JP2001062961A - 表面被覆された硬質材料、その製造方法及びその使用 - Google Patents
表面被覆された硬質材料、その製造方法及びその使用Info
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Abstract
(HV0.2)≧10GPaの表面被覆された硬質材料。
Description
の範囲1に記載の表面被覆された硬質(機械的抵抗性)
材料(surface−coated hard[me
chanically resistant] mat
erial)、特許請求の範囲2に記載のこれの製造方
法及び特許請求の範囲3及び4に記載のその使用に関す
る。
げラミネート(flooring laminate
s)、真性の木材ラミネート(genuine woo
d laminates)、寄せ木張り(parque
t)、家具、又は木材又はプラスチックパネルに適用さ
れるラッカー(lacquer)の被覆(coats)
は一般に、それらを耐摩耗性とするためにそれらに樹脂
を加えられることができることは知られている。これが
なされる場合には、フェノール、メラミン、アルデヒ
ド、ホルムアルデヒド、尿素、エポキシ、ポリエステル
及び/又はポリウレタン樹脂をベースとするラッカー系
が使用される。好ましいラッカー系はメラミン樹脂であ
る。その硬度(hardness)、透明性、不活性、
及び入手可能性の故に、溶融コランダム(fused
corundum)、焼結コランダム(sintere
d corundum)、単結晶(monocryst
alline)コランダム、及び/又はか焼アルミナ
(calcined alumuna)又は焼結アルミ
ナ(sintered alumina)、例えば板状
アルミナ(plate−like alumina)、
の形態にある酸化アルミニウム又はアルミナ製品は、被
覆の耐摩耗性(wear−resistance)を増
加させるのに好ましい。
号(EP0732449A1)は、製造プロセス中に使
用される樹脂含浸紙(resin−impregnat
edpaper)の表面を、メラミン樹脂、セルロース
繊維、硬質材料としてのコランダム、添加剤及び水から
成る混合物で被覆しそして乾燥して特定の残留水分含有
率とすることにより耐摩耗性ラミネートを製造する方法
を開示している。樹脂含浸紙は通常の方法でラミネート
内で加工される。ラミネートがプレスされそしてメラミ
ン樹脂が硬化された後、コランダムは樹脂層に堅く結合
し、樹脂層の耐摩耗性はコランダムの硬度のため著しく
増加する。ドイツ特許公開公報第19529987号
(DE19529987A1)は、摩耗減少材(wea
r−reducing material)を固体担体
の表面に直接まき散らし(scattered)、次い
で合成樹脂ラッカー(アクリレート樹脂、ポリエステル
樹脂又はポリウレタン樹脂ラッカー)で被覆するか又は
摩耗減少剤を既にラッカーにより被覆されている該担体
の表面にまき散らすことにより、固体担体上に高度に耐
摩耗性のラッカー被覆を製造する方法を開示している。
一般に、これがなされるとき、樹脂の摩耗減少効果は、
粒度(grain size)が増加するにつれて増加
しそしてラッカー被覆が充填される程度が増加するにつ
れて増加する。使用することができる最大粒度、これは
同時に最適寸法である、はラッカー被覆の厚さにより決
定される。しかしながら、最適充填度は可能な最大に対
応しないで、ラッカー被覆の最も高い可能な透明度に対
する同時の要求により制限される。その後のプレッシン
グ及びラッカーの硬化は既知の技術を使用することによ
り達成される。特にラミネートに利用可能な1つの追加
の態様は、適当な樹脂が編入されている(incorp
orated)透明な上ばり用紙(overlay p
aper)にラッカーを含浸させ、次いで装飾層にプレ
スしそして硬化させることである。摩耗減少剤としてコ
ランダムを使用するのが好ましい。出発材料−アルミナ
又はボーキサイト−を約2000℃で熔融することによ
り、合成コランダムはアーク炉において通常製造され
る。この方法では、製品は重さ数トンのの大きなブロッ
クの形態にあり、そして冷却後これらは破砕され、次い
で粒状材料に加工される。大抵の様々な銘柄及び数ミリ
メートルから数マイクロメートルの範囲の粒度において
入手可能な粒状コランダム(granular cor
undum)の典型的な使用分野は、研削剤(grin
ding agent)及び耐火物としてである。コラ
ンダムが粉砕されと、その脆性破壊挙動の故に、これは
多くの刃状転位(edge dislocation
s)、微小縁(micro−edges)、溝(gro
oving)及びき裂(cracks)を有する顕著に
裂け目のある(fissured)表面をもたらす。追
加の細孔を有する同様な粒子表面(grain sur
faces)が、焼結又はか焼されたアルミナにおいて
も、特にそれらが前もって粉砕プロセスに付されている
場合に、見られる。この種の粒子表面は低粘度の液体に
関して高度の毛細管作用(capillarity)を
示す。このような粒子特性は酸化アルミニウムを処理し
て耐摩耗性被覆を形成する場合には不利であることが見
いだされた。
ラッカー被覆は、硬質粒状材料(hard granu
lar material)が既に混合されている摩耗
減少ラッカーの一回の塗布、その後の乾燥及びプレッシ
ングにより製造される。これがなされると、硬質材料の
粒子は、部分的には、直接保護被覆の表面にあり、その
結果例えば高いレベルのクリープ現象(creepag
e)を有する染料又は他の着色した液体は、これらの硬
質材料粒子の微小毛細管(micro−capilla
ries)中に非可逆的に浸透し、それによりラミネー
ト又はラッカー表面から除去されることができないパッ
チ(patches)を生じる。粒状材料表面の全体を
覆う低粘度ラッカー系を使用することによりこの効果を
回避するためになされた試みは不成功であった。何故な
らばラッカー被覆の所望の厚さを達成するためには最小
の程度の粘度が必要であるからである。
い硬質粒状材料の顕著に裂け目のある表面の更なる欠点
は、上記した微小縁、き裂及び刃状転位で光が拡散散乱
させられ(scattered diffusel
y)、その結果酸化アルミニウムを充填されているラッ
カー被覆の透明性が低下するということである。しかし
ながら、高度の透明性は、視覚効果が主要な役割を演じ
る用途にしばしば使用されるこれらの被覆に対する最も
重要な基準の1つである。これに加えて、小さな気泡が
これらの微小縁及びき裂に蓄積することがあり、これが
光の追加の拡散散乱を引き起こして、透明性が更に一層
低下するいう結果となる。
のない粒状硬質材料を提供することである。
囲1に記載の特徴を有する硬質材料、特許請求の範囲2
に記載の製造方法及び特許請求の範囲3及び4に記載の
この材料の使用により達成された。
及び態様のところに記載されている。
する硬質材料であって、その表面がポリシロキサン被覆
により覆われている硬質材料により具体的に実現され
る。
/又はフェニル基であることができ、そしてnは1〜1
00の整数を表す、のポリシロキサン溶液により達成す
るのが好ましい。特に良好な結果は有機R基がメチル基
である場合に達成される。
相当な期間知られてきておりそして最も多くの様々な目
的に使用される。例えば、ヨーロッパ特許第03877
48号はコランダム及び/又は炭化ケイ素をベースとす
る疎水性に被覆された研削粒子(grinding g
rain)であって、その表面が高度に分散した疎水性
酸化ケイ素により処理されて、粒子が合成樹脂に結合し
ている強度が改良されている研削粒子を記載している。
同様に、ヨーロッパ特許第304416号に従えは、プ
ラスチック樹脂系における研削粒子の接合の改良は吸湿
性及び/又は疎水性物質による表面処理により達成され
る。更に、この処理は、この方法で処理された粒状材料
が静電界中でよりよく分散するという追加の効果を伴
う。
び顔料で粒子を被覆し、それにより研削剤が製造される
とき粒子を結合させる方法を再び高めることも普通であ
る。この被覆は粒状材料の分散性を同時に改良する効果
も有する。しかしながら、上記処理のどれも酸化アルミ
ニウムがラッカー被覆又はラミネートに使用されるとき
酸化アルミニウムの欠点を(低粘度液体に対して高度の
毛細管作用及び光の拡散分散)を補償することはできな
い。
質粒状材料をポリシロキサン又は対応するエマルジョン
又は溶液と混合物すると、ポリシロキサンの顕著なクリ
ープ挙動(creep behavior)のため、微
小縁、き裂、溝及び刃状転位が覆われるか又は充填され
て、低粘度液体が粒中にもはや浸透できなくなりそして
き裂又は縁における光のいかなる拡散分散ももはやない
場合に、個々の粒子の表面の完全な被覆が達成される。
は電気的に溶融された(electro−smelte
d)コランダム、単結晶コランダム、焼結コランダム、
板状アルミナ(tabular alumina)、か
焼又は焼結アルミナ製品、例えば板状アルミナ(pla
te−form alumina)又はこれらの混合物
であることができる。使用されるべき硬質材料の粒子の
寸法に関する制限はない。要求及び用途に依存して、ミ
クロ粒状材料及びマクロ粒状材料の両方を本発明に従っ
て処理することができる。しかしながら、摩耗に対する
十分な保護を与えるためには、硬質粒子の硬度は10G
Pa、好ましくは15GPaの最小値を有するべきであ
る。処理自体は適当なポリシロキサン溶液又はエマルジ
ョンを噴霧すること又は硬質材料を適当なミキサー(タ
ンブリングミキサー、回転ミキサー、互い違いの邪魔板
付きドラムミキサー(staggered−baffl
edrum mixers)及び/又は強力ミキサー
(intensive mixers))中でポリシロ
キサン溶液又はエマルジョンと混合することにより既知
の方法で行われる。出発粒状材料の水分含有率に依存し
て、細孔及びき裂を含む表面に付着しているいかなる水
分も除去するために、被覆プロセスの直前に100℃〜
600℃の温度範囲で材料を熱処理に付すのが有利であ
ることが見いだされた。ポリシロキサン溶液の量及び濃
度は、各個々の粒子の全部の表面がそれが処理されると
覆われるように選ばれなければならない。処理されるべ
き材料の粒度が微細であればある程、使用されなければ
ならないポリシロキサンの量はより大きいであろう。経
済性の理由で、できるだけ薄い完全な被覆を適用するの
が最善である。完全な被覆のために必要なポリシロキサ
ンの量は使用される硬質材料に対して0.001〜10
重量%、大抵は0.1〜5重量%である。上記した理由
で、処理中に使用されるポリシロキサンの量は使用され
る硬質材料に対して0.5〜1.5重量%の範囲にある
のが好ましい。使用される量は研削粒子の粒度又は比表
面積に依存するであろう。有利な効果は、相対的に大き
な範囲にわたって最適量を越える場合ですら殆ど変化し
ない。使用されるポリシロキサン又は対応するエマルジ
ョン又は溶液の粘度は被覆の最適効果を達成するために
室温で1500mPa*sを越えるべきではない。
視覚的性質に加えて、最も驚くべきことに、本発明に従
って処理された硬質材料が配合される(incorpo
rated)と、これらの層の耐摩耗性は未処理の硬質
材料が配合されている比較層より高いことが見いだされ
た。耐摩耗性はテーバー法(Tabor metho
d)を使用して決定され、テーバー法によれば、試験体
は規定された研磨紙で覆われる荷重を加えられた円筒形
接着性ホイールの下で回転させられ、そして次いで特定
の摩耗の程度を達成するために必要な回転数を測定す
る。
明は、ポリシロキサンの良好な滑り性(gliding
quality)及び潤滑性(lubricatin
gquality)でありうる。摩耗試験自体は研削プ
ロセス以外の何物でもなく、そして研削するときの油の
ような潤滑剤の使用は材料と研削剤との摩擦係数を減少
させるために、従って研削剤の侵略性(aggress
iveness)を減少させるために使用される公知の
技術である。この場合に、研磨紙の効果を減少させそし
てラッカー又はラミネート上の摩耗も減少させることが
可能である。
様に基づいてより詳細に以下に説明する。
SK,Treibacher Schleifmitt
el)、F280粒状化(F280 glanulat
ion)、を400℃で焼き戻しし(tempere
d)、次いでドラムミキサー中にあるとき希釈した水性
ポリシロキサンエマルジョン(Baysilone o
il emulsion H,Bayer Lever
kusen)を噴霧し、その後、それを20分間強烈に
混合した。次いで被覆された粒状材料を対流オーブン中
で120℃にて20分間乾燥した。その後、粒子の表面
におけるSiO2の全含有率及びポリシロキサンの割合
を決定した。
得られた。説明は電子顕微鏡像に基づいておりそして摩
耗値の測定は未処理粒状材料に比較してのものである。
造の且つ裂け目のある表面を有する未処理粒状材料(実
施例6)を示す。これに較べて、図2は本発明に従う被
覆により完全に覆われている粒子表面(実施例4)を示
す。き裂は閉じられそしてかなりの程度に充填されてい
る。縁は丸められそして刃状転位はもはや見られない。
添付図3及び4はラッカー被覆の透明性に対する本発明
に従う被覆の効果を証明するのに役立つ。被覆されてい
ない粒子(実施例6)をラッカー被覆において明らかに
見ることができ、そして相対的に大きな数の結晶内光屈
折縁(intracrystalline optic
al refractive edges)が見られ、
図4に示された本発明に従って被覆された硬質粒子は粒
子−樹脂境界により不十分に同定されうるにすぎない。
結晶内視覚屈折縁(intracrystalline
visual refractive edges)
が見られることは全くない。
prEN 13329:1998,Appendix
Fにより決定されたIP摩耗値を示す。
4)を含んだ試験体は実施例6と比較してより19%大
きい高められた耐摩耗性を示す。
りである。
度(HV0.2)≧10GPaの表面被覆された硬質材
料。
ことを特徴とする上記1に記載の表面被覆された硬質材
料。
あることを特徴とする上記1又は2に記載の表面被覆さ
れた硬質材料。
ム(electro−corundum)、単結晶コラ
ンダム、焼結コランダム、焼結アルミナ及び/又はか焼
アルミナ又はこれらの混合物から成ることを特徴とする
上記3に記載の表面被覆された硬質材料。
特徴とする上記1〜4のいずれかに記載の表面被覆され
た硬質材料。
ニル基であることを特徴とする上記5に記載の表面被覆
された硬質材料。
徴とする上記5に記載の表面被覆された硬質材料。
を特徴とする上記5〜7のいずれかに記載の表面被覆さ
れた硬質材料。
用される硬質材料に対して0.001〜10重量%であ
ることを特徴とする上記1〜8のいずれかに記載の表面
被覆された硬質材料。
重量%であることを特徴とする上記9に記載の表面被覆
された硬質材料。
5重量%であることが好ましいことを特徴とする上記9
に記載の表面被覆された硬質材料。
リシロキサンエマルジョン、又は希釈されたポリシロキ
サンエマルジョンと混合することを特徴とする上記1〜
11のいずれかに記載の硬質材料を製造する方法。
を混合プロセスの前に100℃〜600℃の温度範囲で
熱処理に付すことを特徴とする上記12に記載の方法。
質粒子を100℃〜400℃の温度範囲で乾燥すること
を特徴とする上記12又は13に記載の方法。
ることを特徴とする上記14に記載の方法。
使用することを特徴とする上記12〜15のいずれかに
記載の方法。
ロキサンエマルジョン、又は希釈されたポリシロキサン
エマルジョンの粘度が1500mPa*sであることを
特徴とする上記12〜16のいずれかに記載の方法。
ロキサンエマルジョン、又は希釈されたポリシロキサン
エマルジョンの粘度が1000mPa*sであることを
特徴とする上記17に記載の方法。
ド、尿素、ホルムアルデヒド、エポキシ、ポリエステル
及び/又はポリウレタン樹脂をベースとするラッカー被
覆中の摩耗減少剤(wear−reducing ag
ent)としての上記1〜11のいずれかに記載の硬質
材料の使用。
めの、透明な上ばり用紙(transparent o
verlay papers)中の摩耗減少剤としての
上記1〜11のいずれかに記載の硬質材料の使用。
3000倍)を示す。
微鏡写真(倍率:3000倍)を示す。
す。
カー被覆の表面を示す。
Claims (4)
- 【請求項1】 表面にポリシロキサン被覆を有する硬度
(HV0.2)≧10GPaの表面被覆された硬質材料。 - 【請求項2】 硬質材料粒子をポリシロキサン、ポリシ
ロキサンエマルジョン、又は希釈されたポリシロキサン
エマルジョンと混合することを特徴とする請求項1に記
載の硬質材料を製造する方法。 - 【請求項3】 フェノール、メラミン、アルデヒド、尿
素、ホルムアルデヒド、エポキシ、ポリエステル及び/
又はポリウレタン樹脂をベースとするラッカー被覆中の
摩耗減少剤としての請求項1に記載の硬質材料の使用。 - 【請求項4】 耐摩耗性ラッカー被覆を製造するため
の、透明な上ばり用紙中の摩耗減少剤としての請求項1
に記載の硬質材料の使用。
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