから水素を生成する反応が遅くなる。この範囲に
おいて、バランスの良いジメチルエーテルの改質反応が
行なわれる。また、配合する方法には制限はなく、公知
の方法によって、物理的に攪拌混合すればよい。
が担持されている固体酸と固体強酸との配合割合は、特
に制限されないが、その体積比において、１：３〜３：
１の範囲であることが好ましい。銅または銅と１種以上
の銅を除く遷移金属が担持されている固体酸がこれより
多いと、ジメチルエーテルからメタノールを生成する反
応が遅くなり、また、固体強酸がこれより多いと、メタ
ノールから水素を生成する反応が遅くなる。この範囲に
おいて、バランスの良いジメチルエーテルの改質反応が
行なわれる。また、配合する方法には制限はなく、公知
の方法によって、物理的に攪拌混合すればよい。
【００３０】このようにして得られたジメチルエーテル
改質触媒は、銅または銅と１種以上の銅を除く遷移金属
が担持されている固体酸に、さらに固体強酸が配合され
ており、ジメチルエーテルを改質して水素リッチな混合
ガスを得るための触媒として有効に用いられ、このジメ
チルエーテル改質触媒の存在下において、ジメチルエー
テルを改質すれば、水素濃度の高い混合ガスを得ること
ができる。
改質触媒は、銅または銅と１種以上の銅を除く遷移金属
が担持されている固体酸に、さらに固体強酸が配合され
ており、ジメチルエーテルを改質して水素リッチな混合
ガスを得るための触媒として有効に用いられ、このジメ
チルエーテル改質触媒の存在下において、ジメチルエー
テルを改質すれば、水素濃度の高い混合ガスを得ること
ができる。
【００３１】次に、このようなジメチルエーテル改質触
媒が用いられる燃料電池装置について説明する。図１
は、本発明の一実施形態としての燃料電池装置を示す全
体構成図である。図１において、この燃料電池装置１
は、主要構成として、改質装置２、水素分離装置３およ
び燃料電池４を備えており、付帯構成として、ジメチル
エーテルタンク５、水タンク６、エアコンプレッサ７な
どを備えている。
媒が用いられる燃料電池装置について説明する。図１
は、本発明の一実施形態としての燃料電池装置を示す全
体構成図である。図１において、この燃料電池装置１
は、主要構成として、改質装置２、水素分離装置３およ
び燃料電池４を備えており、付帯構成として、ジメチル
エーテルタンク５、水タンク６、エアコンプレッサ７な
どを備えている。
【００３２】改質装置２には、配管８を介してジメチル
エーテルタンク５が接続されるとともに、配管９を介し
て水タンク６が接続されている。ジメチルエーテルタン
ク５には、改質原料となるジメチルエーテルが貯蔵され
ている。水タンク６には、改質装置２において水蒸気改
質を行なうための水が貯蔵されている。そして、改質装
置２に、所定の割合において、ジメチルエーテルタンク
５からジメチルエーテルが供給されるとともに、水タン
ク６から水が供給される。
エーテルタンク５が接続されるとともに、配管９を介し
て水タンク６が接続されている。ジメチルエーテルタン
ク５には、改質原料となるジメチルエーテルが貯蔵され
ている。水タンク６には、改質装置２において水蒸気改
質を行なうための水が貯蔵されている。そして、改質装
置２に、所定の割合において、ジメチルエーテルタンク
５からジメチルエーテルが供給されるとともに、水タン
ク６から水が供給される。
【００３３】改質装置２には、加熱器を備える加熱部
と、本発明のジメチルエーテルが充填される改質部とが
設けられている。改質装置２に供給されたジメチルエー
テルと水とは、加熱部において、加熱器により加熱さ
れ、ジメチルエーテルが改質温度まで昇温されるととも
に、水が気化（水蒸気化）され、次いで、改質部におい
て、ジメチルエーテルが水蒸気改質される。
と、本発明のジメチルエーテルが充填される改質部とが
設けられている。改質装置２に供給されたジメチルエー
テルと水とは、加熱部において、加熱器により加熱さ
れ、ジメチルエーテルが改質温度まで昇温されるととも
に、水が気化（水蒸気化）され、次いで、改質部におい
て、ジメチルエーテルが水蒸気改質される。
【００３４】この水蒸気改質は、ジメチルエーテルを水
蒸気と接触させて、下記の反応により、水素リッチな混
合ガスを生成させるものである。なお、この水蒸気改質
は、例えば、約２５０〜４００℃において行なうことが
好ましい。
蒸気と接触させて、下記の反応により、水素リッチな混
合ガスを生成させるものである。なお、この水蒸気改質
は、例えば、約２５０〜４００℃において行なうことが
好ましい。
【００３５】 ＣＨ3 ＯＣＨ3 ＋Ｈ2 Ｏ→２ＣＨ3 ＯＨ （１） ＣＨ3 ＯＨ＋Ｈ2 Ｏ→３Ｈ2 ＋ＣＯ2 （２） なお、この反応においては、その他に、微量であるが一
酸化炭素（ＣＯ）も生成する。
酸化炭素（ＣＯ）も生成する。
【００３６】また、この改質装置２には、配管１０を介
してコンプレッサ７が接続されており、この改質部に、
コンプレッサ７から空気を供給することにより、水蒸気
改質と併せて、下記の反応による、部分酸化による改質
を行なってもよい。
してコンプレッサ７が接続されており、この改質部に、
コンプレッサ７から空気を供給することにより、水蒸気
改質と併せて、下記の反応による、部分酸化による改質
を行なってもよい。
【００３７】 ＣＨ3 ＯＨ＋1/2 Ｏ2 →２Ｈ2 ＋ＣＯ2 （３） 改質装置２には、配管１１を介して水素分離装置３が接
続されており、改質部によって生成した水素リッチな混
合ガスは、この配管１１を介して水素分離装置３に供給
される。
続されており、改質部によって生成した水素リッチな混
合ガスは、この配管１１を介して水素分離装置３に供給
される。
【００３８】混合ガス中に微量に含まれる一酸化炭素
は、アノードの触媒として用いられている白金の触媒毒
となるため、この水素分離装置３において除去される。
水素分離装置３には、例えば、ＰｔまたはＰｔ−Ｒｕ触
媒などが充填されており、一酸化炭素は、触媒の存在下
において酸化除去される。
は、アノードの触媒として用いられている白金の触媒毒
となるため、この水素分離装置３において除去される。
水素分離装置３には、例えば、ＰｔまたはＰｔ−Ｒｕ触
媒などが充填されており、一酸化炭素は、触媒の存在下
において酸化除去される。
【００３９】水素分離装置３には、配管１２を介して燃
料電池４が接続されており、一酸化炭素が除去された混
合ガスは、燃料ガスとして、この配管１２を介して燃料
電池４に供給される。
料電池４が接続されており、一酸化炭素が除去された混
合ガスは、燃料ガスとして、この配管１２を介して燃料
電池４に供給される。
【００４０】燃料電池４は、固体高分子型燃料電池であ
って、単位セルが複数積層されたスタック構造とされて
いる。なお、この燃料電池４には、配管１３を介してエ
アコンプレッサ７が接続されており、エアコンプレッサ
７から配管１３を介して空気が供給されている。
って、単位セルが複数積層されたスタック構造とされて
いる。なお、この燃料電池４には、配管１３を介してエ
アコンプレッサ７が接続されており、エアコンプレッサ
７から配管１３を介して空気が供給されている。
【００４１】単位セルは、パーフルオロスルホン酸膜な
どのプロトン導電性の固体高分子膜が、白金が担持され
るアノードおよびカソードによって挟まれたサンドイッ
チ構造とされており、アノードにおいては、水素分離装
置３から配管１２を介して供給される燃料ガス中の水素
が、 Ｈ2 →２Ｈ+ ＋２ｅ- （４） の反応により、プロトンと電子とを生成し、生成された
プロトンが固体高分子膜を通ってカソードに向かうとと
もに、電子が図示しない外部回路に流出される。また、
カソードにおいては、エアコンプレッサ７から配管１３
を介して供給される空気中の酸素が、固体高分子膜を移
動してきたプロトンおよび外部回路から流入される電子
と、次のように反応して、 1/2 Ｏ2 ＋２Ｈ+ ＋２ｅ- →Ｈ2 Ｏ （５） 水を生じ、その結果、起電力が発生する。
どのプロトン導電性の固体高分子膜が、白金が担持され
るアノードおよびカソードによって挟まれたサンドイッ
チ構造とされており、アノードにおいては、水素分離装
置３から配管１２を介して供給される燃料ガス中の水素
が、 Ｈ2 →２Ｈ+ ＋２ｅ- （４） の反応により、プロトンと電子とを生成し、生成された
プロトンが固体高分子膜を通ってカソードに向かうとと
もに、電子が図示しない外部回路に流出される。また、
カソードにおいては、エアコンプレッサ７から配管１３
を介して供給される空気中の酸素が、固体高分子膜を移
動してきたプロトンおよび外部回路から流入される電子
と、次のように反応して、 1/2 Ｏ2 ＋２Ｈ+ ＋２ｅ- →Ｈ2 Ｏ （５） 水を生じ、その結果、起電力が発生する。
【００４２】本実施形態の燃料電池装置１では、改質装
置２において、本発明のジメチルエーテル改質触媒が用
いられているので、改質装置２においては、水素濃度の
高い混合ガスが生成され、この水素濃度の高い混合ガス
が燃料ガスとして、燃料電池４に供給されるので、燃料
電池４において、効率のよい発電を達成することができ
る。
置２において、本発明のジメチルエーテル改質触媒が用
いられているので、改質装置２においては、水素濃度の
高い混合ガスが生成され、この水素濃度の高い混合ガス
が燃料ガスとして、燃料電池４に供給されるので、燃料
電池４において、効率のよい発電を達成することができ
る。
【００４３】
【実施例】以下に本発明のジメチルエーテル改質触媒
を、実施例および比較例を挙げてより具体的に説明する
が、本発明のジメチルエーテル改質触媒は、何ら実施例
に限定されるものではない。
を、実施例および比較例を挙げてより具体的に説明する
が、本発明のジメチルエーテル改質触媒は、何ら実施例
に限定されるものではない。
【００４４】実施例１ 市販のγ−アルミナ（比表面積２００ｍ2 ／ｇ）の円柱
状成形品（３．２ｍｍφ×３．２ｍｍＬ）を乾式粉砕
し、目の粗さが、１．７ｍｍおよび０．８５ｍｍのふる
いにて分級し、１．７〜０．８５ｍｍの粒径を有するア
ルミナ粒を得て、こを９２ｇ秤量した。また、Ｃｕ（Ｎ
Ｏ3 ）2 ・３Ｈ2 Ｏ ３０．４ｇを秤量し、蒸留水で溶
解することにより、４５重量％の硝酸銅水溶液を調製し
た。この水溶液に、秤量したγ−アルミナを加え、５０
〜８０℃に加熱して硝酸銅を含浸させた。次いで、乾燥
炉にて１００℃で水分を蒸発させた後、５００℃で３時
間焼成し、硝酸を分解除去することにより、８重量％の
銅が担持されたアルミナ粒を得た。また、市販の固体化
リン酸（Ｐ2 Ｏ5 （２５％）、ＳｉＯ2 （６５％）、Ｔ
ｉＯ2 （１０％）、比表面積３０〜４０ｍ2 ／ｇ）を乾
式粉砕し、目の粗さが、１．７ｍｍおよび０．８５ｍｍ
のふるいにて分級し、１．７〜０．８５ｍｍの粒径を有
する固体化リン酸粒を得た。そして、銅担持アルミナ粒
５８ｍＬと固体化リン酸粒５８ｍＬとを混合することに
より、銅担持アルミナ−固体化リン酸の混合触媒を得
た。
状成形品（３．２ｍｍφ×３．２ｍｍＬ）を乾式粉砕
し、目の粗さが、１．７ｍｍおよび０．８５ｍｍのふる
いにて分級し、１．７〜０．８５ｍｍの粒径を有するア
ルミナ粒を得て、こを９２ｇ秤量した。また、Ｃｕ（Ｎ
Ｏ3 ）2 ・３Ｈ2 Ｏ ３０．４ｇを秤量し、蒸留水で溶
解することにより、４５重量％の硝酸銅水溶液を調製し
た。この水溶液に、秤量したγ−アルミナを加え、５０
〜８０℃に加熱して硝酸銅を含浸させた。次いで、乾燥
炉にて１００℃で水分を蒸発させた後、５００℃で３時
間焼成し、硝酸を分解除去することにより、８重量％の
銅が担持されたアルミナ粒を得た。また、市販の固体化
リン酸（Ｐ2 Ｏ5 （２５％）、ＳｉＯ2 （６５％）、Ｔ
ｉＯ2 （１０％）、比表面積３０〜４０ｍ2 ／ｇ）を乾
式粉砕し、目の粗さが、１．７ｍｍおよび０．８５ｍｍ
のふるいにて分級し、１．７〜０．８５ｍｍの粒径を有
する固体化リン酸粒を得た。そして、銅担持アルミナ粒
５８ｍＬと固体化リン酸粒５８ｍＬとを混合することに
より、銅担持アルミナ−固体化リン酸の混合触媒を得
た。
【００４５】実施例２ 市販の固体化リン酸（Ｐ2 Ｏ5 （３５％）、ＳｉＯ
2 （６５％）、比表面積１２〜２０ｍ2 ／ｇ）を乾式粉
砕し、目の粗さが、１．７ｍｍおよび０．８５ｍｍのふ
るいにて分級し、１．７〜０．８５ｍｍの粒径を有する
固体化リン酸粒を得た。そして、実施例１と同様の操作
により得られた銅担持アルミナ粒５８ｍＬと、この固体
化リン酸粒５８ｍＬとを混合することにより、銅担持ア
ルミナ−固体化リン酸の混合触媒を得た。
2 （６５％）、比表面積１２〜２０ｍ2 ／ｇ）を乾式粉
砕し、目の粗さが、１．７ｍｍおよび０．８５ｍｍのふ
るいにて分級し、１．７〜０．８５ｍｍの粒径を有する
固体化リン酸粒を得た。そして、実施例１と同様の操作
により得られた銅担持アルミナ粒５８ｍＬと、この固体
化リン酸粒５８ｍＬとを混合することにより、銅担持ア
ルミナ−固体化リン酸の混合触媒を得た。
【００４６】実施例３ 市販のヘテロポリ酸（Ｐ（０．６％）、Ｍｏ（２３．５
％）、Ｃｓ（５．８％）、ＳｉＯ2 （４７．２％）、比
表面積９０〜１００ｍ2 ／ｇ）を乾式粉砕し、目の粗さ
が、１．７ｍｍおよび０．８５ｍｍのふるいにて分級
し、１．７〜０．８５ｍｍの粒径を有するヘテロポリ酸
粒を得た。そして、実施例１と同様の操作により得られ
た銅担持アルミナ粒５８ｍＬと、このヘテロポリ酸粒５
８ｍＬとを混合することにより、銅担持アルミナ−ヘテ
ロポリ酸の混合触媒を得た。
％）、Ｃｓ（５．８％）、ＳｉＯ2 （４７．２％）、比
表面積９０〜１００ｍ2 ／ｇ）を乾式粉砕し、目の粗さ
が、１．７ｍｍおよび０．８５ｍｍのふるいにて分級
し、１．７〜０．８５ｍｍの粒径を有するヘテロポリ酸
粒を得た。そして、実施例１と同様の操作により得られ
た銅担持アルミナ粒５８ｍＬと、このヘテロポリ酸粒５
８ｍＬとを混合することにより、銅担持アルミナ−ヘテ
ロポリ酸の混合触媒を得た。
【００４７】実施例４ 銅担持アルミナ粒２９ｍＬと、ヘテロポリ酸粒８６ｍＬ
とを混合した以外は、実施例３と同様の操作によって、
銅担持アルミナ−ヘテロポリ酸の混合触媒を得た。
とを混合した以外は、実施例３と同様の操作によって、
銅担持アルミナ−ヘテロポリ酸の混合触媒を得た。
【００４８】実施例５ 銅担持アルミナ粒８６ｍＬと、ヘテロポリ酸粒２９ｍＬ
とを混合した以外は、実施例３と同様の操作によって、
銅担持アルミナ−ヘテロポリ酸の混合触媒を得た。
とを混合した以外は、実施例３と同様の操作によって、
銅担持アルミナ−ヘテロポリ酸の混合触媒を得た。
【００４９】実施例６ 市販のシリカ−アルミナ（ＳｉＯ2 ８２％、Ａｌ2 Ｏ3
１３％、比表面積４００ｍ2 ／ｇ）の円柱状成形品
（３．２ｍｍφ×３．２ｍｍＬ）を乾式粉砕し、目の粗
さが、１．７ｍｍおよび０．８５ｍｍのふるいにて分級
し、１．７〜０．８５ｍｍの粒径を有するシリカ−アル
ミナ粒を得て、これを９２ｇ秤量した。また、Ｃｕ（Ｎ
Ｏ3 ）2 ・３Ｈ2 Ｏ ３０．４ｇを秤量し、蒸留水で溶
解することにより、４５重量％の硝酸銅水溶液を調製し
た。この水溶液に、秤量したシリカ−アルミナを加え、
５０〜８０℃に加熱して硝酸銅を含浸させた。次いで、
乾燥炉にて１００℃で水分を蒸発させた後、５００℃で
３時間焼成し、硝酸を分解除去することにより、８重量
％の銅が担持されたシリカ−アルミナ粒を得た。また、
市販のヘテロポリ酸（Ｐ（０．６％）、Ｍｏ（２３．５
％）、Ｃｓ（５．８％）、ＳｉＯ2 （４７．２％）、比
表面積９０〜１００ｍ2 ／ｇ）を乾式粉砕し、目の粗さ
が、１．７ｍｍおよび０．８５ｍｍのふるいにて分級
し、１．７〜０．８５ｍｍの粒径を有するヘテロポリ酸
粒を得た。銅担持シリカ−アルミナ粒５８ｍＬと、この
ヘテロポリ酸粒５８ｍＬとを混合することにより、銅担
持シリカ−アルミナ−ヘテロポリ酸の混合触媒を得た。
１３％、比表面積４００ｍ2 ／ｇ）の円柱状成形品
（３．２ｍｍφ×３．２ｍｍＬ）を乾式粉砕し、目の粗
さが、１．７ｍｍおよび０．８５ｍｍのふるいにて分級
し、１．７〜０．８５ｍｍの粒径を有するシリカ−アル
ミナ粒を得て、これを９２ｇ秤量した。また、Ｃｕ（Ｎ
Ｏ3 ）2 ・３Ｈ2 Ｏ ３０．４ｇを秤量し、蒸留水で溶
解することにより、４５重量％の硝酸銅水溶液を調製し
た。この水溶液に、秤量したシリカ−アルミナを加え、
５０〜８０℃に加熱して硝酸銅を含浸させた。次いで、
乾燥炉にて１００℃で水分を蒸発させた後、５００℃で
３時間焼成し、硝酸を分解除去することにより、８重量
％の銅が担持されたシリカ−アルミナ粒を得た。また、
市販のヘテロポリ酸（Ｐ（０．６％）、Ｍｏ（２３．５
％）、Ｃｓ（５．８％）、ＳｉＯ2 （４７．２％）、比
表面積９０〜１００ｍ2 ／ｇ）を乾式粉砕し、目の粗さ
が、１．７ｍｍおよび０．８５ｍｍのふるいにて分級
し、１．７〜０．８５ｍｍの粒径を有するヘテロポリ酸
粒を得た。銅担持シリカ−アルミナ粒５８ｍＬと、この
ヘテロポリ酸粒５８ｍＬとを混合することにより、銅担
持シリカ−アルミナ−ヘテロポリ酸の混合触媒を得た。
【００５０】実施例７ 市販のＭＦＩ型ゼオライト（比表面積３６０ｍ2 ／ｇ）
を、押出成形した後、さらに切断することにより、１．
６ｍｍφ×７ｍｍＬのペレット形状として成形し、これ
を乾式粉砕し、目の粗さが、１．７ｍｍおよび０．８５
ｍｍのふるいにて分級し、１．７〜０．８５ｍｍの粒径
を有するゼオライト粒を得て、これを９２ｇ秤量した。
また、Ｃｕ（ＮＯ3 ）2 ・３Ｈ2 Ｏ ３０．４ｇを秤量
し、蒸留水で溶解することにより、４５重量％の硝酸銅
水溶液を調製した。この水溶液に、秤量したゼオライト
を加え、５０〜８０℃に加熱して硝酸銅を含浸させた。
次いで、乾燥炉にて１００℃で水分を蒸発させた後、５
００℃で３時間焼成し、硝酸を分解除去することによ
り、８重量％の銅が担持されたゼオライト粒を得た。ま
た、市販のヘテロポリ酸（Ｐ（０．６％）、Ｍｏ（２
３．５％）、Ｃｓ（５．８％）、ＳｉＯ2 （４７．２
％）、比表面積９０〜１００ｍ2 ／ｇ）を乾式粉砕し、
目の粗さが、１．７ｍｍおよび０．８５ｍｍのふるいに
て分級し、１．７〜０．８５ｍｍの粒径を有するヘテロ
ポリ酸粒を得た。そして、銅担持ゼオライト粒５８ｍＬ
と、このヘテロポリ酸粒５８ｍＬとを混合することによ
り、銅担持ゼオライト−ヘテロポリ酸の混合触媒を得
た。
を、押出成形した後、さらに切断することにより、１．
６ｍｍφ×７ｍｍＬのペレット形状として成形し、これ
を乾式粉砕し、目の粗さが、１．７ｍｍおよび０．８５
ｍｍのふるいにて分級し、１．７〜０．８５ｍｍの粒径
を有するゼオライト粒を得て、これを９２ｇ秤量した。
また、Ｃｕ（ＮＯ3 ）2 ・３Ｈ2 Ｏ ３０．４ｇを秤量
し、蒸留水で溶解することにより、４５重量％の硝酸銅
水溶液を調製した。この水溶液に、秤量したゼオライト
を加え、５０〜８０℃に加熱して硝酸銅を含浸させた。
次いで、乾燥炉にて１００℃で水分を蒸発させた後、５
００℃で３時間焼成し、硝酸を分解除去することによ
り、８重量％の銅が担持されたゼオライト粒を得た。ま
た、市販のヘテロポリ酸（Ｐ（０．６％）、Ｍｏ（２
３．５％）、Ｃｓ（５．８％）、ＳｉＯ2 （４７．２
％）、比表面積９０〜１００ｍ2 ／ｇ）を乾式粉砕し、
目の粗さが、１．７ｍｍおよび０．８５ｍｍのふるいに
て分級し、１．７〜０．８５ｍｍの粒径を有するヘテロ
ポリ酸粒を得た。そして、銅担持ゼオライト粒５８ｍＬ
と、このヘテロポリ酸粒５８ｍＬとを混合することによ
り、銅担持ゼオライト−ヘテロポリ酸の混合触媒を得
た。
【００５１】比較例１ 市販の銅系触媒（ＣｕＯ３７％、比表面積４０ｍ2 ／
ｇ）の円柱状成形品（３．２ｍｍφ×３．２ｍｍＬ）を
乾式粉砕し、目の粗さが、１．７ｍｍおよび０．８５ｍ
ｍのふるいにて分級し、１．７〜０．８５ｍｍの粒径を
有する銅系触媒粒を得て、これを２６ｇ秤量した。ま
た、市販のγ−アルミナ（比表面積２００ｍ 2 ／ｇ）の
円柱状成形品（３．２ｍｍφ×３．２ｍｍＬ）を乾式粉
砕し、目の粗さが、１．７ｍｍおよび０．８５ｍｍのふ
るいにて分級し、１．７〜０．８５ｍｍの粒径を有する
アルミナ粒を得て、これを６４ｇ秤量した。そして、銅
系触媒粒およびアルミナ粒を混合することにより、銅−
アルミナの混合触媒を得た。
ｇ）の円柱状成形品（３．２ｍｍφ×３．２ｍｍＬ）を
乾式粉砕し、目の粗さが、１．７ｍｍおよび０．８５ｍ
ｍのふるいにて分級し、１．７〜０．８５ｍｍの粒径を
有する銅系触媒粒を得て、これを２６ｇ秤量した。ま
た、市販のγ−アルミナ（比表面積２００ｍ 2 ／ｇ）の
円柱状成形品（３．２ｍｍφ×３．２ｍｍＬ）を乾式粉
砕し、目の粗さが、１．７ｍｍおよび０．８５ｍｍのふ
るいにて分級し、１．７〜０．８５ｍｍの粒径を有する
アルミナ粒を得て、これを６４ｇ秤量した。そして、銅
系触媒粒およびアルミナ粒を混合することにより、銅−
アルミナの混合触媒を得た。
【００５２】評価 実施例１〜７および比較例１の触媒がそれぞれ充填され
たガス流通式の反応装置を用いて、下記の条件によりジ
メチルエーテル（ＤＭＥ）を改質した。反応装置から流
出した成分を分析することにより、水素濃度（体積
％）、一酸化炭素（ＣＯ）濃度（体積％）およびＤＭＥ
改質率（％）を求めた。その結果を表１に示す。なお、
表１には、銅の使用量（ｇ）および触媒体積（ｍＬ）を
併せて示す。
たガス流通式の反応装置を用いて、下記の条件によりジ
メチルエーテル（ＤＭＥ）を改質した。反応装置から流
出した成分を分析することにより、水素濃度（体積
％）、一酸化炭素（ＣＯ）濃度（体積％）およびＤＭＥ
改質率（％）を求めた。その結果を表１に示す。なお、
表１には、銅の使用量（ｇ）および触媒体積（ｍＬ）を
併せて示す。
【００５３】反応装置条件： ＤＭＥ（気体）流量：０．５Ｌ／ｍｉｎ Ｈ2 Ｏ（液体）流量：３ｍＬ／ｍｉｎ 床内温度 ：３５０℃
【００５４】
【表１】
【００５５】表１から明らかなように、実施例１〜７
は、比較例１に比べて、銅の使用量に対する水素濃度の
割合が高くなっていることがわかる。
は、比較例１に比べて、銅の使用量に対する水素濃度の
割合が高くなっていることがわかる。
【００５６】
【発明の効果】以上述べたように、本発明のジメチルエ
ーテル改質触媒は、ジメチルエーテルを改質して水素リ
ッチな混合ガスを得るための触媒として有効に用いら
れ、このジメチルエーテル改質触媒の存在下において、
ジメチルエーテルを改質すれば、水素濃度の高い混合ガ
スを得ることができる。
ーテル改質触媒は、ジメチルエーテルを改質して水素リ
ッチな混合ガスを得るための触媒として有効に用いら
れ、このジメチルエーテル改質触媒の存在下において、
ジメチルエーテルを改質すれば、水素濃度の高い混合ガ
スを得ることができる。
【００５７】そして、このような本発明ジメチルエーテ
ル改質触媒が、改質装置において用いられている燃料電
池装置では、水素濃度の高い混合ガスを燃料ガスとして
燃料電池に供給することができるので、燃料電池におい
て、効率のよい発電を達成することができる。
ル改質触媒が、改質装置において用いられている燃料電
池装置では、水素濃度の高い混合ガスを燃料ガスとして
燃料電池に供給することができるので、燃料電池におい
て、効率のよい発電を達成することができる。
【図１】本発明の一実施形態としての燃料電池装置を示
す全体構成図である。
す全体構成図である。
１ 燃料電池装置 ２ 改質装置 ４ 燃料電池
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０１Ｂ 3/32 Ｃ０１Ｂ 3/32 Ｚ 3/40 3/40 Ｃ０７Ｃ 29/10 Ｃ０７Ｃ 29/10 31/04 31/04 43/04 43/04 Ｄ Ｈ０１Ｍ 8/06 Ｈ０１Ｍ 8/06 Ｇ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｆターム(参考） 4G040 EA01 EC01 EC08 4G069 AA03 BA01A BA01B BA02B BA03A BA03B BA04B BA07A BA07B BA45A BC06B BC29A BC31A BC31B BC59B BD07A BD07B CC32 4H006 AA02 AC41 BA05 BA14 BA16 BA18 BA35 BA68 BA71 BA75 FE11 4H039 CA60 CG30 5H027 AA06 BA01
Claims (7)
- 【請求項１】 銅または銅と１種以上の銅を除く遷移金
属が担持されている固体酸と、固体強酸とが含有されて
いることを特徴とする、ジメチルエーテル改質触媒。 - 【請求項２】 固体酸が、活性アルミナ、シリカ−アル
ミナ、ゼオライトからなる群から選ばれる１種以上であ
ることを特徴とする、請求項１に記載のジメチルエーテ
ル改質触媒。 - 【請求項３】 固体強酸が、固体化リン酸および／また
はヘテロポリ酸であることを特徴とする、請求項１また
は２に記載のジメチルエーテル改質触媒。 - 【請求項４】 銅または銅と１種以上の銅を除く遷移金
属が担持されている固体酸、および、固体強酸が微細な
形状であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか
に記載のジメチルエーテル改質触媒。 - 【請求項５】 銅または銅と１種以上の銅を除く遷移金
属が担持されている固体酸、および、固体強酸の粒径が
２ｍｍ以下であることを特徴とする、請求項１〜４のい
ずれかに記載のジメチルエーテル改質触媒。 - 【請求項６】 銅または銅と１種以上の銅を除く遷移金
属が担持されている固体酸と、固体強酸との体積比が
１：３〜３：１の範囲にあることを特徴とする、請求項
１〜５のいずれかに記載のジメチルエーテル改質触媒。 - 【請求項７】 請求項１〜６のいずれかに記載のジメチ
ルエーテル改質触媒が用いられ、ジメチルエーテルを改
質することにより混合ガスを得る改質装置と、得られた
混合ガスが、燃料ガスとして供給される燃料電池とを備
えていることを特徴とする、燃料電池装置。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27599999A JP3795272B2 (ja) | 1999-09-29 | 1999-09-29 | ジメチルエーテル改質触媒および燃料電池装置 |
| US09/653,362 US6605559B1 (en) | 1999-09-29 | 2000-08-31 | Dimethyl ether reforming catalyst |
| DE10048160A DE10048160A1 (de) | 1999-09-29 | 2000-09-28 | Dimethylether-Reformierkatalysator und Brennstoffzellenvorrichtung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27599999A JP3795272B2 (ja) | 1999-09-29 | 1999-09-29 | ジメチルエーテル改質触媒および燃料電池装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001096160A true JP2001096160A (ja) | 2001-04-10 |
| JP3795272B2 JP3795272B2 (ja) | 2006-07-12 |
Family
ID=17563373
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27599999A Expired - Fee Related JP3795272B2 (ja) | 1999-09-29 | 1999-09-29 | ジメチルエーテル改質触媒および燃料電池装置 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3795272B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006046319A (ja) * | 2004-06-30 | 2006-02-16 | Jfe Holdings Inc | 廃熱回収装置、廃熱回収システム及び廃熱回収方法 |
| JP2007091513A (ja) * | 2005-09-28 | 2007-04-12 | Toshiba Corp | 水素発生装置及び燃料電池システム |
| US7615295B2 (en) | 2004-08-30 | 2009-11-10 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Hydrogen generator and fuel cell system |
| JP2017533971A (ja) * | 2014-11-17 | 2017-11-16 | 中国科学院大▲連▼化学物理研究所Ｄａｌｉａｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ Ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｈｙｓｉｃｓ，Ｃｈｉｎｅｓｅ Ａｃａｄｅｍｙ Ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ | ギ酸メチルとジメチルエーテルの併産方法 |
| JP2017534659A (ja) * | 2014-11-17 | 2017-11-24 | 中国科学院大▲連▼化学物理研究所Ｄａｌｉａｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ Ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｈｙｓｉｃｓ，Ｃｈｉｎｅｓｅ Ａｃａｄｅｍｙ Ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ | ぎ酸メチルの製造方法 |
-
1999
- 1999-09-29 JP JP27599999A patent/JP3795272B2/ja not_active Expired - Fee Related
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