JP2001081377A

JP2001081377A - インク、インクセット、インクカートリッジ、記録ユニット、画像記録装置及びインクジェット記録方法

Info

Publication number: JP2001081377A
Application number: JP26446599A
Authority: JP
Inventors: Koichi Osumi; 孝一大角; Shinya Mishina; 伸也三品; Shinichi Sato; 真一佐藤
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1999-09-17
Filing date: 1999-09-17
Publication date: 2001-03-27

Abstract

(57)【要約】【課題】形成される画像の画像濃度及びインクの発色
性を向上させた、有機顔料又はカーボンブラックを有機
高分子類で被覆してなるカプセル化顔料を含有する水性
インク等を提供すること。【解決手段】水性媒体に、有機顔料又はカーボンブラ
ックを有機高分子類で被覆してなるカプセル化顔料を含
有するインクにおいて、該カプセル化顔料中の該有機高
分子類の含有率が有機顔料又はカーボンブラックに対し
て２０重量％以上であり、且つ(M¹)₂SO₄、CH₃COO(M¹)、Ph
-COO(M¹)、(M¹)NO₃、(M¹)Cl、(M¹)Br、(M¹)I、(M¹)₂SO₃及び
(M¹)₂CO₃から選ばれる少なくとも１種の塩を含むことを
特徴とするインク等。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性ボールペン、
万年筆、水性サインペン等の筆記具や、サーマルジェッ
ト方式やピエゾ方式等のオンデマンドタイプのインクジ
ェットプリンタ用に好適に使用できるインク（記録
液）、インクセット、インクカートリッジ、記録ユニッ
ト、画像記録装置及びインクジェット記録方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来より、優れた発色性や安定性を求め
られるインクの色材として染料が利用されてきている。
しかし、染料は上記長所を有しているものの、形成され
る画像の耐水性、耐光性等の問題を有しており、改善が
要求されている。近年、これらの問題点を改良するため
に、染料の代わりに有機顔料やカーボンブラックを用い
たインクが数多く提案されている。

【０００３】しかしながら、染料の代わりに有機顔料や
カーボンブラックを用いたところで、形成される画像の
耐擦過性（例えば、指で擦る、マーカーペンを使用する
等した場合に擦れや滲みを起こさない性質）は不十分な
ままである。この問題を解決するために、以下に示すよ
うにマイクロカプセルを使用する方法が開示されてい
る。

【０００４】例えば、水に不溶な溶媒に色材を溶解又は
分散させた後に、水中で界面活性剤を用いて乳化分散
し、一般的な方法でカプセル化した色材をインクに用い
る手法が特開平１−１７０６７２号公報に開示されてい
る。又、ポリマー粒子中に染料インクを内包したインク
を用いる技術が特開昭６２−９５３６６号公報に開示さ
れている。

【０００５】

【発明が解決しようとしている課題】本発明者らは、上
記マイクロカプセル化された有機顔料やカーボンブラッ
クを含むインクについて種々の検討を行った。その結
果、このようなインクにより形成された画像は、確かに
耐光性等の画像堅牢性を維持したまま耐擦過性が向上し
ているものの、マイクロカプセル化した有機顔料を用い
る場合には、彩度の低下が起こり、又、マイクロカプセ
ル化したカーボンブラックを用いる場合には、印字濃度
（ＯＤ）の低下が起こることが判明した。

【０００６】更に本発明者らが検討を行った結果、前記
問題は、有機顔料やカーボンブラックを有機高分子類で
被覆するための弊害であることが確認できた。即ち上記
問題点は以下の２点が原因であると考えられる。（１）有機顔料やカーボンブラックを有機高分子類で被
覆するために発色性が悪くなる。（２）被覆工程での残留物等の影響でインクの表面張力
が低下し、インク中の有機顔料やカーボンブラックが記
録媒体により深く浸透し易くなる。これらの２点を解決するためには、高分子類による被覆
率を低下させることが容易に考えられる。しかし、該被
覆率を低下させると有機顔料又はカーボンブラックが水
性媒体中で十分に微細に分散されづらくなるといった、
新たな問題を生じるために好ましい方法ではない。

【０００７】又、例えば、上記のようにマイクロカプセ
ル化したカーボンブラックを含むインクを用いて、イエ
ロー、マゼンタ、シアン等とのインクセットとしてカラ
ー画像の印字を行なった場合、記録媒体上で異なる色間
の境界において色が滲んだり、インクが不均一に混合さ
れ、画像の品位が低下する現象（以降、「ブリーディン
グ」と称する）が認められることがあった。

【０００８】このようなブリーディングについては、所
謂界面活性剤の添加によってインクの記録媒体中への浸
透性を向上させるアイデア（例えば、特開昭５５−６５
２６９号公報等）や、インクの液媒体として揮発性溶剤
を主体として用いるアイデア（例えば、特開昭５５−６
６９７６号公報）等が提案されている。しかし、これら
の先行技術についても画像濃度の低下、インクの吐出安
定性の低下をもたらすことがあった。本発明者らはこれ
らを鑑みて、単独若しくは他のカラーインクと共に用い
た場合に、形成される画像の画像濃度及びインクの発色
性が向上し、且つブリーディングを有効に抑えることの
できるインクを開発することが必要であることを認識し
た。

【０００９】即ち、本発明の目的は、形成される画像の
画像濃度及びインクの発色性を向上させた、有機顔料又
はカーボンブラックを有機高分子類で被覆してなるカプ
セル化顔料を含有する水性インクを提供することにあ
る。又、本発明の他の目的は、上記水性インクを使用し
た、ブリーディングを有効に抑えることのできるインク
セットを提供することにある。又、本発明の他の目的
は、高画像濃度及び高発色性な画像を安定して形成でき
る画像形成装置、インクジェット記録方法及びそれらに
用いられるインクカートリッジ及び記録ユニットを提供
することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記の目的は以下の本発
明によって達成される。即ち、本発明は、水性媒体に、
有機顔料又はカーボンブラックを有機高分子類で被覆し
てなるカプセル化顔料を含有するインクにおいて、該カ
プセル化顔料中の該有機高分子類の含有率が有機顔料又
はカーボンブラックに対して２０重量％以上であり、且
つ（Ｍ¹）₂ＳＯ₄、ＣＨ₃ＣＯＯ（Ｍ¹）、Ｐｈ−ＣＯＯ
（Ｍ¹）、（Ｍ¹）ＮＯ₃、（Ｍ¹）Ｃｌ、（Ｍ¹）Ｂｒ、
（Ｍ¹）Ｉ、（Ｍ¹）₂ＳＯ₃及び（Ｍ¹）₂ＣＯ₃（但し、
Ｍ¹はアルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウ
ムを表わし、Ｐｈはフェニル基を表わす）から選ばれる
少なくとも１種の塩を含むことを特徴とするインク、イ
ンクセット、インクカートリッジ、記録ユニット、画像
記録装置及びインクジェット記録方法を提供する。

【００１１】

【発明の実施の形態】次に好ましい実施の形態を挙げて
本発明を更に詳細に説明する。本発明のインクは、有機
顔料又はカーボンブラックを有機高分子類で被覆してな
るカプセル化顔料を含有するインクに、特定の塩を含ん
でいる点を特徴としている。尚、これらのカプセル化顔
料及び特定の塩は、水性媒体に分散乃至溶解して本発明
のインクを構成している。

【００１２】まず、最初に、上記特定の塩について説明
する。塩としては、（Ｍ¹）₂ＳＯ₄、ＣＨ₃ＣＯＯ
（Ｍ¹）、Ｐｈ−ＣＯＯ（Ｍ¹）、（Ｍ¹）ＮＯ₃、
（Ｍ¹）Ｃｌ、（Ｍ¹）Ｂｒ、（Ｍ¹）Ｉ、（Ｍ¹）₂ＳＯ₃
及び（Ｍ¹）₂ＣＯ₃から選ばれる少なくとも１種を用い
る。ここで、Ｍ^１はアルカリ金属、アンモニウム又は有
機アンモニウムを表わし、Ｐｈはフェニル基を表わす。
アルカリ金属としては、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒ
ｂ、Ｃｓ等が挙げられる。有機アンモニウムとしては、
例えば、メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、
トリメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチ
ルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、モノヒドロ
キシメチルアミン、ジヒドロキシメチルアミン、トリヒ
ドロキシメチルアミン、エタノールアンモニウム、ジエ
タノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム等
が挙げられる。

【００１３】上記の塩のうち、硫酸塩（例えば、硫酸カ
リウム等）、安息香酸塩（例えば、安息香酸アンモニウ
ム等）は、上記インクの特性、例えば、このインクをイ
ンクジェット用インクとして用いる場合に、インク吐出
特性に与える影響が軽微であるために好ましい。又、上
記の塩の含有量を、インク全重量に対して好ましくは
０．０５〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量
％とした場合に、本発明のインクは最も優れた高画像濃
度、高発色及び高品位な画像を与える。

【００１４】このように、有機顔料又はカーボンブラッ
クを有機高分子類で被覆してなるカプセル化顔料を含有
するインク中に、上記したような特定の塩を共存させる
ことによって、記録媒体の種類によって画像濃度及び発
色性が大きく悪化することがなく、又、画像品質が大き
く変化することのない、安定的に高品位の画像を形成で
きるインクを得ることができる。

【００１５】このようなインクが上記したような特性を
発揮する詳細なメカニズムは現時点においては明らかで
ない。しかし、インクの記録媒体への浸透性を表す尺度
として知られている、ブリストウ法によって求められる
Ｋａ値に関して、本発明のインクは、塩を添加しない以
外は同一の組成を有するインクと比較して、大きなＫａ
値を示すとの知見を本発明者らは得ている。Ｋａ値の増
大は、インクの記録媒体への浸透性が向上したことを示
すものであり、これまでの当業者の常識として、インク
の浸透性の向上は、画像濃度の低下を意味するものであ
った。即ち、インクの浸透とともに色材も記録媒体内部
に浸透してしまい、結果として画像濃度が低下してしま
うというのがこれまでの当業者の認識である。

【００１６】そして、このようなインクに関する種々の
知見から総合的に判断すると、本発明のインク中に含ま
れる上記特定の塩は、記録媒体（例えば、紙）上に付与
された後のインク中の液媒体と固形分との分離（固液分
離）を極めて速やかに引き起こすという特異的な作用を
生じさせていると考えられる。つまり、インクが記録媒
体に付与された際に固液分離が遅ければ、Ｋａの値の大
きいインク、或いはインク浸透性の大きな記録媒体上で
は、インクは色材とともに等方的に記録媒体中に拡散
し、その結果、文字のシャープネス（文字品位）が損な
われると同時に、記録媒体の奥までインクが浸透するた
めに画像濃度も低下することが予測される。

【００１７】しかし、本発明のインクは、そのような現
象が観察されないことから、記録媒体に付与された際の
固液分離が速やかに起こり、その結果、インクのＫａ値
の増加にも関わらず、高画像濃度、高発色及び高品位な
画像を与えるものと推察される。又、浸透性が比較的高
い記録媒体であっても、本発明のインクの場合には、文
字品位の低下や画像濃度の低下といった現象が起こりづ
らい理由もこれと同じと考えられる。以下、この点を図
１０及び図１１に基づき更に説明する。

【００１８】図１０（Ａ）〜（Ｃ）及び図１１（Ａ）〜
（Ｃ）は、各々、上記特定の塩を含むインク及び含まな
いインクを、各々インクジェット記録方式によってオリ
フィスから吐出させ、浸透性の高い記録媒体に付与した
際に、そこで生じる固液分離の様子を模式的、且つ概念
的に示した説明図である。

【００１９】即ち、インクが着弾した直後には、双方の
インク共に、図１０（Ａ）及び図１１（Ａ）に示すよう
に塩の添加の有無に関わらず、インク１００１又は１１
０１が記録媒体表面に乗った状態である。時間Ｔ１経過
後、塩を添加したインク１００１は、図１０（Ｂ）に示
すように、固液分離が速やかに起こり、インク中の固体
成分の殆どが豊富に含まれる領域１００５と、インク中
の液媒体とが分離し、分離した液媒体の浸透先端１００
７が記録媒体１００３内部へと進んでいく。一方、塩を
添加しないインク１１０１は、図１１（Ｂ）に示すよう
に、塩を添加したインク程には固液分離が速やかに起こ
らないために、固液分離しない状態１１０５で、記録媒
体１１０３内部へと浸透していく。

【００２０】時間Ｔ２経過後、塩を添加したインク１０
０１は図１０（Ｃ）に示すように、液媒体の浸透先端１
００７が更に紙内部へと浸透していくが、領域１００５
は記録媒体の表面とその近傍に留まったままで維持され
る。一方、塩を添加していないインク１１０１は、図１
１（Ｃ）に示すように、この時点において漸く、固液分
離が始まり、インク中の固形分の浸透先端１１０７と液
媒体の浸透先端１１０９との間に差が生じてくるもの
の、インク中の固形分含有領域１１１１は記録媒体の深
部にまで到達している。尚、上記説明における時間Ｔ１
及びＴ２は、塩の有無による固液分離の相違を概念的に
捉えるための目安の時間である。

【００２１】以上の説明から明らかなように、インクに
特定の塩を添加することで、記録媒体表面においてイン
クの固液分離が速やかに起こるため、インク着弾後、比
較的速い段階で固液分離が始まるとともに、顔料等が記
録媒体上に残り、液媒体等が記録媒体内部へと浸透する
ようになるために、上記効果を生じるものであると推察
している。即ち、特定の塩を添加することにより、形成
される画像の画像濃度及び画像品位が、記録媒体の浸透
性の大小等によって影響され難くなっていると考えられ
る。そして、上記した特定の塩の中でも、前記したよう
に硫酸塩（例えば、硫酸カリウム等）及び安息香酸塩
（例えば、安息香酸アンモニウム等）は、有機顔料又は
カーボンブラックを有機高分子類で被覆してなるカプセ
ル化顔料との相性が良く、具体的には記録媒体に付与し
たときの固液分離効果が特に優れるため、種々の記録媒
体に特に優れた品質の記録画像を形成することができ
る。

【００２２】次に、本発明で使用するカーボンブラック
及び有機顔料について説明する。カーボンブラックとし
ては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、
アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボン
ブラック顔料が挙げられる。具体的には、例えば、レイ
ヴァン（Raven）７０００、レイヴァン５７５０、レイ
ヴァン５２５０、レイヴァン５０００、レイヴァン３５
００、レイヴァン２０００、レイヴァン１５００、レイ
ヴァン１２５０、レイヴァン１２００、レイヴァン１１
９０ULTRA-II、レイヴァン１１７０、レイヴァン１２５
５（以上、コロンビア製）、ブラックパールズ（Black
Pearls）Ｌ、リーガル（Regal）４００Ｒ、リーガル３
３０Ｒ、リーガル６６０Ｒ、モウグル（Mogul）Ｌ、モ
ナク（Monarch）７００、モナク８００、モナク８８
０、モナク９００、モナク１０００、モナク１１００、
モナク１３００、モナク１４００、ヴァルカン（Valca
n）ＸＣ−７２Ｒ（以上、キャボット製）、カラーブラ
ック（Color Black）ＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、
カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カ
ラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カ
ラーブラックＳ１６０、カラーブラックＳ１７０、プリ
ンテックス（Printex）３５、プリンテックスＵ、プリ
ンテックスＶ、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテック
ス１４０Ｖ、スペシャルブラック（Special Black）
６、スペシャルブラック５、スペシャルブラック４Ａ、
スペシャルブラック４（以上、デグッサ製）、Ｎｏ．２
５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５
２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、Ｍ
Ａ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上、三菱化
学製）等を使用することができるが、これらに限定され
るものではなく、従来公知のカーボンブラックを使用す
ることが可能である。又、マグネタイト、フェライト等
の磁性体微粒子や、チタンブラック等を黒色顔料として
用いてもよい。

【００２３】有機顔料としては、具体的には、例えば、
トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザイエロ
ー、ベンジジンイエロー、ピラゾロンレッド等の不溶性
アゾ顔料；リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメン
トスカーレット、パーマネントレッド２Ｂ等の溶性アゾ
顔料；アリザリン、インダントロン、チオインジゴマル
ーン等の建染染料からの誘導体；フタロシアニンブル
ー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系顔
料；キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ等のキ
ナクリドン系顔料；ペリレンレッド、ペリレンスカーレ
ット等のペリレン系顔料；イソインドリノンイエロー、
イソインドリノンオレンジ等のイソインドリノン系顔
料；ベンズイミダゾロンイエロー、ベンズイミダゾロン
オレンジ、ベンズイミダゾロンレッド等のイミダゾロン
系顔料；ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジ等
のピランスロン系顔料；チオインジゴ系顔料；縮合アゾ
系顔料；チオインジゴ系顔料；フラバンスロンイエロ
ー、アシルアミドイエロー、キノフタロンイエロー、ニ
ッケルアゾイエロー、銅アゾメチンイエロー、ペリノン
オレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレ
ッド、ジオキサジンバイオレット等のその他の顔料が挙
げられる。

【００２４】又、有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．
Ｉ．）ナンバーにて示すと、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７
４、８３、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２
０、１２５、１３７、１３８、１４７、１４８、１５
１、１５３、１５４、１６６、１６８；Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６
１；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、４８、４９、５２、
５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、
１７５、１７６、１７７、１８０、１９２、２１５、２
１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２
７、２２８、２３８、２４０；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイ
オレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：４、
１５：６、２２、６０、６４；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリ
ーン７、３６；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２
５、２６等が挙げられる。勿論、上記以外でも従来公知
の有機顔料が使用可能である。

【００２５】次に、マイクロカプセルを構成する有機高
分子類について説明する。有機顔料又はカーボンブラッ
クを有機高分子類で被覆してマイクロカプセル化する方
法としては、従来公知の方法として、化学的製法、物理
的製法、物理化学的方法、機械的製法等が挙げられる。
具体的には、・界面重合法（２種のモノマー若しくは２種の反応物
を、分散相と連続相に別々に溶解しておき、両者の界面
において両物質を反応させて壁膜を形成させる方法）；・in-situ重合法（液体又は気体のモノマーと触媒、若
しくは反応性の物質２種を連続相核粒子側のどちらか一
方から供給して反応を起こさせ壁膜を形成させる方
法）；

【００２６】・液中硬化被膜法（芯物質粒子を含む高分
子溶液の滴を硬化剤等により、液中で不溶化して壁膜を
形成する方法）；・コアセルベーション（相分離）法（芯物質粒子を分散
している高分子分散液を、高分子濃度の高いコアセルベ
ート（濃厚相）と希薄相に分離させ、壁膜を形成させる
方法）；・液中乾燥法（芯物質を壁膜物質の溶液に分散した液を
調製し、この分散液の連続相が混和しない液中に分散液
を入れて、複合エマルションとし、壁膜物質を溶解して
いる媒質を徐々に除くことで壁膜を形成させる方法）；

【００２７】・融解分散冷却法（加熱すると液状に溶融
し常温では固化する壁膜物質を利用し、この物質を加熱
液化し、その中に芯物質粒子を分散し、それを微細な粒
子にして冷却し壁膜を形成させる方法）；・気中懸濁被覆法（粉体の芯物質粒子を流動床によって
気中に懸濁し、気流中に浮遊させながら、壁膜物質のコ
ーティング液を噴霧混合させて、壁膜を形成させる方
法）；・スプレードライング法（カプセル化原液を噴霧してこ
れを熱風と接触させ、揮発分を蒸発乾燥させ壁膜を形成
させる方法）；等が挙げられる。

【００２８】マイクロカプセルの壁膜物質を構成する材
料として使用される有機高分子類としては、例えば、ポ
リアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリウレア、
エポキシ樹脂、ポリカーボネート、尿素樹脂、メラミン
樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、多糖類、ゼラ
チン、アラビアゴム、デキストラン、カゼイン、タンパ
ク質、天然ゴム、カルボキシポリメチレン、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、セルロース、エ
チルセルロース、メチルセルロース、ニトロセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、酢酸セルロース、ポ
リエチレン、ポリスチレン、（メタ）アクリル酸の重合
体又は共重合体、（メタ）アクリル酸エステルの重合体
又は共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル
酸エステル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共
重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アルギン酸ソ
ーダ、脂肪酸、パラフィン、ミツロウ、水ロウ、硬化牛
脂、カルナバロウ、アルブミン等が挙げられる。これら
の中では特にカルボン酸基又はスルホン酸基等のアニオ
ン性基を有する有機高分子物を使用することが好まし
い。

【００２９】又、マイクロカプセルの壁膜物質を構成す
る有機高分子類の量は、有機顔料又はカーボンブラック
に対して２０重量％以上でなければならなく、２０〜５
０重量％であることが好ましい。何故ならば、２０％重
量以下ではインク中においてカプセル化顔料が十分に分
散されにくく、結局インク中で有機顔料又はカーボンブ
ラックが十分に微細に分散されづらくなるといった新た
な問題を生じるためである。

【００３０】尚、マイクロカプセル化の方法によって、
それに適した有機高分子類を選択することが好ましい。
例えば、界面重合法による場合は、ポリエステル、ポリ
アミド、ポリウレタン、ポリビニルピロリドン、エポキ
シ樹脂、シリコーン樹脂等が適している。in-situ重合
法による場合は、（メタ）アクリル酸エステルの重合体
又は共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル
酸エステル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共
重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリア
ミド等が適している。液中硬化法による場合は、アルギ
ン酸ソーダ、ポリビニルアルコール、ゼラチン、アルブ
ミン、エポキシ樹脂等が適している。コアセルベーショ
ン法による場合は、ゼラチン、セルロース類、カゼイン
等が適している。又、微細で、且つ均一なマイクロカプ
セル化顔料を得るためには、前記以外のカプセル化法で
ある転相法又は酸析法を利用することも可能である。

【００３１】マイクロカプセル化の方法として転相法又
は酸析法を選択する場合は、マイクロカプセルの壁膜物
質を構成する有機高分子類としてはアニオン性有機高分
子類を使用する。転相法は、水に対して自己分散能又は
溶解能を有するアニオン性有機高分子類と、有機顔料又
はカーボンブラックとの複合物又は複合体、或いは有機
顔料又はカーボンブラック、硬化剤及びアニオン性有機
高分子類との混合体を有機溶媒相とし、該有機溶媒相に
水を投入するか、或いは水中に該有機溶媒相を投入し
て、自己分散（転相乳化）化しながらマイクロカプセル
化する方法である。上記転相法において、有機溶媒相中
に、インク用のビヒクルや添加剤を混入させて製造して
も何等問題はない。特に、直接インク用の分散液を製造
できることからいえば、インク用のビヒクルを混入させ
る方がより好ましい。

【００３２】一方、酸析法は、アニオン性基含有有機高
分子類のアニオン性基の一部又は全部を塩基性化合物で
中和し、有機顔料又はカーボンブラックと、水性媒体中
で混練する工程及び、酸性化合物でｐＨを中性又は酸性
にしてアニオン性基含有有機高分子類を析出させて顔料
に固着する工程とからなる製法によって得られる含水ケ
ーキを、塩基性化合物を用いてアニオン性基の一部又は
全部を中和することによりマイクロカプセル化する方法
である。このようにすることによって、微細で顔料を多
く含むアニオン性マイクロカプセル化顔料を含有する水
性分散液を製造することができる。

【００３３】又、上記に挙げたようなマイクロカプセル
化の際に用いられる溶剤としては、例えば、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルキ
ルアルコール類；ベンゾール、トルオール、キシロール
等の芳香族炭化水素類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
ブチル等のエステル類；クロロホルム、二塩化エチレン
等の塩素化炭化水素類；アセトン、メチルイソブチルケ
トン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等
のエーテル類；メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等
のセロソルブ類等が挙げられる。尚、上記の方法により
調製したマイクロカプセルを遠心分離又は濾過等により
これらの溶剤中から一度分離して、これを水及び必要な
溶剤と共に撹拌、再分散を行い、目的とする本発明のイ
ンクを得る。

【００３４】次に、本発明にインクに用いられる水性媒
体について説明する。水性媒体としては、例えば、水、
或いは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒が挙げられる。
水としては脱イオン水を使用することが望ましい。水溶
性有機溶剤としては、インクの乾燥防止効果を有するも
のが特に好ましい。具体的には、例えば、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ
−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の
炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセト
ン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコー
ル類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル
類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリ
エチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオー
ル、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチ
レングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子
を含むポリオール類；ポリエチレングリコールモノメチ
ルエーテルアセテート等の低級アルキルエーテルアセテ
ート；グリセリン；エチレングリコールモノメチル（又
はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又
はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチ
ル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級ア
ルキルエーテル類；トリメチロールプロパン、トリメチ
ロールエタン等の多価アルコール；Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン等が挙げられる。上記のごとき水溶性有
機溶剤は、単独でも或いは混合物としても使用すること
ができる。

【００３５】本発明のインク中に含有される水溶性有機
溶剤の量は特に限定されないが、インク全重量に対し
て、３〜５０重量％の範囲が好適である。又、インクに
含有される水の量は、インク全重量に対して好ましくは
５０〜９５重量％の範囲である。本発明のインクの必須
成分は上記の通りであるが、その他、各種アルカリ化剤
等のｐＨ調整剤、界面活性剤、防腐防黴剤、粘度調整
剤、酸化防止剤等を必要に応じて添加することができ
る。

【００３６】本発明のインクは、筆記具用インクやイン
クジェット記録用インクに用いることができる。インク
ジェット記録方式としては、インクに力学的エネルギー
を作用させ、インク液滴を吐出する記録方式及びインク
に熱エネルギーを加えてインクの発泡によりインク液滴
を吐出する記録方式があり、それらの記録方式の何れに
も本発明のインクは特に好適である。

【００３７】本発明のインクをインクジェット記録用に
用いる場合には、該インクは、インクジェットヘッドか
ら吐出可能である特性を有することが好ましい。インク
ジェットヘッドからの吐出性という観点からは、該イン
クの特性としては、例えば、粘度が１〜１５ｃＰｓ、表
面張力が２５ｄｙｎ／ｃｍ以上、特には粘度が１〜５ｃ
Ｐｓ、表面張力が２５〜５０ｄｙｎ／ｃｍとすることが
好ましい。

【００３８】又、インクの記録媒体への浸透性を表わす
尺度として、ブリストウ法によって求められるＫａ値が
ある。即ち、インクの浸透性を１ｍ²当たりのインク量
Ｖで表わすと、インク液滴を吐出してから所定時間ｔが
経過した後におけるインクの記録媒体への浸透量Ｖ（ｍ
Ｌ／ｍ²＝μｍ）は、下記に示すブリストウの式によっ
て示される。

【数１】

【００３９】ここで、インク液滴が記録媒体表面に付着
した直後には、インクは記録媒体表面の凹凸部分（記録
媒体の表面の粗さの部分）において吸収されるのが殆ど
で、記録媒体内部へは殆ど浸透していない。その間の時
間がコンタクトタイム（ｔｗ）であり、コンタクトタイ
ムに記録媒体の凹凸部に吸収されたインク量がＶｒであ
る。そして、インクが付着した後、コンタクトタイムを
超えると、該コンタクトタイムを超えた時間、即ち（ｔ
−ｔｗ）の１／２乗に比例した分だけ記録媒体への浸透
量が増加する。Ｋａは、この増加分の比例係数であり、
浸透速度に応じた値を示す。そして、Ｋａ値はブリスト
ウ法による液体の動的浸透性試験装置（例えば商品名：
動的浸透性試験装置Ｓ、東洋精機製作所製等）等を用い
て測定することが可能である。

【００４０】そして、前記した本発明のインクにおい
て、このＫａ値を１．５未満とすることが画像濃度及び
発色性の向上、更に記録画像品質をより一層向上させる
うえで好ましく、０．２〜１．５とすることがより好ま
しい。即ち、Ｋａ値が１．５未満である場合に、本発明
のインクは、インクの記録媒体への浸透過程の早い段階
で固液分離が起こり、高画像濃度で、フェザリングが極
めて少ない高品質な画像を形成することができるからで
あると思われる。

【００４１】尚、本発明におけるブリストウ法によるＫ
ａ値は、普通紙（例えば、キヤノン製の電子写真方式を
用いた複写機やページプリンタ（レーザビームプリン
タ）や、インクジェット記録方式を用いたプリンタ用と
して用いられるＰＢ紙や電子写真方式を用いた複写機用
の紙であるＰＰＣ用紙等）を記録媒体として用いて測定
した値である。又、測定環境は、通常のオフィス環境、
例えば温度２０〜２５℃、湿度４０〜６０％を想定して
いる。

【００４２】そして、本発明のインクに上記したような
特性を担持させられる好ましい水性媒体の組成として
は、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、チ
オジグリコール、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、イソプロピルアルコール、アセチレンアルコー
ル等を含む水性媒体が挙げられる。特に、上記したよう
にＫａ値を１．５未満とする場合には、アセチレングリ
コールエチレンオキサイド付加物（商品名アセチレノー
ル、川研ファインケミカル製）等の界面活性剤や浸透性
溶剤等を、適宜所定量添加することによって達成でき
る。

【００４３】本発明のインクを用いた、ブラック用、イ
エロー用、マゼンタ用及びシアン用インク等を有するカ
ラー記録用インクセットを用いて異色が隣接するような
記録を行った場合、ブリーディングの発生を極めて有効
に抑えることができる。尚、このようなインクセットが
ブリーディングを有効に抑制できる理由は明らかではな
いが、前記特定の塩を共存させた本発明のインクの効果
として、インクが記録媒体に付着した後の固液分離とそ
れに引き続く着色剤の固化が速やかに起こる結果、黒色
画像乃至カラー画像の境界部において、インクが、隣接
する異色インク側に滲み出にくくなっているためと考え
られる。

【００４４】ここで、上記インクセットに用いることが
できるインクの色材としては、勿論上述したマイクロカ
プセル化顔料が最も適しているが、使用形態の一部とし
て、マイクロカプセル化顔料を用いずに色材として染料
を用いた染料インクを用いたとしても、勿論本発明の技
術思想を逸脱するものではない。染料としては、例え
ば、酸性染料、直接染料等を用いることができる。既存
の染料でも、新規に合成した染料でも適度な色調と濃度
とを有するものであれば、大抵のものを用いることがで
きる。又、これらのうちの何れかを混合して用いること
も可能である。

【００４５】本発明のインクに関する説明は以上であ
る。次に、本発明のインクを好適に用いることができる
インクジェット記録技術について説明する。インクジェ
ット記録装置として、第一に、インクの吐出手段として
熱エネルギーを利用した装置の主要部であるヘッド構成
例を図１及び図２に示す。

【００４６】図１は、インク流路に沿ったヘッド１３の
断面図であり、図２は図１のＡ−Ｂ線での切断面図であ
る。ヘッド１３は、インクを通す流路（ノズル）１４を
有するガラス、セラミック、シリコン又はプラスチック
板等と、発熱素子基板１５とを接着して得られる。発熱
素子基板１５は、酸化シリコン、窒化シリコン、炭化シ
リコン等で形成される保護層１６、アルミニウム、金、
アルミニウム−銅合金等で形成される電極１７−１、１
７−２、ＨｆＢ₂、ＴａＮ、ＴａＡｌ等の高融点材料か
ら形成される発熱抵抗体層１８、熱酸化シリコン、酸化
アルミニウム等で形成される蓄熱層１９、シリコン、ア
ルミニウム、窒化アルミニウム等の放熱性の良い材料で
形成される基板２０より成り立っている。

【００４７】上記ヘッド１３の電極１７−１及び１７−
２にパルス状の電気信号が印加されると、発熱素子基板
１５のｎで示される領域が急速に発熱し、この表面に接
しているインクに気泡が発生し、その発生する圧力でメ
ニスカス２３が突出し、インクがヘッド１３のノズル１
４を通して吐出し、吐出オリフィス２２よりインク小滴
２４となり、被記録材２５に向かって飛翔する。

【００４８】図３には、図１に示したようなヘッドを多
数並べたマルチヘッドの外観図を示す。このマルチヘッ
ドは、マルチノズル２６を有するガラス板２７と、図１
に説明したものと同じような発熱ヘッド２８を接着して
作られている。

【００４９】図４に、このようなヘッドを組み込んだイ
ンクジェット記録装置の一例を示す。図４において、６
１は、ワイピング部材としてのブレードであり、その一
端はブレード保持部材によって保持固定されており、カ
ンチレバーの形態をなす。ブレード６１は、記録ヘッド
６５による記録領域に隣接した位置に配置され、又、本
例の場合、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態
で保持される。

【００５０】６２は、記録ヘッド６５の突出口面のキャ
ップであり、ブレード６１に隣接するホームポジション
に配置され、記録ヘッド６５の移動方向と垂直な方向に
移動して、インク吐出口面と当接し、キャッピングを行
う構成を備える。更に、６３は、ブレード６１に隣接し
て設けられるインク吸収体であり、ブレード６１と同
様、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持
される。上記ブレード６１、キャップ６２及びインク吸
収体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレード
６１及びインク吸収体６３によって吐出口面に水分、塵
埃等の除去が行われる。

【００５１】６５は、吐出エネルギー発生手段を有し、
吐出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを
吐出して記録を行う記録ヘッドであり、６６は、記録ヘ
ッド６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行うための
キャリッジである。キャリッジ６６は、ガイド軸６７と
摺動可能に係合し、キャリッジ６６の一部は、モーター
６８によって駆動されるベルト６９と接続（不図示）し
ている。これにより、キャリッジ６６はガイド軸６７に
沿った移動が可能となり、記録ヘッド６５による記録領
域及びその隣接した領域の移動が可能となる。５１は、
被記録材を挿入するための給紙部、５２は、不図示のモ
ーターにより駆動される紙送りローラーである。

【００５２】これらの構成により、記録ヘッドの６５の
吐出口面と対向する位置へ被記録材が給紙され、記録が
進行につれて排紙ローラー５３を配した排紙部へ排紙さ
れる。以上の構成において、記録ヘッド６５が記録終了
してホームポジションへ戻る際、吐出回復部６４のキャ
ップ６２は、記録ヘッド６５の移動経路から退避してい
るが、ブレード６１は移動経路中に突出している。その
結果、記録ヘッド６５の吐出口がワイピングされる。

【００５３】尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出
面に当接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は
記録ヘッド６５の移動経路中に突出するように移動す
る。記録ヘッド６５がホームポジションから記録開始位
置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード６１は、
上記したワイピングの時の位置と同一の位置にある。こ
の結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐出口面
はワイピングされる。

【００５４】上述の記録ヘッド６５のホームポジション
への移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記
録ヘッド６５が記録のために記録領域を移動する間に所
定の間隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動
し、この移動に伴って上記ワイピングが行われる。

【００５５】図５は、記録ヘッドにインク供給部材、例
えば、チューブ等を介して供給されるインクを収容した
インクカートリッジ４５の一例を示す図である。ここで
４０は、供給用インクを収納したインク収容部、例え
ば、インク袋であり、その先端にはゴム製の栓４２が設
けられている。この栓４２に針（不図示）を挿入するこ
とにより、インク袋４０中のインクをヘッドに供給可能
にする。４４は、廃インクを受容するインク吸収体であ
る。インク収容部としては、インクとの接液面がポリオ
レフィン、特にポリエチレンで形成されているものが好
ましい。

【００５６】インクジェット記録装置としては、上述の
ようにヘッドとインクカートリッジとが別体となったも
のに限らず、図６に示すようなそれらが一体になったも
のも好適に用いられる。図６において、７０は記録ユニ
ットであり、この中にはインクを収容したインク収容
部、例えば、インク吸収体が収納されており、かかるイ
ンク吸収体中のインクが、複数オリフィスを有するヘッ
ド部７１からインク液滴として吐出される構成になって
いる。インク吸収体の材料としては、ポリウレタンを用
いることが好ましい。

【００５７】又、インク吸収体を用いず、インク収容部
が内部にバネ等を仕込んだインク袋であるような構造で
もよい。７２は、カートリッジ内部を大気に連通させる
ための大気連通口である。この記録ユニット７０は、図
４に示す記録ヘッド６５に換えて用いられるものであっ
て、キャリッジ６６に対して着脱自在になっている。

【００５８】次に、第二に、インクの吐出手段として力
学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置の形
態として、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノ
ズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる
圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすイン
クを備え、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、イ
ンクの小液滴をノズルから吐出させるオンデマンドイン
クジェット記録ヘッドを挙げることができる。その記録
装置の主要部である記録ヘッドの構成例を図７に示す。

【００５９】ヘッドは、インク室（不図示）に連通した
インク流路８０と、所望の体積のインク液滴を吐出する
ためのオリフィスプレート８１と、インクに直接圧力を
作用させる振動板８２と、この振動板８２に接合され、
電気信号により変位する圧電素子８３と、オリフィスプ
レート８１、振動板８２等を支持固定するための基板８
４とから構成されている。

【００６０】図７において、インク流路８０は、感光性
樹脂等で形成され、オリフィスプレート８１は、ステン
レス、ニッケル等の金属を電鋳やプレス加工による穴あ
け等により吐出口８５が形成されており、振動板８２
は、ステンレス、ニッケル、チタン等の金属フィルム及
び高弾性樹脂フィルム等で形成され、圧電素子８３は、
チタン酸バリウム、ＰＺＴ等の誘電体材料で形成され
る。

【００６１】以上のような構成の記録ヘッドは、圧電素
子８３にパルス状の電圧を与え、ひずみ応力を発生さ
せ、そのエネルギーが圧電素子８３に接合された振動板
８２を変形させ、インク流路８０内のインクを垂直に加
圧しインク液滴（不図示）をオリフィスプレート８１の
吐出口８５より吐出して記録を行うように動作する。こ
のような記録ヘッドは、図４に示したものと同様な記録
装置に組み込んで使用される。記録装置の細部の動作は
先述と同様に行うもので差し支えない。

【００６２】次に、本発明のインクを用いたブラック
用、シアン用、マゼンタ用、イエロー用インク等を有す
るカラー記録用インクセットを用いてカラー画像を記録
する場合には、例えば、前記図３に示したマルチ記録ヘ
ッドを４つキャリッジ上に並べた記録ヘッド９０を用い
ることができる。図９はその一例であり、９１、９２、
９３及び９４は、各々イエロー、マゼンタ、シアン及び
ブラックのインクを吐出するための記録ユニットであ
る。該記録ユニット９１、９２、９３及び９４は、前記
した記録装置のキャリッジ上に配置され、記録信号に応
じて各色のインクを吐出する。

【００６３】又、図９では記録ユニットを４つ使用した
例を示したが、これに限定されず、例えば図８に示した
ように１つの記録ヘッドで上記の４色のインクを各々含
むインクカートリッジ８６、８７、８８及び８９から供
給される各色のインクを各々個別に吐出させることがで
きるようにインク流路を分けて構成した記録ヘッド９５
に取り付けて記録を行う態様も挙げられる。

【００６４】

【実施例】以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更
に具体的に説明する。尚、以下の記載で、「部」、
「％」とあるものは特に断らない限り重量基準である。

【００６５】実施例１＜分散液Ａの製造＞（アニオン性基を有する有機高分子類の合成−ゲル化処
理用）ｎ−ブチルメタクリレート８３．８部、ｎ−ブチ
ルアクリレート８９．４部、β−ヒドロキシエチルメタ
クリレート３７．５部、メタクリル酸２６．７部、グリ
シジルメタクリレート１２．５部及びｔ−ブチルパーオ
キシ−２−エチルヘキサノエート（重合開始剤、商品名
パーブチルＯ、日本油脂（株）製）２０．０部からな
る混合液を調製した。

【００６６】次に、メチルエチルケトン２５０部をフラ
スコに仕込んで、窒素シール下に撹拌しながら７５℃ま
で昇温させた後、上記の混合液を２時間かけて滴下し
た。混合液を滴下終了後、更に同温度で１５時間反応さ
せて、固形分の酸価が６９ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子
量１０，４００のアクリル系樹脂の溶液を得た。この樹
脂溶液の不揮発分は５０％であった。以下、これを樹脂
溶液１とする。

【００６７】（カプセル壁のゲル化処理をしたカーボン
ブラックのアニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性
分散液の製造）（１）顔料混練工程容量１，０００ｍＬのステンレス製ビーカーに、上記で
得た樹脂溶液１を１５．０部、ジメチルエタノールアミ
ン０．８部及び＃９６０（三菱化学製の中級カーボンブ
ラック：平均粒子径１６ｎｍ）１５部を加え、イオン交
換水を加えて総量が７５部となるようにした後、平均粒
子径が０．５ｍｍのジルコニアビーズ５００部を加え、
サンドミル（カンペ家庭塗料製）を用いて、周速７．９
ｍ／ｓ、温度２０℃で４時間混練を行った。混練終了
後、ジルコニアビーズを濾別して、塩基で中和されたカ
ルボキシル基を有する樹脂と顔料から成る顔料分散体の
水分散物を得た。

【００６８】（２）ゲル化処理工程上記の顔料分散体の水分散物に水を加えて３倍に希釈し
た後、オートクレーブ中で、１２０℃で加熱ゲル化処理
をした。（３）酸析工程上記ゲル化処理をした後、常温で、ディスパーで撹拌し
ながら、１規定塩酸を樹脂が不溶化して顔料に固着する
まで加えた。この時のｐＨは３〜５であった。（４）濾過及び水洗工程樹脂が固着した顔料を含有する分散物を吸引濾過した
後、残存した塩を水洗して、含水ケーキを得た。

【００６９】（５）中和及び水性媒体への再分散工程上記含水ケーキをディスパーを用いて撹拌しながら、ｐ
Ｈが８．５〜９．５となるまで１０％ＮａＯＨ水溶液を
加えた。更に１時間撹拌を続けた後、水を加えて、不揮
発分が２０％となるように調整して、カーボンブラック
のアニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分散液
（分散液Ａ）を得た。分散液Ａ中のマイクロカプセル化
顔料の粒径を「ＵＰＡ−１５０」（日機装製レーザード
ップラー方式粒度分布測定機）を用いて測定した結果、
マイクロカプセル化顔料の体積平均粒子径は１１３ｎｍ
で、１，０００ｎｍ以上の粒子は０％であった。又、マ
イクロカプセル中の顔料の含有量は６７％であった。

【００７０】＜インクの調製＞（ブラックインク１）・分散液Ａ２５部・硫酸カリウム１部・ジエチレングリコール１０部・イソプロピルアルコール３部・ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート（商品名レオドールＴＷ− Ｓ１２０、花王（株）製）１．５部・超純水５９．５部上記成分を混合撹拌し本発明のインクとした。このイン
クについて、以下の試験を実施した。

【００７１】上記ブラックインク１を、記録信号に応じ
た熱エネルギーをインクに付与することによりインクを
吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するイ
ンクジェット記録装置（商品名：ＢＪＣ−４０００；キ
ヤノン製）を用いて下記評価を行った。又、記録媒体と
しては、下記のコピー用普通紙Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥを
使用した。Ａ：キヤノン製ＰＰＣ用紙ＮＳＫＢ：キヤノン製ＰＰＣ用紙ＮＤＫＣ：ゼロックス製ＰＰＣ用紙４０２４Ｄ：フォックスリバー製ＰＰＣ用紙プローバーボンドＥ：ノイジドラ製キヤノン用ＰＰＣ用紙尚、以下の試験におけるコピー用普通紙Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ
及びＥは、全てこのコピー用普通紙Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及び
Ｅに対応するものとする。

【００７２】＜印字濃度試験＞上記ブラックインク１を
上記インクジェット記録装置を用い、５種類のコピー用
普通紙Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥに印字を行い、その時の印
字濃度をマクベス製印字濃度測定器を用い測定し、下記
の基準で評価した。 ○：コピー用普通紙Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥの印字濃度の
差が最高と最低で０．２未満である。 ×：コピー用普通紙Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥの印字濃度の
差が最高と最低で０．２以上である。

【００７３】比較例１上記ブラックインク１において、硫酸カリウムを添加し
ない以外は全く同様のブラックインクを作製してこれを
比較例１とし、同様の評価を行い比較検討した結果を以
下に共に示す。

【表１】

【００７４】実施例２＜分散液Ｂの製造＞画像形成材料としてのマゼンタ用有
機顔料を内包したマゼンタ画像記録用インクを作製す
る。オリーブ油２０重量部に高分子ポリウタレンを分散
剤として用い、キナクリドンマゼンタを２重量部分散さ
せた。次に、ポリスチレンスルホン酸の一部ナトリウム
とスチレン−無水マレイン酸共重合体を１：１に混合し
た５％水溶液１００ｃｃ中に、前記顔料を分散したオリ
ーブ油を加え、ホモジナイザーで６０００回転、５分間
撹拌して水溶液中に油性分が１〜１０μｍの大きさの液
滴として存在する、所詮Ｏ／Ｗエマルジョンを得た。別
に、ホルムアルデヒド３７％水溶液に市販のメラニン粉
末を加え、水酸化ナトリウム溶液によってｐＨ９．０に
調整し、水温６０度で３０分間加熱してメラミン・ホル
ムアルデヒドプレポリマーを得た。

【００７５】先に作製したＯ／Ｗエマルジョンにメラミ
ン・ホルムアルデヒドプレポリマーを加え、アジホモミ
キサー等によって１００〜３００回転で攪拌しつつ水温
が８０℃になるように加熱した状態で３時間保持し、そ
の後ｐＨ７に調整して常温まで冷却した。この結果、Ｏ
／Ｗエマルジョンの液滴のまわりにメラニン−ホルムア
ルデヒド樹脂の壁材が析出し、キナクリドンマゼンタが
分散されたオリーブ油を内包するマイクロカプセルエマ
ルジョン（分散液Ｂ）が得られた。＜インクの調整、印字濃度試験＞上記ブラックインク１
中の分散液Ａの替わりに分散液Ｂを用いる以外全く同様
のマゼンタインクを作製してこれを実施例２とし、同様
の評価を行った結果、実施例１と同様な効果が確認され
た。

【００７６】実施例３実施例１と同様のブラックインクと、以下に示すカラー
インクを用いてインクセットとしての評価を行った。（ブラックインク２）上記実施例１のブラックインク１
中の硫酸カリウムを全く同じ添加量で安息香酸アンモニ
ウムに代えた以外は全く同様のブラックインクを作製
し、これをブラックインク２とした。（イエローインク１）以下の成分を混合し、十分攪拌し
て溶解後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター
（富士写真フィルム製）にて加圧濾過し、イエローイン
ク１を調製した。・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物（商品名：アセチレノールＥＨ、川研ファインケミカル製）１部・ジエチレングリコール１０部・グリセリン５部・Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６３部・水８１部

【００７７】（マゼンタインク１）以下の成分を用いて
上記イエローインク１と同様にしてマゼンタインク１を
調製した。・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物（商品名：アセチレノールＥＨ、川研ファインケミカル製）１部・チオジグリコール２０部・Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５３部・水７６部

【００７８】（シアンインク１）以下の成分を用いて上
記イエローインク１と同様にしてシアンインク１を調製
した。・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物（商品名：アセチレノールＥＨ、川研ファインケミカル製）１部・ジエチレングリコール３５部・Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９３部・水６１部

【００７９】上記で調製したインクを下記のように組合
わせてインクセットを作製した。・ブラックインク２・イエローインク１・マゼンタインク１・シアンインク１

【００８０】比較例２実施例３と同様に、比較例１のブラックインクと実施例
３のイエローインク、マゼンタインク及びシアンインク
を用いて下記のようなインクセットとしての評価を行っ
た。・比較例１で用いたブラックインク・実施例３で用いたイエローインク１・実施例３で用いたマゼンタインク１・実施例３で用いたシアンインク１

【００８１】上記実施例３及び比較例２のインクセット
を用いて、記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付
与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マ
ルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置（商品
名：ＢＪＣ−４０００、キヤノン製）を用いて５種類の
コピー用普通紙Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥに記録を行なっ
た。この記録結果を下記のように評価した。その結果を
下記表２に示す。

【００８２】＜ブリーディング＞印字画像は１０ｃｍ四
方の正方形内に、５×５のマス目で仕切り、ブラックイ
ンクと各カラーインクで交互にベタ印字したものによ
り、ブラック印字部とカラー印字部との境界のブリーデ
ィングを以下の基準にて評価した。 ○：２色間の境界線が鮮明で、境界部に滲みや混色が見
られない。 △：２色間の境界線が存在することが明らかであるが、
一部の紙で境界部に多少の滲みや混色が見られる。 ×：２色間の境界線が識別不能である。

【表２】

【００８３】

【発明の効果】以上説明してきたように、本発明のイン
クを用いることで、高発色性であり、且つ画像品位に優
れた画像を形成できるインク、インクセット、インクカ
ートリッジ、記録ユニット、画像記録装置及びインクジ
ェット記録方法を提供することが可能となった。

【図面の簡単な説明】

【図１】インクジェット記録装置のヘッドの一実施態
様を示す縦断面図。

【図２】図１のＡ−Ｂ線断面図。

【図３】マルチヘッドの概略説明図。

【図４】インクジェット記録装置の一実施態様を示す
概略斜視図。

【図５】インクカートリッジの一実施態様を示す縦断
面図。

【図６】記録ユニットの一例を示す斜視図。

【図７】インクジェット記録ヘッドの別の構成例を示
す概略斜視図。

【図８】４つのインクカートリッジが取り付けられた
記録ヘッドの概略説明図。

【図９】４つの記録ヘッドがキヤリッジ上に並べられ
ている構成を示す概略説明図。

【図１０】塩を含む顔料インクを記録媒体に付与した
時の固液分離の過程を示す模式図。

【図１１】塩を含まない顔料インクを記録媒体に付与
した時の固液分離の過程を示す模式図。

【符号の説明】

１３：ヘッド１４：流路（ノズル）１５：発熱素子基板１６：保護層１７−１、１７−２：電極１８：発熱抵抗体層１９：蓄熱層２０：基板２２：吐出オリフィス（微細孔）２３：メニスカス２４：インク小滴２５：被記録材２６：マルチノズル２７：ガラス板２８：発熱ヘッド４０：インク袋４２：栓４４：インク吸収体４５：インクカートリッジ５１：給紙部５２：紙送りローラー５３：排紙ローラー６１：ブレード６２：キャップ６３：インク吸収体６４：吐出回復部６５：記録ヘッド６６：キャリッジ６７：ガイド軸６８：モーター６９：ベルト７０：記録ユニット７１：ヘッド部７２：大気連通口８０：インク流路８１：オリフィスプレート８２：振動板８３：圧電素子８４：基板８５：吐出口８６、８７、８８、８９：インクカートリッジ９０：記録ヘッド９１、９２、９３、９４：記録ユニット１００１：塩を含む顔料インク１００３：記録媒体１００５：インク中の固体成分の殆どが豊富に含まれる
領域１００７：溶剤の浸透先端１１０１：塩を含まない顔料インク１１０３：記録媒体１１０５：固液分離しない状態の顔料インク１１０７：インク中の固形分の浸透先端１１０９：溶剤の浸透先端１１１１：インク中の固形分含有領域

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者佐藤真一東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内Ｆターム(参考） 2C056 EA04 FA03 FA04 FC01 KC02 KC21 2H086 BA02 BA04 BA53 BA55 BA59 BA62 4J039 AB01 AB02 AB07 AB11 AB12 AD01 AD02 AD03 AD04 AD06 AD08 AD09 AD20 AE02 AE03 AE04 AE05 AE06 AE08 AE11 BA04 BA10 BA16 BA17 BA18 BC19 BE01 CA11 EA15 EA17 EA19 EA35 EA36 EA38 GA24 GA26 GA27 GA28

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水性媒体に、有機顔料又はカーボンブラ
ックを有機高分子類で被覆してなるカプセル化顔料を含
有するインクにおいて、該カプセル化顔料中の該有機高
分子類の含有率が有機顔料又はカーボンブラックに対し
て２０重量％以上であり、且つ（Ｍ¹）₂ＳＯ₄、ＣＨ₃Ｃ
ＯＯ（Ｍ¹）、Ｐｈ−ＣＯＯ（Ｍ¹）、（Ｍ¹）ＮＯ₃、
（Ｍ¹）Ｃｌ、（Ｍ¹）Ｂｒ、（Ｍ¹）Ｉ、（Ｍ¹）₂ＳＯ₃
及び（Ｍ¹）₂ＣＯ₃（但し、Ｍ¹はアルカリ金属、アンモ
ニウム又は有機アンモニウムを表わし、Ｐｈはフェニル
基を表わす）から選ばれる少なくとも１種の塩を含むこ
とを特徴とするインク。
【請求項２】有機高分子類が、アニオン性基含有有機
高分子類である請求項１に記載のインク。
【請求項３】塩を、インク全重量に対して０．０５〜
１０重量％含む請求項１に記載のインク。
【請求項４】塩を、インク全重量に対して０．１〜５
重量％含む請求項３に記載のインク。
【請求項５】ブラック用、イエロー用、マゼンタ用及
びシアン用インクを有するカラー記録用インクセットに
おいて、少なくとも１種のインクが、請求項１〜４の何
れか１項に記載のインクであることを特徴とするインク
セット。
【請求項６】請求項１〜４の何れか１項に記載のイン
クを収容しているインクタンクを備えていることを特徴
とするインクカートリッジ。
【請求項７】請求項１〜４の何れか１項に記載のイン
クを収容したインク収容部及び該インクを吐出させるた
めのヘッド部を備えたことを特徴とする記録ユニット。
【請求項８】請求項６に記載のインクカートリッジ、
インクを吐出させるための記録ヘッド及び該記録ヘッド
に該インクカートリッジからインクを供給する手段を備
えていることを特徴とする画像記録装置。
【請求項９】請求項７に記載の記録ユニットを備えて
いることを特徴とする画像記録装置。
【請求項１０】請求項１〜４の何れか１項に記載のイ
ンクを収容したインク収容部及び各々のインク収容部に
収容されているインクを各々吐出させるためのヘッド部
を備えていることを特徴とする画像記録装置。
【請求項１１】請求項１〜４の何れか１項に記載のイ
ンクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッ
ジ、各々のインク収容部に収容されているインクを各々
吐出させるためのヘッド部及び各々のインクを各々のイ
ンクカートリッジから各々のヘッド部に供給するための
手段を備えていることを特徴とする画像記録装置。
【請求項１２】請求項１〜４の何れか１項に記載のイ
ンクを記録媒体表面に向けて飛翔させて記録媒体表面に
付着させることにより画像を記録することを特徴とする
インクジェット記録方法。
【請求項１３】インクを飛翔させるためのエネルギー
が、熱エネルギーである請求項１２に記載のインクジェ
ット記録方法。
【請求項１４】インクを飛翔させるためのエネルギー
が、力学的エネルギーである請求項１２に記載のインク
ジェット記録方法。