JP2001089540A - 芳香族ビニル化合物と共役ジエンとの共重合体の製造方法 - Google Patents
芳香族ビニル化合物と共役ジエンとの共重合体の製造方法Info
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- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 使用されるモノマー、温度および変性剤の量
の非常に面倒なモニタリングを必要としない、芳香族ビ
ニル化合物および共役ジエンを含む共重合体の簡素化さ
れた製造方法を提供する。 【解決手段】 数平均分子量Ｍｎが５０,０００〜６０
０,０００であり、芳香族ビニル化合物の含量が５〜５
０重量％であり、共役ジエンの含量が５０〜９５重量％
である芳香族ビニル化合物および共役ジエンを含む共重
合体を、リチウム金属含有重合開始剤の存在下に芳香族
ビニル化合物および共役ジエンを反応させ、重合を、ガ
ラス化過程における減衰が、損失正接tanδの最大値の
半値幅が３振動数ディケードより大きい振動数範囲を含
むように制御して製造する。
の非常に面倒なモニタリングを必要としない、芳香族ビ
ニル化合物および共役ジエンを含む共重合体の簡素化さ
れた製造方法を提供する。 【解決手段】 数平均分子量Ｍｎが５０,０００〜６０
０,０００であり、芳香族ビニル化合物の含量が５〜５
０重量％であり、共役ジエンの含量が５０〜９５重量％
である芳香族ビニル化合物および共役ジエンを含む共重
合体を、リチウム金属含有重合開始剤の存在下に芳香族
ビニル化合物および共役ジエンを反応させ、重合を、ガ
ラス化過程における減衰が、損失正接tanδの最大値の
半値幅が３振動数ディケードより大きい振動数範囲を含
むように制御して製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族ビニル化合
物および共役ジエンを含む共重合体の製造方法に関す
る。さらに、本発明は、極めて優れた湿潤スキッド挙動
を伴う顕著な減衰挙動を有する架橋物の製造における共
重合体の使用に関する。この共重合体は、架橋物の製造
時における加工性がよい。
物および共役ジエンを含む共重合体の製造方法に関す
る。さらに、本発明は、極めて優れた湿潤スキッド挙動
を伴う顕著な減衰挙動を有する架橋物の製造における共
重合体の使用に関する。この共重合体は、架橋物の製造
時における加工性がよい。
【０００２】
【従来の技術】ビニル含量またはスチレン含量の分布の
幅を大きくすることによりスチレン−ブタジエン共重合
体の湿潤スキッド挙動（湿潤スキッド安全性）を改良で
きることはよく知られている。これに関しては、とりわ
けＤＥ３１１５８７８およびＥＰ５５３６８９を参照す
ることができる。これら特許公報に記載されているスチ
レン−ブタジエン共重合体の欠点は、とりわけその製造
方法が複雑なことである。すなわち、開示された方法で
は、１）反応中、特定の温度勾配を維持すること、また
は２）反応中に変性剤またはモノマーの量を常に増加す
る必要があり、その為に、重合中、特別にモニターしな
がら操作することを確実にすることが重要である。
幅を大きくすることによりスチレン−ブタジエン共重合
体の湿潤スキッド挙動（湿潤スキッド安全性）を改良で
きることはよく知られている。これに関しては、とりわ
けＤＥ３１１５８７８およびＥＰ５５３６８９を参照す
ることができる。これら特許公報に記載されているスチ
レン−ブタジエン共重合体の欠点は、とりわけその製造
方法が複雑なことである。すなわち、開示された方法で
は、１）反応中、特定の温度勾配を維持すること、また
は２）反応中に変性剤またはモノマーの量を常に増加す
る必要があり、その為に、重合中、特別にモニターしな
がら操作することを確実にすることが重要である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、使用
されるモノマー、温度および変性剤の量の非常に面倒な
モニタリングを必要としない、芳香族ビニル化合物およ
び共役ジエンを含む共重合体の簡素化された製造方法を
提供することである。更に、この共重合体およびその加
硫物は、改良された湿潤スキッド挙動（wet skid behav
ior）、並びに優れた減衰挙動（damping behavior）お
よび共重合体からの加硫物の製造における優れた加工性
を有していなければならない。
されるモノマー、温度および変性剤の量の非常に面倒な
モニタリングを必要としない、芳香族ビニル化合物およ
び共役ジエンを含む共重合体の簡素化された製造方法を
提供することである。更に、この共重合体およびその加
硫物は、改良された湿潤スキッド挙動（wet skid behav
ior）、並びに優れた減衰挙動（damping behavior）お
よび共重合体からの加硫物の製造における優れた加工性
を有していなければならない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明は、数平
均分子量Ｍｎが５０,０００〜６００,０００であり、芳
香族ビニル化合物の含量が５〜５０重量％であり、共役
ジエンの含量が５０〜９５重量％である芳香族ビニル化
合物および共役ジエンを含む共重合体の製造方法であっ
て、リチウム金属含有重合開始剤の存在下に芳香族ビニ
ル化合物および共役ジエンを反応させることからなり、
重合は、ガラス化過程における減衰が、損失正接tanδ
の最大値の半値幅が３振動数ディケードより大きい、好
ましくは３．５〜６振動数ディケード、より好ましくは
４〜６振動数ディケードの振動数範囲を含むように制御
される製造方法を提供する。
均分子量Ｍｎが５０,０００〜６００,０００であり、芳
香族ビニル化合物の含量が５〜５０重量％であり、共役
ジエンの含量が５０〜９５重量％である芳香族ビニル化
合物および共役ジエンを含む共重合体の製造方法であっ
て、リチウム金属含有重合開始剤の存在下に芳香族ビニ
ル化合物および共役ジエンを反応させることからなり、
重合は、ガラス化過程における減衰が、損失正接tanδ
の最大値の半値幅が３振動数ディケードより大きい、好
ましくは３．５〜６振動数ディケード、より好ましくは
４〜６振動数ディケードの振動数範囲を含むように制御
される製造方法を提供する。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の製造方法ではポリマー鎖
中の芳香族ビニル化合物含量が連続的に変化するので、
共重合体のガラス転移領域における減衰挙動も変化す
る。ガラス転移領域での減衰挙動は、損失正接tanδの
半値幅を測定することにより、特徴付けらることができ
る。
中の芳香族ビニル化合物含量が連続的に変化するので、
共重合体のガラス転移領域における減衰挙動も変化す
る。ガラス転移領域での減衰挙動は、損失正接tanδの
半値幅を測定することにより、特徴付けらることができ
る。
【０００６】複素剪断弾性率の振動数スペクトルを、損
失正接tanδの半値幅を決定するために作成する（C. Wr
ana, University of Ulm, 1996, 2−23頁参照）。振動
数／温度重ね合わせ原理（frequency/temperature supe
rposition principle）を適用することにより、使用す
る測定装置の剪断弾性率スペクトルの装置関連振動数範
囲は、適切な振動数範囲に広げられ得る。エラストマー
の場合にはガラス緩和プロセスにより生じ、参照温度２
０℃における１Hzから１GHzの振動数範囲において見出
される損失正接tanδの最大値に基づき、最大値より大
きいおよび小さい振動数に位置し、最大値の丁度半分に
達するする２つの損失正接の差を求めることにより、半
値幅は決定される。
失正接tanδの半値幅を決定するために作成する（C. Wr
ana, University of Ulm, 1996, 2−23頁参照）。振動
数／温度重ね合わせ原理（frequency/temperature supe
rposition principle）を適用することにより、使用す
る測定装置の剪断弾性率スペクトルの装置関連振動数範
囲は、適切な振動数範囲に広げられ得る。エラストマー
の場合にはガラス緩和プロセスにより生じ、参照温度２
０℃における１Hzから１GHzの振動数範囲において見出
される損失正接tanδの最大値に基づき、最大値より大
きいおよび小さい振動数に位置し、最大値の丁度半分に
達するする２つの損失正接の差を求めることにより、半
値幅は決定される。
【０００７】本発明の方法によれば、好ましくは共重合
体は、芳香族ビニル化合物と共役ジエンとに基づいて調
製され、１００,０００〜５００,０００ｇ／モルの平均
分子量（Ｍｎ）（ポリスチレンを標準として用いるゲル
透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により決定）を有し、
芳香族ビニル化合物含量は１０〜４５重量％であり、共
役ジエン含量は５５〜９０重量％である
体は、芳香族ビニル化合物と共役ジエンとに基づいて調
製され、１００,０００〜５００,０００ｇ／モルの平均
分子量（Ｍｎ）（ポリスチレンを標準として用いるゲル
透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により決定）を有し、
芳香族ビニル化合物含量は１０〜４５重量％であり、共
役ジエン含量は５５〜９０重量％である
【０００８】本発明の方法において使用され得る共役ジ
エンは、１,３−ブタジエン、イソプレン、１,３−ペン
タジエン、２,３−ジメチル−１,３−ブタジエン、１−
フェニル−１,３−ブタジエン、１,３−ヘキサジエン、
１,３−ヘプタジエンなどであり、１,３−ブタジエンお
よびイソプレンが好ましく使用される。
エンは、１,３−ブタジエン、イソプレン、１,３−ペン
タジエン、２,３−ジメチル−１,３−ブタジエン、１−
フェニル−１,３−ブタジエン、１,３−ヘキサジエン、
１,３−ヘプタジエンなどであり、１,３−ブタジエンお
よびイソプレンが好ましく使用される。
【０００９】本発明の方法において使用される芳香族ビ
ニル化合物は、スチレンの他、ｐ−メチルスチレン、α
−メチルスチレン、３,５−ジメチルスチレン、ビニル
ナフタレン、ｐ−tert.−ブチルスチレン、ジビニルベ
ンゼン、ジフェニルエチレンなどであり、スチレンが好
ましい。芳香族ビニル化合物および共役ジエンは、共重
合体の調製のために、それぞれ独立に、またはモノマー
混合物として使用することができる。
ニル化合物は、スチレンの他、ｐ−メチルスチレン、α
−メチルスチレン、３,５−ジメチルスチレン、ビニル
ナフタレン、ｐ−tert.−ブチルスチレン、ジビニルベ
ンゼン、ジフェニルエチレンなどであり、スチレンが好
ましい。芳香族ビニル化合物および共役ジエンは、共重
合体の調製のために、それぞれ独立に、またはモノマー
混合物として使用することができる。
【００１０】本発明の方法に適したリチウム金属含有重
合開始剤は、アニオン重合の為には周知のリチウム金属
含有重合開始剤であり、例えばｎ−ブチルリチウム、se
c.−ブチルリチウム、tert.−ブチルリチウム、ｎ−プ
ロピルリチウム、イソプロピルリチウム、エチルリチウ
ム、シクロへキシルリチウム、フェニルリチウム、２−
ナフチルリチウムなどが挙げられ、ｎ−ブチルリチウム
が好ましい。リチウム金属含有重合開始剤は、本発明の
方法においては、通常、ポリマー１００ｇ当たり、０．
１〜１５mmol、好ましくは０．２〜１０mmolの量で使用
される。
合開始剤は、アニオン重合の為には周知のリチウム金属
含有重合開始剤であり、例えばｎ−ブチルリチウム、se
c.−ブチルリチウム、tert.−ブチルリチウム、ｎ−プ
ロピルリチウム、イソプロピルリチウム、エチルリチウ
ム、シクロへキシルリチウム、フェニルリチウム、２−
ナフチルリチウムなどが挙げられ、ｎ−ブチルリチウム
が好ましい。リチウム金属含有重合開始剤は、本発明の
方法においては、通常、ポリマー１００ｇ当たり、０．
１〜１５mmol、好ましくは０．２〜１０mmolの量で使用
される。
【００１１】リチウム金属含有重合開始剤に加えてアル
カリ金属化合物を用いることも、本発明の方法にとって
有利であろう。アルカリ金属化合物は、下記一般式：
カリ金属化合物を用いることも、本発明の方法にとって
有利であろう。アルカリ金属化合物は、下記一般式：
【化１】 Ｒ1Ｍ、Ｒ2ＯＭ、Ｒ3ＣＯＯＭ または Ｒ4Ｒ5ＮＭ （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、それぞれ、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基またはそれらの部分置換基であり、ＭはＮａ、Ｋ、
ＲｂまたはＣｓである。）で示されるアルカリ金属化合
物から選択され得る。
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基またはそれらの部分置換基であり、ＭはＮａ、Ｋ、
ＲｂまたはＣｓである。）で示されるアルカリ金属化合
物から選択され得る。
【００１２】式Ｒ1Ｍで示されるアルカリ金属化合物に
は、メチルナトリウム、エチルカリウム、ｎ−プロピル
ルビジウム、エチルセシウム、ｔ−ブチルナトリウム、
ｔ−アミルカリウム、ｎ−ヘキシルルビジウム、４−メ
チルシクロヘキシルナトリウム、３−ヘキセニルカリウ
ム、２,５−デカジエニルルビジウム、４,６−ジ−ｎ−
ブチルデシルナトリウム、フェニルナトリウム、ベンジ
ルナトリウム、４−トリルカリウムが包含される。
は、メチルナトリウム、エチルカリウム、ｎ−プロピル
ルビジウム、エチルセシウム、ｔ−ブチルナトリウム、
ｔ−アミルカリウム、ｎ−ヘキシルルビジウム、４−メ
チルシクロヘキシルナトリウム、３−ヘキセニルカリウ
ム、２,５−デカジエニルルビジウム、４,６−ジ−ｎ−
ブチルデシルナトリウム、フェニルナトリウム、ベンジ
ルナトリウム、４−トリルカリウムが包含される。
【００１３】使用することができる式Ｒ2ＯＭで示され
るアルカリ金属化合物には、１価または多価アルコール
およびフェノールのアルカリ金属塩、例えば、メチルア
ルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、
ｔ−アミルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、シク
ロヘキシルアルコール、２−ブテニルアルコール、４−
メチルシクロヘキセニルアルコール、３−シクロペンテ
ニルアルコール、３−ヘキシルアルコール、２,５−デ
カジエニルアルコール、アリルアルコール、１,３−ジ
ヒドロキシヘキサン、１,５,９−トリヒドロキシトリデ
カン、ベンジルアルコール、フェノール、カテコール、
レゾルシノール、ヒドロキノン、ピロガロール、１−ナ
フトール、２−ナフトール、２,６−ジ−ｔ−ブチル−
４−メチルフェノール、２,４,５,６−トリ−ｔ−ブチ
ルフェノール、ｎ−ノニルフェノールおよび１,１２−
デカンジオールのナトリウム、カリウム、ルビジウムま
たはセシウム塩が包含される。
るアルカリ金属化合物には、１価または多価アルコール
およびフェノールのアルカリ金属塩、例えば、メチルア
ルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、
ｔ−アミルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、シク
ロヘキシルアルコール、２−ブテニルアルコール、４−
メチルシクロヘキセニルアルコール、３−シクロペンテ
ニルアルコール、３−ヘキシルアルコール、２,５−デ
カジエニルアルコール、アリルアルコール、１,３−ジ
ヒドロキシヘキサン、１,５,９−トリヒドロキシトリデ
カン、ベンジルアルコール、フェノール、カテコール、
レゾルシノール、ヒドロキノン、ピロガロール、１−ナ
フトール、２−ナフトール、２,６−ジ−ｔ−ブチル−
４−メチルフェノール、２,４,５,６−トリ−ｔ−ブチ
ルフェノール、ｎ−ノニルフェノールおよび１,１２−
デカンジオールのナトリウム、カリウム、ルビジウムま
たはセシウム塩が包含される。
【００１４】使用することができる式Ｒ3ＣＯＯＭで示
されるアルカリ金属化合物には、１価または多価カルボ
ン酸のアルカリ金属塩、例えば、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、リ
ノール酸、リノレン酸、フェニル酢酸、安息香酸、セバ
シン酸、フタル酸および１,８,１６−ヘキサデカントロ
イルカルボン酸のナトリウム、カリウム、ルビジウムま
たはセシウム塩が包含される。
されるアルカリ金属化合物には、１価または多価カルボ
ン酸のアルカリ金属塩、例えば、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、リ
ノール酸、リノレン酸、フェニル酢酸、安息香酸、セバ
シン酸、フタル酸および１,８,１６−ヘキサデカントロ
イルカルボン酸のナトリウム、カリウム、ルビジウムま
たはセシウム塩が包含される。
【００１５】使用することができるＲ4Ｒ5ＮＭで示され
るアルカリ金属化合物には、２級アミンのアルカリ金属
塩、例えば、ジメチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、
メチル−ｎ−ヘキシルアミン、ジ−(３−ヘキセニル)ア
ミン、ジフェニルアミンおよびジベンジルアミンのナト
リウム、カリウム、ルビジウムまたはセシウム塩が包含
される。
るアルカリ金属化合物には、２級アミンのアルカリ金属
塩、例えば、ジメチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、
メチル−ｎ−ヘキシルアミン、ジ−(３−ヘキセニル)ア
ミン、ジフェニルアミンおよびジベンジルアミンのナト
リウム、カリウム、ルビジウムまたはセシウム塩が包含
される。
【００１６】本発明の方法においては、アルカリ金属含
有アルコラート、例えばメチルアルコール、エチルアル
コール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコ
ール、tert.−ブチルアルコール、tert.−アミルアルコ
ール、ｎ−ヘキシルアルコール、シクロへキシルアルコ
ール、ブチルアルコール、フェノールおよび１−ナフト
ールのナトリウム、カリウム、ルビジウムまたはセシウ
ム塩が、好ましく使用される。より好ましくは、tert.
−アミルアルコールのカリウム塩が使用される。
有アルコラート、例えばメチルアルコール、エチルアル
コール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコ
ール、tert.−ブチルアルコール、tert.−アミルアルコ
ール、ｎ−ヘキシルアルコール、シクロへキシルアルコ
ール、ブチルアルコール、フェノールおよび１−ナフト
ールのナトリウム、カリウム、ルビジウムまたはセシウ
ム塩が、好ましく使用される。より好ましくは、tert.
−アミルアルコールのカリウム塩が使用される。
【００１７】本発明の方法において、アルカリ金属化合
物は、リチウム金属含有重合開始剤対アルカリ金属化合
物のモル比が１：０．００５〜１：０．２５となるよう
な量で通常使用される。
物は、リチウム金属含有重合開始剤対アルカリ金属化合
物のモル比が１：０．００５〜１：０．２５となるよう
な量で通常使用される。
【００１８】もちろん、本発明の方法を、いわゆる変性
剤、例えばポリマー鎖中のビニル含量を制御することが
できるエーテルおよび／またはアミン化合物、例えば３
級アミンの存在下に行なうことも可能である。とりわ
け、言及できるエーテル化合物およびアミン化合物に
は、トリエチルアミン、ピリジン、テトラメチルエチレ
ンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）、ジエチルエーテル、ジフェニルエーテル、アニソ
ール、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレン
グリコールジエチルエーテル、エチレングリコールエチ
ル−tert.−ブチルエーテル、２,２−ビス−(２−オキ
ソラニル)プロパン、およびオリゴマーオキソラニルア
ルカン類が包含される。これら変性剤は、単独で、また
は混合物として使用できる。
剤、例えばポリマー鎖中のビニル含量を制御することが
できるエーテルおよび／またはアミン化合物、例えば３
級アミンの存在下に行なうことも可能である。とりわ
け、言及できるエーテル化合物およびアミン化合物に
は、トリエチルアミン、ピリジン、テトラメチルエチレ
ンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）、ジエチルエーテル、ジフェニルエーテル、アニソ
ール、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレン
グリコールジエチルエーテル、エチレングリコールエチ
ル−tert.−ブチルエーテル、２,２−ビス−(２−オキ
ソラニル)プロパン、およびオリゴマーオキソラニルア
ルカン類が包含される。これら変性剤は、単独で、また
は混合物として使用できる。
【００１９】使用される変性剤の最適量は、適切な予備
試験により容易に決定することができ、ポリマー鎖中の
所望のビニル基含量に依存する。使用されるモノマー１
００ｇ当たり約０．００５〜４００mmolの量が通例であ
る。
試験により容易に決定することができ、ポリマー鎖中の
所望のビニル基含量に依存する。使用されるモノマー１
００ｇ当たり約０．００５〜４００mmolの量が通例であ
る。
【００２０】本発明の方法は、約４０℃〜１６０℃の温
度、好ましくは５０℃〜１３０℃の温度で実施すること
ができる。本発明の方法は、大気圧より低い圧力、常圧
および加圧下、例えば１〜１０barの圧力下で実施する
ことができる。本発明の方法は、連続式またはバッチ式
のいずれでも実施することができる。
度、好ましくは５０℃〜１３０℃の温度で実施すること
ができる。本発明の方法は、大気圧より低い圧力、常圧
および加圧下、例えば１〜１０barの圧力下で実施する
ことができる。本発明の方法は、連続式またはバッチ式
のいずれでも実施することができる。
【００２１】本発明の方法は、アニオン重合にとって周
知の常套の不活性溶媒の存在下に実施することができ
る。溶媒は、特に、２〜１２個の炭素原子を有する芳香
族および／または脂肪族炭化水素であり、エタン、プロ
パン、イソ−およびｎ−ブタン、イソ−およびｎ−ペン
タン、イソ−およびｎ−ヘキサン、イソ−およびｎ−ヘ
プタン、イソ−およびｎ−オクタン、シクロブタン、シ
クロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シク
ロオクタンなどが例示できる。中でも、ｎ−ヘキサンお
よびシクロヘキサンが好ましい。溶媒は、単独で、また
は混合物として使用でき、もちろん、異性体混合物も使
用できる。個々の場合に最も有利な溶媒量は、やはり、
適切な予備実験により容易に決定することができる。
知の常套の不活性溶媒の存在下に実施することができ
る。溶媒は、特に、２〜１２個の炭素原子を有する芳香
族および／または脂肪族炭化水素であり、エタン、プロ
パン、イソ−およびｎ−ブタン、イソ−およびｎ−ペン
タン、イソ−およびｎ−ヘキサン、イソ−およびｎ−ヘ
プタン、イソ−およびｎ−オクタン、シクロブタン、シ
クロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シク
ロオクタンなどが例示できる。中でも、ｎ−ヘキサンお
よびシクロヘキサンが好ましい。溶媒は、単独で、また
は混合物として使用でき、もちろん、異性体混合物も使
用できる。個々の場合に最も有利な溶媒量は、やはり、
適切な予備実験により容易に決定することができる。
【００２２】本発明に従って調製された、芳香族ビニル
化合物および共役ジエンに基づく共重合体は、優れた湿
潤スキッド挙動を伴った卓越した減衰挙動を有する加硫
物を製造するのに適している。それ故に、本発明に従っ
て調製された共重合体は、タイヤ、好ましくはタイヤト
レッドの製造に特に適している。もちろん、上記の物理
的性質が重要である他の加硫成形品も、本発明の共重合
体から製造することができる。
化合物および共役ジエンに基づく共重合体は、優れた湿
潤スキッド挙動を伴った卓越した減衰挙動を有する加硫
物を製造するのに適している。それ故に、本発明に従っ
て調製された共重合体は、タイヤ、好ましくはタイヤト
レッドの製造に特に適している。もちろん、上記の物理
的性質が重要である他の加硫成形品も、本発明の共重合
体から製造することができる。
【００２３】
【実施例】空気および湿気を排除した窒素雰囲気下で、
重合反応を行なった。重合体中のスチレン含量およびポ
リブタジエンの選択率（１,４−シス、１,４−トランス
および１,２−含量）の決定は、ＩＲ分光分析により行
ない、減衰挙動および損失正接の半値幅の測定は、複素
物質量（komplexen Materialgroessen）の振動数依存測
定により行なった。
重合反応を行なった。重合体中のスチレン含量およびポ
リブタジエンの選択率（１,４−シス、１,４−トランス
および１,２−含量）の決定は、ＩＲ分光分析により行
ない、減衰挙動および損失正接の半値幅の測定は、複素
物質量（komplexen Materialgroessen）の振動数依存測
定により行なった。
【００２４】実施例１〜４重合 重合は、攪拌機および加熱用ジャケットを備えた２リッ
トルビュッチ（Buechi）ガラスオートクレーブ中で行な
った。表１に示された量のスチレン、１,３−ブタジエ
ン、ヘキサン（異性体混合物）、開始剤溶液（ｎ−ヘキ
サン中のｎ−ブチルリチウム）、アリカリ金属アルコラ
ート：カルシウムtert.−アミラート（ＫＴＡ）および
変性剤ジエトキシエタン（ＤＥＥ）を、窒素雰囲気下
に、加えた。温度は６０℃に設定した。完全な転化が達
成された後（約２時間）、重合体溶液をエタノール／Ｂ
ＨＴ（２,６−ジ−tert.−ブチル−４−メチルフェノー
ル）中に沈殿させることにより重合体を単離し、恒量に
なるまで、真空乾燥オーブン中、６０℃で乾燥した。バ
ッチサイズ、反応条件および得られた重合体の性質は表
１に示す。
トルビュッチ（Buechi）ガラスオートクレーブ中で行な
った。表１に示された量のスチレン、１,３−ブタジエ
ン、ヘキサン（異性体混合物）、開始剤溶液（ｎ−ヘキ
サン中のｎ−ブチルリチウム）、アリカリ金属アルコラ
ート：カルシウムtert.−アミラート（ＫＴＡ）および
変性剤ジエトキシエタン（ＤＥＥ）を、窒素雰囲気下
に、加えた。温度は６０℃に設定した。完全な転化が達
成された後（約２時間）、重合体溶液をエタノール／Ｂ
ＨＴ（２,６−ジ−tert.−ブチル−４−メチルフェノー
ル）中に沈殿させることにより重合体を単離し、恒量に
なるまで、真空乾燥オーブン中、６０℃で乾燥した。バ
ッチサイズ、反応条件および得られた重合体の性質は表
１に示す。
【００２５】
【表１】実施例１〜４
【００２６】実施例５〜８ エーテルを用いない以外は実施例１〜４と同様にして重
合を行なった。使用量、反応条件および得られた重合体
の性質を表２に示す。
合を行なった。使用量、反応条件および得られた重合体
の性質を表２に示す。
【００２７】
【表２】実施例５〜８
Claims (4)
- 【請求項１】 数平均分子量Ｍｎが５０,０００〜６０
０,０００であり、芳香族ビニル化合物の含量が５〜５
０重量％であり、共役ジエンの含量が５０〜９５重量％
である芳香族ビニル化合物および共役ジエンを含む共重
合体の製造方法であって、リチウム金属含有重合開始剤
の存在下に芳香族ビニル化合物および共役ジエンを反応
させることからなり、重合は、ガラス化過程における減
衰が、損失正接tanδの最大値の半値幅が３振動数ディ
ケードより大きい振動数範囲を含むように制御される製
造方法。 - 【請求項２】 該リチウム金属含有重合開始剤を、重合
体１００ｇ当たり０．１〜１５mmolの量で用いる請求項
１に記載の製造方法。 - 【請求項３】 ガラス化過程における減衰は、損失正接
tanδの最大値の半値幅が３．５〜６振動数ディケード
より大きい振動数範囲を含む請求項１に記載の製造方
法。 - 【請求項４】 重合を、アルカリ金属化合物の存在下に
行なう請求項１に記載の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1999141314 DE19941314A1 (de) | 1999-08-31 | 1999-08-31 | Verfahren zur Herstellung eines Copolymerisats auf der Basis von vinylaromatischen Verbindungen und konjugierten Dienen sowie dessen Verwendung zur Herstellung von Vulkanisaten mit einem hervorragenden Dämpfungsverhalten |
| DE19941314-2 | 1999-08-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001089540A true JP2001089540A (ja) | 2001-04-03 |
Family
ID=7920220
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000257449A Pending JP2001089540A (ja) | 1999-08-31 | 2000-08-28 | 芳香族ビニル化合物と共役ジエンとの共重合体の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1081168A3 (ja) |
| JP (1) | JP2001089540A (ja) |
| CA (1) | CA2316770A1 (ja) |
| DE (1) | DE19941314A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006500435A (ja) * | 2002-07-30 | 2006-01-05 | サソル ジャーマニー ゲーエムベーハー | 共役ジエン及びビニル芳香族化合物を用いたポリメリセートの生成方法、それによって生成されるポリメリセート、及びその使用 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10240790B3 (de) * | 2002-08-30 | 2004-04-22 | Sasol Germany Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten unter Verwendung von konjugierten Dienen und gegebenenfalls vinylaromatischen Verbindungen, nach diesem Verfahren hergestellte Polymerisate und deren Verwendung |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3319639B2 (ja) * | 1992-12-24 | 2002-09-03 | 株式会社ブリヂストン | 共役ジエン系重合体の製造方法、スチレン−ブタジエン系重合体及びそのゴム組成物 |
| EP0798339B1 (en) * | 1996-03-29 | 2002-06-05 | Bridgestone Corporation | Styrene-butadiene copolymer and rubber composition comprising the copolymer |
-
1999
- 1999-08-31 DE DE1999141314 patent/DE19941314A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-08-18 EP EP00117296A patent/EP1081168A3/de not_active Withdrawn
- 2000-08-28 CA CA 2316770 patent/CA2316770A1/en not_active Abandoned
- 2000-08-28 JP JP2000257449A patent/JP2001089540A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006500435A (ja) * | 2002-07-30 | 2006-01-05 | サソル ジャーマニー ゲーエムベーハー | 共役ジエン及びビニル芳香族化合物を用いたポリメリセートの生成方法、それによって生成されるポリメリセート、及びその使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2316770A1 (en) | 2001-02-28 |
| EP1081168A2 (de) | 2001-03-07 |
| EP1081168A3 (de) | 2004-01-02 |
| DE19941314A1 (de) | 2001-03-01 |
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