JP2001075310A - トナー用樹脂組成物およびそれらを用いたトナー - Google Patents
トナー用樹脂組成物およびそれらを用いたトナーInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 低温定着性、耐オフセット性、耐ブロッキン
グ性および光沢、透明性に優れたトナー用樹脂組成物お
よびそれらを用いた電子写真用カラートナーを提供す
る。 【解決手段】 結着樹脂として、一般式 【化１】 ［式中、ＲはＨ、ＣＨ３、ＦまたはＣＦ３、Ｒｆは（Ｃ
Ｈ２）ｍ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＦ３、（ＣＨ２）ｍ（Ｃ
Ｆ２ＣＦ２）ｎＣＦ２ＣＦ３、ＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）
ｎＨ、ＣＨ２ＣＦ２ＣＦＨＣＦ３、ＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ
Ｃｌ）ｎＣｌ、（ＣＨ２）ｍ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＦ
（ＣＦ３）２、ＣＨ（ＣＦ３）２、ＣＦ（ＣＦ３）２、
Ｃ（ＣＦ３）３、ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）（ＣＦ３）２、Ｃ
Ｈ２ＣＦ（ＣＦ３）［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｎＯＣ
３Ｆ７または（ＣＨ２）ｍ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎ（Ｃ
Ｈ２）ｍＯＨ（ｍ＝１〜６、ｎ＝０〜５の整数）からな
る群より選択される］で表される含フッ素アクリル酸エ
ステルポリマーを含有する電子写真用トナー。
グ性および光沢、透明性に優れたトナー用樹脂組成物お
よびそれらを用いた電子写真用カラートナーを提供す
る。 【解決手段】 結着樹脂として、一般式 【化１】 ［式中、ＲはＨ、ＣＨ３、ＦまたはＣＦ３、Ｒｆは（Ｃ
Ｈ２）ｍ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＦ３、（ＣＨ２）ｍ（Ｃ
Ｆ２ＣＦ２）ｎＣＦ２ＣＦ３、ＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）
ｎＨ、ＣＨ２ＣＦ２ＣＦＨＣＦ３、ＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ
Ｃｌ）ｎＣｌ、（ＣＨ２）ｍ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＦ
（ＣＦ３）２、ＣＨ（ＣＦ３）２、ＣＦ（ＣＦ３）２、
Ｃ（ＣＦ３）３、ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）（ＣＦ３）２、Ｃ
Ｈ２ＣＦ（ＣＦ３）［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｎＯＣ
３Ｆ７または（ＣＨ２）ｍ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎ（Ｃ
Ｈ２）ｍＯＨ（ｍ＝１〜６、ｎ＝０〜５の整数）からな
る群より選択される］で表される含フッ素アクリル酸エ
ステルポリマーを含有する電子写真用トナー。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、トナー用樹脂組成
物およびそれらを用いた電子写真用カラートナーに関
し、特に低温定着性、耐オフセット性、耐ブロッキング
性、光沢および透明性に優れ、熱ロール定着を用いた複
写機またはプリンター用のトナーとして最適な電子写真
用トナーに関する。
物およびそれらを用いた電子写真用カラートナーに関
し、特に低温定着性、耐オフセット性、耐ブロッキング
性、光沢および透明性に優れ、熱ロール定着を用いた複
写機またはプリンター用のトナーとして最適な電子写真
用トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】電子写真に使用される静電荷像現像用ト
ナーとして、従来からスチレン・メタクリル酸ブチル共
重合体樹脂を用いたトナー（特公平４−７３４４４号公
報）が使用されてきたが、定着装置で定着する際１８０
℃以上の温度に加熱する必要があり、定着の際に樹脂の
一部が熱分解して、ホルムアルデヒドやアセトアルデヒ
ド等の有害化学物質が大量に発生するので、環境衛生上
より低温度で定着できるトナー用結着樹脂が要望される
ようになった。
ナーとして、従来からスチレン・メタクリル酸ブチル共
重合体樹脂を用いたトナー（特公平４−７３４４４号公
報）が使用されてきたが、定着装置で定着する際１８０
℃以上の温度に加熱する必要があり、定着の際に樹脂の
一部が熱分解して、ホルムアルデヒドやアセトアルデヒ
ド等の有害化学物質が大量に発生するので、環境衛生上
より低温度で定着できるトナー用結着樹脂が要望される
ようになった。
【０００３】複写機において、電子写真感光体に形成さ
れた潜像を可視像に変換する方法として、湿式現像法と
乾式現像法がある。乾式現像法の定着は、熱ローラー表
面を離型性に優れたシリコーンゴム、フッ素樹脂等でコ
ーティングする方法が用いられている。
れた潜像を可視像に変換する方法として、湿式現像法と
乾式現像法がある。乾式現像法の定着は、熱ローラー表
面を離型性に優れたシリコーンゴム、フッ素樹脂等でコ
ーティングする方法が用いられている。
【０００４】複写機、プリンターが広く普及するように
なり、両面コピー機能や原稿自動送り装置が備えられた
複写機が多く使用されるようになった．そのため消費電
力の削減、複写速度の高速化が非常に要望されるように
なった。複写機、プリンターに用いられるトナーには、
定着温度が低く、耐ブロッキング性、耐オフセット性、
転写紙への定着速度に優れ、光沢、透明性のよいものが
求められるようになり、より優れたトナーの開発が盛ん
に進められている。
なり、両面コピー機能や原稿自動送り装置が備えられた
複写機が多く使用されるようになった．そのため消費電
力の削減、複写速度の高速化が非常に要望されるように
なった。複写機、プリンターに用いられるトナーには、
定着温度が低く、耐ブロッキング性、耐オフセット性、
転写紙への定着速度に優れ、光沢、透明性のよいものが
求められるようになり、より優れたトナーの開発が盛ん
に進められている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低温
定着性、耐オフセット性、耐ブロッキング性に優れ、転
写紙への定着強度、光沢、透明性に優れた、熱ロール定
着を用いた複写機またはプリンター用のトナーとして最
適な電子写真用トナーを提供することである。
定着性、耐オフセット性、耐ブロッキング性に優れ、転
写紙への定着強度、光沢、透明性に優れた、熱ロール定
着を用いた複写機またはプリンター用のトナーとして最
適な電子写真用トナーを提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、トナー用の
結着樹脂として含フッ素アクリル酸エステルポリマーあ
るいは、スチレン系単量体と含フッ素アクリル酸エステ
ル単量体との共重合体と低融点結晶性化合物とを主成分
とする樹脂組成物を見出し、これらの樹脂を電子写真の
トナーの結着樹脂に用いることにより、低温定着性、耐
オフセット性、耐ブロッキング性、光沢および透明性に
優れたトナーとして複写機またはプリンターに用いるこ
とができることがわかり、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明による含フッ素アクリル酸エステルポリ
マーは、式
結着樹脂として含フッ素アクリル酸エステルポリマーあ
るいは、スチレン系単量体と含フッ素アクリル酸エステ
ル単量体との共重合体と低融点結晶性化合物とを主成分
とする樹脂組成物を見出し、これらの樹脂を電子写真の
トナーの結着樹脂に用いることにより、低温定着性、耐
オフセット性、耐ブロッキング性、光沢および透明性に
優れたトナーとして複写機またはプリンターに用いるこ
とができることがわかり、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明による含フッ素アクリル酸エステルポリ
マーは、式
【０００７】
【化２】 ［式中、ＲはＨ、ＣＨ３、ＦまたはＣＦ３、Ｒｆは（Ｃ
Ｈ２）ｍ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＦ３、（ＣＨ２）ｍ（Ｃ
Ｆ２ＣＦ２）ｎＣＦ２ＣＦ３、ＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）
ｎＨ、ＣＨ２ＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、ＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ
Ｃｌ）ｎＣｌ、（ＣＨ２）ｍ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＦ
（ＣＦ３）２、ＣＨ（ＣＦ３）２、ＣＦ（ＣＦ３）２、
Ｃ（ＣＦ３）３、ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）（ＣＦ３）２、Ｃ
Ｈ２ＣＦ（ＣＦ３）［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｎＯＣ
３Ｆ７または（ＣＨ２）ｍ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎ（Ｃ
Ｈ２）ｍＯＨ（ｍ＝１〜６、ｎ＝０〜５の整数）］で表
される。
Ｈ２）ｍ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＦ３、（ＣＨ２）ｍ（Ｃ
Ｆ２ＣＦ２）ｎＣＦ２ＣＦ３、ＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）
ｎＨ、ＣＨ２ＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、ＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ
Ｃｌ）ｎＣｌ、（ＣＨ２）ｍ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＦ
（ＣＦ３）２、ＣＨ（ＣＦ３）２、ＣＦ（ＣＦ３）２、
Ｃ（ＣＦ３）３、ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）（ＣＦ３）２、Ｃ
Ｈ２ＣＦ（ＣＦ３）［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｎＯＣ
３Ｆ７または（ＣＨ２）ｍ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎ（Ｃ
Ｈ２）ｍＯＨ（ｍ＝１〜６、ｎ＝０〜５の整数）］で表
される。
【０００８】請求項３のトナー用樹脂組成物は、スチレ
ン系単量体および含フッ素アクリル酸エステル系単量体
を構成単位とする含フッ素ビニール系共重合体と低融点
結晶性化合物を主成分としているトナー用樹脂組成物に
おいて、本含フッ素ビニール系共重合体が、低分子量の
ビニール系共重合体と高分子量のビニール系共重合体か
ら構成され、低分子量のビニール系共重合体および（ま
たは）高分子量のビニール系共重合体には、低融点結晶
性化合物と凝集体を形成することができる側鎖を有する
モノマーが３〜５０重量％含有され、このモノマー単位
がブロック状に形成されている。
ン系単量体および含フッ素アクリル酸エステル系単量体
を構成単位とする含フッ素ビニール系共重合体と低融点
結晶性化合物を主成分としているトナー用樹脂組成物に
おいて、本含フッ素ビニール系共重合体が、低分子量の
ビニール系共重合体と高分子量のビニール系共重合体か
ら構成され、低分子量のビニール系共重合体および（ま
たは）高分子量のビニール系共重合体には、低融点結晶
性化合物と凝集体を形成することができる側鎖を有する
モノマーが３〜５０重量％含有され、このモノマー単位
がブロック状に形成されている。
【０００９】トナー用樹脂組成物は、ビニール系共重合
体と低融点結晶性化合物を主成分とし、本ビニール系共
重合体は、スチレン系単量体と含フッ素アクリル酸エス
テル系単量体を構成単位とする、低分子量のビニール系
共重合体および高分子量のビニール系共重合体からな
る。
体と低融点結晶性化合物を主成分とし、本ビニール系共
重合体は、スチレン系単量体と含フッ素アクリル酸エス
テル系単量体を構成単位とする、低分子量のビニール系
共重合体および高分子量のビニール系共重合体からな
る。
【００１０】上記スチレン系単量体としては、例えばス
チレン、ｏ，ｍ，ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチ
レン、ｐ−エチルスチレン等が挙げられる。含フッ素ア
クリル酸エステル単量体としては、ＣＨ２＝Ｃ（Ｃ
Ｈ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）８Ｆ（１７Ｆ
Ｍ）、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ
２）６ＣＦ（ＣＦ３）２（１９ＦＭ）、ＣＨ２＝ＣＦ−
ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）８Ｆ、ＣＨ２＝ＣＦ−Ｃ
ＯＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）６ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＨ
２＝Ｃ（ＣＦ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）８Ｆ、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＦ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）６
ＣＦ（ＣＦ３）２等が挙げられる。
チレン、ｏ，ｍ，ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチ
レン、ｐ−エチルスチレン等が挙げられる。含フッ素ア
クリル酸エステル単量体としては、ＣＨ２＝Ｃ（Ｃ
Ｈ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）８Ｆ（１７Ｆ
Ｍ）、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ
２）６ＣＦ（ＣＦ３）２（１９ＦＭ）、ＣＨ２＝ＣＦ−
ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）８Ｆ、ＣＨ２＝ＣＦ−Ｃ
ＯＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）６ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＨ
２＝Ｃ（ＣＦ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）８Ｆ、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＦ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）６
ＣＦ（ＣＦ３）２等が挙げられる。
【００１１】上記のビニール系共重合体において、低分
子量のビニール系共重合体または（および）高分子量の
ビニール系共重合体は、低融点結晶性化合物と凝集体を
形成することができる結晶性の側鎖を有するビニール系
高分子である。このビニール系高分子により、低融点結
晶性化合物のブリードアウトが防止される。上記低分子
量のビニール系共重合体の重量平均分子量は８０００〜
１００００が好ましい。高分子量のビニール系共重合体
としては、重量平均分子量は４０万〜１２０万が好まし
い。
子量のビニール系共重合体または（および）高分子量の
ビニール系共重合体は、低融点結晶性化合物と凝集体を
形成することができる結晶性の側鎖を有するビニール系
高分子である。このビニール系高分子により、低融点結
晶性化合物のブリードアウトが防止される。上記低分子
量のビニール系共重合体の重量平均分子量は８０００〜
１００００が好ましい。高分子量のビニール系共重合体
としては、重量平均分子量は４０万〜１２０万が好まし
い。
【００１２】低融点結晶性化合物は、融点が５０〜１２
０℃のものが好ましく、例えば、ステアリルアルコー
ル、ベヘニルアルコール、ポリエチレンワックス等が挙
げられ、マクロモノマーの側鎖と凝集体を形成するもの
が好ましい。低分子量のビニール系共重合体および（ま
たは）高分子量のビニール系共重合体には、結晶性の側
鎖を形成するモノマーが共重合される。例えば、ステア
リルアクリレート、ベヘニルアクリレートが挙げられ
る。低分子量のビニール系共重合体および（または）高
分子量のビニール系共重合体中のモノマーの含有量は３
〜５０重量％が好ましい。
０℃のものが好ましく、例えば、ステアリルアルコー
ル、ベヘニルアルコール、ポリエチレンワックス等が挙
げられ、マクロモノマーの側鎖と凝集体を形成するもの
が好ましい。低分子量のビニール系共重合体および（ま
たは）高分子量のビニール系共重合体には、結晶性の側
鎖を形成するモノマーが共重合される。例えば、ステア
リルアクリレート、ベヘニルアクリレートが挙げられ
る。低分子量のビニール系共重合体および（または）高
分子量のビニール系共重合体中のモノマーの含有量は３
〜５０重量％が好ましい。
【００１３】側鎖を形成するモノマーは、ブロック状に
組み込まれ、低融点結晶性化合物のブリードアウトを防
ぐことができる。その方法は、重合開始剤を用いて二段
階重合する方法がある。重合開始剤としては、例えば、
パーヘキサメチルセルロース、ポリヘキサメチレンアゾ
ビスシアノペンタン酸エステル、テトラエチルチウラム
ジスルフィッド等が挙げられる。
組み込まれ、低融点結晶性化合物のブリードアウトを防
ぐことができる。その方法は、重合開始剤を用いて二段
階重合する方法がある。重合開始剤としては、例えば、
パーヘキサメチルセルロース、ポリヘキサメチレンアゾ
ビスシアノペンタン酸エステル、テトラエチルチウラム
ジスルフィッド等が挙げられる。
【００１４】トナー用組成物の中に、帯電制御剤として
従来公知のニグロシム等の染料、顔料、着色剤として
は、カーボンブラック、クロムイエロー等を混練し、ト
ナーを調製できる。
従来公知のニグロシム等の染料、顔料、着色剤として
は、カーボンブラック、クロムイエロー等を混練し、ト
ナーを調製できる。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明による結着樹脂は、融点お
よび軟化点が低いので従来の結着樹脂を用いた場合より
も低い温度で定着することができ、ホルムアルデヒドや
アセトアルデヒド等の有害化学物質の発生量が少なく作
業環境が改善される。また以下の実施例に示すように、
本発明による結着樹脂を用いることにより、低温定着
性、耐オフセット性、耐ブロッキング性、光沢および透
明性に優れたトナーを得ることができる。本発明のトナ
ーは熱ロール定着を用いた複写機やプリンターに使用す
ることができる。
よび軟化点が低いので従来の結着樹脂を用いた場合より
も低い温度で定着することができ、ホルムアルデヒドや
アセトアルデヒド等の有害化学物質の発生量が少なく作
業環境が改善される。また以下の実施例に示すように、
本発明による結着樹脂を用いることにより、低温定着
性、耐オフセット性、耐ブロッキング性、光沢および透
明性に優れたトナーを得ることができる。本発明のトナ
ーは熱ロール定着を用いた複写機やプリンターに使用す
ることができる。
【００１６】本発明による含フッ素アクリル酸エステル
単量体としては、例えばＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣ
Ｈ２ＣＨ２（ＣＦ２）８Ｆ（１７ＦＭ）、ＣＨ２＝Ｃ
（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）６ＣＦ（ＣＦ
３）２（１９ＦＭ）、ＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ
２（ＣＦ２）６ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯ
ＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）８Ｆ、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＦ３）
ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）８Ｆ、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＦ
３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）６ＣＦ（ＣＦ３）２
などが挙げられる。特に式（Ｉ）の化合物のＲｆにおい
て、ｍは２、ｎは４が好ましく、ＲはＣＨ３が好まし
い。特に好ましいものとしては１７ＦＭ、１９ＦＭを挙
げることができる。
単量体としては、例えばＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣ
Ｈ２ＣＨ２（ＣＦ２）８Ｆ（１７ＦＭ）、ＣＨ２＝Ｃ
（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）６ＣＦ（ＣＦ
３）２（１９ＦＭ）、ＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ
２（ＣＦ２）６ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯ
ＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）８Ｆ、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＦ３）
ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）８Ｆ、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＦ
３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）６ＣＦ（ＣＦ３）２
などが挙げられる。特に式（Ｉ）の化合物のＲｆにおい
て、ｍは２、ｎは４が好ましく、ＲはＣＨ３が好まし
い。特に好ましいものとしては１７ＦＭ、１９ＦＭを挙
げることができる。
【００１７】本発明による結着樹脂の単量体の一つとし
て使用されるＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２
（ＣＦ２）８Ｆは、例えば次式に示すスキームにしたが
って合成することができる。本発明による結着樹脂の含
フッ素アクリル酸エステル単量体も、同様のスキームに
より合成することができる。
て使用されるＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２
（ＣＦ２）８Ｆは、例えば次式に示すスキームにしたが
って合成することができる。本発明による結着樹脂の含
フッ素アクリル酸エステル単量体も、同様のスキームに
より合成することができる。
【００１８】
【化２】 以下に本発明を実施例によりより具体的に説明するが、
本発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い。
本発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い。
【００１９】
【実施例】実施例１ Ｐ１７ＦＭの合成：３１のセパラブルフラスコにトルエ
ン９００ｇを仕込み、窒素ガスで置換した後、加熱して
トルエンを還流させながら、１７ＦＭ［ＣＨ２＝Ｃ（Ｃ
Ｈ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）８Ｆ］４５０ｇお
よび重合開始剤として、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エ
チルヘキシノエート（日本油脂社製パーブチルＯ）１５
ｇを溶解し、攪拌しながら２．５時間かけて滴下して溶
液重合を行った。滴下終了後、３０分還流して熟成し
た。トルエンを減圧下で留去して樹脂を合成した。この
樹脂を冷却し、トナー用樹脂を調製した。 トナー用樹脂の性能評価 分子量分布：ＨＴＲ−Ｃ（日本ミリポリアリミテッド
製）をＧＰＣ装置に用い、カラムにはＫＦ−８００Ｐ
（一本）、ＫＦ−８０６Ｍ（二本）、ＫＦ−８０２．５
（一本）（昭和電工社製）を使用した。測定は、温度４
０℃、試料濃度０．２重量％のテトラヒドロフラン溶液
（０．４５μｍのフイルターを通過したもの）で行い、
注入量は１００μｌ、標準試料としてポリスチレンを用
いた。
ン９００ｇを仕込み、窒素ガスで置換した後、加熱して
トルエンを還流させながら、１７ＦＭ［ＣＨ２＝Ｃ（Ｃ
Ｈ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）８Ｆ］４５０ｇお
よび重合開始剤として、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エ
チルヘキシノエート（日本油脂社製パーブチルＯ）１５
ｇを溶解し、攪拌しながら２．５時間かけて滴下して溶
液重合を行った。滴下終了後、３０分還流して熟成し
た。トルエンを減圧下で留去して樹脂を合成した。この
樹脂を冷却し、トナー用樹脂を調製した。 トナー用樹脂の性能評価 分子量分布：ＨＴＲ−Ｃ（日本ミリポリアリミテッド
製）をＧＰＣ装置に用い、カラムにはＫＦ−８００Ｐ
（一本）、ＫＦ−８０６Ｍ（二本）、ＫＦ−８０２．５
（一本）（昭和電工社製）を使用した。測定は、温度４
０℃、試料濃度０．２重量％のテトラヒドロフラン溶液
（０．４５μｍのフイルターを通過したもの）で行い、
注入量は１００μｌ、標準試料としてポリスチレンを用
いた。
【００２０】ガラス転移温度（Ｔｇ）および融点（Ｔ
ｍ）：ＤＳＣ−２２０Ｃ（セイコー電子工業社製）を用
いて、昇温速度１０℃／分で行った。 軟化点（Ｔｆ）：フローテスターＣＦＴ−５００Ａ（島
津製作所製）を用いて、ノズル直径１．０ｍｍ、厚さ
１．０ｍｍ、負荷２０Ｋｇ、温度８０〜２００℃、昇温
速度６℃／分、予熱３００秒で行った。 吸熱量（△Ｈ）：ＤＳＣ曲線から求めた。
ｍ）：ＤＳＣ−２２０Ｃ（セイコー電子工業社製）を用
いて、昇温速度１０℃／分で行った。 軟化点（Ｔｆ）：フローテスターＣＦＴ−５００Ａ（島
津製作所製）を用いて、ノズル直径１．０ｍｍ、厚さ
１．０ｍｍ、負荷２０Ｋｇ、温度８０〜２００℃、昇温
速度６℃／分、予熱３００秒で行った。 吸熱量（△Ｈ）：ＤＳＣ曲線から求めた。
【００２１】トナーの調製：トナー用樹脂１００重量
部、着色剤としてカーボンブラック（三菱化学社製ＭＡ
−１００）５重量部、帯電制御剤としてスピロンブラッ
ク（ＴＲＨ１）１重量部および離型剤としてポリプロピ
レンワックス（山洋化成社製ビスコール６６０Ｐ）３重
量部を混練し、冷却後粉砕し、ジェットミル（日本ニュ
ーマチック工業社製ラボジェット）で微粉砕して、平均
粒径８〜１２μｍのトナー粉末を調製し、分級機（日本
ニューマチック工業社製ＭＤＳ−２）で分級して、平均
粒径１０μｍのトナーを調製した。
部、着色剤としてカーボンブラック（三菱化学社製ＭＡ
−１００）５重量部、帯電制御剤としてスピロンブラッ
ク（ＴＲＨ１）１重量部および離型剤としてポリプロピ
レンワックス（山洋化成社製ビスコール６６０Ｐ）３重
量部を混練し、冷却後粉砕し、ジェットミル（日本ニュ
ーマチック工業社製ラボジェット）で微粉砕して、平均
粒径８〜１２μｍのトナー粉末を調製し、分級機（日本
ニューマチック工業社製ＭＤＳ−２）で分級して、平均
粒径１０μｍのトナーを調製した。
【００２２】トナーの性能評価 定着温度：トナー６．５重量部と平均粒径５０〜８０μ
ｍの鉄粉キャリア９３．５重量部を混合して現像剤を調
製した。カラー複写機は富士ゼロックス社製の（ｖｉｖ
ａｃｅ３００）を使用した。カラー複写機の熱ローラー
の設定温度をいろいろ変えて複写を行い、コピーした複
写画像をパットで摩擦した時の複写画像の濃度変化が１
５％以下になる最低熱ローラーの温度を定着温度とし
た。
ｍの鉄粉キャリア９３．５重量部を混合して現像剤を調
製した。カラー複写機は富士ゼロックス社製の（ｖｉｖ
ａｃｅ３００）を使用した。カラー複写機の熱ローラー
の設定温度をいろいろ変えて複写を行い、コピーした複
写画像をパットで摩擦した時の複写画像の濃度変化が１
５％以下になる最低熱ローラーの温度を定着温度とし
た。
【００２３】耐ブロッキング性：ガラス製円筒容器（直
径５ｃｍ、高さ１５ｃｍ）にトナー粉末５０ｃｃを入
れ、直径５ｃｍの分銅で荷重５００ｇを加え、４０℃、
６０％ＲＨの雰囲気中に二日間放置した後、室温で３時
間放置する。分銅を除去し、粉末が入ったガラス容器を
水平に転倒させた時の粉末の流れを観察した。 Ａ 容器を逆さにした時全トナー粉末が流出する。 Ｂ 容器を逆さにし、振った時に３割以上のトナー粉末
が流出する。 Ｃ 容器を逆さにし、振った時に半分以上のトナー粉末
が容器に残留している。 Ｄ 容器を逆さにし、振った時に約７割のトナー粉末が
容器中に残留している。
径５ｃｍ、高さ１５ｃｍ）にトナー粉末５０ｃｃを入
れ、直径５ｃｍの分銅で荷重５００ｇを加え、４０℃、
６０％ＲＨの雰囲気中に二日間放置した後、室温で３時
間放置する。分銅を除去し、粉末が入ったガラス容器を
水平に転倒させた時の粉末の流れを観察した。 Ａ 容器を逆さにした時全トナー粉末が流出する。 Ｂ 容器を逆さにし、振った時に３割以上のトナー粉末
が流出する。 Ｃ 容器を逆さにし、振った時に半分以上のトナー粉末
が容器に残留している。 Ｄ 容器を逆さにし、振った時に約７割のトナー粉末が
容器中に残留している。
【００２４】光沢：市販の普通紙に１６０℃で定着した
画像を評価した。 Ａ 良好、適当な光沢がある。 Ｂ 使用可、やや光沢不足。 Ｃ 不可、光沢なし。
画像を評価した。 Ａ 良好、適当な光沢がある。 Ｂ 使用可、やや光沢不足。 Ｃ 不可、光沢なし。
【００２５】透明性：市販のＯＨＰフイルムに１６０℃
で定着した画像をオーバーヘッドプロジェクターで投影
して評価した。 Ａ 良好、色再現性が鮮明。 Ｂ 使用可、色再現性がやや劣る。 Ｃ 不可、不鮮明。 以上の測定結果および評価結果を表１に示す。
で定着した画像をオーバーヘッドプロジェクターで投影
して評価した。 Ａ 良好、色再現性が鮮明。 Ｂ 使用可、色再現性がやや劣る。 Ｃ 不可、不鮮明。 以上の測定結果および評価結果を表１に示す。
【００２６】実施例２ １７ＦＭの代わりに１９ＦＭ［ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ
ＯＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）６ＣＦ（ＣＦ３）２］を用
いた以外は実施例１と同様にＰ１９ＦＭを合成し、トナ
ーを調製した。樹脂およびトナーの特性の測定結果を表
１に示す。
ＯＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）６ＣＦ（ＣＦ３）２］を用
いた以外は実施例１と同様にＰ１９ＦＭを合成し、トナ
ーを調製した。樹脂およびトナーの特性の測定結果を表
１に示す。
【００２７】実施例３ ３１のセパラブルフラスコに、トルエン９００ｇ、アク
リル酸ｎ−ブチル・１７ＦＭ共重合体（重量平均分子量
８０万、Ｔｇ＝６０℃）１２０ｇ、添加剤としてベヘニ
ルアルコール３０ｇを入れ溶解した。窒素ガスで置換し
た後、加熱してトルエンを還流させながら、スチレン３
９０ｇ、メタクリル酸メチル３０ｇ、ステアリルアクリ
レーと３０ｇ、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ
−２−エチルヘキシノエート（日本油脂社製パーブチル
Ｏ）１５ｇを溶解した溶液を攪拌しながら、２．５時間
かけて滴下し、溶液重合を行った。その後攪拌しながら
３０分間還流して熟成した。次いで油浴を１５０℃まで
昇温しながらトルエンを減圧留去して樹脂組成物を合成
した。その樹脂組成物を冷却し、粉砕してトナー用樹脂
組成物を調製した。それ以外は実施例１と同様にしてト
ナーを調製した。樹脂組成物およびトナーの特性の測定
結果を表１に示す。
リル酸ｎ−ブチル・１７ＦＭ共重合体（重量平均分子量
８０万、Ｔｇ＝６０℃）１２０ｇ、添加剤としてベヘニ
ルアルコール３０ｇを入れ溶解した。窒素ガスで置換し
た後、加熱してトルエンを還流させながら、スチレン３
９０ｇ、メタクリル酸メチル３０ｇ、ステアリルアクリ
レーと３０ｇ、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ
−２−エチルヘキシノエート（日本油脂社製パーブチル
Ｏ）１５ｇを溶解した溶液を攪拌しながら、２．５時間
かけて滴下し、溶液重合を行った。その後攪拌しながら
３０分間還流して熟成した。次いで油浴を１５０℃まで
昇温しながらトルエンを減圧留去して樹脂組成物を合成
した。その樹脂組成物を冷却し、粉砕してトナー用樹脂
組成物を調製した。それ以外は実施例１と同様にしてト
ナーを調製した。樹脂組成物およびトナーの特性の測定
結果を表１に示す。
【００２８】実施例４ アクリル酸ｎ−ブチル・１９ＦＭ共重合体（重量平均分
子量９０万、Ｔｇ＝６２℃）を用いた以外は実施例３と
同様に樹脂組成物およびトナーを調製した。樹脂組成物
およびトナーの特性の測定結果を表１に示す。
子量９０万、Ｔｇ＝６２℃）を用いた以外は実施例３と
同様に樹脂組成物およびトナーを調製した。樹脂組成物
およびトナーの特性の測定結果を表１に示す。
【００２９】比較例 ３ｌのセパラブルフラスコ（攪拌機、温度計、窒素導入
口および還流冷却器付き）に、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂（三井化学社製エポミックＲ３０４）１０９０
ｇ、グリセロール１１０ｇおよびプロピレングリコール
モノメチルエール３００ｇを入れ、窒素ガスを流しなが
ら８０℃まで昇温して均一に溶解させた。その後反応触
媒としてフッ化ホウ素酸（濃度４．２％）４．８ｍｌを
添加して昇温し、攪拌しながら１２０℃で５時間反応さ
せた。０．２Ｎの水酸化ナトリウム水溶液４．６ｍｌを
添加し、容器内を直ちに減圧して反応溶媒であるプロピ
レングリコールモノメチルエーテルと水を除去し、１５
０℃、１０ｍｍＨｇに２時間保持した後、生成したポリ
オールをフラスコから取り出した．このポリオール１８
０ｇと、ニグロシン染料（オリエント化学社製Ｎ−０
４）４ｇ、カーボンブラック（三菱化学社製ＭＡ−１０
０）１２ｇおよびポリプロピレンワックス（山洋化成社
製ビスコール６６０Ｐ）６ｇを小型粉砕混合器（協立理
研製サンプルミル）で混合後、混練して樹脂組成物を調
製した。
口および還流冷却器付き）に、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂（三井化学社製エポミックＲ３０４）１０９０
ｇ、グリセロール１１０ｇおよびプロピレングリコール
モノメチルエール３００ｇを入れ、窒素ガスを流しなが
ら８０℃まで昇温して均一に溶解させた。その後反応触
媒としてフッ化ホウ素酸（濃度４．２％）４．８ｍｌを
添加して昇温し、攪拌しながら１２０℃で５時間反応さ
せた。０．２Ｎの水酸化ナトリウム水溶液４．６ｍｌを
添加し、容器内を直ちに減圧して反応溶媒であるプロピ
レングリコールモノメチルエーテルと水を除去し、１５
０℃、１０ｍｍＨｇに２時間保持した後、生成したポリ
オールをフラスコから取り出した．このポリオール１８
０ｇと、ニグロシン染料（オリエント化学社製Ｎ−０
４）４ｇ、カーボンブラック（三菱化学社製ＭＡ−１０
０）１２ｇおよびポリプロピレンワックス（山洋化成社
製ビスコール６６０Ｐ）６ｇを小型粉砕混合器（協立理
研製サンプルミル）で混合後、混練して樹脂組成物を調
製した。
【００３０】樹脂組成物をジェットミルで粉砕し、乾式
気流分級機で分級して平均粒子径が１０μｍの粒子を調
製した。その後粒子１００ｇ当たり、０．３ｇの疎水性
シリカ（日本アエロジル社製Ｒ９７２）を混合し、ヘン
シェルミキサー内で３０秒間攪拌してトナーを調製し
た。樹脂組成物およびトナーの特性の測定結果を表１に
示す。
気流分級機で分級して平均粒子径が１０μｍの粒子を調
製した。その後粒子１００ｇ当たり、０．３ｇの疎水性
シリカ（日本アエロジル社製Ｒ９７２）を混合し、ヘン
シェルミキサー内で３０秒間攪拌してトナーを調製し
た。樹脂組成物およびトナーの特性の測定結果を表１に
示す。
【００３１】
【表１】 樹脂組成物およびトナーの特性
【００３２】
【発明の効果】本発明のトナー組成物は、低温定着性、
耐オフセット性、耐ブロッキング性、光沢および透明性
に優れたものであり、熱ロール定着を用いたカラー複写
機やプリンター用のトナーとして最適である。
耐オフセット性、耐ブロッキング性、光沢および透明性
に優れたものであり、熱ロール定着を用いたカラー複写
機やプリンター用のトナーとして最適である。
Claims (6)
- 【請求項１】 式 【化１】 ［式中、ＲはＨ、ＣＨ３、ＦまたはＣＦ３、Ｒｆは（Ｃ
Ｈ２）ｍ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＦ３、（ＣＨ２）ｍ（Ｃ
Ｆ２ＣＦ２）ｎＣＦ２ＣＦ３、ＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）
ｎＨ、ＣＨ２ＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、ＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ
Ｃｌ）ｎＣｌ、（ＣＨ２）ｍ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＦ
（ＣＦ３）２、ＣＨ（ＣＦ３）２、ＣＦ（ＣＦ３）２、
Ｃ（ＣＦ３）３、ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）（ＣＦ３）２、Ｃ
Ｈ２ＣＦ（ＣＦ３）［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｎＯＣ
３Ｆ７または（ＣＨ２）ｍ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎ（Ｃ
Ｈ２）ｍＯＨ（ｍ＝１〜６、ｎ＝０〜５の整数）からな
る群より選択される］で表される含フッ素アクリル酸エ
ステルポリマーを含有するトナー用樹脂組成物およびそ
れらを用いたトナー。 - 【請求項２】 スチレン系単量体および式（Ｉ）で表さ
れる含フッ素アクリル酸エステル系単量体を構成単位と
する含フッ素ビニール系共重合体と低融点結晶性化合物
を主成分としているトナー用樹脂組成物において、本含
フッ素ビニール系共重合体が、低分子量のビニール系共
重合体と高分子量のビニール系共重合体から構成され、
本低分子量のビニール系共重合体および（または）高分
子量のビニール系共重合体には、低融点結晶性化合物と
凝集体を形成することができる側鎖を有することを特徴
とするトナー用樹脂組成物およびそれらを用いたトナ
ー。 - 【請求項３】 スチレン系単量体および式（Ｉ）で表さ
れる含フッ素アクリル酸エステル系単量体を構成単位と
する含フッ素ビニール系共重合体と低融点結晶性化合物
を主成分としているトナー用樹脂組成物において、本含
フッ素ビニール系共重合体が、低分子量のビニール系共
重合体と高分子量のビニール系共重合体から構成され、
本低分子量のビニール系共重合体および（または）高分
子量のビニール系共重合体には、低融点結晶性化合物と
凝集体を形成することができる側鎖を有するモノマーが
３〜５０重量％含有され、このモノマー単位がブロック
状に形成されていることを特徴とするトナー用樹脂組成
物およびそれらを用いたトナー。 - 【請求項４】 請求項１〜請求項３に示される含フッ素
ビニール系共重合体結着樹脂１００重量部に対して、ラ
イスワックスを０．４〜８重量部、カルナウバワックス
を０．１〜２重量部およびシリコーンオイルを０．０５
〜１重量部含有することを特徴とする電子写真用カラー
トナー。 - 【請求項５】 帯電制御剤としてサリチル酸またはアル
キルサリチル酸の金属錯体または塩を含有することを特
徴とする請求項４に記載の電子写真用カラートナー。 - 【請求項６】 請求項４および請求項５に記載の電子写
真用カラートナーにキャリアを添加することを特徴とす
る現像剤およびそれらの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28860999A JP2001075310A (ja) | 1999-09-02 | 1999-09-02 | トナー用樹脂組成物およびそれらを用いたトナー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28860999A JP2001075310A (ja) | 1999-09-02 | 1999-09-02 | トナー用樹脂組成物およびそれらを用いたトナー |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001075310A true JP2001075310A (ja) | 2001-03-23 |
Family
ID=17732440
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28860999A Pending JP2001075310A (ja) | 1999-09-02 | 1999-09-02 | トナー用樹脂組成物およびそれらを用いたトナー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001075310A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102508416A (zh) * | 2011-12-07 | 2012-06-20 | 澳达树熊涂料(惠州)有限公司 | 一种不规则碳粉熔融乳化形成球形碳粉的方法 |
-
1999
- 1999-09-02 JP JP28860999A patent/JP2001075310A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102508416A (zh) * | 2011-12-07 | 2012-06-20 | 澳达树熊涂料(惠州)有限公司 | 一种不规则碳粉熔融乳化形成球形碳粉的方法 |
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