JP2001083655A - 熱現像感光材料 - Google Patents
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- G03C1/825—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antireflection means or visible-light filtering means, e.g. antihalation
- G03C1/83—Organic dyestuffs therefor
- G03C1/832—Methine or polymethine dyes
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/16—X-ray, infrared, or ultraviolet ray processes
- G03C5/164—Infra-red processes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/145—Infrared
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の目的は高感度でかぶりが低くく、画
像の鮮鋭性が優れ、感材の生保存性が良好なレーザーイ
メージャー用熱現像感光材料、及び高い硬調性を有し、
高感度でかぶりが低く、生保存性の良好なイメージセッ
ター出力フィルム用熱現像感光材料を提供することにあ
る。 【解決手段】 支持体上に有機銀塩、バインダー、感光
性ハロゲン化銀を含有する少なくとも１層を有する熱現
像感光材料において、該熱現像感光材料を構成する層又
は支持体が下記一般式（１）で表される染料の少なくと
も１種を含有し、かつ、感光性ハロゲン化銀が下記一般
式（２ａ）〜（２ｄ）から選ばれた分光増感色素の少な
くとも１種により増感されたことを特徴とする熱現像感
光材料。 【化１】 【化２】 【化３】
像の鮮鋭性が優れ、感材の生保存性が良好なレーザーイ
メージャー用熱現像感光材料、及び高い硬調性を有し、
高感度でかぶりが低く、生保存性の良好なイメージセッ
ター出力フィルム用熱現像感光材料を提供することにあ
る。 【解決手段】 支持体上に有機銀塩、バインダー、感光
性ハロゲン化銀を含有する少なくとも１層を有する熱現
像感光材料において、該熱現像感光材料を構成する層又
は支持体が下記一般式（１）で表される染料の少なくと
も１種を含有し、かつ、感光性ハロゲン化銀が下記一般
式（２ａ）〜（２ｄ）から選ばれた分光増感色素の少な
くとも１種により増感されたことを特徴とする熱現像感
光材料。 【化１】 【化２】 【化３】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は熱現像感光材料に関
し、詳しくは、銀色調がよく、画像鮮鋭性の良好な、保
存性の劣化がなく、残色ステインが少ない、カブリが低
減された、感度低下、生保存性の改良された熱現像感光
材料に関する。
し、詳しくは、銀色調がよく、画像鮮鋭性の良好な、保
存性の劣化がなく、残色ステインが少ない、カブリが低
減された、感度低下、生保存性の改良された熱現像感光
材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】写真感光材料において、露光時に、入射
光がハロゲン化銀、その他の添加剤、あるいは層の界面
によって反射、屈折し、これによって像がぼやけ、鮮鋭
性が劣化することが知られている。これを防ぐためにい
わゆるアンチハレーション（ＡＨ）染料やアンチイラジ
エーション（ＡＩ）染料が広く用いられてきた。
光がハロゲン化銀、その他の添加剤、あるいは層の界面
によって反射、屈折し、これによって像がぼやけ、鮮鋭
性が劣化することが知られている。これを防ぐためにい
わゆるアンチハレーション（ＡＨ）染料やアンチイラジ
エーション（ＡＩ）染料が広く用いられてきた。
【０００３】従来、ＡＨ、ＡＩ染料に要求される性能
は、所望の波長の光を吸収すること、ハロゲン化銀乳剤
に不要な影響を与えないこと、処理時に完全に脱色する
か、流出することで、処理後の感光材料に着色を残さな
いこと等であった。
は、所望の波長の光を吸収すること、ハロゲン化銀乳剤
に不要な影響を与えないこと、処理時に完全に脱色する
か、流出することで、処理後の感光材料に着色を残さな
いこと等であった。
【０００４】又、近年の処理の迅速化やドライ化の傾向
により、医療用レーザーイメージャー用、あるいは硬調
化剤を含有し、６００〜８００ｎｍに発振波長を有する
印刷用イメージセッターの出力用として熱現像感光材料
を用いた、処理に水を全く用いないドライ処理のシステ
ムが用いられてきている。それに伴い従来の感光材料に
おける残色と異なり処理後に染料由来の着色が残るいわ
ゆる残色ステインの問題が大きくなり、その改良が強く
求められていた。
により、医療用レーザーイメージャー用、あるいは硬調
化剤を含有し、６００〜８００ｎｍに発振波長を有する
印刷用イメージセッターの出力用として熱現像感光材料
を用いた、処理に水を全く用いないドライ処理のシステ
ムが用いられてきている。それに伴い従来の感光材料に
おける残色と異なり処理後に染料由来の着色が残るいわ
ゆる残色ステインの問題が大きくなり、その改良が強く
求められていた。
【０００５】熱現像感光材料は、例えば米国特許第３，
１５２，９０４号、３，４５７，０７５号、及びＤ．モ
ーガン（Ｍｏｒｇａｎ）とＢ．シェリー（Ｓｈｅｌｙ）
による「熱によって処理される銀システム（Ｔｈｅｒｍ
ａｌｌｙ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｄ Ｓｉｌｖｅｒ Ｓｙｓ
ｔｅｍｓ）」（イメージング・プロセッシーズ・アンド
・マテリアルズ（Ｉｍａｇｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ
ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ） Ｎｅｂｌｅｔｔｅ
第８版、スタージ（Ｓｔｕｒｇｅ）、Ｖ．ウォールワー
ス（Ｗａｌｗｏｒｔｈ）、Ａ．シェップ（Ｓｈｅｐｐ）
編集、第２頁、１９６９年）に開示されており、有機銀
塩、触媒活性量の光触媒（例えばハロゲン化銀）、及び
還元剤を通常（有機）バインダーマトリックス中に分散
した状態で含有しており、露光後高温（例えば、８０℃
以上）に加熱した場合に還元可能な銀源（酸化剤として
機能する）と還元剤との間の酸化還元反応を通じて銀を
生成するもので、この酸化還元反応は露光により発生し
た潜像の触媒作用によって促進されるため露光に対応し
画像の形成がなされるというものである。
１５２，９０４号、３，４５７，０７５号、及びＤ．モ
ーガン（Ｍｏｒｇａｎ）とＢ．シェリー（Ｓｈｅｌｙ）
による「熱によって処理される銀システム（Ｔｈｅｒｍ
ａｌｌｙ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｄ Ｓｉｌｖｅｒ Ｓｙｓ
ｔｅｍｓ）」（イメージング・プロセッシーズ・アンド
・マテリアルズ（Ｉｍａｇｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ
ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ） Ｎｅｂｌｅｔｔｅ
第８版、スタージ（Ｓｔｕｒｇｅ）、Ｖ．ウォールワー
ス（Ｗａｌｗｏｒｔｈ）、Ａ．シェップ（Ｓｈｅｐｐ）
編集、第２頁、１９６９年）に開示されており、有機銀
塩、触媒活性量の光触媒（例えばハロゲン化銀）、及び
還元剤を通常（有機）バインダーマトリックス中に分散
した状態で含有しており、露光後高温（例えば、８０℃
以上）に加熱した場合に還元可能な銀源（酸化剤として
機能する）と還元剤との間の酸化還元反応を通じて銀を
生成するもので、この酸化還元反応は露光により発生し
た潜像の触媒作用によって促進されるため露光に対応し
画像の形成がなされるというものである。
【０００６】これらは処理に水を全く用いないため染料
の処理液中への流出が全く期待できないために、色素や
染料等の残色による可視領域の吸収が問題となり、その
改良がまたれていた。
の処理液中への流出が全く期待できないために、色素や
染料等の残色による可視領域の吸収が問題となり、その
改良がまたれていた。
【０００７】赤外線を吸収できるＡＩ、ＡＨ染料の代表
例は有機染料であり、これまで感光材料中に用いるＡ
Ｉ、ＡＨ染料には多くの化合物が提案されてきた。その
中でも特に多く用いられるのはシアニン染料、オキソノ
ール染料であるが、何れも可視部の吸収が大きく、分解
物が黄色の吸収をもつことから残色ステインの点では不
十分であり、化合物が比較的不安定で分解しやすい他、
コストが高いという欠点も有していた。
例は有機染料であり、これまで感光材料中に用いるＡ
Ｉ、ＡＨ染料には多くの化合物が提案されてきた。その
中でも特に多く用いられるのはシアニン染料、オキソノ
ール染料であるが、何れも可視部の吸収が大きく、分解
物が黄色の吸収をもつことから残色ステインの点では不
十分であり、化合物が比較的不安定で分解しやすい他、
コストが高いという欠点も有していた。
【０００８】スクアリリウム染料は構造によっては赤外
吸収を有することが知られており、例えば、これらの染
料は、特開平１０−３６６９５号、特開平１０−１０４
７７９号、特開平１０−１５８２５３号等に知られてい
る。また、特表平２−２１６１４０号、特開平１０−２
４６５４号等明細書には赤外スクアリリウム染料をＡ
Ｉ、ＡＨ染料として熱現像感光材料、ハロゲン化銀感光
材料に用いることが提案されている。しかしながら、特
開平１０−２４６５４号明細書等に記載の染料は分光吸
収特性が好ましくなく、可視部に吸収を有しているため
に、感光材料が着色してしまうという欠点がある。これ
らは、固体微粒子分散物にしても可視部の吸収が大き
く、満足できる性能を発揮するには至っていない。
吸収を有することが知られており、例えば、これらの染
料は、特開平１０−３６６９５号、特開平１０−１０４
７７９号、特開平１０−１５８２５３号等に知られてい
る。また、特表平２−２１６１４０号、特開平１０−２
４６５４号等明細書には赤外スクアリリウム染料をＡ
Ｉ、ＡＨ染料として熱現像感光材料、ハロゲン化銀感光
材料に用いることが提案されている。しかしながら、特
開平１０−２４６５４号明細書等に記載の染料は分光吸
収特性が好ましくなく、可視部に吸収を有しているため
に、感光材料が着色してしまうという欠点がある。これ
らは、固体微粒子分散物にしても可視部の吸収が大き
く、満足できる性能を発揮するには至っていない。
【０００９】これらの欠点を改良した、鮮鋭性の劣化を
防止することのできる熱現像感光材料により有利に用い
ることのできるスクアリリウム染料が、米国特許第４，
５０８，８１１号、特願平１１−７０３０９号、特願平
１０−１６９７２９号に開示されている。これらのうち
特にチオピリリウム核を有するスクアリリウム染料及び
ピリリウム核を有するスクアリリウム染料、又スクアリ
リウム染料に類似したチオピリリウムクロコニウム染
料、又はピリリウムクロコニウム染料は前述の可視部に
おける吸収が少なく、ＡＨ、ＡＩ染料として好ましい性
質を有している。
防止することのできる熱現像感光材料により有利に用い
ることのできるスクアリリウム染料が、米国特許第４，
５０８，８１１号、特願平１１−７０３０９号、特願平
１０−１６９７２９号に開示されている。これらのうち
特にチオピリリウム核を有するスクアリリウム染料及び
ピリリウム核を有するスクアリリウム染料、又スクアリ
リウム染料に類似したチオピリリウムクロコニウム染
料、又はピリリウムクロコニウム染料は前述の可視部に
おける吸収が少なく、ＡＨ、ＡＩ染料として好ましい性
質を有している。
【００１０】しかしながらこれらのスクアリリウム染料
やクロコニウム染料をＡＨ、ＡＩ染料として、熱現像感
光材料に適用した場合にも、又、特に従来知られている
赤外増感色素と組み合わせた場合に減感やかぶりの上
昇、保存性の劣化を引き起こすことが知られており、こ
の解決が重要であった。
やクロコニウム染料をＡＨ、ＡＩ染料として、熱現像感
光材料に適用した場合にも、又、特に従来知られている
赤外増感色素と組み合わせた場合に減感やかぶりの上
昇、保存性の劣化を引き起こすことが知られており、こ
の解決が重要であった。
【００１１】我々はこれらのスクアリリウム染料と組み
合わせて用いる赤外増感色素の種類を検討することによ
って、即ち特定の構造を有する赤外分光増感色素を用い
ることによって、低かぶりで高感度な熱現像感光材料が
得られることを見出したものであり、又それと同時に熱
現像感光材料の保存性の劣化も改良することができた。
合わせて用いる赤外増感色素の種類を検討することによ
って、即ち特定の構造を有する赤外分光増感色素を用い
ることによって、低かぶりで高感度な熱現像感光材料が
得られることを見出したものであり、又それと同時に熱
現像感光材料の保存性の劣化も改良することができた。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は高感度
でかぶりが低く、画像の鮮鋭性が優れ、感材の生保存性
が良好なレーザーイメージャー用熱現像感光材料、及び
高い硬調性を有し、高感度でかぶりが低く、生保存性の
良好なイメージセッター出力フィルム用熱現像感光材料
を提供することにある。
でかぶりが低く、画像の鮮鋭性が優れ、感材の生保存性
が良好なレーザーイメージャー用熱現像感光材料、及び
高い硬調性を有し、高感度でかぶりが低く、生保存性の
良好なイメージセッター出力フィルム用熱現像感光材料
を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】上記課題は下記手段によ
り達成された。
り達成された。
【００１４】１．支持体上に有機銀塩、バインダー、感
光性ハロゲン化銀を含有する少なくとも１層を有する熱
現像感光材料において、該熱現像感光材料を構成する層
又は支持体が下記一般式（１）で表される染料の少なく
とも１種を含有し、かつ、感光性ハロゲン化銀が下記一
般式（２ａ）〜（２ｄ）から選ばれた分光増感色素の少
なくとも１種により増感されたことを特徴とする熱現像
感光材料。
光性ハロゲン化銀を含有する少なくとも１層を有する熱
現像感光材料において、該熱現像感光材料を構成する層
又は支持体が下記一般式（１）で表される染料の少なく
とも１種を含有し、かつ、感光性ハロゲン化銀が下記一
般式（２ａ）〜（２ｄ）から選ばれた分光増感色素の少
なくとも１種により増感されたことを特徴とする熱現像
感光材料。
【００１５】
【化４】
【００１６】（一般式（１）において、Ｘは硫黄原子又
は酸素原子を表し、Ｒ1、Ｒ2は１価の置換基を表し、
ｍ、ｎは０、１、２、３又は４を表す。）
は酸素原子を表し、Ｒ1、Ｒ2は１価の置換基を表し、
ｍ、ｎは０、１、２、３又は４を表す。）
【００１７】
【化５】
【００１８】
【化６】
【００１９】（一般式（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）及
び（２ｄ）において、Ｙ1、Ｙ2及びＹ11は、各々、酸素
原子、硫黄原子、セレン原子、または−ＣＨ＝ＣＨ−基
を表し、Ｌ1〜Ｌ9、Ｌ11〜Ｌ15は各々、メチン基を表
す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ11及びＲ12は各々、脂肪族基を表す。
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ13及びＲ14は各々、低級アルキル基、シク
ロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール
基、又は複素環基を表す。Ｗ1、Ｗ2、Ｗ3、Ｗ4、Ｗ11、
Ｗ12、Ｗ13及びＷ14は各々、水素原子、置換基、或いは
Ｗ1とＷ2、Ｗ3とＷ4、Ｗ11とＷ12、Ｗ13とＷ14の間で結
合して縮合環を形成するのに必要な非金属原子群を表
す。或いはＲ3とＷ1、Ｒ3とＷ2、Ｒ13とＷ11、Ｒ13とＷ
12、Ｒ4とＷ3、Ｒ4とＷ4、Ｒ14とＷ13、Ｒ14とＷ14の間
で結合して５員、６員の縮合環を形成するのに必要な非
金属原子群を表す。Ｘ1及びＸ11は各々、分子内の電荷
を相殺するに必要なイオンを表し、ｋ１及びｋ１１は各
々、分子内の電荷を相殺するに必要なイオンの数を表
す。ｍ１は０又は１を表す。ｎ１、ｎ２、ｎ１１及びｎ
１２は各々、０、１又は２を表す。但し、ｎ１とｎ２及
びｎ１１とｎ１２は同時に０とはならない。）２．前記
１に記載の熱現像感光材料を赤外レーザーで露光するこ
とを特徴とする画像形成方法。
び（２ｄ）において、Ｙ1、Ｙ2及びＹ11は、各々、酸素
原子、硫黄原子、セレン原子、または−ＣＨ＝ＣＨ−基
を表し、Ｌ1〜Ｌ9、Ｌ11〜Ｌ15は各々、メチン基を表
す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ11及びＲ12は各々、脂肪族基を表す。
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ13及びＲ14は各々、低級アルキル基、シク
ロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール
基、又は複素環基を表す。Ｗ1、Ｗ2、Ｗ3、Ｗ4、Ｗ11、
Ｗ12、Ｗ13及びＷ14は各々、水素原子、置換基、或いは
Ｗ1とＷ2、Ｗ3とＷ4、Ｗ11とＷ12、Ｗ13とＷ14の間で結
合して縮合環を形成するのに必要な非金属原子群を表
す。或いはＲ3とＷ1、Ｒ3とＷ2、Ｒ13とＷ11、Ｒ13とＷ
12、Ｒ4とＷ3、Ｒ4とＷ4、Ｒ14とＷ13、Ｒ14とＷ14の間
で結合して５員、６員の縮合環を形成するのに必要な非
金属原子群を表す。Ｘ1及びＸ11は各々、分子内の電荷
を相殺するに必要なイオンを表し、ｋ１及びｋ１１は各
々、分子内の電荷を相殺するに必要なイオンの数を表
す。ｍ１は０又は１を表す。ｎ１、ｎ２、ｎ１１及びｎ
１２は各々、０、１又は２を表す。但し、ｎ１とｎ２及
びｎ１１とｎ１２は同時に０とはならない。）２．前記
１に記載の熱現像感光材料を赤外レーザーで露光するこ
とを特徴とする画像形成方法。
【００２０】３．露光面と走査レーザー光のなす角度が
実質的に垂直になることがないレーザー走査露光機で露
光することを特徴とする前記２に記載の画像形成方法。
実質的に垂直になることがないレーザー走査露光機で露
光することを特徴とする前記２に記載の画像形成方法。
【００２１】４．走査レーザー光が縦マルチであるレー
ザー走査露光機で露光することを特徴とする前記２に記
載の画像形成方法。
ザー走査露光機で露光することを特徴とする前記２に記
載の画像形成方法。
【００２２】５．前記１に記載の熱現像感光材料を８０
℃以上２００℃以下の温度で加熱する事により現像する
事を特徴とする画像形成方法。
℃以上２００℃以下の温度で加熱する事により現像する
事を特徴とする画像形成方法。
【００２３】以下本発明を詳説する。
【００２４】前記の通り、上記の一般式（１）で表され
るスクアリリウム染料やクロコニウム染料をＡＨ、ＡＩ
染料として、熱現像感光材料に適用した場合、従来知ら
れている赤外増感色素と組み合わせもちいた場合、減感
やかぶりの上昇し、保存性の劣化が生じる。これらの問
題は、熱現像感光材料に分光増感色素として用いるシア
ニン色素や、メロシアニン色素の種類より変化すること
がわかり、スクアリリウム染料の存在がこれらの色素の
吸着性に影響を与えていることが考えられるため、我々
はこれらのスクアリリウム染料と組み合わせて用いる赤
外増感色素の種類について種々検討を行った。その結
果、上記スクアリリウム染料により吸着性の影響を受け
にくい赤外分光増感色素を用いることで、赤外分光増感
色素のハロゲン化銀への吸着を改善し、ハロゲン化銀粒
子の化学増感及び分光増感をコントロールし、それによ
り安定な感光核を作る事ができ、上記問題が解決出来る
ことを本発明者は見出した。
るスクアリリウム染料やクロコニウム染料をＡＨ、ＡＩ
染料として、熱現像感光材料に適用した場合、従来知ら
れている赤外増感色素と組み合わせもちいた場合、減感
やかぶりの上昇し、保存性の劣化が生じる。これらの問
題は、熱現像感光材料に分光増感色素として用いるシア
ニン色素や、メロシアニン色素の種類より変化すること
がわかり、スクアリリウム染料の存在がこれらの色素の
吸着性に影響を与えていることが考えられるため、我々
はこれらのスクアリリウム染料と組み合わせて用いる赤
外増感色素の種類について種々検討を行った。その結
果、上記スクアリリウム染料により吸着性の影響を受け
にくい赤外分光増感色素を用いることで、赤外分光増感
色素のハロゲン化銀への吸着を改善し、ハロゲン化銀粒
子の化学増感及び分光増感をコントロールし、それによ
り安定な感光核を作る事ができ、上記問題が解決出来る
ことを本発明者は見出した。
【００２５】即ち、一般式（１）で表されるスクアリリ
ウム染料と、一般式（２ａ）〜（２ｄ）で表される赤外
増感色素を組み合わせて用いることによって、低かぶり
で高感度な熱現像感光材料が得られることを見出したも
のであり、又それと同時に熱現像感光材料の保存性の劣
化も改良することができた。
ウム染料と、一般式（２ａ）〜（２ｄ）で表される赤外
増感色素を組み合わせて用いることによって、低かぶり
で高感度な熱現像感光材料が得られることを見出したも
のであり、又それと同時に熱現像感光材料の保存性の劣
化も改良することができた。
【００２６】以下に先ず、本発明で用いられる赤外染料
化合物について説明する。
化合物について説明する。
【００２７】本発明において用いられる染料は、チオピ
リリウム核を有するスクアリリウム染料（本明細書では
チオピリリウムスクアリリウム染料と呼ぶ）及びピリリ
ウム核を有するスクアリリウム染料（本明細書ではピリ
リウムスクアリリウム染料と呼ぶ）、又スクアリリウム
染料に類似したチオピリリウムクロコニウム染料、又は
ピリリウムクロコニウム染料である。
リリウム核を有するスクアリリウム染料（本明細書では
チオピリリウムスクアリリウム染料と呼ぶ）及びピリリ
ウム核を有するスクアリリウム染料（本明細書ではピリ
リウムスクアリリウム染料と呼ぶ）、又スクアリリウム
染料に類似したチオピリリウムクロコニウム染料、又は
ピリリウムクロコニウム染料である。
【００２８】尚、スクアリリウム核を有する化合物と
は、分子構造中に１−シクロブテン−２−ヒドロキシ−
４−オンを有する化合物であり、クロコニウム核を有す
る化合物とは分子構造中に１−シクロペンテン−２−ヒ
ドロキシ−４，５−ジオンを有する化合物である。ここ
で、ヒドロキシ基は解離していてもよい。以下本明細書
ではこれらの色素を便宜的に一括してスクアリリウム染
料とよぶ。
は、分子構造中に１−シクロブテン−２−ヒドロキシ−
４−オンを有する化合物であり、クロコニウム核を有す
る化合物とは分子構造中に１−シクロペンテン−２−ヒ
ドロキシ−４，５−ジオンを有する化合物である。ここ
で、ヒドロキシ基は解離していてもよい。以下本明細書
ではこれらの色素を便宜的に一括してスクアリリウム染
料とよぶ。
【００２９】以下に先ず、本発明で用いられる一般式
（１）で表される化合物について説明する。
（１）で表される化合物について説明する。
【００３０】本発明の一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2
は各々１価の置換基を表す。１価の置換基には特に制限
はないが、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イ
ソプロピル基、ターシャリーブチル基、メトキシエチル
基、メトキシエトキシエチル基、２−エチルヘキシル
基、２−ヘキシルデシル基、ベンジル基等）、アリール
基（例えばフェニル基、４−クロロフェニル基、２、６
−ジメチルフェニル基等）であることが好ましく、アル
キル基であることがより好ましく、ターシャリーブチル
基であることが特に好ましい。Ｒ1、Ｒ2は共同して環を
形成してもよい。ｍ、ｎは各々０から４の整数を表し、
２以下であることが好ましい。
は各々１価の置換基を表す。１価の置換基には特に制限
はないが、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イ
ソプロピル基、ターシャリーブチル基、メトキシエチル
基、メトキシエトキシエチル基、２−エチルヘキシル
基、２−ヘキシルデシル基、ベンジル基等）、アリール
基（例えばフェニル基、４−クロロフェニル基、２、６
−ジメチルフェニル基等）であることが好ましく、アル
キル基であることがより好ましく、ターシャリーブチル
基であることが特に好ましい。Ｒ1、Ｒ2は共同して環を
形成してもよい。ｍ、ｎは各々０から４の整数を表し、
２以下であることが好ましい。
【００３１】以下に本発明に用いられる染料を例示す
る。しかしながら本発明はこれらの染料に限定されな
い。
る。しかしながら本発明はこれらの染料に限定されな
い。
【００３２】
【化７】
【００３３】
【化８】
【００３４】
【化９】
【００３５】これらのスクアリリウム染料については特
願平１０−３０９４９３号に記載された方法により合成
が出来る。
願平１０−３０９４９３号に記載された方法により合成
が出来る。
【００３６】これらの、一般式（１）で示される染料を
熱現像感光層中へ添加する場合には、溶剤に溶解し溶液
として添加するのが一般的であるが、所謂、固体分散と
いわれる方法により、微粒子上に分散し添加することも
出来る。熱現像感光層中に添加するとき最も効果的に光
の散乱を抑える効果が大きく、分光増感極大波長が、７
８０ｎｍ〜８３０ｎｍの赤外領域に分光増感された熱現
像感光層に添加したとき、大きな鮮鋭性の改良を達成す
ることが出来る。
熱現像感光層中へ添加する場合には、溶剤に溶解し溶液
として添加するのが一般的であるが、所謂、固体分散と
いわれる方法により、微粒子上に分散し添加することも
出来る。熱現像感光層中に添加するとき最も効果的に光
の散乱を抑える効果が大きく、分光増感極大波長が、７
８０ｎｍ〜８３０ｎｍの赤外領域に分光増感された熱現
像感光層に添加したとき、大きな鮮鋭性の改良を達成す
ることが出来る。
【００３７】本発明において、固体分散状の染料とは粒
子の平均体積を同体積の球に換算したときの球の半径
（以下、換算半径とも言う）が１０００μｍ以下の染料
を言う。光散乱が少ない点で換算半径が２００μｍ以下
であることが好ましく、換算半径が１００μｍ以下であ
ることが最も好ましい。
子の平均体積を同体積の球に換算したときの球の半径
（以下、換算半径とも言う）が１０００μｍ以下の染料
を言う。光散乱が少ない点で換算半径が２００μｍ以下
であることが好ましく、換算半径が１００μｍ以下であ
ることが最も好ましい。
【００３８】本発明において、分子分散状の染料とは、
固体状でなく、実質的に分子単位で独立に存在している
染料を言い、溶液状や分子単位でバインダー、ラテック
ス等の分散媒に分散された状態を例に挙げることができ
る。
固体状でなく、実質的に分子単位で独立に存在している
染料を言い、溶液状や分子単位でバインダー、ラテック
ス等の分散媒に分散された状態を例に挙げることができ
る。
【００３９】染料を溶液状で本発明に用いる場合、溶媒
は高沸点溶媒であることが好ましい。高沸点溶媒は沸点
が１００℃以上の溶媒であり、好ましくは沸点が１２０
℃以上の溶媒であり、最も好ましくは沸点が１４０℃以
上の溶媒である。分散媒には特に制限はないが、水やゼ
ラチン、ポリビニルピロリドン等のポリマー、それらの
混合物等を挙げることができる。
は高沸点溶媒であることが好ましい。高沸点溶媒は沸点
が１００℃以上の溶媒であり、好ましくは沸点が１２０
℃以上の溶媒であり、最も好ましくは沸点が１４０℃以
上の溶媒である。分散媒には特に制限はないが、水やゼ
ラチン、ポリビニルピロリドン等のポリマー、それらの
混合物等を挙げることができる。
【００４０】これらの染料は近赤外領域に分光増感され
た感光材料に適用することが好ましく、分光増感極大波
長が７８０から８３０ｎｍの近赤外感光性の熱現像感光
材料に適用すると鮮鋭性を特に大幅に改良することがで
きてより好ましい。
た感光材料に適用することが好ましく、分光増感極大波
長が７８０から８３０ｎｍの近赤外感光性の熱現像感光
材料に適用すると鮮鋭性を特に大幅に改良することがで
きてより好ましい。
【００４１】本発明をレーザー光を用いて露光する熱現
像感光材料に適用すると鮮鋭性が高く特に好ましい。
像感光材料に適用すると鮮鋭性が高く特に好ましい。
【００４２】本発明の熱現像感光材料は支持体の何れの
側に染料を有することも可能であるが、乳剤と異なる側
に染料を有することが好ましい。
側に染料を有することも可能であるが、乳剤と異なる側
に染料を有することが好ましい。
【００４３】また、本発明においては、本発明の染料を
支持体そのものに加えると、鮮鋭性の改良効果が大きく
て好ましい。
支持体そのものに加えると、鮮鋭性の改良効果が大きく
て好ましい。
【００４４】本発明を支持体の両面に一般式（１）で示
される染料を含有する熱現像感光材料に適用すると、鮮
鋭性が高いという本発明の効果が得られやすく、最も好
ましい。
される染料を含有する熱現像感光材料に適用すると、鮮
鋭性が高いという本発明の効果が得られやすく、最も好
ましい。
【００４５】次に、一般式（２ａ）〜（２ｄ）で表され
る分光増感色素の詳細について説明する。
る分光増感色素の詳細について説明する。
【００４６】前記一般式（２ａ）〜（２ｄ）において、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ11及びＲ12で各々、示される脂肪族基とし
ては、例えば、炭素原子数１〜１０の分岐或は直鎖のア
ルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、２−エチ
ル−ヘキシル基、オクチル基、デシル基等）、炭素原子
数３〜１０のアルケニル基（例えば、２−プロペニル
基、３−ブテニル基、１−メチル−３−プロペニル基、
３−ペンテニル基、１−メチル−３−ブテニル基、４−
ヘキセニル基等）、炭素原子数７〜１０のアラルキル基
（例えば、ベンジル基、フェネチル基等）が挙げられ
る。上述した基は、更に、低級アルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基等）、ハロゲン原子（例
えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、ビニル
基、アリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、
ｐ−ブロモフェニル基等）、トリフルオロメチル基、ア
ルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、メトキ
シエトキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノ
キシ基、ｐ−トリルオキシ基等）、シアノ基、スルホニ
ル基（例えば、メタンスルホニル基、トリフルオロメタ
ンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基等）、アル
コキシカルボニル基（例えば、エトキシカルボニル基、
ブトキシカルボニル基等）、アミノ基（例えば、アミノ
基、ビスカルボキシメチルアミノ基等）、アリール基
（例えば、フェニル基、カルボキシフェニル基等）、複
素環基（例えば、テトラヒドロフルフリル、２−ピロリ
ジノン−１−イル基等）、アシル基（例えば、アセチル
基、ベンゾイル基等）、ウレイド基（例えば、ウレイド
基、３−メチルウレイド基、３−フェニルウレイド基
等）、チオウレイド基（例えば、チオウレイド基、３−
メチルチオウレイド基等）、アルキルチオ基（例えば、
メチルチオ、エチルチオ基等）、アリールチオ基（例え
ば、フェニルチオ基等）、複素環チオ基（例えば、２−
チエニルチオ基、３−チエニルチオ、２−イミダゾリル
チオ基等）、カルボニルオキシ基（例えば、アセチルオ
キシ基、プロパノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基
等）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、ベン
ゾイルアミノ基等）、チオアミド基（例えば、チオアセ
トアミド基、チオベンゾイルアミノ基等）等の基、ある
いは、例えば、スルホ基、カルボキシ基、ホスフォノ
基、スルファート基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ス
ルフィノ基、カルバモイル基（例えば、カルバモイル
基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−テトラメチレ
ンカルバモイル基等）、スルファモイル基（例えば、ス
ルファモイル基、Ｎ，Ｎ−３−オキサペンタメチレンア
ミノスルホニル基等）、スルホンアミド基（例えば、メ
タンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド基等）、ス
ルホニルアミノカルボニル基（例えば、メタンスルホニ
ルアミノカルボニル、エタンスルホニルアミノカルボニ
ル基等）、アシルアミノスルホニル基（例えば、アセト
アミドスルホニル、メトキシアセトアミドスルホニル基
等）、アシルアミノカルボニル基（例えば、アセトアミ
ドカルボニル、メトキシアセトアミドカルボニル基
等）、スルフィニルアミノカルボニル基（例えば、メタ
ンスルフィニルアミノカルボニル、エタンスルフィニル
アミノカルボニル基等）、等の親水性の基で置換されて
いても良い。これら親水性の基を置換した脂肪族基の具
体的例としては、カルボキシメチル、カルボキシエチ
ル、カルボキシブチル、カルボキペンチル、３−スルフ
ァートブチル、３−スルホプロピル、２−ヒドロキシ−
３−スルホプロピル基、４−スルホブチル、５−スルホ
ペンチル、３−スルホペンチル、３−スルフィノブチ
ル、３−ホスフォノプロピル、ヒドロキシエチル、Ｎ−
メタンスルホニルカルバモイルメチル、２−カルボキシ
−２−プロペニル、ｏ−スルホベンジル、ｐ−スルホフ
ェネチル、ｐ−カルボキシベンジル等の各基が挙げられ
る。
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ11及びＲ12で各々、示される脂肪族基とし
ては、例えば、炭素原子数１〜１０の分岐或は直鎖のア
ルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、２−エチ
ル−ヘキシル基、オクチル基、デシル基等）、炭素原子
数３〜１０のアルケニル基（例えば、２−プロペニル
基、３−ブテニル基、１−メチル−３−プロペニル基、
３−ペンテニル基、１−メチル−３−ブテニル基、４−
ヘキセニル基等）、炭素原子数７〜１０のアラルキル基
（例えば、ベンジル基、フェネチル基等）が挙げられ
る。上述した基は、更に、低級アルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基等）、ハロゲン原子（例
えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、ビニル
基、アリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、
ｐ−ブロモフェニル基等）、トリフルオロメチル基、ア
ルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、メトキ
シエトキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノ
キシ基、ｐ−トリルオキシ基等）、シアノ基、スルホニ
ル基（例えば、メタンスルホニル基、トリフルオロメタ
ンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基等）、アル
コキシカルボニル基（例えば、エトキシカルボニル基、
ブトキシカルボニル基等）、アミノ基（例えば、アミノ
基、ビスカルボキシメチルアミノ基等）、アリール基
（例えば、フェニル基、カルボキシフェニル基等）、複
素環基（例えば、テトラヒドロフルフリル、２−ピロリ
ジノン−１−イル基等）、アシル基（例えば、アセチル
基、ベンゾイル基等）、ウレイド基（例えば、ウレイド
基、３−メチルウレイド基、３−フェニルウレイド基
等）、チオウレイド基（例えば、チオウレイド基、３−
メチルチオウレイド基等）、アルキルチオ基（例えば、
メチルチオ、エチルチオ基等）、アリールチオ基（例え
ば、フェニルチオ基等）、複素環チオ基（例えば、２−
チエニルチオ基、３−チエニルチオ、２−イミダゾリル
チオ基等）、カルボニルオキシ基（例えば、アセチルオ
キシ基、プロパノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基
等）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、ベン
ゾイルアミノ基等）、チオアミド基（例えば、チオアセ
トアミド基、チオベンゾイルアミノ基等）等の基、ある
いは、例えば、スルホ基、カルボキシ基、ホスフォノ
基、スルファート基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ス
ルフィノ基、カルバモイル基（例えば、カルバモイル
基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−テトラメチレ
ンカルバモイル基等）、スルファモイル基（例えば、ス
ルファモイル基、Ｎ，Ｎ−３−オキサペンタメチレンア
ミノスルホニル基等）、スルホンアミド基（例えば、メ
タンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド基等）、ス
ルホニルアミノカルボニル基（例えば、メタンスルホニ
ルアミノカルボニル、エタンスルホニルアミノカルボニ
ル基等）、アシルアミノスルホニル基（例えば、アセト
アミドスルホニル、メトキシアセトアミドスルホニル基
等）、アシルアミノカルボニル基（例えば、アセトアミ
ドカルボニル、メトキシアセトアミドカルボニル基
等）、スルフィニルアミノカルボニル基（例えば、メタ
ンスルフィニルアミノカルボニル、エタンスルフィニル
アミノカルボニル基等）、等の親水性の基で置換されて
いても良い。これら親水性の基を置換した脂肪族基の具
体的例としては、カルボキシメチル、カルボキシエチ
ル、カルボキシブチル、カルボキペンチル、３−スルフ
ァートブチル、３−スルホプロピル、２−ヒドロキシ−
３−スルホプロピル基、４−スルホブチル、５−スルホ
ペンチル、３−スルホペンチル、３−スルフィノブチ
ル、３−ホスフォノプロピル、ヒドロキシエチル、Ｎ−
メタンスルホニルカルバモイルメチル、２−カルボキシ
−２−プロペニル、ｏ−スルホベンジル、ｐ−スルホフ
ェネチル、ｐ−カルボキシベンジル等の各基が挙げられ
る。
【００４７】Ｒ3、Ｒ4、Ｒ13及びＲ14で各々、表される
低級アルキル基としては例えば、アルキル基として炭素
数５以下の直鎖、分岐の基であり、具体的にはメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イ
ソプロピル基などが挙げられる。シクロアルキル基とし
ては例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シク
ロペンチル基などが挙げられる。アルケニル基としては
例えば、２−プロペニル基、３−ブテニル基、１−メチ
ル−３−プロペニル基、３−ペンテニル基、１−メチル
−３−ブテニル基、４−ヘキセニル基等が挙げられ、ア
ラルキル基としては例えば、ベンジル基、フェネチル
基、ｐ−メトキシフェニルメチル基、ｏ−アセチルアミ
ノフェニルエチル基などが挙げられ、アリール基として
は置換、非置換のものを含み、例えば、フェニル基、２
−ナフチル基、１−ナフチル基、ｏ−トリル基、ｏ−メ
トキシフェニル基、ｍ−クロロフェニル基、ｍ−ブロモ
フェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−エトキシフェニル基な
どの基が挙げられ、複素環基としては置換、非置換のも
のを含み、例えば、２−フリル基、５−メチル−２−フ
リル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−イミダ
ゾリル基、２−メチル−１−イミダゾリル基、４−フェ
ニル−２−チアゾリル基、５−ヒドロキシ−２−ベンゾ
チアゾリル基、２−ピリジル基、１−ピロリル基などの
基が挙げられる。これらの各基には低級アルキル基（例
えば、メチル基、エチル基等）、低級アルコキシ基（例
えば、メトキシ基、エトキシ基等）、ヒドロキシ基、ハ
ロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、沃素原子）、アリール基（例えば、フェニル基トリ
ル基、クロロフェニル基等）メルカプト基、低級アルキ
ルチオ基（例えば、メトルチオ基、エチルチオ基等）等
の基が置換できる。
低級アルキル基としては例えば、アルキル基として炭素
数５以下の直鎖、分岐の基であり、具体的にはメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イ
ソプロピル基などが挙げられる。シクロアルキル基とし
ては例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シク
ロペンチル基などが挙げられる。アルケニル基としては
例えば、２−プロペニル基、３−ブテニル基、１−メチ
ル−３−プロペニル基、３−ペンテニル基、１−メチル
−３−ブテニル基、４−ヘキセニル基等が挙げられ、ア
ラルキル基としては例えば、ベンジル基、フェネチル
基、ｐ−メトキシフェニルメチル基、ｏ−アセチルアミ
ノフェニルエチル基などが挙げられ、アリール基として
は置換、非置換のものを含み、例えば、フェニル基、２
−ナフチル基、１−ナフチル基、ｏ−トリル基、ｏ−メ
トキシフェニル基、ｍ−クロロフェニル基、ｍ−ブロモ
フェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−エトキシフェニル基な
どの基が挙げられ、複素環基としては置換、非置換のも
のを含み、例えば、２−フリル基、５−メチル−２−フ
リル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−イミダ
ゾリル基、２−メチル−１−イミダゾリル基、４−フェ
ニル−２−チアゾリル基、５−ヒドロキシ−２−ベンゾ
チアゾリル基、２−ピリジル基、１−ピロリル基などの
基が挙げられる。これらの各基には低級アルキル基（例
えば、メチル基、エチル基等）、低級アルコキシ基（例
えば、メトキシ基、エトキシ基等）、ヒドロキシ基、ハ
ロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、沃素原子）、アリール基（例えば、フェニル基トリ
ル基、クロロフェニル基等）メルカプト基、低級アルキ
ルチオ基（例えば、メトルチオ基、エチルチオ基等）等
の基が置換できる。
【００４８】Ｗ1〜Ｗ4、Ｗ11〜Ｗ14で各々、示される置
換基は具体的には、アルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基、ブチル基、イソブチル基等）、アリール基（単
環並びに多環のものを含み、例えば、フェニル基、ナフ
チル基等）、複素環基（例えば、チエニル、フリル、ピ
リジル、カルバゾリル、ピロリル、インドリル等の各
基）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子等）、ビニル基、アリール基（例えば、フェニ
ル基、ｐ−トリル基、ｐ−ブロモフェニル基等）、トリ
フルオロメチル基、アルコキシ基（例えば、メトキシ
基、エトキシ基、メトキシエトキシ基等）、アリールオ
キシ基（例えば、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基
等）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、ｐ
−トルエンスルホニル基等）、アルコキシカルボニル基
（例えば、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル
基等）、アミノ基（例えば、アミノ基、ビスカルボキシ
メチルアミノ基等）、アリール基（例えば、フェニル
基、カルボキシフェニル基等）、複素環基（例えば、テ
トラヒドロフルフリル、２−ピロリジノン−１−イル基
等）、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基
等）、ウレイド基（例えば、ウレイド基、３−メチルウ
レイド基、３−フェニルウレイド基等）、チオウレイド
基（例えば、チオウレイド基、３−メチルチオウレイド
基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチル
チオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基
等）、ヒドロキシ基、スチリル基等が挙げられる。
換基は具体的には、アルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基、ブチル基、イソブチル基等）、アリール基（単
環並びに多環のものを含み、例えば、フェニル基、ナフ
チル基等）、複素環基（例えば、チエニル、フリル、ピ
リジル、カルバゾリル、ピロリル、インドリル等の各
基）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子等）、ビニル基、アリール基（例えば、フェニ
ル基、ｐ−トリル基、ｐ−ブロモフェニル基等）、トリ
フルオロメチル基、アルコキシ基（例えば、メトキシ
基、エトキシ基、メトキシエトキシ基等）、アリールオ
キシ基（例えば、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基
等）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、ｐ
−トルエンスルホニル基等）、アルコキシカルボニル基
（例えば、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル
基等）、アミノ基（例えば、アミノ基、ビスカルボキシ
メチルアミノ基等）、アリール基（例えば、フェニル
基、カルボキシフェニル基等）、複素環基（例えば、テ
トラヒドロフルフリル、２−ピロリジノン−１−イル基
等）、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基
等）、ウレイド基（例えば、ウレイド基、３−メチルウ
レイド基、３−フェニルウレイド基等）、チオウレイド
基（例えば、チオウレイド基、３−メチルチオウレイド
基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチル
チオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基
等）、ヒドロキシ基、スチリル基等が挙げられる。
【００４９】これらの基にはＲ1等で示される脂肪族基
の説明で挙げた基が置換でき、置換されたアルキル基の
具体例としては、例えば、２−メトキシエチル、２−ヒ
ドロキシエチル、３−エトキシカルボニルプロピル、２
−カルバモイルエチル、２−メタンスルホニルエチル、
３−メタンスルホニルアミノプロピル、ベンジル、フェ
ネチル、カルボキメチル、カルボキシエチル、アリル、
２−フリルエチル等の各期が挙げられ、置換されたアリ
ール基の具体例としては、例えば、ｐ−カルボキシフェ
ニル、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル、ｐ−モル
フォリノフェニル、ｐ−メトキシフェニル、３，４−ジ
メトキシフェニル、３，４−メチレンジオキシフェニ
ル、３−クロロフェニル、ｐ−ニトロフェニル等の各基
が挙げられ、置換された複素環基の具体例としては、例
えば、５−クロロ−２−ピリジル、５−エトキシカルボ
ニル−２−ピリジル、５−カルバモイル−２−ピリジル
等の各基が挙げられる。
の説明で挙げた基が置換でき、置換されたアルキル基の
具体例としては、例えば、２−メトキシエチル、２−ヒ
ドロキシエチル、３−エトキシカルボニルプロピル、２
−カルバモイルエチル、２−メタンスルホニルエチル、
３−メタンスルホニルアミノプロピル、ベンジル、フェ
ネチル、カルボキメチル、カルボキシエチル、アリル、
２−フリルエチル等の各期が挙げられ、置換されたアリ
ール基の具体例としては、例えば、ｐ−カルボキシフェ
ニル、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル、ｐ−モル
フォリノフェニル、ｐ−メトキシフェニル、３，４−ジ
メトキシフェニル、３，４−メチレンジオキシフェニ
ル、３−クロロフェニル、ｐ−ニトロフェニル等の各基
が挙げられ、置換された複素環基の具体例としては、例
えば、５−クロロ−２−ピリジル、５−エトキシカルボ
ニル−２−ピリジル、５−カルバモイル−２−ピリジル
等の各基が挙げられる。
【００５０】Ｗ1とＷ2、Ｗ3とＷ4、Ｗ11とＷ12、Ｗ13と
Ｗ14、Ｒ3とＷ1、Ｒ3とＷ2、Ｒ13とＷ11、Ｒ13とＷ12、
Ｒ4とＷ3、Ｒ4とＷ4、Ｒ14とＷ13、Ｒ14とＷ14の間が各
々、互いに連結して形成することができる縮合環として
は、例えば、５員、６員の飽和又は不飽和の縮合炭素環
が挙げられる。これらの縮合環上には任意の位置に置換
することができ、これら置換される基としては前述の脂
肪族基に置換できる基で説明した基が挙げられる。
Ｗ14、Ｒ3とＷ1、Ｒ3とＷ2、Ｒ13とＷ11、Ｒ13とＷ12、
Ｒ4とＷ3、Ｒ4とＷ4、Ｒ14とＷ13、Ｒ14とＷ14の間が各
々、互いに連結して形成することができる縮合環として
は、例えば、５員、６員の飽和又は不飽和の縮合炭素環
が挙げられる。これらの縮合環上には任意の位置に置換
することができ、これら置換される基としては前述の脂
肪族基に置換できる基で説明した基が挙げられる。
【００５１】前記一般式（２ａ）〜（２ｄ）に於て、Ｌ
1〜Ｌ9、Ｌ11〜Ｌ15で示されるメチン基は各々、独立に
置換もしくは未置換メチン基を表す。置換される基の具
体例としては、置換もしくは無置換の、低級アルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、ｉｓｏ−プロピル基、
ベンジル基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、
エトキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキ
シ基、ナフトキシ基等）、アリール基（例えば、フェニ
ル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｏ−カルボキシフェ
ニル基等）、−Ｎ（Ｖ1，Ｖ2）、−ＳＲ又は複素環基
（例えば、２−チエニル基、２−フリル基、Ｎ，Ｎ′−
ビス（メトキシエチル）バルビツール酸基等）を表す。
ここでＲは前述したような低級アルキル基、アリール基
又は複素環基を表し、Ｖ1とＶ2は各々、置換もしくは無
置換の、低級アルキル基又はアリール基を表し、Ｖ1と
Ｖ2とは互いに連結して５員又は６員の含窒素複素環を
形成することもできる。また、メチン基はお互いに隣接
するメチン基同士、或いは一つ隔たったメチン基と互い
に連結して５員又は６員環を形成することができる。
1〜Ｌ9、Ｌ11〜Ｌ15で示されるメチン基は各々、独立に
置換もしくは未置換メチン基を表す。置換される基の具
体例としては、置換もしくは無置換の、低級アルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、ｉｓｏ−プロピル基、
ベンジル基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、
エトキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキ
シ基、ナフトキシ基等）、アリール基（例えば、フェニ
ル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｏ−カルボキシフェ
ニル基等）、−Ｎ（Ｖ1，Ｖ2）、−ＳＲ又は複素環基
（例えば、２−チエニル基、２−フリル基、Ｎ，Ｎ′−
ビス（メトキシエチル）バルビツール酸基等）を表す。
ここでＲは前述したような低級アルキル基、アリール基
又は複素環基を表し、Ｖ1とＶ2は各々、置換もしくは無
置換の、低級アルキル基又はアリール基を表し、Ｖ1と
Ｖ2とは互いに連結して５員又は６員の含窒素複素環を
形成することもできる。また、メチン基はお互いに隣接
するメチン基同士、或いは一つ隔たったメチン基と互い
に連結して５員又は６員環を形成することができる。
【００５２】前記一般式（２ａ）〜（２ｄ）で示される
化合物に於て、カチオン或いはアニオンの電荷を有する
基が置換されている場合には各々、分子内の電荷が相殺
するように当量のアニオン或いはカチオンで対イオンが
形成される。例えば、Ｘ1、Ｘ11で各々、示される分子
内の電荷を相殺するに必要なイオンに於いてカチオンの
具体例としては、プロトン、有機アンモニウムイオン
（例えば、トリエチルアンモニウム、トリエタノールア
ンモニウム等の各イオン）、無機カチオン（例えば、リ
チウム、ナトリウム、カリウム等の各カチオン）が挙げ
られ、酸アニオンの具体例としては例えば、ハロゲンイ
オン（例えば塩素イオン、臭素イオン、沃素イオン
等）、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、過塩素酸イオ
ン、４フッ化ホウ素イオン、硫酸イオン、メチル硫酸イ
オン、エチル硫酸イオン、メタンスルホン酸イオン、ト
リフルオロメタンスルホン酸イオン等が挙げられる。
化合物に於て、カチオン或いはアニオンの電荷を有する
基が置換されている場合には各々、分子内の電荷が相殺
するように当量のアニオン或いはカチオンで対イオンが
形成される。例えば、Ｘ1、Ｘ11で各々、示される分子
内の電荷を相殺するに必要なイオンに於いてカチオンの
具体例としては、プロトン、有機アンモニウムイオン
（例えば、トリエチルアンモニウム、トリエタノールア
ンモニウム等の各イオン）、無機カチオン（例えば、リ
チウム、ナトリウム、カリウム等の各カチオン）が挙げ
られ、酸アニオンの具体例としては例えば、ハロゲンイ
オン（例えば塩素イオン、臭素イオン、沃素イオン
等）、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、過塩素酸イオ
ン、４フッ化ホウ素イオン、硫酸イオン、メチル硫酸イ
オン、エチル硫酸イオン、メタンスルホン酸イオン、ト
リフルオロメタンスルホン酸イオン等が挙げられる。
【００５３】以下に、上記一般式（２ａ）〜（２ｄ）で
表される感光色素の代表的なものを示すが、本発明はこ
れらの化合物に限定されるものではない
表される感光色素の代表的なものを示すが、本発明はこ
れらの化合物に限定されるものではない
【００５４】
【化１０】
【００５５】
【化１１】
【００５６】
【化１２】
【００５７】
【化１３】
【００５８】
【化１４】
【００５９】
【化１５】
【００６０】
【化１６】
【００６１】
【化１７】
【００６２】
【化１８】
【００６３】
【化１９】
【００６４】
【化２０】
【００６５】上記の赤外感光色素は、例えばエフ・エム
・ハーマー著、Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｈ
ｅｔｅｒｏｃｙｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ第１８巻、
Ｔｈｅ Ｃｙａｎｉｎｅ Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅｌａ
ｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（Ａ．Ｗｅｉｓｓｂｅｒｇ
ｅｒ ｅｄ．Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ社刊、ＮｅｗＹ
ｏｒｋ １９６４年）、特開平３−１３８６３８号、同
１０−７３９００号、特表平９−５１００２２号、米国
特許第２７３４９００号、英国特許第７７４７７９号明
細書、特願平１０−２６９８４３号、特願平１１−５８
６８６号明細書に記載の方法によって合成することがで
きる。
・ハーマー著、Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｈ
ｅｔｅｒｏｃｙｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ第１８巻、
Ｔｈｅ Ｃｙａｎｉｎｅ Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅｌａ
ｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（Ａ．Ｗｅｉｓｓｂｅｒｇ
ｅｒ ｅｄ．Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ社刊、ＮｅｗＹ
ｏｒｋ １９６４年）、特開平３−１３８６３８号、同
１０−７３９００号、特表平９−５１００２２号、米国
特許第２７３４９００号、英国特許第７７４７７９号明
細書、特願平１０−２６９８４３号、特願平１１−５８
６８６号明細書に記載の方法によって合成することがで
きる。
【００６６】本発明において感光色素は単独で用いても
よいが、２種以上の感光色素を組み合わせて用いること
もできる。感光色素は単独で用いた場合、及び組み合わ
せた場合には、合計でハロゲン化銀１モル当たり各々、
１×１０-6モル〜５×１０-3モル、好ましくは１×１０
-5モル〜２．５×１０-3モル、更に好ましくは４×１０
-5モル〜１×１０-3モルの割合でハロゲン化銀乳剤中に
含有される。本発明において感光色素を２種以上組み合
わせて用いるとき、感光色素は任意の割合でハロゲン化
銀乳剤中に含有できる。
よいが、２種以上の感光色素を組み合わせて用いること
もできる。感光色素は単独で用いた場合、及び組み合わ
せた場合には、合計でハロゲン化銀１モル当たり各々、
１×１０-6モル〜５×１０-3モル、好ましくは１×１０
-5モル〜２．５×１０-3モル、更に好ましくは４×１０
-5モル〜１×１０-3モルの割合でハロゲン化銀乳剤中に
含有される。本発明において感光色素を２種以上組み合
わせて用いるとき、感光色素は任意の割合でハロゲン化
銀乳剤中に含有できる。
【００６７】本発明の感光色素は、直接乳剤中へ所謂固
体分散といわれる方法で分散することができる。また、
これらはまず適当な溶媒、例えばメチルアルコール、エ
チルアルコール、ｎ−プロパノール、メチルセロソル
ブ、アセトン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒
などの中に溶解され、溶液の形で乳剤へ添加することも
できる。溶解に超音波を使用することもできる。また、
この感光色素の添加方法としては米国特許第３，４６
９，９８７号などに記載のごとき、色素を揮発性の有機
溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分散し、こ
の分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭４６−２４１
８５号などに記載のごとき、水不溶性色素を溶解するこ
となしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物を乳剤へ
添加する方法；米国特許第３，８２２，１３５号に記載
のごとき、界面活性剤に色素を溶解し、該溶液を乳剤中
へ添加する方法；特開昭５１−７４６２４号に記載のご
とき、長波長側にシフトさせる化合物を用いて溶解し、
該溶液を乳剤中へ添加する方法；特開昭５０−８０８２
６号に記載のごとき、色素を実質的に水を含まない酸に
溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法などが好ましく
用いられる。その他、乳剤への添加には米国特許第２，
９１２，３４３号、同第３，３４２，６０５号、同第
２，９９６，２８７号、同第３，４２９，８３５号など
に記載の方法を用いる事ができる。
体分散といわれる方法で分散することができる。また、
これらはまず適当な溶媒、例えばメチルアルコール、エ
チルアルコール、ｎ−プロパノール、メチルセロソル
ブ、アセトン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒
などの中に溶解され、溶液の形で乳剤へ添加することも
できる。溶解に超音波を使用することもできる。また、
この感光色素の添加方法としては米国特許第３，４６
９，９８７号などに記載のごとき、色素を揮発性の有機
溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分散し、こ
の分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭４６−２４１
８５号などに記載のごとき、水不溶性色素を溶解するこ
となしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物を乳剤へ
添加する方法；米国特許第３，８２２，１３５号に記載
のごとき、界面活性剤に色素を溶解し、該溶液を乳剤中
へ添加する方法；特開昭５１−７４６２４号に記載のご
とき、長波長側にシフトさせる化合物を用いて溶解し、
該溶液を乳剤中へ添加する方法；特開昭５０−８０８２
６号に記載のごとき、色素を実質的に水を含まない酸に
溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法などが好ましく
用いられる。その他、乳剤への添加には米国特許第２，
９１２，３４３号、同第３，３４２，６０５号、同第
２，９９６，２８７号、同第３，４２９，８３５号など
に記載の方法を用いる事ができる。
【００６８】また上記感光色素は適当な支持体上に塗布
される前にハロゲン化銀乳剤中に一様に分散してよい
が、勿論ハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程においても
分散することができる。
される前にハロゲン化銀乳剤中に一様に分散してよい
が、勿論ハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程においても
分散することができる。
【００６９】本発明の感光色素を２種以上組み合わせる
場合、感光色素はそれぞれ独立して、またはあらかじめ
混合して上記のごとき方法によりハロゲン化銀乳剤中に
分散できる。本発明の感光色素とともに、強色増感を目
的として可視域に吸収を持つ色素や、それ自身分光増感
作用を持たない色素或いは可視光を実質的に吸収しない
物質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでも
よい。有用な増感色素、強色増感を示す色素の組み合わ
せ及び強色増感を示す物質はリサーチ・ディスクロージ
ャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６
巻１７６４３（１９７８年１２月発行）第２３頁IVのＪ
項、或いは特公昭４９−２５５００号、同４３−４９３
３号、特開昭５９−１９０３２号、同５９−１９２２４
２号、特開平３−１５０４９号、特開昭６２−１２３４
５４号に記載されている。
場合、感光色素はそれぞれ独立して、またはあらかじめ
混合して上記のごとき方法によりハロゲン化銀乳剤中に
分散できる。本発明の感光色素とともに、強色増感を目
的として可視域に吸収を持つ色素や、それ自身分光増感
作用を持たない色素或いは可視光を実質的に吸収しない
物質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでも
よい。有用な増感色素、強色増感を示す色素の組み合わ
せ及び強色増感を示す物質はリサーチ・ディスクロージ
ャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６
巻１７６４３（１９７８年１２月発行）第２３頁IVのＪ
項、或いは特公昭４９−２５５００号、同４３−４９３
３号、特開昭５９−１９０３２号、同５９−１９２２４
２号、特開平３−１５０４９号、特開昭６２−１２３４
５４号に記載されている。
【００７０】又、これらをハロゲン化銀（乃至、ハロゲ
ン化銀乳剤中ではなく）ハロゲン化銀と有機銀塩が混合
され接触状態にあるハロゲン化銀−有機銀塩分散液を含
有する熱現像感光層中に添加してもよく、その場合、熱
現像感光層塗布液中に、分光増感色素を適当な溶解し添
加する。添加のタイミングは、どの段階で添加しても良
いが、一般的にはハロゲン化銀乳剤を含有する有機銀塩
分散液を調製した後から塗布前までの期間に添加するの
が生産上は便利である。この場合も、本発明にかかわる
分光増感色素は単独のみでなく幾つか組み合わせて添加
してもよいし、又前記強色増感を示す物質と併用しても
よい。又上記のように色素が溶解しない溶媒中に分散さ
れたいわゆる固体分散状態で添加してもよい。
ン化銀乳剤中ではなく）ハロゲン化銀と有機銀塩が混合
され接触状態にあるハロゲン化銀−有機銀塩分散液を含
有する熱現像感光層中に添加してもよく、その場合、熱
現像感光層塗布液中に、分光増感色素を適当な溶解し添
加する。添加のタイミングは、どの段階で添加しても良
いが、一般的にはハロゲン化銀乳剤を含有する有機銀塩
分散液を調製した後から塗布前までの期間に添加するの
が生産上は便利である。この場合も、本発明にかかわる
分光増感色素は単独のみでなく幾つか組み合わせて添加
してもよいし、又前記強色増感を示す物質と併用しても
よい。又上記のように色素が溶解しない溶媒中に分散さ
れたいわゆる固体分散状態で添加してもよい。
【００７１】本発明において有機銀塩は還元可能な銀源
であり、還元可能な銀イオン源を含有する有機酸及びヘ
テロ有機酸の銀塩、特に長鎖（炭素原子数１０〜３０、
好ましくは１５〜２５）の脂肪族カルボン酸及び含窒素
複素環が好ましい。配位子が、４．０〜１０．０の銀イ
オンに対する総安定度定数を有する有機又は無機の銀塩
錯体も有用である。好適な銀塩の例は、Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９及び２９９６３
に記載されており、次のものがある：有機酸の塩（例え
ば、没食子酸、シュウ酸、ベヘン酸、ステアリン酸、パ
ルミチン酸、ラウリン酸等の塩）；銀のカルボキシアル
キルチオ尿素塩（例えば、１−（３−カルボキシプロピ
ル）チオ尿素、１−（３−カルボキシプロピル）−３，
３−ジメチルチオ尿素等）；アルデヒドとヒドロキシ置
換芳香族カルボン酸とのポリマー反応生成物の銀錯体
（例えば、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、アセトア
ルデヒド、ブチルアルデヒド等）とヒドロキシ置換酸類
（例えば、サリチル酸、安息香酸、３，５−ジヒドロキ
シ安息香酸、５，５−チオジサリチル酸）とのポリマー
反応生成物の銀錯体）、チオン類の銀塩又は錯体（例え
ば、３−（２−カルボキシエチル）−４−ヒドロキシメ
チル−４−チアゾリン−２−チオン、及び３−カルボキ
シメチル−４−チアゾリン−２−チオン）、イミダゾー
ル、ピラゾール、ウラゾール、１，２，４−チアゾール
及び１Ｈ−テトラゾール、３−アミノ−５−ベンジルチ
オ−１，２，４−トリアゾール及びベンゾトリアゾール
から選択される窒素酸と銀との錯体または塩；サッカリ
ン、５−クロロサリチルアルドキシム等の銀塩；及びメ
ルカプタン類の銀塩。これらの中好ましい銀源は長鎖カ
ルボン酸銀塩であり、ベヘン酸銀、ステアリン酸、パル
ミチン酸、アラキドン酸等である。有機銀塩の好ましい
塗布銀量として３ｇ／ｍ2以下で含有せしめる。更に好
ましくは２ｇ／ｍ2以下である。
であり、還元可能な銀イオン源を含有する有機酸及びヘ
テロ有機酸の銀塩、特に長鎖（炭素原子数１０〜３０、
好ましくは１５〜２５）の脂肪族カルボン酸及び含窒素
複素環が好ましい。配位子が、４．０〜１０．０の銀イ
オンに対する総安定度定数を有する有機又は無機の銀塩
錯体も有用である。好適な銀塩の例は、Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９及び２９９６３
に記載されており、次のものがある：有機酸の塩（例え
ば、没食子酸、シュウ酸、ベヘン酸、ステアリン酸、パ
ルミチン酸、ラウリン酸等の塩）；銀のカルボキシアル
キルチオ尿素塩（例えば、１−（３−カルボキシプロピ
ル）チオ尿素、１−（３−カルボキシプロピル）−３，
３−ジメチルチオ尿素等）；アルデヒドとヒドロキシ置
換芳香族カルボン酸とのポリマー反応生成物の銀錯体
（例えば、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、アセトア
ルデヒド、ブチルアルデヒド等）とヒドロキシ置換酸類
（例えば、サリチル酸、安息香酸、３，５−ジヒドロキ
シ安息香酸、５，５−チオジサリチル酸）とのポリマー
反応生成物の銀錯体）、チオン類の銀塩又は錯体（例え
ば、３−（２−カルボキシエチル）−４−ヒドロキシメ
チル−４−チアゾリン−２−チオン、及び３−カルボキ
シメチル−４−チアゾリン−２−チオン）、イミダゾー
ル、ピラゾール、ウラゾール、１，２，４−チアゾール
及び１Ｈ−テトラゾール、３−アミノ−５−ベンジルチ
オ−１，２，４−トリアゾール及びベンゾトリアゾール
から選択される窒素酸と銀との錯体または塩；サッカリ
ン、５−クロロサリチルアルドキシム等の銀塩；及びメ
ルカプタン類の銀塩。これらの中好ましい銀源は長鎖カ
ルボン酸銀塩であり、ベヘン酸銀、ステアリン酸、パル
ミチン酸、アラキドン酸等である。有機銀塩の好ましい
塗布銀量として３ｇ／ｍ2以下で含有せしめる。更に好
ましくは２ｇ／ｍ2以下である。
【００７２】有機銀塩化合物は、水溶性銀化合物と銀と
錯形成する化合物を混合することにより得られるが、正
混合法、逆混合法、同時混合法、特開平９−１２７６４
３号に記載されている様なコントロールドダブルジェッ
ト法等が好ましく用いられる。
錯形成する化合物を混合することにより得られるが、正
混合法、逆混合法、同時混合法、特開平９−１２７６４
３号に記載されている様なコントロールドダブルジェッ
ト法等が好ましく用いられる。
【００７３】本発明の熱現像感光材料に使用される感光
性ハロゲン化銀は、シングルジェットもしくはダブルジ
ェット法などの写真技術の分野で公知の任意の方法によ
り、例えばアンモニア法乳剤、中性法、酸性法等のいず
れかの方法でも調製できる。この様に予め調製し、次い
で本発明の他の成分と混合して本発明に用いる組成物中
に導入することが出来る。この場合に感光性ハロゲン化
銀と有機銀塩の接触を充分に行わせるため、例えば感光
性ハロゲン化銀を調製するときの保護ポリマーとして米
国特許第３，７０６，５６４号、同第３，７０６，５６
５号、同第３，７１３，８３３号、同第３，７４８，１
４３号、英国特許第１，３６２，９７０号各明細書に記
載されたポリビニルアセタール類などのゼラチン以外の
ポリマーを用いる手段や、英国特許第１，３５４，１８
６号明細書に記載されているような感光性ハロゲン化銀
乳剤のゼラチンを酵素分解する手段、又は米国特許第
４，０７６，５３９号明細書に記載されているように感
光性ハロゲン化銀粒子を界面活性剤の存在下で調製する
ことによって保護ポリマーの使用を省略する手段等の各
手段を適用することが出来る。
性ハロゲン化銀は、シングルジェットもしくはダブルジ
ェット法などの写真技術の分野で公知の任意の方法によ
り、例えばアンモニア法乳剤、中性法、酸性法等のいず
れかの方法でも調製できる。この様に予め調製し、次い
で本発明の他の成分と混合して本発明に用いる組成物中
に導入することが出来る。この場合に感光性ハロゲン化
銀と有機銀塩の接触を充分に行わせるため、例えば感光
性ハロゲン化銀を調製するときの保護ポリマーとして米
国特許第３，７０６，５６４号、同第３，７０６，５６
５号、同第３，７１３，８３３号、同第３，７４８，１
４３号、英国特許第１，３６２，９７０号各明細書に記
載されたポリビニルアセタール類などのゼラチン以外の
ポリマーを用いる手段や、英国特許第１，３５４，１８
６号明細書に記載されているような感光性ハロゲン化銀
乳剤のゼラチンを酵素分解する手段、又は米国特許第
４，０７６，５３９号明細書に記載されているように感
光性ハロゲン化銀粒子を界面活性剤の存在下で調製する
ことによって保護ポリマーの使用を省略する手段等の各
手段を適用することが出来る。
【００７４】ハロゲン化銀は、光センサーとして機能す
るものであり、画像形成後の白濁を低く抑える為又、良
好な画質を得るために粒子サイズが小さいものが好まし
い。平均粒子サイズで０．１μｍ以下、好ましくは０．
０１μｍ〜０．１μｍ、特に０．０２μｍ〜０．０８μ
ｍが好ましい。又、ハロゲン化銀の形状としては特に制
限はなく、立方体、八面体の所謂正常晶や正常晶でない
球状、棒状、平板状等の粒子がある。又ハロゲン化銀組
成としても特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭
化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化銀のいずれであってもよ
い。
るものであり、画像形成後の白濁を低く抑える為又、良
好な画質を得るために粒子サイズが小さいものが好まし
い。平均粒子サイズで０．１μｍ以下、好ましくは０．
０１μｍ〜０．１μｍ、特に０．０２μｍ〜０．０８μ
ｍが好ましい。又、ハロゲン化銀の形状としては特に制
限はなく、立方体、八面体の所謂正常晶や正常晶でない
球状、棒状、平板状等の粒子がある。又ハロゲン化銀組
成としても特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭
化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化銀のいずれであってもよ
い。
【００７５】ハロゲン化銀の量はハロゲン化銀及び後述
の有機銀塩の総量に対し５０％以下好ましくは２５％〜
０．１％、更に好ましくは１５％〜０．１％の間であ
る。
の有機銀塩の総量に対し５０％以下好ましくは２５％〜
０．１％、更に好ましくは１５％〜０．１％の間であ
る。
【００７６】本発明の熱現像感光材料に使用される感光
性ハロゲン化銀は又、英国特許第１，４４７，４５４号
明細書に記載されている様に、有機銀塩を調製する際に
ハライドイオン等のハロゲン成分を有機銀塩形成成分と
共存させこれに銀イオンを注入する事で有機銀塩の生成
とほぼ同時に生成させることも出来る。
性ハロゲン化銀は又、英国特許第１，４４７，４５４号
明細書に記載されている様に、有機銀塩を調製する際に
ハライドイオン等のハロゲン成分を有機銀塩形成成分と
共存させこれに銀イオンを注入する事で有機銀塩の生成
とほぼ同時に生成させることも出来る。
【００７７】更に他の方法としては、予め調製された有
機銀塩の溶液もしくは分散液、又は有機銀塩を含むシー
ト材料にハロゲン化銀形成成分を作用させて、有機銀塩
の一部を感光性ハロゲン化銀に変換することもできる。
このようにして形成されたハロゲン化銀は有機銀塩と有
効に接触しており好ましい作用を呈する。ハロゲン化銀
形成成分とは有機銀塩と反応して感光性ハロゲン化銀を
生成しうる化合物であり、どのような化合物がこれに該
当し有効であるかは次のごとき簡単な試験で判別する事
が出来る。即ち、有機銀塩と試験されるべき化合物を混
入し必要ならば加熱した後にＸ線回折法によりハロゲン
化銀に特有のピークがあるかを調べるものである。かか
る試験によって有効であることが確かめられたハロゲン
化銀形成成分としては、無機ハロゲン化物、オニウムハ
ライド類、ハロゲン化炭化水素類、Ｎ−ハロゲン化合
物、その他の含ハロゲン化合物があり、その具体例につ
いては米国特許第４，００９，０３９号、同第３，４５
７，０７５号、同第４，００３，７４９号、英国特許第
１，４９８，９５６号各明細書及び特開昭５３−２７０
２７号、同５３−２５４２０号各公報に詳説されるが以
下にその一例を示す。
機銀塩の溶液もしくは分散液、又は有機銀塩を含むシー
ト材料にハロゲン化銀形成成分を作用させて、有機銀塩
の一部を感光性ハロゲン化銀に変換することもできる。
このようにして形成されたハロゲン化銀は有機銀塩と有
効に接触しており好ましい作用を呈する。ハロゲン化銀
形成成分とは有機銀塩と反応して感光性ハロゲン化銀を
生成しうる化合物であり、どのような化合物がこれに該
当し有効であるかは次のごとき簡単な試験で判別する事
が出来る。即ち、有機銀塩と試験されるべき化合物を混
入し必要ならば加熱した後にＸ線回折法によりハロゲン
化銀に特有のピークがあるかを調べるものである。かか
る試験によって有効であることが確かめられたハロゲン
化銀形成成分としては、無機ハロゲン化物、オニウムハ
ライド類、ハロゲン化炭化水素類、Ｎ−ハロゲン化合
物、その他の含ハロゲン化合物があり、その具体例につ
いては米国特許第４，００９，０３９号、同第３，４５
７，０７５号、同第４，００３，７４９号、英国特許第
１，４９８，９５６号各明細書及び特開昭５３−２７０
２７号、同５３−２５４２０号各公報に詳説されるが以
下にその一例を示す。
【００７８】（１）無機ハロゲン化物：例えばＭＸnで
表されるハロゲン化物（ここでＭは、Ｈ、ＮＨ4、及び
金属原子を表し、ｎはＭがＨ及びＮＨ4の時は１を、Ｍ
が金属原子の時はその原子価を表す。金属原子として
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、マグ
ネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜
鉛、カドミウム、水銀、錫、アンチモン、クロム、マン
ガン、鉄、コバルト、ニッケル、ロジウム、セリウム等
がある。）。又、臭素水などのハロゲン分子も有効であ
る。
表されるハロゲン化物（ここでＭは、Ｈ、ＮＨ4、及び
金属原子を表し、ｎはＭがＨ及びＮＨ4の時は１を、Ｍ
が金属原子の時はその原子価を表す。金属原子として
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、マグ
ネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜
鉛、カドミウム、水銀、錫、アンチモン、クロム、マン
ガン、鉄、コバルト、ニッケル、ロジウム、セリウム等
がある。）。又、臭素水などのハロゲン分子も有効であ
る。
【００７９】（２）オニウムハライド類：例えばトリメ
チルフェニルアンモニウムブロマイド、セチルエチルジ
メチルアンモニウムブロマイド、トリメチルベンジルア
ンモニウムブロマイドの様な第４級アンモニウムハライ
ド、テトラエチルフォスフォニウムブロマイドの様な第
４級フォスフォニウムハライド、トリメチルスルフォニ
ウムアイオダイドの様な第３級スルフォニウムハライド
がある。
チルフェニルアンモニウムブロマイド、セチルエチルジ
メチルアンモニウムブロマイド、トリメチルベンジルア
ンモニウムブロマイドの様な第４級アンモニウムハライ
ド、テトラエチルフォスフォニウムブロマイドの様な第
４級フォスフォニウムハライド、トリメチルスルフォニ
ウムアイオダイドの様な第３級スルフォニウムハライド
がある。
【００８０】（３）ハロゲン化炭化水素類：例えばヨー
ドフォルム、ブロモフォルム、四塩化炭素、２−ブロム
−２−メチルプロパン等。
ドフォルム、ブロモフォルム、四塩化炭素、２−ブロム
−２−メチルプロパン等。
【００８１】（４）Ｎ−ハロゲン化合物：例えばＮ−ク
ロロ琥珀酸イミド、Ｎ−ブロム琥珀酸イミド、Ｎ−ブロ
ムフタルイミド、Ｎ−ブロムアセトアミド、Ｎ−ヨード
琥珀酸イミド、Ｎ−ブロムフタラゾン、Ｎ−ブロムオキ
サゾリノン、Ｎ−クロロフタラゾン、Ｎ−ブロモアセト
アニリド、Ｎ，Ｎ−ジブロモベンゼンスルホンアミド、
Ｎ−ブロモ−Ｎ−メチルベンゼンスルホンアミド、１，
３−ジブロモ−４，４−ジメチルヒダントイン、Ｎ−ブ
ロモウラゾール等。
ロロ琥珀酸イミド、Ｎ−ブロム琥珀酸イミド、Ｎ−ブロ
ムフタルイミド、Ｎ−ブロムアセトアミド、Ｎ−ヨード
琥珀酸イミド、Ｎ−ブロムフタラゾン、Ｎ−ブロムオキ
サゾリノン、Ｎ−クロロフタラゾン、Ｎ−ブロモアセト
アニリド、Ｎ，Ｎ−ジブロモベンゼンスルホンアミド、
Ｎ−ブロモ−Ｎ−メチルベンゼンスルホンアミド、１，
３−ジブロモ−４，４−ジメチルヒダントイン、Ｎ−ブ
ロモウラゾール等。
【００８２】（５）その他のハロゲン含有化合物：例え
ば、塩化トリフェニルメチル、臭化トリフェニルメチ
ル、２−ブロム酢酸、２−ブロムエタノール、ジクロロ
ベンゾフェノン等がある。
ば、塩化トリフェニルメチル、臭化トリフェニルメチ
ル、２−ブロム酢酸、２−ブロムエタノール、ジクロロ
ベンゾフェノン等がある。
【００８３】これらのハロゲン化銀形成成分は有機銀塩
に対して化学量論的には少量用いられる。通常、その範
囲は有機銀塩１モルに対し０．００１モル乃至０．７モ
ル、好ましくは０．０３モル乃至０．５モルである。ハ
ロゲン化銀形成成分は上記の範囲で２種以上併用されて
もよい。又、これらの方法により形成されたハロゲン化
銀は上記のように別途調製されたハロゲン化銀と併用し
てもよい。この反応は後述する結合剤として使用される
ポリマーの存在下に行われることが好ましい。この際の
ポリマーの使用量は有機銀塩１重量部当たり０．０１乃
至１００重量部、好ましくは０．１乃至１０重量部であ
る。
に対して化学量論的には少量用いられる。通常、その範
囲は有機銀塩１モルに対し０．００１モル乃至０．７モ
ル、好ましくは０．０３モル乃至０．５モルである。ハ
ロゲン化銀形成成分は上記の範囲で２種以上併用されて
もよい。又、これらの方法により形成されたハロゲン化
銀は上記のように別途調製されたハロゲン化銀と併用し
てもよい。この反応は後述する結合剤として使用される
ポリマーの存在下に行われることが好ましい。この際の
ポリマーの使用量は有機銀塩１重量部当たり０．０１乃
至１００重量部、好ましくは０．１乃至１０重量部であ
る。
【００８４】本発明においては、本発明に係る化合物に
よる分光増感に加えて、従来知られている下記の化学増
感を行うことができ、化学増感の工程の条件、例えばｐ
Ａｇ、温度、時間等については当業界で一般に行われて
いる条件で行うことができる。
よる分光増感に加えて、従来知られている下記の化学増
感を行うことができ、化学増感の工程の条件、例えばｐ
Ａｇ、温度、時間等については当業界で一般に行われて
いる条件で行うことができる。
【００８５】上記した各種の方法によって調製される感
光性ハロゲン化銀は、例えば含硫黄化合物、金化合物、
白金化合物、パラジウム化合物、銀化合物、錫化合物、
クロム化合物又はこれらの組み合わせによって化学増感
する事が出来る。この化学増感の方法及び手順について
は、例えば米国特許第４，０３６，６５０号、英国特許
第１，５１８，８５０号各明細書、特開昭５１−２２４
３０号、同５１−７８３１９号、同５１−８１１２４号
各公報に記載されている。又、二酸化チオ尿素およびア
スコルビン酸等の還元剤を用いた還元増感、あるいは硝
酸銀のような水溶性銀塩を用いた、いわゆる銀熟成のよ
うな還元増感技術も用いることができる。
光性ハロゲン化銀は、例えば含硫黄化合物、金化合物、
白金化合物、パラジウム化合物、銀化合物、錫化合物、
クロム化合物又はこれらの組み合わせによって化学増感
する事が出来る。この化学増感の方法及び手順について
は、例えば米国特許第４，０３６，６５０号、英国特許
第１，５１８，８５０号各明細書、特開昭５１−２２４
３０号、同５１−７８３１９号、同５１−８１１２４号
各公報に記載されている。又、二酸化チオ尿素およびア
スコルビン酸等の還元剤を用いた還元増感、あるいは硝
酸銀のような水溶性銀塩を用いた、いわゆる銀熟成のよ
うな還元増感技術も用いることができる。
【００８６】又ハロゲン化銀形成成分により有機銀塩の
一部を感光性ハロゲン化銀に変換する際に、米国特許第
３，９８０，４８２号明細書に記載されているように、
増感を達成するために低分子量のアミド化合物を共存さ
せてもよい。
一部を感光性ハロゲン化銀に変換する際に、米国特許第
３，９８０，４８２号明細書に記載されているように、
増感を達成するために低分子量のアミド化合物を共存さ
せてもよい。
【００８７】又、これらの感光性ハロゲン化銀には、照
度不軌や、階調調整の為に元素周期律表の６族から１１
族に属する金属、例えばＲｈ、Ｒｕ、Ｒｅ、Ｉｒ、Ｏ
ｓ、Ｆｅ等のイオン、その錯体又は錯イオンを含有させ
ることが出来る。特に錯イオンとして添加するのが好ま
しく、例えば照度不軌のためにＩｒＣｌ6 2-等のＩｒ錯
イオンを添加してもよい。これらの金属のイオン又は錯
体イオンは一種類でもよいし、同種の金属及び異種の金
属を二種以上併用してもよい。これらの金属のイオン又
は錯体イオンの含有量としては、一般的にはハロゲン化
銀１モル当たり１×１０-9〜１×１０-2モルが適当であ
り、好ましくは１×１０-8〜１×１０-4モルである。
度不軌や、階調調整の為に元素周期律表の６族から１１
族に属する金属、例えばＲｈ、Ｒｕ、Ｒｅ、Ｉｒ、Ｏ
ｓ、Ｆｅ等のイオン、その錯体又は錯イオンを含有させ
ることが出来る。特に錯イオンとして添加するのが好ま
しく、例えば照度不軌のためにＩｒＣｌ6 2-等のＩｒ錯
イオンを添加してもよい。これらの金属のイオン又は錯
体イオンは一種類でもよいし、同種の金属及び異種の金
属を二種以上併用してもよい。これらの金属のイオン又
は錯体イオンの含有量としては、一般的にはハロゲン化
銀１モル当たり１×１０-9〜１×１０-2モルが適当であ
り、好ましくは１×１０-8〜１×１０-4モルである。
【００８８】これらの金属のイオン又は錯体イオンを提
供する化合物は、ハロゲン化銀粒子形成時に添加し、ハ
ロゲン化銀粒子中に組み込まれることが好ましく、ハロ
ゲン化銀粒子の調製、つまり核形成、成長、物理熟成、
化学増感の前後のどの段階で添加してもよいが、特に核
形成、成長、物理熟成の段階で添加するのが好ましく、
更には核形成、成長の段階で添加するのが好ましく、最
も好ましくは核形成の段階で添加する。添加に際して
は、数回に亘って分割して添加してもよく、ハロゲン化
銀粒子中に均一に含有させることもできるし、特開昭６
３−２９６０３号、特開平２−３０６２３６号、同３−
１６７５４５号、同４−７６５３４号、同６−１１０１
４６号、同５−２７３６８３号等に記載されている様に
粒子内に分布をもたせて含有させることもできる。
供する化合物は、ハロゲン化銀粒子形成時に添加し、ハ
ロゲン化銀粒子中に組み込まれることが好ましく、ハロ
ゲン化銀粒子の調製、つまり核形成、成長、物理熟成、
化学増感の前後のどの段階で添加してもよいが、特に核
形成、成長、物理熟成の段階で添加するのが好ましく、
更には核形成、成長の段階で添加するのが好ましく、最
も好ましくは核形成の段階で添加する。添加に際して
は、数回に亘って分割して添加してもよく、ハロゲン化
銀粒子中に均一に含有させることもできるし、特開昭６
３−２９６０３号、特開平２−３０６２３６号、同３−
１６７５４５号、同４−７６５３４号、同６−１１０１
４６号、同５−２７３６８３号等に記載されている様に
粒子内に分布をもたせて含有させることもできる。
【００８９】これらの金属化合物は、水或いは適当な有
機溶媒（例えば、アルコール類、エーテル類、グリコー
ル類、ケトン類、エステル類、アミド類）に溶解して添
加することができるが、例えば金属化合物の粉末の水溶
液もしくは金属化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶
解した水溶液を、粒子形成中の水溶性銀塩溶液又は水溶
性ハライド溶液中に添加しておく方法、或いは銀塩溶液
とハライド溶液が同時に混合されるとき第３の水溶液と
して添加し、３液同時混合の方法でハロゲン化銀粒子を
調製する方法、粒子形成中に必要量の金属化合物の水溶
液を反応容器に投入する方法、或いはハロゲン化銀調製
時に予め金属のイオン又は錯体イオンをドープしてある
別のハロゲン化銀粒子を添加して溶解させる方法等があ
る。特に、金属化合物の粉末の水溶液もしくは金属化合
物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶解した水溶液を水溶
性ハライド溶液に添加する方法が好ましい。粒子表面に
添加する時には、粒子形成直後又は物理熟成時途中もし
くは終了時又は化学熟成時に必要量の金属化合物の水溶
液を反応容器に投入することもできる。
機溶媒（例えば、アルコール類、エーテル類、グリコー
ル類、ケトン類、エステル類、アミド類）に溶解して添
加することができるが、例えば金属化合物の粉末の水溶
液もしくは金属化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶
解した水溶液を、粒子形成中の水溶性銀塩溶液又は水溶
性ハライド溶液中に添加しておく方法、或いは銀塩溶液
とハライド溶液が同時に混合されるとき第３の水溶液と
して添加し、３液同時混合の方法でハロゲン化銀粒子を
調製する方法、粒子形成中に必要量の金属化合物の水溶
液を反応容器に投入する方法、或いはハロゲン化銀調製
時に予め金属のイオン又は錯体イオンをドープしてある
別のハロゲン化銀粒子を添加して溶解させる方法等があ
る。特に、金属化合物の粉末の水溶液もしくは金属化合
物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶解した水溶液を水溶
性ハライド溶液に添加する方法が好ましい。粒子表面に
添加する時には、粒子形成直後又は物理熟成時途中もし
くは終了時又は化学熟成時に必要量の金属化合物の水溶
液を反応容器に投入することもできる。
【００９０】本発明の熱現像感光材料には還元剤を内蔵
させる。好適な還元剤の例は、米国特許第３，７７０，
４４８号、同第３，７７３，５１２号、同第３，５９
３，８６３号、及びＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ第１７０２９及び２９９６３に記載されており、
次のものがある。
させる。好適な還元剤の例は、米国特許第３，７７０，
４４８号、同第３，７７３，５１２号、同第３，５９
３，８６３号、及びＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ第１７０２９及び２９９６３に記載されており、
次のものがある。
【００９１】アミノヒドロキシシクロアルケノン化合物
（例えば、２−ヒドロキシピペリジノ−２−シクロヘキ
セノン）；還元剤の前駆体としてアミノリダクトン類
（ｒｅｄｕｃｔｏｎｅｓ）エステル（例えば、ピペリジ
ノヘキソースリダクトンモノアセテート）；Ｎ−ヒドロ
キシ尿素誘導体（例えば、Ｎ−ｐ−メチルフェニル−Ｎ
−ヒドロキシ尿素）；アルデヒド又はケトンのヒドラゾ
ン類（例えば、アントラセンアルデヒドフェニルヒドラ
ゾン）；ホスファーアミドフェノール類；ホスファーア
ミドアニリン類；ポリヒドロキシベンゼン類（例えば、
ヒドロキノン、ｔ−ブチル−ヒドロキノン、イソプロピ
ルヒドロキノン及び（２，５−ジヒドロキシ−フェニ
ル）メチルスルホン）；スルフヒドロキサム酸類（例え
ば、ベンゼンスルフヒドロキサム酸）；スルホンアミド
アニリン類（例えば、４−（Ｎ−メタンスルホンアミ
ド）アニリン）；２−テトラゾリルチオヒドロキノン類
（例えば、２−メチル−５−（１−フェニル−５−テト
ラゾリルチオ）ヒドロキノン）；テトラヒドロキノキサ
リン類（例えば、１，２，３，４−テトラヒドロキノキ
サリン）；アミドオキシム類；アジン類（例えば、脂肪
族カルボン酸アリールヒドラザイド類とアスコルビン酸
の組み合わせ）；ポリヒドロキシベンゼンとヒドロキシ
ルアミンの組み合わせ；リダクトン及び／又はヒドラジ
ン；ヒドロキサム酸類；アジン類とスルホンアミドフェ
ノール類の組み合わせ；α−シアノフェニル酢酸誘導
体；ビス−β−ナフトールと１，３−ジヒドロキシベン
ゼン誘導体の組み合わせ；５−ピラゾロン類；スルホン
アミドフェノール還元剤；２−フェニルインダン−１，
３−ジオン等；クロマン；１，４−ジヒドロピリジン類
（例えば、２，６−ジメトキシ−３，５−ジカルボエト
キシ−１，４−ジヒドロピリジン）；ビスフェノール類
（例えば、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ
メチルフェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサン、
１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−
メチルフェニル）メタン、１，１−ビス（２−ヒドロキ
シ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）メタン、（２−
ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−
（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）メタン、１，
１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）−２−メチルプロパン、１，１，５，５−テトラキ
ス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−
２，４−エチルペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）プロパンビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−
５−メチルフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、４，５−エチ
リデン−ビス（２−ｔ−ブチル−６−メチル）フェノー
ル）、紫外線感応性アスコルビン酸誘導体及び３−ピラ
ゾリドン類。
（例えば、２−ヒドロキシピペリジノ−２−シクロヘキ
セノン）；還元剤の前駆体としてアミノリダクトン類
（ｒｅｄｕｃｔｏｎｅｓ）エステル（例えば、ピペリジ
ノヘキソースリダクトンモノアセテート）；Ｎ−ヒドロ
キシ尿素誘導体（例えば、Ｎ−ｐ−メチルフェニル−Ｎ
−ヒドロキシ尿素）；アルデヒド又はケトンのヒドラゾ
ン類（例えば、アントラセンアルデヒドフェニルヒドラ
ゾン）；ホスファーアミドフェノール類；ホスファーア
ミドアニリン類；ポリヒドロキシベンゼン類（例えば、
ヒドロキノン、ｔ−ブチル−ヒドロキノン、イソプロピ
ルヒドロキノン及び（２，５−ジヒドロキシ−フェニ
ル）メチルスルホン）；スルフヒドロキサム酸類（例え
ば、ベンゼンスルフヒドロキサム酸）；スルホンアミド
アニリン類（例えば、４−（Ｎ−メタンスルホンアミ
ド）アニリン）；２−テトラゾリルチオヒドロキノン類
（例えば、２−メチル−５−（１−フェニル−５−テト
ラゾリルチオ）ヒドロキノン）；テトラヒドロキノキサ
リン類（例えば、１，２，３，４−テトラヒドロキノキ
サリン）；アミドオキシム類；アジン類（例えば、脂肪
族カルボン酸アリールヒドラザイド類とアスコルビン酸
の組み合わせ）；ポリヒドロキシベンゼンとヒドロキシ
ルアミンの組み合わせ；リダクトン及び／又はヒドラジ
ン；ヒドロキサム酸類；アジン類とスルホンアミドフェ
ノール類の組み合わせ；α−シアノフェニル酢酸誘導
体；ビス−β−ナフトールと１，３−ジヒドロキシベン
ゼン誘導体の組み合わせ；５−ピラゾロン類；スルホン
アミドフェノール還元剤；２−フェニルインダン−１，
３−ジオン等；クロマン；１，４−ジヒドロピリジン類
（例えば、２，６−ジメトキシ−３，５−ジカルボエト
キシ−１，４−ジヒドロピリジン）；ビスフェノール類
（例えば、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ
メチルフェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサン、
１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−
メチルフェニル）メタン、１，１−ビス（２−ヒドロキ
シ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）メタン、（２−
ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−
（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）メタン、１，
１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）−２−メチルプロパン、１，１，５，５−テトラキ
ス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−
２，４−エチルペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）プロパンビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−
５−メチルフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、４，５−エチ
リデン−ビス（２−ｔ−ブチル−６−メチル）フェノー
ル）、紫外線感応性アスコルビン酸誘導体及び３−ピラ
ゾリドン類。
【００９２】本発明の熱現像感光材料に好適なバインダ
ーは透明又は半透明で、一般に無色であり、天然ポリマ
ー合成樹脂やポリマー及びコポリマー、その他フィルム
を形成する媒体、例えば：ゼラチン、アラビアゴム、ポ
リ（ビニルアルコール）、ヒドロキシエチルセルロー
ス、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチ
レート、ポリ（ビニルピロリドン）、カゼイン、デンプ
ン、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メチルメタクリル
酸）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（メタクリル酸）、コ
ポリ（スチレン−無水マレイン酸）、コポリ（スチレン
−アクリロニトリル）、コポリ（スチレン−ブタジエ
ン）、ポリ（ビニルアセタール）類（例えば、ポリ（ビ
ニルホルマール）及びポリ（ビニルブチラール））、ポ
リ（エステル）類、ポリ（ウレタン）類、フェノキシ樹
脂、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（エポキシド）類、
ポリ（カーボネート）類、ポリ（ビニルアセテート）、
セルロースエステル類、ポリ（アミド）類がある。親水
性でも非親水性でもよい。しかしながら、これらのバイ
ンダーの中でも特に好ましいのは、セルロースアセテー
ト、セルロースアセテートブチレート、ポリビニルブチ
ラールのような非水溶性のポリマーであり、この中で熱
現像感光層に用いる特に好ましいポリマーとしてはポリ
ビニルアセタール類があげられ、その中でも特に好まし
いのはポリビニルブチラールであり、保護層バックコー
ト層として特に好ましいポリマーとしてはセルロースア
セテート及びセルロースアセテートブチレートがあげら
れる。
ーは透明又は半透明で、一般に無色であり、天然ポリマ
ー合成樹脂やポリマー及びコポリマー、その他フィルム
を形成する媒体、例えば：ゼラチン、アラビアゴム、ポ
リ（ビニルアルコール）、ヒドロキシエチルセルロー
ス、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチ
レート、ポリ（ビニルピロリドン）、カゼイン、デンプ
ン、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メチルメタクリル
酸）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（メタクリル酸）、コ
ポリ（スチレン−無水マレイン酸）、コポリ（スチレン
−アクリロニトリル）、コポリ（スチレン−ブタジエ
ン）、ポリ（ビニルアセタール）類（例えば、ポリ（ビ
ニルホルマール）及びポリ（ビニルブチラール））、ポ
リ（エステル）類、ポリ（ウレタン）類、フェノキシ樹
脂、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（エポキシド）類、
ポリ（カーボネート）類、ポリ（ビニルアセテート）、
セルロースエステル類、ポリ（アミド）類がある。親水
性でも非親水性でもよい。しかしながら、これらのバイ
ンダーの中でも特に好ましいのは、セルロースアセテー
ト、セルロースアセテートブチレート、ポリビニルブチ
ラールのような非水溶性のポリマーであり、この中で熱
現像感光層に用いる特に好ましいポリマーとしてはポリ
ビニルアセタール類があげられ、その中でも特に好まし
いのはポリビニルブチラールであり、保護層バックコー
ト層として特に好ましいポリマーとしてはセルロースア
セテート及びセルロースアセテートブチレートがあげら
れる。
【００９３】本発明においては、感光性層のバインダー
量が１．５〜６ｇ／ｍ2であることが好ましい。さらに
好ましくは１．７〜５ｇ／ｍ2である。１．５ｇ／ｍ2未
満では未露光部の濃度が大幅に上昇し、使用にたえない
場合がある。
量が１．５〜６ｇ／ｍ2であることが好ましい。さらに
好ましくは１．７〜５ｇ／ｍ2である。１．５ｇ／ｍ2未
満では未露光部の濃度が大幅に上昇し、使用にたえない
場合がある。
【００９４】本発明においては、感光性層側にマット剤
を含有することが好ましく、本発明の寸法の繰り返し精
度を高めるには、ポリマーマット剤又は無機マット剤を
熱現像感光層側の全バインダーに対し、重量比で０．５
〜１０％含有することが好ましい。
を含有することが好ましく、本発明の寸法の繰り返し精
度を高めるには、ポリマーマット剤又は無機マット剤を
熱現像感光層側の全バインダーに対し、重量比で０．５
〜１０％含有することが好ましい。
【００９５】本発明において用いられるマット剤の材質
は、有機物及び無機物のいずれでもよい。例えば、無機
物としては、スイス特許第３３０，１５８号等に記載の
シリカ、仏国特許第１，２９６，９９５号等に記載のガ
ラス粉、英国特許第１，１７３，１８１号等に記載のア
ルカリ土類金属又はカドミウム、亜鉛等の炭酸塩、等を
マット剤として用いることができる。有機物としては、
米国特許第２，３２２，０３７号等に記載の澱粉、ベル
ギー特許第６２５，４５１号や英国特許第９８１，１９
８号等に記載された澱粉誘導体、特公昭４４−３６４３
号等に記載のポリビニルアルコール、スイス特許第３３
０，１５８号等に記載のポリスチレン或いはポリメタア
クリレート、米国特許第３，０７９，２５７号等に記載
のポリアクリロニトリル、米国特許第３，０２２，１６
９号等に記載されたポリカーボネートの様な有機マット
剤を用いることができる。
は、有機物及び無機物のいずれでもよい。例えば、無機
物としては、スイス特許第３３０，１５８号等に記載の
シリカ、仏国特許第１，２９６，９９５号等に記載のガ
ラス粉、英国特許第１，１７３，１８１号等に記載のア
ルカリ土類金属又はカドミウム、亜鉛等の炭酸塩、等を
マット剤として用いることができる。有機物としては、
米国特許第２，３２２，０３７号等に記載の澱粉、ベル
ギー特許第６２５，４５１号や英国特許第９８１，１９
８号等に記載された澱粉誘導体、特公昭４４−３６４３
号等に記載のポリビニルアルコール、スイス特許第３３
０，１５８号等に記載のポリスチレン或いはポリメタア
クリレート、米国特許第３，０７９，２５７号等に記載
のポリアクリロニトリル、米国特許第３，０２２，１６
９号等に記載されたポリカーボネートの様な有機マット
剤を用いることができる。
【００９６】マット剤の形状は、定形、不定形どちらで
も良いが、好ましくは定形で、球形が好ましく用いられ
る。マット剤の大きさはマット剤の体積を球形に換算し
たときの直径で表される。本発明においてマット剤の粒
径とはこの球形換算した直径のことを示すものとする。
も良いが、好ましくは定形で、球形が好ましく用いられ
る。マット剤の大きさはマット剤の体積を球形に換算し
たときの直径で表される。本発明においてマット剤の粒
径とはこの球形換算した直径のことを示すものとする。
【００９７】本発明に用いられるマット剤は、平均粒径
が０．５μｍ〜１０μｍであることが好ましく、更に好
ましくは１．０μｍ〜８．０μｍである。又、粒子サイ
ズ分布の変動係数としては、５０％以下であることが好
ましく、更に好ましくは４０％以下であり、特に好まし
くは３０％以下となるマット剤である。
が０．５μｍ〜１０μｍであることが好ましく、更に好
ましくは１．０μｍ〜８．０μｍである。又、粒子サイ
ズ分布の変動係数としては、５０％以下であることが好
ましく、更に好ましくは４０％以下であり、特に好まし
くは３０％以下となるマット剤である。
【００９８】ここで、粒子サイズ分布の変動係数は、下
記の式で表される値である。
記の式で表される値である。
【００９９】 （粒径の標準偏差）／（粒径の平均値）×１００ 本発明に係るマット剤は任意の構成層中に含むことがで
きるが、本発明の目的を達成するために好ましくは感光
性層以外の構成層であり、更に好ましくは支持体から見
て最も外側の層である。
きるが、本発明の目的を達成するために好ましくは感光
性層以外の構成層であり、更に好ましくは支持体から見
て最も外側の層である。
【０１００】本発明に係るマット剤の添加方法は、予め
塗布液中に分散させて塗布する方法であってもよいし、
塗布液を塗布した後、乾燥が終了する以前にマット剤を
噴霧する方法を用いてもよい。また複数の種類のマット
剤を添加する場合は、両方の方法を併用してもよい。
塗布液中に分散させて塗布する方法であってもよいし、
塗布液を塗布した後、乾燥が終了する以前にマット剤を
噴霧する方法を用いてもよい。また複数の種類のマット
剤を添加する場合は、両方の方法を併用してもよい。
【０１０１】本発明の熱現像感光材料には、色調剤を添
加することが好ましい。好適な色調剤の例はＲｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９号に開示さ
れており、次のものがある。
加することが好ましい。好適な色調剤の例はＲｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９号に開示さ
れており、次のものがある。
【０１０２】イミド類（例えば、フタルイミド）；環状
イミド類、ピラゾリン−５−オン類、及びキナゾリノン
（例えば、スクシンイミド、３−フェニル−２−ピラゾ
リン−５−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾリン
及び２，４−チアゾリジンジオン）；ナフタールイミド
類（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタールイミ
ド）；コバルト錯体（例えば、コバルトのヘキサミント
リフルオロアセテート）、メルカプタン類（例えば、３
−メルカプト−１，２，４−トリアゾール）；Ｎ−（ア
ミノメチル）アリールジカルボキシイミド類（例えば、
Ｎ−（ジメチルアミノメチル）フタルイミド）；ブロッ
クされたピラゾール類、イソチウロニウム（ｉｓｏｔｈ
ｉｕｒｏｎｉｕｍ）誘導体及びある種の光漂白剤の組み
合わせ（例えば、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン（１−カル
バモイル−３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−
（３，６−ジオキサオクタン）ビス（イソチウロニウム
トリフルオロアセテート）、及び２−（トリブロモメチ
ルスルホニル）ベンゾチアゾールの組み合わせ）；フタ
ラジノン、フタラジノン誘導体又はこれらの誘導体の金
属塩（例えば、４−（１−ナフチル）フタラジノン、６
−クロロフタラジノン、５，７−ジメチルオキシフタラ
ジノン、及び２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジ
オン）；フタラジノンとスルフィン酸誘導体の組み合わ
せ（例えば、６−クロロフタラジノン＋ベンゼンスルフ
ィン酸ナトリウム又は８−メチルフタラジノン＋ｐ−ト
リスルホン酸ナトリウム）；フタラジンとフタル酸の組
み合わせ；フタラジン（フタラジンの付加物を含む）と
マレイン酸無水物、及びフタル酸、２，３−ナフタレン
ジカルボン酸又はｏ−フェニレン酸誘導体及びその無水
物（例えば、フタル酸、４−メチルフタル酸、４−ニト
ロフタル酸及びテトラクロロフタル酸無水物）から選択
される少なくとも１つの化合物との組み合わせ；キナゾ
リンジオン類、ベンズオキサジン、ナルトキサジン誘導
体；ベンズオキサジン−２，４−ジオン類（例えば、
１，３−ベンズオキサジン−２，４−ジオン）；ピリミ
ジン類及び不斉−トリアジン類（例えば、２，４−ジヒ
ドロキシピリミジン）、及びテトラアザペンタレン誘導
体（例えば、３，６−ジメルカプト−１，４−ジフェニ
ル−１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペン
タレン）。好ましい色調剤としてはフタラゾン又はフタ
ラジンとフタル酸の組み合わせである。
イミド類、ピラゾリン−５−オン類、及びキナゾリノン
（例えば、スクシンイミド、３−フェニル−２−ピラゾ
リン−５−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾリン
及び２，４−チアゾリジンジオン）；ナフタールイミド
類（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタールイミ
ド）；コバルト錯体（例えば、コバルトのヘキサミント
リフルオロアセテート）、メルカプタン類（例えば、３
−メルカプト−１，２，４−トリアゾール）；Ｎ−（ア
ミノメチル）アリールジカルボキシイミド類（例えば、
Ｎ−（ジメチルアミノメチル）フタルイミド）；ブロッ
クされたピラゾール類、イソチウロニウム（ｉｓｏｔｈ
ｉｕｒｏｎｉｕｍ）誘導体及びある種の光漂白剤の組み
合わせ（例えば、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン（１−カル
バモイル−３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−
（３，６−ジオキサオクタン）ビス（イソチウロニウム
トリフルオロアセテート）、及び２−（トリブロモメチ
ルスルホニル）ベンゾチアゾールの組み合わせ）；フタ
ラジノン、フタラジノン誘導体又はこれらの誘導体の金
属塩（例えば、４−（１−ナフチル）フタラジノン、６
−クロロフタラジノン、５，７−ジメチルオキシフタラ
ジノン、及び２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジ
オン）；フタラジノンとスルフィン酸誘導体の組み合わ
せ（例えば、６−クロロフタラジノン＋ベンゼンスルフ
ィン酸ナトリウム又は８−メチルフタラジノン＋ｐ−ト
リスルホン酸ナトリウム）；フタラジンとフタル酸の組
み合わせ；フタラジン（フタラジンの付加物を含む）と
マレイン酸無水物、及びフタル酸、２，３−ナフタレン
ジカルボン酸又はｏ−フェニレン酸誘導体及びその無水
物（例えば、フタル酸、４−メチルフタル酸、４−ニト
ロフタル酸及びテトラクロロフタル酸無水物）から選択
される少なくとも１つの化合物との組み合わせ；キナゾ
リンジオン類、ベンズオキサジン、ナルトキサジン誘導
体；ベンズオキサジン−２，４−ジオン類（例えば、
１，３−ベンズオキサジン−２，４−ジオン）；ピリミ
ジン類及び不斉−トリアジン類（例えば、２，４−ジヒ
ドロキシピリミジン）、及びテトラアザペンタレン誘導
体（例えば、３，６−ジメルカプト−１，４−ジフェニ
ル−１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペン
タレン）。好ましい色調剤としてはフタラゾン又はフタ
ラジンとフタル酸の組み合わせである。
【０１０３】熱現像感光材料に用いる支持体の素材とし
ては各種高分子材料、ガラス、ウール布、コットン布、
紙、金属（例えばアルミニウム）等が挙げられるが、情
報記録材料としての取り扱い上は可撓性のあるシート又
はロールに加工できるものが好適である。従って本発明
の熱現像感光材料における支持体としては、プラスチッ
クフィルム（例えばセルロースアセテートフィルム、ポ
リエステルフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリアミド
フィルム、ポリイミドフィルム、セルローストリアセテ
ートフィルム又はポリカーボネートフィルム等）が好ま
しく、本発明においては２軸延伸したポリエチレンテレ
フタレートフィルムが特に好ましい。支持体の厚みとし
ては５０〜３００μｍ程度、好ましくは７０〜１８０μ
ｍである。
ては各種高分子材料、ガラス、ウール布、コットン布、
紙、金属（例えばアルミニウム）等が挙げられるが、情
報記録材料としての取り扱い上は可撓性のあるシート又
はロールに加工できるものが好適である。従って本発明
の熱現像感光材料における支持体としては、プラスチッ
クフィルム（例えばセルロースアセテートフィルム、ポ
リエステルフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリアミド
フィルム、ポリイミドフィルム、セルローストリアセテ
ートフィルム又はポリカーボネートフィルム等）が好ま
しく、本発明においては２軸延伸したポリエチレンテレ
フタレートフィルムが特に好ましい。支持体の厚みとし
ては５０〜３００μｍ程度、好ましくは７０〜１８０μ
ｍである。
【０１０４】本発明においては帯電性を改良するために
金属酸化物および／または導電性ポリマーなどの導電性
化合物を構成層中に含ませることができる。これらはい
ずれの層に含有させてもよいが、好ましくは下引層，バ
ッキング層、感光性層と下引の間の層などに含まれる。
本発明においては米国特許５，２４４，７７３号カラム
１４〜２０に記載された導電性化合物が好ましく用いら
れる。
金属酸化物および／または導電性ポリマーなどの導電性
化合物を構成層中に含ませることができる。これらはい
ずれの層に含有させてもよいが、好ましくは下引層，バ
ッキング層、感光性層と下引の間の層などに含まれる。
本発明においては米国特許５，２４４，７７３号カラム
１４〜２０に記載された導電性化合物が好ましく用いら
れる。
【０１０５】感光層、保護層及びバックコート層等本発
明の感光材料上に必要な各層を塗設する方法に特に制限
はなく、従来知られている、エアナイフコーティング、
ディップコーティング、バーコーティング、カーテンコ
ーティング、ホッパーコーティングなどの方法を用いる
ことができる。又、これらの層を２層以上同時に塗布し
てもよい。塗布液の溶媒としてはＭＥＫ、酢酸エチル、
トルエンの様な有機溶媒が好ましく用いられる。
明の感光材料上に必要な各層を塗設する方法に特に制限
はなく、従来知られている、エアナイフコーティング、
ディップコーティング、バーコーティング、カーテンコ
ーティング、ホッパーコーティングなどの方法を用いる
ことができる。又、これらの層を２層以上同時に塗布し
てもよい。塗布液の溶媒としてはＭＥＫ、酢酸エチル、
トルエンの様な有機溶媒が好ましく用いられる。
【０１０６】本発明の熱現像感光材料は支持体上に少な
くとも一層の感光性層を有している。支持体の上に感光
性層のみを形成しても良いが、感光性層の上に少なくと
も１層の非感光性層を形成することが好ましい。感光性
層に通過する光の量又は波長分布を制御するために感光
性層と同じ側又は反対側にフィルター層を形成しても良
いし、感光性層に染料又は顔料を含ませても良い。染料
としては特願平７−１１１８４号の化合物が好ましい。
感光性層は複数層にしても良く、また階調の調節のため
感度を高感層／低感層又は低感層／高感層にしても良
い。各種の添加剤は感光性層、非感光性層、又はその他
の形成層のいずれに添加しても良い。本発明の熱現像感
光材料には例えば、界面活性剤、酸化防止剤、安定化
剤、可塑剤、紫外線吸収剤、被覆助剤等を用いても良
い。
くとも一層の感光性層を有している。支持体の上に感光
性層のみを形成しても良いが、感光性層の上に少なくと
も１層の非感光性層を形成することが好ましい。感光性
層に通過する光の量又は波長分布を制御するために感光
性層と同じ側又は反対側にフィルター層を形成しても良
いし、感光性層に染料又は顔料を含ませても良い。染料
としては特願平７−１１１８４号の化合物が好ましい。
感光性層は複数層にしても良く、また階調の調節のため
感度を高感層／低感層又は低感層／高感層にしても良
い。各種の添加剤は感光性層、非感光性層、又はその他
の形成層のいずれに添加しても良い。本発明の熱現像感
光材料には例えば、界面活性剤、酸化防止剤、安定化
剤、可塑剤、紫外線吸収剤、被覆助剤等を用いても良
い。
【０１０７】本発明の熱現像感光材料には本発明に係わ
る赤外分光増感色素の他にも、特公昭４８−４２１７２
号、同５１−９６０９号、同５５−３９８１８号、特開
昭６２−２８４３４３号、特開平２−１０５１３５号に
記載されたチアカルボシアニン類、赤外半導体レーザー
光源に対しては特開昭５９−１９１０３２号、特開昭６
０−８０８４１号に記載されたトリカルボシアニン類、
特開昭５９−１９２２４２号、特開平３−６７２４２号
の一般式（IIIａ）、一般式（IIIｂ）に記載された４−
キノリン核を含有するジカルボシアニン類など赤外領域
に分光増感作用を有する色素を併用して用いる事ができ
る。
る赤外分光増感色素の他にも、特公昭４８−４２１７２
号、同５１−９６０９号、同５５−３９８１８号、特開
昭６２−２８４３４３号、特開平２−１０５１３５号に
記載されたチアカルボシアニン類、赤外半導体レーザー
光源に対しては特開昭５９−１９１０３２号、特開昭６
０−８０８４１号に記載されたトリカルボシアニン類、
特開昭５９−１９２２４２号、特開平３−６７２４２号
の一般式（IIIａ）、一般式（IIIｂ）に記載された４−
キノリン核を含有するジカルボシアニン類など赤外領域
に分光増感作用を有する色素を併用して用いる事ができ
る。
【０１０８】本発明の熱現像感光材料は、好ましくはモ
ノシート型（画像形成するために供与した材料は全て観
察される画像シートとして完成される型）熱現像感光材
料である。感材中の分光増感色素の種類によって露光用
レーザー光の波長が必要に応じて変更することができ
る。
ノシート型（画像形成するために供与した材料は全て観
察される画像シートとして完成される型）熱現像感光材
料である。感材中の分光増感色素の種類によって露光用
レーザー光の波長が必要に応じて変更することができ
る。
【０１０９】また、本発明の赤外レーザー露光用熱現像
感光材料の露光は、赤外半導体レーザー（７８０ｎｍ、
８２０ｎｍ）が好ましく用いられるが、赤外半導体レー
ザー露光の波長が７５０ｎｍ以上、さらに好ましくは８
００ｎｍ以上であるとよい。
感光材料の露光は、赤外半導体レーザー（７８０ｎｍ、
８２０ｎｍ）が好ましく用いられるが、赤外半導体レー
ザー露光の波長が７５０ｎｍ以上、さらに好ましくは８
００ｎｍ以上であるとよい。
【０１１０】本発明において、露光はレーザー走査露光
により行うことが好ましいが、感光材料の露光面と走査
レーザー光のなす角が実質的に垂直になることがないレ
ーザー走査露光機を用いることが好ましい。
により行うことが好ましいが、感光材料の露光面と走査
レーザー光のなす角が実質的に垂直になることがないレ
ーザー走査露光機を用いることが好ましい。
【０１１１】ここで、「実質的に垂直になることがな
い」とはレーザー走査中に最も垂直に近い角度として好
ましくは５５度以上８８度以下、より好ましくは６０度
以上８６度以下、更に好ましくは６５度以上８４度以
下、最も好ましくは７０度以上８２度以下であることを
いう。
い」とはレーザー走査中に最も垂直に近い角度として好
ましくは５５度以上８８度以下、より好ましくは６０度
以上８６度以下、更に好ましくは６５度以上８４度以
下、最も好ましくは７０度以上８２度以下であることを
いう。
【０１１２】レーザー光が、感光材料に走査されるとき
の感光材料露光面でのビームスポット直径は、好ましく
は２００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下であ
る。これは、スポット径が小さい方がレーザー入射角度
の垂直からのずらし角度を減らせる点で好ましい。
の感光材料露光面でのビームスポット直径は、好ましく
は２００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下であ
る。これは、スポット径が小さい方がレーザー入射角度
の垂直からのずらし角度を減らせる点で好ましい。
【０１１３】なお、ビームスポット直径の下限は１０μ
ｍである。このようなレーザー走査露光を行うことによ
り干渉縞様のムラの発生等のような反射光に係る画質劣
化を減じることが出来る。
ｍである。このようなレーザー走査露光を行うことによ
り干渉縞様のムラの発生等のような反射光に係る画質劣
化を減じることが出来る。
【０１１４】また、本発明における露光は縦マルチであ
る走査レーザー光を発するレーザー走査露光機を用いて
行うことも好ましい。縦単一モードの走査レーザー光に
比べて干渉縞様のムラの発生等の画質劣化が減少する。
る走査レーザー光を発するレーザー走査露光機を用いて
行うことも好ましい。縦単一モードの走査レーザー光に
比べて干渉縞様のムラの発生等の画質劣化が減少する。
【０１１５】縦マルチ化するには、合波による、戻り光
を利用する、高周波重畳をかける、などの方法がよい。
なお、縦マルチとは、露光波長が単一でないことを意味
し、通常露光波長の分布が５ｎｍ以上、好ましくは１０
ｎｍ以上になるとよい。露光波長の分布の上限には特に
制限はないが、通常６０ｎｍ程度である。
を利用する、高周波重畳をかける、などの方法がよい。
なお、縦マルチとは、露光波長が単一でないことを意味
し、通常露光波長の分布が５ｎｍ以上、好ましくは１０
ｎｍ以上になるとよい。露光波長の分布の上限には特に
制限はないが、通常６０ｎｍ程度である。
【０１１６】加熱することで有機銀塩（酸化剤として機
能する）と還元剤との間の酸化還元反応により銀画像を
生成する。この反応過程は、外部から水等の処理液の供
給なしに進行する。
能する）と還元剤との間の酸化還元反応により銀画像を
生成する。この反応過程は、外部から水等の処理液の供
給なしに進行する。
【０１１７】本発明の熱現像感光材料は常温で安定であ
るが、露光後高温（例えば、８０℃〜２００℃）に加熱
することで、有機銀塩（酸化剤として機能する）と還元
剤との間の酸化還元反応を通じて露光部に銀を生成する
ことで現像される。加熱温度としては８０℃以上２００
℃以下が好ましく、さらに好ましいのは１００℃以上１
５０℃以下である。加熱温度が８０℃以下では短時間に
十分な画像濃度が得られず、又２００℃以上ではバイン
ダーが溶融し、ローラーへの転写など、画像そのものだ
けでなく搬送性や、現像機等へも悪影響を及ぼす。
るが、露光後高温（例えば、８０℃〜２００℃）に加熱
することで、有機銀塩（酸化剤として機能する）と還元
剤との間の酸化還元反応を通じて露光部に銀を生成する
ことで現像される。加熱温度としては８０℃以上２００
℃以下が好ましく、さらに好ましいのは１００℃以上１
５０℃以下である。加熱温度が８０℃以下では短時間に
十分な画像濃度が得られず、又２００℃以上ではバイン
ダーが溶融し、ローラーへの転写など、画像そのものだ
けでなく搬送性や、現像機等へも悪影響を及ぼす。
【０１１８】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
【０１１９】実施例１ （支持体の作製）濃度０．１６０（コニカ（株）製デン
シトメータＰＤＡ−６５）に青色着色した、厚み１７５
μｍのＰＥＴフィルムの両面に８ｗ／ｍ2・分のコロナ
放電処理を施した。
シトメータＰＤＡ−６５）に青色着色した、厚み１７５
μｍのＰＥＴフィルムの両面に８ｗ／ｍ2・分のコロナ
放電処理を施した。
【０１２０】〔感光性乳剤Ａの調製〕 （感光性ハロゲン化銀乳剤Ａの調製）水９００ｍｌ中に
平均分子量１０万のオセインゼラチン７．５ｇ及び臭化
カリウム１０ｍｇを溶解して温度３５℃、ｐＨを３．０
に合わせた後、硝酸銀７４ｇを含む水溶液３７０ｍｌと
（９８／２）のモル比の臭化カリウムと沃化カリウム及
び塩化イリジウムを銀１モル当たり１×１０-4モル含む
水溶液３７０ｍｌをｐＡｇ７．７に保ちながらコントロ
ールドダブルジェット法で１０分間かけて添加した。そ
の後４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデン０．３ｇを添加しＮａＯＨでｐＨを５
に調整して平均粒子サイズ０．０６μｍ、粒子サイズの
変動係数１２％、〔１００〕面比率８７％の立方体沃臭
化銀粒子を得た。この乳剤にゼラチン凝集剤を用いてハ
ロゲン化銀粒子を凝集沈降させ脱塩処理後フェノキシエ
タノール０．１ｇを加え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ７．５に
調整して、感光性ハロゲン化銀乳剤Ａを得た。
平均分子量１０万のオセインゼラチン７．５ｇ及び臭化
カリウム１０ｍｇを溶解して温度３５℃、ｐＨを３．０
に合わせた後、硝酸銀７４ｇを含む水溶液３７０ｍｌと
（９８／２）のモル比の臭化カリウムと沃化カリウム及
び塩化イリジウムを銀１モル当たり１×１０-4モル含む
水溶液３７０ｍｌをｐＡｇ７．７に保ちながらコントロ
ールドダブルジェット法で１０分間かけて添加した。そ
の後４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデン０．３ｇを添加しＮａＯＨでｐＨを５
に調整して平均粒子サイズ０．０６μｍ、粒子サイズの
変動係数１２％、〔１００〕面比率８７％の立方体沃臭
化銀粒子を得た。この乳剤にゼラチン凝集剤を用いてハ
ロゲン化銀粒子を凝集沈降させ脱塩処理後フェノキシエ
タノール０．１ｇを加え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ７．５に
調整して、感光性ハロゲン化銀乳剤Ａを得た。
【０１２１】〈Ｅｍ−１〉上記感光性ハロゲン化銀乳剤
Ａを所定量分割し、化学増感を施しないで、ハロゲン化
銀粒子を得た。
Ａを所定量分割し、化学増感を施しないで、ハロゲン化
銀粒子を得た。
【０１２２】〈Ｅｍ−２〉上記感光性ハロゲン化銀乳剤
Ａを所定量分割し、５５℃に昇温して、化合物Ａを５×
１０-5モル添加した。引き続きチオシアン酸アンモニウ
ム７×１０-5モル、塩化金酸５．３×１０-5モルを加え
た。また、沃化銀微粒子０．３モル％を添加した。１０
０分間熟成した後に３８℃に冷却して化学増感を終了
し、ハロゲン化銀粒子を得た。尚、添加量はＡｇＸ１モ
ル当たりとして添加した。
Ａを所定量分割し、５５℃に昇温して、化合物Ａを５×
１０-5モル添加した。引き続きチオシアン酸アンモニウ
ム７×１０-5モル、塩化金酸５．３×１０-5モルを加え
た。また、沃化銀微粒子０．３モル％を添加した。１０
０分間熟成した後に３８℃に冷却して化学増感を終了
し、ハロゲン化銀粒子を得た。尚、添加量はＡｇＸ１モ
ル当たりとして添加した。
【０１２３】
【化２１】
【０１２４】（粉末有機銀塩の調製）４７２０ｍｌの純
水にベヘン酸１１１．４ｇ、アラキジン酸８３．８ｇ、
ステアリン酸５４．９ｇを８０℃で溶解した。次に高速
で撹拌しながら１．５Ｍの水酸化ナトリウム水溶液５４
０．２ｍｌを添加し濃硝酸６．９ｍｌを加えた後、５５
℃に冷却して有機酸ナトリウム溶液を得た。上記の有機
酸ナトリウム溶液の温度を５５℃に保ったまま、Ｅｍ−
１、Ｅｍ−２（それぞれ銀０．０３８モルを含む）それ
ぞれと純水４５０ｍｌを添加し５分間撹拌した。次に１
Ｍの硝酸銀溶液７６０．６ｍｌを２分間かけて添加し、
さらに２０分撹拌し、濾過により水溶性塩類を除去し
た。その後、濾液の電導度が２μＳ／ｃｍになるまで脱
イオン水による水洗、濾過を繰り返し、遠心脱水を実施
した後、重量減がなくなるまで加熱した窒素気流下乾燥
を行い、粉末有機銀塩それぞれＢ−１、Ｂ−２を得た。
水にベヘン酸１１１．４ｇ、アラキジン酸８３．８ｇ、
ステアリン酸５４．９ｇを８０℃で溶解した。次に高速
で撹拌しながら１．５Ｍの水酸化ナトリウム水溶液５４
０．２ｍｌを添加し濃硝酸６．９ｍｌを加えた後、５５
℃に冷却して有機酸ナトリウム溶液を得た。上記の有機
酸ナトリウム溶液の温度を５５℃に保ったまま、Ｅｍ−
１、Ｅｍ−２（それぞれ銀０．０３８モルを含む）それ
ぞれと純水４５０ｍｌを添加し５分間撹拌した。次に１
Ｍの硝酸銀溶液７６０．６ｍｌを２分間かけて添加し、
さらに２０分撹拌し、濾過により水溶性塩類を除去し
た。その後、濾液の電導度が２μＳ／ｃｍになるまで脱
イオン水による水洗、濾過を繰り返し、遠心脱水を実施
した後、重量減がなくなるまで加熱した窒素気流下乾燥
を行い、粉末有機銀塩それぞれＢ−１、Ｂ−２を得た。
【０１２５】（感光性乳剤分散液の調製）ポリビニルブ
チラール粉末（Ｍｏｎｓａｎｔｏ社 Ｂｕｔｖａｒ Ｂ
−７９）１４．５７ｇをメチルエチルケトン１４５７ｇ
に溶解し、ディゾルバー型ホモジナイザにて撹拌しなが
ら上記の粉末有機銀塩５００ｇを徐々に添加して十分に
混合した。その後１ｍｍＺｒビーズ（東レ製）を８０％
充填したメディア型分散機（Ｇｅｔｔｚｍａｎｎ社製）
にて周速１３ｍ、ミル内滞留時間０．５分間にて分散を
行ない感光性乳剤分散液Ｂ−１及びＢ−２を調製した。
チラール粉末（Ｍｏｎｓａｎｔｏ社 Ｂｕｔｖａｒ Ｂ
−７９）１４．５７ｇをメチルエチルケトン１４５７ｇ
に溶解し、ディゾルバー型ホモジナイザにて撹拌しなが
ら上記の粉末有機銀塩５００ｇを徐々に添加して十分に
混合した。その後１ｍｍＺｒビーズ（東レ製）を８０％
充填したメディア型分散機（Ｇｅｔｔｚｍａｎｎ社製）
にて周速１３ｍ、ミル内滞留時間０．５分間にて分散を
行ない感光性乳剤分散液Ｂ−１及びＢ−２を調製した。
【０１２６】〔感光層塗布液Ｃ−１の調製〕前記感光性
乳剤分散液Ｂ−１を５００ｇ用いて、これに窒素気流下
でメチルエチルケトン（ＭＥＫ）１００ｇを撹拌しなが
ら加え２４℃に保温した。下記のかぶり防止剤１（１０
％メタノール溶液２．５０ｍｌ）を添加し１時間撹拌
し、さらにそれぞれ臭化カルシウム（１０％メタノール
溶液４ｍｌ）を添加して１５分撹拌した。下記の色素吸
着助剤と酢酸カリウムの１：５混合液（色素吸着助剤２
０ｗｔ％エタノール溶液）１．８ｍｌを加え１５分撹拌
した。次に表１に記載のような赤外増感色素、及び４−
クロロ−２−ベンゾイル安息香酸、および強色増感剤
（５−メチル−２−メルカプトベンズイミダゾール）の
混合溶液（混合比率１：２５０：２０、増感色素で０．
１％メタノール溶液、７ｍｌ）を添加して１時間撹拌し
た後に温度を１３℃まで降温してさらに３０分撹拌す
る。これを１３℃に保温したまま、ポリビニルブチラー
ル４８ｇを添加して充分溶解させてから、以下の添加物
を添加した。（これらの操作はすべて窒素気流下で行っ
た。） フタラジン １．５ｇ テトラクロロフタル酸 ０．５ｇ ４−メチルフタル酸 ０．５ｇ 一般式（１）の染料（表１に記載） 染料の吸収極大の光学濃度を０．９に なるような量 現像剤（１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル） −２−メチルプロパン） １５ｇ デスモデュ Ｎ３３００ （モーベイ社、脂肪族イソシアネート） １．１０ｇ かぶり防止剤２（２−（トリブロムメチルスルホニル）−キノリン） １．５５ｇ
乳剤分散液Ｂ−１を５００ｇ用いて、これに窒素気流下
でメチルエチルケトン（ＭＥＫ）１００ｇを撹拌しなが
ら加え２４℃に保温した。下記のかぶり防止剤１（１０
％メタノール溶液２．５０ｍｌ）を添加し１時間撹拌
し、さらにそれぞれ臭化カルシウム（１０％メタノール
溶液４ｍｌ）を添加して１５分撹拌した。下記の色素吸
着助剤と酢酸カリウムの１：５混合液（色素吸着助剤２
０ｗｔ％エタノール溶液）１．８ｍｌを加え１５分撹拌
した。次に表１に記載のような赤外増感色素、及び４−
クロロ−２−ベンゾイル安息香酸、および強色増感剤
（５−メチル−２−メルカプトベンズイミダゾール）の
混合溶液（混合比率１：２５０：２０、増感色素で０．
１％メタノール溶液、７ｍｌ）を添加して１時間撹拌し
た後に温度を１３℃まで降温してさらに３０分撹拌す
る。これを１３℃に保温したまま、ポリビニルブチラー
ル４８ｇを添加して充分溶解させてから、以下の添加物
を添加した。（これらの操作はすべて窒素気流下で行っ
た。） フタラジン １．５ｇ テトラクロロフタル酸 ０．５ｇ ４−メチルフタル酸 ０．５ｇ 一般式（１）の染料（表１に記載） 染料の吸収極大の光学濃度を０．９に なるような量 現像剤（１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル） −２−メチルプロパン） １５ｇ デスモデュ Ｎ３３００ （モーベイ社、脂肪族イソシアネート） １．１０ｇ かぶり防止剤２（２−（トリブロムメチルスルホニル）−キノリン） １．５５ｇ
【０１２７】
【化２２】
【０１２８】〔感光層塗布液Ｃ−２の調製〕前記感光性
乳剤分散液Ｂ−２を５００ｇ用いて、これに窒素気流下
でメチルエチルケトン（ＭＥＫ）１００ｇを撹拌しなが
ら加え２１℃に保温した。前記のかぶり防止剤１（１０
％メタノール溶液２．５０ｍｌ）を添加し１時間撹拌
し、さらにそれぞれ臭化亜鉛（１０％メタノール溶液４
ｍｌ）を添加して１５分撹拌した。前記の色素吸着助剤
と酢酸カリウムの１：５混合液（色素吸着助剤２０ｗｔ
％エタノール溶液）１．８ｍｌを加え１５分撹拌した。
次に表１に記載のような赤外増感色素、及び４−クロロ
−２−ベンゾイル安息香酸、および強色増感剤（５−メ
チル−２−メルカプトベンズイミダゾール）の混合溶液
（混合比率１：２５０：２０、増感色素で０．１％メタ
ノール溶液、７ｍｌ）を添加して１時間撹拌した後に温
度を１３℃まで降温してさらに３０分撹拌する。これを
１３℃に保温したまま、ポリビニルブチラール４８ｇを
添加して充分溶解させてから、以下の添加物を添加し
た。（これらの操作はすべて窒素気流下で行った。） フタラジン １．５ｇ テトラクロロフタル酸 ０．５ｇ ４−メチルフタル酸 ０．５ｇ 比較染料又は一般式（１）の染料（表１に記載）：染料の吸収極大の光学濃度 を０．９なるような量 現像剤（１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル） −２−メチルプロパン） １５ｇ デスモデュ Ｎ３３００ （モーベイ社、脂肪族イソシアネート） １．１０ｇ かぶり防止剤２（２−（トリブロムメチルスルホニル）−キノリン） １．０ｇ かぶり防止剤３ ０．９ｇ
乳剤分散液Ｂ−２を５００ｇ用いて、これに窒素気流下
でメチルエチルケトン（ＭＥＫ）１００ｇを撹拌しなが
ら加え２１℃に保温した。前記のかぶり防止剤１（１０
％メタノール溶液２．５０ｍｌ）を添加し１時間撹拌
し、さらにそれぞれ臭化亜鉛（１０％メタノール溶液４
ｍｌ）を添加して１５分撹拌した。前記の色素吸着助剤
と酢酸カリウムの１：５混合液（色素吸着助剤２０ｗｔ
％エタノール溶液）１．８ｍｌを加え１５分撹拌した。
次に表１に記載のような赤外増感色素、及び４−クロロ
−２−ベンゾイル安息香酸、および強色増感剤（５−メ
チル−２−メルカプトベンズイミダゾール）の混合溶液
（混合比率１：２５０：２０、増感色素で０．１％メタ
ノール溶液、７ｍｌ）を添加して１時間撹拌した後に温
度を１３℃まで降温してさらに３０分撹拌する。これを
１３℃に保温したまま、ポリビニルブチラール４８ｇを
添加して充分溶解させてから、以下の添加物を添加し
た。（これらの操作はすべて窒素気流下で行った。） フタラジン １．５ｇ テトラクロロフタル酸 ０．５ｇ ４−メチルフタル酸 ０．５ｇ 比較染料又は一般式（１）の染料（表１に記載）：染料の吸収極大の光学濃度 を０．９なるような量 現像剤（１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル） −２−メチルプロパン） １５ｇ デスモデュ Ｎ３３００ （モーベイ社、脂肪族イソシアネート） １．１０ｇ かぶり防止剤２（２−（トリブロムメチルスルホニル）−キノリン） １．０ｇ かぶり防止剤３ ０．９ｇ
【０１２９】
【化２３】
【０１３０】〈感光層面側塗布〉感光層：前記の組成の
液をそれぞれ塗布銀量１．８ｇ／ｍ2、バインダーとし
てのポリビニルブチラールを８．５ｇ／ｍ2になる様に
前記支持体上に塗布した。
液をそれぞれ塗布銀量１．８ｇ／ｍ2、バインダーとし
てのポリビニルブチラールを８．５ｇ／ｍ2になる様に
前記支持体上に塗布した。
【０１３１】さらに以下の各層を順次形成し、試料Ｎ
ｏ．１〜１８を作製した。尚、乾燥は窒素気流下で各々
７５℃、５分間で行った。
ｏ．１〜１８を作製した。尚、乾燥は窒素気流下で各々
７５℃、５分間で行った。
【０１３２】〈バック面側塗布〉以下の組成の液を湿潤
厚さ８０ミクロンになるように塗布した。
厚さ８０ミクロンになるように塗布した。
【０１３３】 ポリビニルブチラール（１０％イソプロパノール溶液） １５０ｍｌ 比較染料または一般式（１）の染料（表１に記載）の吸
収極大の光学濃度が０．７なるような量 〈表面保護層〉以下の組成の液を湿潤厚さ１００μｍに
なる様に各感光層上に塗布した。
収極大の光学濃度が０．７なるような量 〈表面保護層〉以下の組成の液を湿潤厚さ１００μｍに
なる様に各感光層上に塗布した。
【０１３４】 アセトン １７５ｍｌ ２−プロパノール ４０ｍｌ メタノール １５ｍｌ セルロースアセテート ８ｇ フタラジノン（４．５％ＤＭＦ溶液） ８ｍｌ フタラジン １．５ｇ ４−メチルフタル酸 ０．７２ｇ テトラクロロフタル酸 ０．２２ｇ テトラクロロフタル酸無水物 ０．５ｇ 平均粒径４μｍの単分散シリカ バインダーに対して１重量％
【０１３５】
【表１】
【０１３６】
【化２４】
【０１３７】
【化２５】
【０１３８】
【化２６】
【０１３９】センシトメトリーの評価 上記で作製した熱現像感光材料を半切りサイズに加工し
た後、８１０ｎｍの半導体レーザーを用いて像様露光し
た。塗布試料の露光面と露光レーザー光の角度は８０ｄ
ｅｇとした。又、レーザーの出力は７５ｍＷであり、但
し高周波重畳をし縦マルチモードで出力した。露光時間
は１×１０-7秒で露光した。熱現像処理はヒートドラム
を用いて均一加熱を行い、処理は１２０℃、１５秒で行
った。かぶり、感度（かぶりより１．０高い濃度を与え
る露光量の比の逆数）を測定した。但し、試料Ｎｏ．１
の値を１００とした相対値で示す。結果を表２に示す。
た後、８１０ｎｍの半導体レーザーを用いて像様露光し
た。塗布試料の露光面と露光レーザー光の角度は８０ｄ
ｅｇとした。又、レーザーの出力は７５ｍＷであり、但
し高周波重畳をし縦マルチモードで出力した。露光時間
は１×１０-7秒で露光した。熱現像処理はヒートドラム
を用いて均一加熱を行い、処理は１２０℃、１５秒で行
った。かぶり、感度（かぶりより１．０高い濃度を与え
る露光量の比の逆数）を測定した。但し、試料Ｎｏ．１
の値を１００とした相対値で示す。結果を表２に示す。
【０１４０】又、鮮鋭性、残色ステイン、生保存性の評
価を以下の様に行った。これも表２に示す。
価を以下の様に行った。これも表２に示す。
【０１４１】鮮鋭性の評価 試料の１０本／ｍｍにおけるＭＴＦを測定し、試料Ｎ
ｏ．１のＭＴＦ値を１００とする相対値で示す。
ｏ．１のＭＴＦ値を１００とする相対値で示す。
【０１４２】残色ステインの評価 現像済み試料のかぶり部分について可視光領域の分光吸
収を測定し、試料Ｎｏ．１の可視部の吸収極大の光学濃
度を１００とする相対値を示す。値が小さいほど残色性
がよい。
収を測定し、試料Ｎｏ．１の可視部の吸収極大の光学濃
度を１００とする相対値を示す。値が小さいほど残色性
がよい。
【０１４３】生保存性の評価 作製した熱現像感光材料を内部が２５℃で湿度５５％に
保たれた密閉容器中に入れた後５０℃で７日間経時した
（強制経時）。比較として同じ熱現像感光材料を２５℃
で湿度５５％にて遮光容器中に７日経時保存した（比較
用経時）。これらの試料をセンシトメトリーの評価に用
いたものと同じ処理を行い、かぶり部分の濃度も測定し
た。
保たれた密閉容器中に入れた後５０℃で７日間経時した
（強制経時）。比較として同じ熱現像感光材料を２５℃
で湿度５５％にて遮光容器中に７日経時保存した（比較
用経時）。これらの試料をセンシトメトリーの評価に用
いたものと同じ処理を行い、かぶり部分の濃度も測定し
た。
【０１４４】（かぶりの増加）＝（強制経時のかぶり）
−（比較用経時のかぶり） を算出し感光材料の生保存性をみた。
−（比較用経時のかぶり） を算出し感光材料の生保存性をみた。
【０１４５】かぶりの増加を保存かぶりとして、試料Ｎ
ｏ．１の値を１００として、試料Ｎｏ．２〜１８につい
て算出した結果を表２に示す。
ｏ．１の値を１００として、試料Ｎｏ．２〜１８につい
て算出した結果を表２に示す。
【０１４６】
【表２】
【０１４７】表２より本発明の試料はかぶりが低く、十
分な感度があり、残色ステインがなく、良好な鮮鋭性を
有し、かつ、感材の生保存安定性も良好であることがわ
かる。
分な感度があり、残色ステインがなく、良好な鮮鋭性を
有し、かつ、感材の生保存安定性も良好であることがわ
かる。
【０１４８】
【発明の効果】本発明により、画像の鮮鋭性がよく高い
赤外感度を有する熱現像感光材料を得ることが出来、レ
ーザーイメージャー用或いはイメージセッター出力フィ
ルム用として適した熱現像感光材料を得ることが出来
る。
赤外感度を有する熱現像感光材料を得ることが出来、レ
ーザーイメージャー用或いはイメージセッター出力フィ
ルム用として適した熱現像感光材料を得ることが出来
る。
Claims (5)
- 【請求項１】 支持体上に有機銀塩、バインダー、感光
性ハロゲン化銀を含有する少なくとも１層を有する熱現
像感光材料において、該熱現像感光材料を構成する層又
は支持体が下記一般式（１）で表される染料の少なくと
も１種を含有し、かつ、感光性ハロゲン化銀が下記一般
式（２ａ）〜（２ｄ）から選ばれた分光増感色素の少な
くとも１種により増感されたことを特徴とする熱現像感
光材料。 【化１】 （一般式（１）において、Ｘは硫黄原子又は酸素原子を
表し、Ｒ1、Ｒ2は１価の置換基を表し、ｍ、ｎは０、
１、２、３又は４を表す。） 【化２】 【化３】 （一般式（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）及び（２ｄ）に
おいて、Ｙ1、Ｙ2及びＹ11は、各々、酸素原子、硫黄原
子、セレン原子、または−ＣＨ＝ＣＨ−基を表し、Ｌ1
〜Ｌ9、Ｌ11〜Ｌ15は各々、メチン基を表す。Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ11及びＲ12は各々、脂肪族基を表す。Ｒ3、
Ｒ4、Ｒ13及びＲ14は各々、低級アルキル基、シクロア
ルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、
又は複素環基を表す。Ｗ1、Ｗ2、Ｗ3、Ｗ4、Ｗ11、
Ｗ12、Ｗ13及びＷ14は各々、水素原子、置換基、或いは
Ｗ1とＷ2、Ｗ3とＷ4、Ｗ11とＷ12、Ｗ13とＷ14の間で結
合して縮合環を形成するのに必要な非金属原子群を表
す。或いはＲ3とＷ1、Ｒ3とＷ2、Ｒ13とＷ11、Ｒ13とＷ
12、Ｒ4とＷ3、Ｒ4とＷ4、Ｒ14とＷ13、Ｒ14とＷ14の間
で結合して５員、６員の縮合環を形成するのに必要な非
金属原子群を表す。Ｘ1及びＸ11は各々、分子内の電荷
を相殺するに必要なイオンを表し、ｋ１及びｋ１１は各
々、分子内の電荷を相殺するに必要なイオンの数を表
す。ｍ１は０又は１を表す。ｎ１、ｎ２、ｎ１１及びｎ
１２は各々、０、１又は２を表す。但し、ｎ１とｎ２及
びｎ１１とｎ１２は同時に０とはならない。） - 【請求項２】 請求項１に記載の熱現像感光材料を赤外
レーザーで露光することを特徴とする画像形成方法。 - 【請求項３】 露光面と走査レーザー光のなす角度が実
質的に垂直になることがないレーザー走査露光機で露光
することを特徴とする請求項２に記載の画像形成方法。 - 【請求項４】 走査レーザー光が縦マルチであるレーザ
ー走査露光機で露光することを特徴とする請求項２に記
載の画像形成方法。 - 【請求項５】 請求項１に記載の熱現像感光材料を８０
℃以上２００℃以下の温度で加熱する事により現像する
事を特徴とする画像形成方法。
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| JP6658031B2 (ja) * | 2016-02-04 | 2020-03-04 | 富士ゼロックス株式会社 | 樹脂組成物、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法 |
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