JP2001064655A - 炭化水素油の水素化処理方法 - Google Patents
炭化水素油の水素化処理方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 今後要求されるであろう軽油の品質であ
る硫黄分２００重量ｐｐｍ以下、さらには１００重量ｐ
ｐｍ以下の低レベルの硫黄分濃度を達成することを目指
した、触媒の劣化が抑制され、長期安定運転が可能な炭
化水素油の水素化処理方法を提供する。 【解決手段】 以下のＡ工程及びＢ工程を同一反応器で
交互に行う炭化水素油の水素化処理方法であって、Ａ工
程において一定転化率条件換算で反応温度が所定の温度
差だけ上昇した時点でＢ工程に切り替えることにより触
媒劣化を抑制する炭化水素油の水素化処理方法。 Ａ工程：特定の原料軽油を、水素化処理触媒の存在下、
水素化処理する工程 Ｂ工程：Ａ工程における原料軽油より軽質な炭化水素油
（以下、軽質油という。）を、上記と同じ水素化処理触
媒の存在下、水素化処理する工程
る硫黄分２００重量ｐｐｍ以下、さらには１００重量ｐ
ｐｍ以下の低レベルの硫黄分濃度を達成することを目指
した、触媒の劣化が抑制され、長期安定運転が可能な炭
化水素油の水素化処理方法を提供する。 【解決手段】 以下のＡ工程及びＢ工程を同一反応器で
交互に行う炭化水素油の水素化処理方法であって、Ａ工
程において一定転化率条件換算で反応温度が所定の温度
差だけ上昇した時点でＢ工程に切り替えることにより触
媒劣化を抑制する炭化水素油の水素化処理方法。 Ａ工程：特定の原料軽油を、水素化処理触媒の存在下、
水素化処理する工程 Ｂ工程：Ａ工程における原料軽油より軽質な炭化水素油
（以下、軽質油という。）を、上記と同じ水素化処理触
媒の存在下、水素化処理する工程
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は炭化水素油の水素化
処理方法に関し、さらに詳しくは、触媒の劣化が抑制さ
れ、長期安定運転が可能な炭化水素油の水素化処理方法
に関する。
処理方法に関し、さらに詳しくは、触媒の劣化が抑制さ
れ、長期安定運転が可能な炭化水素油の水素化処理方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】現在は、環境規制に対応するために軽油
の硫黄分を５００重量ｐｐｍ以下を目標として製造して
いる。しかし、最近の厳しい環境規制に対応するために
ジーゼルエンジン用の軽油の硫黄分を２００重量ｐｐｍ
以下、できれば１００重量ｐｐｍ以下とすること等が検
討されている。そのため、直留軽油はもとより、重質軽
油、また比較的穏和な条件で精製されていた減圧軽油や
分解軽油についても、将来の環境規制に対応するための
硫黄分、芳香族分の高度な精製技術が要求されている。
さらに窒素規制、パティキュレート規制問題等が重要視
されておりその解決が急がれている。従来から、軽油留
分を深度に水素化脱硫して低硫黄軽油を得るには、単に
反応温度を上げる方法が知られている。しかしながら、
反応温度を上げ過ぎると、触媒の急速な劣化が起こり触
媒寿命の短縮を招くこととなる。そのため、硫黄分１０
０重量ｐｐｍ以下といった低硫黄軽油を効率よく生産す
るには限界があった。
の硫黄分を５００重量ｐｐｍ以下を目標として製造して
いる。しかし、最近の厳しい環境規制に対応するために
ジーゼルエンジン用の軽油の硫黄分を２００重量ｐｐｍ
以下、できれば１００重量ｐｐｍ以下とすること等が検
討されている。そのため、直留軽油はもとより、重質軽
油、また比較的穏和な条件で精製されていた減圧軽油や
分解軽油についても、将来の環境規制に対応するための
硫黄分、芳香族分の高度な精製技術が要求されている。
さらに窒素規制、パティキュレート規制問題等が重要視
されておりその解決が急がれている。従来から、軽油留
分を深度に水素化脱硫して低硫黄軽油を得るには、単に
反応温度を上げる方法が知られている。しかしながら、
反応温度を上げ過ぎると、触媒の急速な劣化が起こり触
媒寿命の短縮を招くこととなる。そのため、硫黄分１０
０重量ｐｐｍ以下といった低硫黄軽油を効率よく生産す
るには限界があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な観点からなされたもので、今後要求されるであろう軽
油の品質である硫黄分２００重量ｐｐｍ以下、さらには
１００重量ｐｐｍ以下の低レベルの硫黄分濃度を達成す
ることを目指した、触媒の劣化が抑制され、長期安定運
転が可能な炭化水素油の水素化処理方法を提供すること
を目的とするものである。
な観点からなされたもので、今後要求されるであろう軽
油の品質である硫黄分２００重量ｐｐｍ以下、さらには
１００重量ｐｐｍ以下の低レベルの硫黄分濃度を達成す
ることを目指した、触媒の劣化が抑制され、長期安定運
転が可能な炭化水素油の水素化処理方法を提供すること
を目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
重ねた結果、特定の原料軽油と軽質油を、同一の反応器
で、交互に通油して水素化処理することにより、上記本
発明の目的を効果的に達成しうることを見出し本発明を
完成させたものである。すなわち、本発明の要旨は下記
のとおりである。 １．以下のＡ工程及びＢ工程を同一反応器で交互に行う
炭化水素油の水素化処理方法であって、Ａ工程において
一定転化率条件換算で反応温度が所定の温度差だけ上昇
した時点でＢ工程に切り替えることにより触媒劣化を抑
制することを特徴とする炭化水素油の水素化処理方法。 Ａ工程：硫黄分０．５〜２．５重量％、沸点範囲１５０
〜４００℃を有する原料軽油を、水素化処理触媒の存在
下、水素化処理する工程 Ｂ工程：Ａ工程における原料軽油より軽質な炭化水素油
（以下、軽質油という。）を、上記と同じ水素化処理触
媒の存在下、水素化処理する工程 ２．Ａ工程における生成脱硫軽油の硫黄分が１００重量
ｐｐｍ以下である上記１記載の炭化水素油の水素化処理
方法。 ３．Ｂ工程における軽質油が、沸点範囲１００〜３００
℃、全芳香族分５〜７０容量％、三環芳香族分１容量％
以下を有し、かつオレフィン分を含まないものである上
記１又は２に記載の炭化水素油の水素化処理方法。 ４．Ａ工程において、一定転化率条件換算で反応温度が
０．５〜２℃上昇した時点でＢ工程に切り替えるもので
ある上記１〜３のいずれかに記載の炭化水素油の水素化
処理方法。 ５．Ａ工程における原料軽油とＢ工程における軽質油を
１０：２〜１０：４の容量比で切り替えるものである上
記１〜４のいずれかに記載の炭化水素油の水素化処理方
法。 ６．Ａ工程における反応温度よりも低い反応温度で、Ｂ
工程の水素化処理を行うものである上記１〜５のいずれ
かに記載の炭化水素油の水素化処理方法。
重ねた結果、特定の原料軽油と軽質油を、同一の反応器
で、交互に通油して水素化処理することにより、上記本
発明の目的を効果的に達成しうることを見出し本発明を
完成させたものである。すなわち、本発明の要旨は下記
のとおりである。 １．以下のＡ工程及びＢ工程を同一反応器で交互に行う
炭化水素油の水素化処理方法であって、Ａ工程において
一定転化率条件換算で反応温度が所定の温度差だけ上昇
した時点でＢ工程に切り替えることにより触媒劣化を抑
制することを特徴とする炭化水素油の水素化処理方法。 Ａ工程：硫黄分０．５〜２．５重量％、沸点範囲１５０
〜４００℃を有する原料軽油を、水素化処理触媒の存在
下、水素化処理する工程 Ｂ工程：Ａ工程における原料軽油より軽質な炭化水素油
（以下、軽質油という。）を、上記と同じ水素化処理触
媒の存在下、水素化処理する工程 ２．Ａ工程における生成脱硫軽油の硫黄分が１００重量
ｐｐｍ以下である上記１記載の炭化水素油の水素化処理
方法。 ３．Ｂ工程における軽質油が、沸点範囲１００〜３００
℃、全芳香族分５〜７０容量％、三環芳香族分１容量％
以下を有し、かつオレフィン分を含まないものである上
記１又は２に記載の炭化水素油の水素化処理方法。 ４．Ａ工程において、一定転化率条件換算で反応温度が
０．５〜２℃上昇した時点でＢ工程に切り替えるもので
ある上記１〜３のいずれかに記載の炭化水素油の水素化
処理方法。 ５．Ａ工程における原料軽油とＢ工程における軽質油を
１０：２〜１０：４の容量比で切り替えるものである上
記１〜４のいずれかに記載の炭化水素油の水素化処理方
法。 ６．Ａ工程における反応温度よりも低い反応温度で、Ｂ
工程の水素化処理を行うものである上記１〜５のいずれ
かに記載の炭化水素油の水素化処理方法。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下に、本発明について詳細に説
明する。本発明のＡ工程で使用される原料軽油は、硫黄
分０．５〜２．５重量％、沸点範囲１５０〜４００℃の
石油蒸留留出油留分である。また、全芳香族分は１０〜
５０容量％、多環芳香族分５〜２０容量％有しているも
のが好適である。具体的には、原油の常圧あるいは減圧
蒸留により得られる留出油（ＬＧＯ，ＶＧＯ）、流動接
触分解（ＦＣＣ）油の蒸留により得られる留出油（ＬＣ
Ｏ）、脱硫，熱分解、水素化分解等より得られる留出油
（ＶＨＬＧＯ，ＤＳＧＯ，ＣＧＯ）及びこれらの混合油
を挙げることができる。
明する。本発明のＡ工程で使用される原料軽油は、硫黄
分０．５〜２．５重量％、沸点範囲１５０〜４００℃の
石油蒸留留出油留分である。また、全芳香族分は１０〜
５０容量％、多環芳香族分５〜２０容量％有しているも
のが好適である。具体的には、原油の常圧あるいは減圧
蒸留により得られる留出油（ＬＧＯ，ＶＧＯ）、流動接
触分解（ＦＣＣ）油の蒸留により得られる留出油（ＬＣ
Ｏ）、脱硫，熱分解、水素化分解等より得られる留出油
（ＶＨＬＧＯ，ＤＳＧＯ，ＣＧＯ）及びこれらの混合油
を挙げることができる。
【０００６】次に、Ｂ工程で使用される軽質油として
は、上記の原料油軽油より軽質であれば特に限定されな
いが、硫黄分０．１〜１重量％、全芳香族分５〜７０容
量％、三環芳香族分１．０容量％以下、沸点範囲１００
〜３００℃を有する石油蒸留留出油が好ましい。具体的
には、原油の常圧あるいは減圧蒸留により得られる留出
油（ＫＥＲＯ，ＶＫＥＲＯ）、脱硫反応等より得られる
留出油（ＶＨＫＥＲＯ，ＤＳＫＥＲＯ）及びこれらの混
合油を挙げることができる。また、溶解性のある留分
が、触媒上に付着しているソフトコークを洗浄するため
好ましい。したがって、軽質で、芳香族性のあるものが
好ましいが、軽すぎると、軽油との切り替え時の運転調
整、変動が激しすぎるので好ましくない。なお、オレフ
ィン分を含む留分、あるいは三環以上の芳香族分を多く
含む留分は、水素化処理することにより、そのものがガ
ム質、コーク化するため好ましくない。
は、上記の原料油軽油より軽質であれば特に限定されな
いが、硫黄分０．１〜１重量％、全芳香族分５〜７０容
量％、三環芳香族分１．０容量％以下、沸点範囲１００
〜３００℃を有する石油蒸留留出油が好ましい。具体的
には、原油の常圧あるいは減圧蒸留により得られる留出
油（ＫＥＲＯ，ＶＫＥＲＯ）、脱硫反応等より得られる
留出油（ＶＨＫＥＲＯ，ＤＳＫＥＲＯ）及びこれらの混
合油を挙げることができる。また、溶解性のある留分
が、触媒上に付着しているソフトコークを洗浄するため
好ましい。したがって、軽質で、芳香族性のあるものが
好ましいが、軽すぎると、軽油との切り替え時の運転調
整、変動が激しすぎるので好ましくない。なお、オレフ
ィン分を含む留分、あるいは三環以上の芳香族分を多く
含む留分は、水素化処理することにより、そのものがガ
ム質、コーク化するため好ましくない。
【０００７】本発明のＡ工程及びＢ工程で行う水素化処
理の反応器は固定床が好ましく、水素化処理触媒として
は、アルミナ，シリカ，チタニア，ボリア，ジルコニ
ア，シリカ−アルミナ，アルミナ−ボリア，アルミナ−
ジルコニア等の多孔性無機酸化物担体に活性金属を担持
したものが使用される。その担体にゼオライトが含まれ
ていてもよい。その活性金属としては、周期律表第６
族，第８〜１０族の金属から選ばれ、具体的には、コバ
ルト，モリブデン，ニッケル，タングステン，クロム等
を挙げることができる。好ましくは、コバルト−モリブ
デン／アルミナが使用される。
理の反応器は固定床が好ましく、水素化処理触媒として
は、アルミナ，シリカ，チタニア，ボリア，ジルコニ
ア，シリカ−アルミナ，アルミナ−ボリア，アルミナ−
ジルコニア等の多孔性無機酸化物担体に活性金属を担持
したものが使用される。その担体にゼオライトが含まれ
ていてもよい。その活性金属としては、周期律表第６
族，第８〜１０族の金属から選ばれ、具体的には、コバ
ルト，モリブデン，ニッケル，タングステン，クロム等
を挙げることができる。好ましくは、コバルト−モリブ
デン／アルミナが使用される。
【０００８】本発明における水素化処理条件について
は、Ａ工程においては、特に限定されないが、通常反応
温度は３００〜４００℃、好ましくは３２０〜３６０℃
である。３００℃未満であると、触媒活性が低下しすぎ
る場合があり、４００℃を超えると、製品油の着色や、
触媒寿命の低下等の問題が発生する場合がある。通常反
応圧力（水素分圧）は３〜１０ＭＰａ、好ましくは４〜
８ＭＰａである。３ＭＰａ未満であると、脱硫活性が低
下しすぎる場合があり、１０ＭＰａを超えると、それだ
けの高圧に耐える高コストの設備を要し、不経済となる
場合がある。通常全液空間速度（ＬＨＳＶ）は０．３〜
３．０ｈｒ-1、好ましくは０．４〜２．０ｈｒ-1であ
る。３．０ｈｒ-1を超えると、触媒と原料油との接触時
間が短くなりすぎて触媒活性が十分に発揮されない場合
があり、０．３ｈｒ-1未満であっても、この接触効果が
飽和するのみならず、処理効率が低下してしまう場合が
ある。
は、Ａ工程においては、特に限定されないが、通常反応
温度は３００〜４００℃、好ましくは３２０〜３６０℃
である。３００℃未満であると、触媒活性が低下しすぎ
る場合があり、４００℃を超えると、製品油の着色や、
触媒寿命の低下等の問題が発生する場合がある。通常反
応圧力（水素分圧）は３〜１０ＭＰａ、好ましくは４〜
８ＭＰａである。３ＭＰａ未満であると、脱硫活性が低
下しすぎる場合があり、１０ＭＰａを超えると、それだ
けの高圧に耐える高コストの設備を要し、不経済となる
場合がある。通常全液空間速度（ＬＨＳＶ）は０．３〜
３．０ｈｒ-1、好ましくは０．４〜２．０ｈｒ-1であ
る。３．０ｈｒ-1を超えると、触媒と原料油との接触時
間が短くなりすぎて触媒活性が十分に発揮されない場合
があり、０．３ｈｒ-1未満であっても、この接触効果が
飽和するのみならず、処理効率が低下してしまう場合が
ある。
【０００９】通常水素／オイル比は１００〜１，５００
Ｎｍ3 ／ｋｌ、好ましくは２００〜１，０００Ｎｍ3 ／
ｋｌである。Ｂ工程においては、特に限定されないが、
通常反応温度は１５０〜３５０℃、好ましくは２００〜
３２０℃である。１５０℃未満であると、触媒活性が低
下しすぎる場合があり、３５０℃を超えると、製品油の
着色や、触媒寿命の低下等の問題が発生する場合があ
る。
Ｎｍ3 ／ｋｌ、好ましくは２００〜１，０００Ｎｍ3 ／
ｋｌである。Ｂ工程においては、特に限定されないが、
通常反応温度は１５０〜３５０℃、好ましくは２００〜
３２０℃である。１５０℃未満であると、触媒活性が低
下しすぎる場合があり、３５０℃を超えると、製品油の
着色や、触媒寿命の低下等の問題が発生する場合があ
る。
【００１０】通常反応圧力（水素分圧）は３〜１０ＭＰ
ａ、好ましくは４〜８ＭＰａである。３ＭＰａ未満であ
ると、脱硫活性が低下しすぎる場合があり、１０ＭＰａ
を超えると、それだけの高圧に耐える高コストの設備を
要し、不経済となる場合がある。通常全液空間速度（Ｌ
ＨＳＶ）は０．５〜１０．０ｈｒ-1、好ましくは１．０
〜４．０ｈｒ-1である。１０．０ｈｒ-1を超えると、触
媒と原料油との接触時間が短くなりすぎて触媒活性が十
分に発揮されない場合があり、０．５ｈｒ-1未満であっ
ても、この接触効果が飽和するのみならず、処理効率が
低下してしまう場合がある。
ａ、好ましくは４〜８ＭＰａである。３ＭＰａ未満であ
ると、脱硫活性が低下しすぎる場合があり、１０ＭＰａ
を超えると、それだけの高圧に耐える高コストの設備を
要し、不経済となる場合がある。通常全液空間速度（Ｌ
ＨＳＶ）は０．５〜１０．０ｈｒ-1、好ましくは１．０
〜４．０ｈｒ-1である。１０．０ｈｒ-1を超えると、触
媒と原料油との接触時間が短くなりすぎて触媒活性が十
分に発揮されない場合があり、０．５ｈｒ-1未満であっ
ても、この接触効果が飽和するのみならず、処理効率が
低下してしまう場合がある。
【００１１】通常水素／オイル比は１００〜１，５００
Ｎｍ3 ／ｋｌ、好ましくは２００〜１，０００Ｎｍ3 ／
ｋｌである。なお、Ａ工程からＢ工程に切り替える時、
Ａ工程の場合より高い反応温度でＢ工程の水素化処理を
行うと、触媒上のソフトコークがハードコーク化する恐
れがあるので、Ａ工程の場合より低い温度でＢ工程の水
素化処理を行うことが望ましい。
Ｎｍ3 ／ｋｌ、好ましくは２００〜１，０００Ｎｍ3 ／
ｋｌである。なお、Ａ工程からＢ工程に切り替える時、
Ａ工程の場合より高い反応温度でＢ工程の水素化処理を
行うと、触媒上のソフトコークがハードコーク化する恐
れがあるので、Ａ工程の場合より低い温度でＢ工程の水
素化処理を行うことが望ましい。
【００１２】本発明においては、まずＡ工程の水素化処
理を行い、Ｂ工程に切り替えるが、その切り替え時期
は、軽油通油時の一定転化率（例えば、脱硫率など）条
件換算での反応温度（標準化温度）の上昇度（例えば、
目標とする脱硫率を維持するために必要な反応温度の上
昇）が０．５〜２℃になる時が好ましい。より好ましく
は、０．５〜１℃である。切り替え時期が遅れると、触
媒に付着したソフトコークが完全にハードコーク化し、
Ｂ工程に切り替えても、すなわち軽質油を通油しても触
媒の性能が回復する効果が小さくなる。逆に、早すぎる
と、不経済である。次いで、Ｂ工程の水素化処理を行っ
た後、すなわち軽質油を脱硫率約９４〜９８％を目安に
して通油後、再びＡ工程に切り換える。その場合、Ａ工
程の原料軽油と軽質油との容量比は、通常１０：１〜１
０：１００、好ましくは１０：２〜１０：１０、より好
ましくは１０：２〜１０：４である。
理を行い、Ｂ工程に切り替えるが、その切り替え時期
は、軽油通油時の一定転化率（例えば、脱硫率など）条
件換算での反応温度（標準化温度）の上昇度（例えば、
目標とする脱硫率を維持するために必要な反応温度の上
昇）が０．５〜２℃になる時が好ましい。より好ましく
は、０．５〜１℃である。切り替え時期が遅れると、触
媒に付着したソフトコークが完全にハードコーク化し、
Ｂ工程に切り替えても、すなわち軽質油を通油しても触
媒の性能が回復する効果が小さくなる。逆に、早すぎる
と、不経済である。次いで、Ｂ工程の水素化処理を行っ
た後、すなわち軽質油を脱硫率約９４〜９８％を目安に
して通油後、再びＡ工程に切り換える。その場合、Ａ工
程の原料軽油と軽質油との容量比は、通常１０：１〜１
０：１００、好ましくは１０：２〜１０：１０、より好
ましくは１０：２〜１０：４である。
【００１３】
【実施例】次に、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例によりなんら制限される
ものではない。 〔実施例１〕下記の原料軽油、軽質油（灯油）を使用
し、下記の反応条件で交互にＡ工程及びＢ工程の水素化
処理を行った。結果を第１表に示す。 （１）原料油Ａ工程（軽油 ） 常圧蒸留軽油（ＬＧＯ），沸点範囲１８０〜３８０℃，
硫黄分１．５重量％，全芳香族分３０．０容量％，多環
芳香族分１５．０容量％Ｂ工程（灯油 ） 常圧蒸留装置留出油（ＫＥＲＯ），沸点範囲１５０〜２
７０℃，硫黄分０．３重量％，全芳香族分１９．５容量
％，三環芳香族分なし，オレフィン分なし （２）触媒 ＣｏＭｏ／アルミナ Ｃｏ：触媒基準、元素換算で２．８重量％ Ｍｏ：触媒基準、元素換算で１５．８重量％
るが、本発明はこれらの実施例によりなんら制限される
ものではない。 〔実施例１〕下記の原料軽油、軽質油（灯油）を使用
し、下記の反応条件で交互にＡ工程及びＢ工程の水素化
処理を行った。結果を第１表に示す。 （１）原料油Ａ工程（軽油 ） 常圧蒸留軽油（ＬＧＯ），沸点範囲１８０〜３８０℃，
硫黄分１．５重量％，全芳香族分３０．０容量％，多環
芳香族分１５．０容量％Ｂ工程（灯油 ） 常圧蒸留装置留出油（ＫＥＲＯ），沸点範囲１５０〜２
７０℃，硫黄分０．３重量％，全芳香族分１９．５容量
％，三環芳香族分なし，オレフィン分なし （２）触媒 ＣｏＭｏ／アルミナ Ｃｏ：触媒基準、元素換算で２．８重量％ Ｍｏ：触媒基準、元素換算で１５．８重量％
【００１４】（３）反応条件Ａ工程 圧力（水素分圧）：４．５ＭＰａ，全水素／オイル比：
２５０Ｎｍ3 ／ｋｌＬＨＳＶ：１．５ｈｒ-1，初期反応
温度：約３５０℃（製品の軽油の硫黄分が０．００５重
量％になるように、触媒活性低下に合わせ反応温度を調
整する）Ｂ工程 圧力（水素分圧）：４．５ＭＰａ，全水素／オイル比：
２５０Ｎｍ3 ／ｋｌＬＨＳＶ：２．５ｈｒ-1，反応温
度：２８０℃ （４）交互切り替え条件 Ａ工程からＢ工程への切り替え：製品の軽油の硫黄分が
０．００５重量％になるように温度を上昇させ、その温
度が１℃上昇毎Ｂ工程からＡ工程への切り替え：通油量
比（容量比）軽油：灯油＝１０：２．５ （５）運転時間 ４ケ月でＡ工程からＢ工程に切り替えながら、すなわち
軽油を灯油に切り替えながら１０回通油した。 〔比較例１〕実施例１と同じ原料軽油を使用し、実施例
１と同じ反応条件で水素化処理し、実施例と同じ最終反
応温度になるまで通油した。結果を第１表に示す。
２５０Ｎｍ3 ／ｋｌＬＨＳＶ：１．５ｈｒ-1，初期反応
温度：約３５０℃（製品の軽油の硫黄分が０．００５重
量％になるように、触媒活性低下に合わせ反応温度を調
整する）Ｂ工程 圧力（水素分圧）：４．５ＭＰａ，全水素／オイル比：
２５０Ｎｍ3 ／ｋｌＬＨＳＶ：２．５ｈｒ-1，反応温
度：２８０℃ （４）交互切り替え条件 Ａ工程からＢ工程への切り替え：製品の軽油の硫黄分が
０．００５重量％になるように温度を上昇させ、その温
度が１℃上昇毎Ｂ工程からＡ工程への切り替え：通油量
比（容量比）軽油：灯油＝１０：２．５ （５）運転時間 ４ケ月でＡ工程からＢ工程に切り替えながら、すなわち
軽油を灯油に切り替えながら１０回通油した。 〔比較例１〕実施例１と同じ原料軽油を使用し、実施例
１と同じ反応条件で水素化処理し、実施例と同じ最終反
応温度になるまで通油した。結果を第１表に示す。
【００１５】
【表１】
【００１６】第１表より、触媒の劣化速度が２．５℃／
月と比較例の４℃／月に比べて大きく改善されているこ
とがわかる。途中、灯油を通油しているため、その間本
来の軽油処理でなくなり生産性の効率低下が生じるが、
触媒劣化の改善の効果が大きく通油期間が延び、脱硫軽
油の生産量は灯油を通油した方が多くなる。また、脱硫
軽油だけなく脱硫灯油を同時に生産できる。
月と比較例の４℃／月に比べて大きく改善されているこ
とがわかる。途中、灯油を通油しているため、その間本
来の軽油処理でなくなり生産性の効率低下が生じるが、
触媒劣化の改善の効果が大きく通油期間が延び、脱硫軽
油の生産量は灯油を通油した方が多くなる。また、脱硫
軽油だけなく脱硫灯油を同時に生産できる。
【００１７】
【発明の効果】本発明の方法によれば、触媒の劣化が抑
制され、長期安定運転が可能な炭化水素油の水素化処理
方法を提供することができる。
制され、長期安定運転が可能な炭化水素油の水素化処理
方法を提供することができる。
Claims (6)
- 【請求項１】 以下のＡ工程及びＢ工程を同一反応器で
交互に行う炭化水素油の水素化処理方法であって、Ａ工
程において一定転化率条件換算で反応温度が所定の温度
差だけ上昇した時点でＢ工程に切り替えることにより触
媒劣化を抑制することを特徴とする炭化水素油の水素化
処理方法。 Ａ工程：硫黄分０．５〜２．５重量％、沸点範囲１５０
〜４００℃を有する原料軽油を、水素化処理触媒の存在
下、水素化処理する工程 Ｂ工程：Ａ工程における原料軽油より軽質な炭化水素油
（以下、軽質油という。）を、上記と同じ水素化処理触
媒の存在下、水素化処理する工程 - 【請求項２】 Ａ工程における生成脱硫軽油の硫黄分が
１００重量ｐｐｍ以下である請求項１記載の炭化水素油
の水素化処理方法。 - 【請求項３】 Ｂ工程における軽質油が、沸点範囲１０
０〜３００℃、全芳香族分５〜７０容量％、三環芳香族
分１容量％以下を有し、かつオレフィン分を含まないも
のである請求項１又は２に記載の炭化水素油の水素化処
理方法。 - 【請求項４】 Ａ工程において、一定転化率条件換算で
反応温度が０．５〜２℃上昇した時点でＢ工程に切り替
えるものである請求項１〜３のいずれかに記載の炭化水
素油の水素化処理方法。 - 【請求項５】 Ａ工程における原料軽油とＢ工程におけ
る軽質油を１０：２〜１０：４の容量比で切り替えるも
のである請求項１〜４のいずれかに記載の炭化水素油の
水素化処理方法。 - 【請求項６】 Ａ工程における反応温度よりも低い反応
温度で、Ｂ工程の水素化処理を行うものである請求項１
〜５のいずれかに記載の炭化水素油の水素化処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23920799A JP2001064655A (ja) | 1999-08-26 | 1999-08-26 | 炭化水素油の水素化処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23920799A JP2001064655A (ja) | 1999-08-26 | 1999-08-26 | 炭化水素油の水素化処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001064655A true JP2001064655A (ja) | 2001-03-13 |
Family
ID=17041341
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23920799A Pending JP2001064655A (ja) | 1999-08-26 | 1999-08-26 | 炭化水素油の水素化処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001064655A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7304240B2 (ja) | 2019-08-30 | 2023-07-06 | コスモ石油株式会社 | 複数の原料油の処理方法 |
-
1999
- 1999-08-26 JP JP23920799A patent/JP2001064655A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7304240B2 (ja) | 2019-08-30 | 2023-07-06 | コスモ石油株式会社 | 複数の原料油の処理方法 |
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