JP2001058129A - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒Info
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- JP2001058129A JP2001058129A JP11235196A JP23519699A JP2001058129A JP 2001058129 A JP2001058129 A JP 2001058129A JP 11235196 A JP11235196 A JP 11235196A JP 23519699 A JP23519699 A JP 23519699A JP 2001058129 A JP2001058129 A JP 2001058129A
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- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高温雰囲気に晒された後のＮＯｘ浄化性とＨ
Ｃ浄化性とのバランスがとれた排気ガス浄化用触媒を得
る。 【解決手段】 担体１と、担体１上に貴金属とＢａとＫ
とを担持したアルミナを有する内側触媒層２と、内側触
媒層２上に貴金属とＢａとＫとを担持したゼオライトを
有する外側触媒層３とで形成される排気ガス浄化用触媒
のＫの担持量を担体１Ｌ当たり２〜６ｇとする。
Ｃ浄化性とのバランスがとれた排気ガス浄化用触媒を得
る。 【解決手段】 担体１と、担体１上に貴金属とＢａとＫ
とを担持したアルミナを有する内側触媒層２と、内側触
媒層２上に貴金属とＢａとＫとを担持したゼオライトを
有する外側触媒層３とで形成される排気ガス浄化用触媒
のＫの担持量を担体１Ｌ当たり２〜６ｇとする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は排気ガス浄化用触
媒、特に排気ガス中のＮＯｘ（窒素酸化物）の浄化に適
した触媒に関するものである。
媒、特に排気ガス中のＮＯｘ（窒素酸化物）の浄化に適
した触媒に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】特開平６−１４２４５８号公報には、多
孔質担体上にアルミナコーティング層を形成し、そのア
ルミナにＰｔ、Ｂａ及びＫを担持させてなる排気ガス浄
化用触媒が記載されている。このものは、リーン燃焼運
転時には排気ガスに含まれるＮＯｘをＢａやＫに吸収さ
せ、理論空燃比燃焼運転時またはリッチ燃焼運転時には
ＢａやＫに吸収されていたＮＯｘをＰｔ上に移動させ、
排気ガスに含まれるＨＣ、ＣＯ及びＨ２の還元ガスと反
応させてＮＯｘをＮ２に還元浄化させるとともに還元ガ
スをも酸化浄化させようとするリーンＮＯｘ浄化作用を
有する触媒である。
孔質担体上にアルミナコーティング層を形成し、そのア
ルミナにＰｔ、Ｂａ及びＫを担持させてなる排気ガス浄
化用触媒が記載されている。このものは、リーン燃焼運
転時には排気ガスに含まれるＮＯｘをＢａやＫに吸収さ
せ、理論空燃比燃焼運転時またはリッチ燃焼運転時には
ＢａやＫに吸収されていたＮＯｘをＰｔ上に移動させ、
排気ガスに含まれるＨＣ、ＣＯ及びＨ２の還元ガスと反
応させてＮＯｘをＮ２に還元浄化させるとともに還元ガ
スをも酸化浄化させようとするリーンＮＯｘ浄化作用を
有する触媒である。
【０００３】ここで、Ｋを担持させるのは、上記のよう
にＮＯｘ吸収材としての機能を果たさせようとすること
に加えて、排気ガスに含まれる微量のＳＯｘ（硫黄酸化
物）との間で低温度で分解等がなされるＫ２Ｂａ（ＳＯ
４）２等の複合硫酸塩を生成させ、ＮＯｘ吸収材である
ＢａがＳＯｘとの間でＢａＳＯ４を生成してＮＯｘの吸
収能を喪失してしまう（硫黄被毒）のを防止しようとす
るものである。
にＮＯｘ吸収材としての機能を果たさせようとすること
に加えて、排気ガスに含まれる微量のＳＯｘ（硫黄酸化
物）との間で低温度で分解等がなされるＫ２Ｂａ（ＳＯ
４）２等の複合硫酸塩を生成させ、ＮＯｘ吸収材である
ＢａがＳＯｘとの間でＢａＳＯ４を生成してＮＯｘの吸
収能を喪失してしまう（硫黄被毒）のを防止しようとす
るものである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、排気ガ
ス浄化用触媒におけるＫの担持量が適正でない場合、高
温雰囲気に晒された後の触媒には以下のような問題が生
じる。すなわち、Ｋの担持量が少ない場合、ＮＯｘ吸収
性能の低下が著しいものとなる。また、Ｋの担持量が多
い場合、理論空燃比燃焼運転時またはリッチ燃焼運転時
である還元剤雰囲気（λ≦１）でのＨＣの浄化が適正に
行われなくなる。この理由は明らかではないが、Ｋが貴
金属周辺に多く配置され、ＨＣの貴金属への接近が阻害
されるためであると考えられる。
ス浄化用触媒におけるＫの担持量が適正でない場合、高
温雰囲気に晒された後の触媒には以下のような問題が生
じる。すなわち、Ｋの担持量が少ない場合、ＮＯｘ吸収
性能の低下が著しいものとなる。また、Ｋの担持量が多
い場合、理論空燃比燃焼運転時またはリッチ燃焼運転時
である還元剤雰囲気（λ≦１）でのＨＣの浄化が適正に
行われなくなる。この理由は明らかではないが、Ｋが貴
金属周辺に多く配置され、ＨＣの貴金属への接近が阻害
されるためであると考えられる。
【０００５】本発明は、かかる点に鑑みてなされたもの
であり、その目的とするところは、排気ガス浄化用触媒
に担持されるＫの担持量の適正化を図ることにより、高
温雰囲気に晒された後のリーン燃焼運転時におけるＮＯ
ｘ浄化性と、理論空燃比燃焼運転時またはリッチ燃焼運
転時におけるＨＣ浄化性とのバランスがとれた排気ガス
浄化用触媒を提供することにある。
であり、その目的とするところは、排気ガス浄化用触媒
に担持されるＫの担持量の適正化を図ることにより、高
温雰囲気に晒された後のリーン燃焼運転時におけるＮＯ
ｘ浄化性と、理論空燃比燃焼運転時またはリッチ燃焼運
転時におけるＨＣ浄化性とのバランスがとれた排気ガス
浄化用触媒を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、担体にＫとＢ
ａとが担持された排気ガス浄化用触媒におけるＫの担持
量の適正化を図ったものである。
ａとが担持された排気ガス浄化用触媒におけるＫの担持
量の適正化を図ったものである。
【０００７】具体的には、請求項１に係る発明は、担体
に貴金属とＢａとＫとが担持され、排気ガス中に含まれ
るＨＣとＮＯｘとを浄化する排気ガス浄化用触媒におい
て、上記Ｋの上記担体１Ｌ当たりの担持量が２〜６ｇで
あることを特徴とする。
に貴金属とＢａとＫとが担持され、排気ガス中に含まれ
るＨＣとＮＯｘとを浄化する排気ガス浄化用触媒におい
て、上記Ｋの上記担体１Ｌ当たりの担持量が２〜６ｇで
あることを特徴とする。
【０００８】上記の構成によれば、Ｋの担持量を担体１
Ｌ当たり６ｇ以下としているので、高温雰囲気に晒され
た後における還元剤雰囲気（λ≦１）でのＨＣ浄化性の
悪化を抑制することができる。
Ｌ当たり６ｇ以下としているので、高温雰囲気に晒され
た後における還元剤雰囲気（λ≦１）でのＨＣ浄化性の
悪化を抑制することができる。
【０００９】また、Ｋの担持量を担体１Ｌ当たり２ｇ以
上としているので、高温雰囲気に晒された後において、
ＮＯｘ吸収材であるＢａのリーン燃焼運転時でのＮＯｘ
吸収性を悪化させることなく、リーン燃焼運転から理論
空燃比燃焼運転またはリッチ燃焼運転に切り替わったと
きにＢａから放出されるＮＯｘと、ＨＣとを十分に反応
させて浄化することができる。
上としているので、高温雰囲気に晒された後において、
ＮＯｘ吸収材であるＢａのリーン燃焼運転時でのＮＯｘ
吸収性を悪化させることなく、リーン燃焼運転から理論
空燃比燃焼運転またはリッチ燃焼運転に切り替わったと
きにＢａから放出されるＮＯｘと、ＨＣとを十分に反応
させて浄化することができる。
【００１０】請求項２に係る発明は、請求項１に記載さ
れている排気ガス浄化用触媒において、Ｂａの担持量の
Ｋの担持量に対する重量比が５〜１５であることを特徴
とする。
れている排気ガス浄化用触媒において、Ｂａの担持量の
Ｋの担持量に対する重量比が５〜１５であることを特徴
とする。
【００１１】上記の構成によれば、ＮＯｘ吸収材である
Ｂａのリーン燃焼運転時でのＮＯｘ吸収性を悪化させる
ことなく、リーン燃焼運転から理論空燃比燃焼運転また
はリッチ燃焼運転に切り替わったときにＢａから放出さ
れるＮＯｘとＨＣとを十分に反応させるという機能がよ
り適正に営まれることとなる。
Ｂａのリーン燃焼運転時でのＮＯｘ吸収性を悪化させる
ことなく、リーン燃焼運転から理論空燃比燃焼運転また
はリッチ燃焼運転に切り替わったときにＢａから放出さ
れるＮＯｘとＨＣとを十分に反応させるという機能がよ
り適正に営まれることとなる。
【００１２】すなわち、Ｋの担持量が２〜６ｇ／Ｌであ
り且つ上記重量比を５以上としているので、Ｂａの担持
量が少ないためにＮＯｘ吸収能が不十分となるというこ
とがない。また、Ｋの担持量が２〜６ｇ／Ｌであり且つ
上記重量比を１５以下としているので、Ｂａの担持量が
多いために焼成時のシンタリングによりＢａのＮＯｘ吸
収サイトが減少してしまうということがなく、また、担
体上でＢａが結晶化して剥離するということもない。
り且つ上記重量比を５以上としているので、Ｂａの担持
量が少ないためにＮＯｘ吸収能が不十分となるというこ
とがない。また、Ｋの担持量が２〜６ｇ／Ｌであり且つ
上記重量比を１５以下としているので、Ｂａの担持量が
多いために焼成時のシンタリングによりＢａのＮＯｘ吸
収サイトが減少してしまうということがなく、また、担
体上でＢａが結晶化して剥離するということもない。
【００１３】請求項３に係る発明は、請求項１または請
求項２に記載されている排気ガス浄化用触媒において、
担体と、上記担体上に配置され、貴金属とＢａとＫとを
担持したアルミナを有する内側触媒層と、上記内側触媒
層上に配置され、貴金属とＢａとＫとを担持したゼオラ
イトを有する外側触媒層とを備えたことを特徴とする。
求項２に記載されている排気ガス浄化用触媒において、
担体と、上記担体上に配置され、貴金属とＢａとＫとを
担持したアルミナを有する内側触媒層と、上記内側触媒
層上に配置され、貴金属とＢａとＫとを担持したゼオラ
イトを有する外側触媒層とを備えたことを特徴とする。
【００１４】上記の構成によれば、外側触媒層のゼオラ
イトに担持された貴金属により排気ガス中のＮＯｘ及び
ＨＣが活性化され、排気ガス中のＮＯはＮＯ２に変換さ
れ、ＨＣは部分酸化やクラッキング等が生じ、これらは
エネルギー的に反応しやすい状態となる。このため、上
記外側触媒層によりＮＯから変換されたＮＯ２は、内側
触媒層に担持されているＢａ及びＫに吸収され易くな
り、Ｂａ及びＫによるＮＯｘの吸収率を高めることがで
きる。
イトに担持された貴金属により排気ガス中のＮＯｘ及び
ＨＣが活性化され、排気ガス中のＮＯはＮＯ２に変換さ
れ、ＨＣは部分酸化やクラッキング等が生じ、これらは
エネルギー的に反応しやすい状態となる。このため、上
記外側触媒層によりＮＯから変換されたＮＯ２は、内側
触媒層に担持されているＢａ及びＫに吸収され易くな
り、Ｂａ及びＫによるＮＯｘの吸収率を高めることがで
きる。
【００１５】しかも、上記内側触媒層のＢａ及びＫに吸
収されたＮＯ２が例えばエンジンの理論空燃比燃焼運転
時（λ＝１）に放出されるとき、このＮＯ２は上記外側
触媒層の貴金属で生じた部分酸化ＨＣと反応して分解浄
化される。従って、これらのことからＮＯｘの除去率を
大幅に向上させることができる。
収されたＮＯ２が例えばエンジンの理論空燃比燃焼運転
時（λ＝１）に放出されるとき、このＮＯ２は上記外側
触媒層の貴金属で生じた部分酸化ＨＣと反応して分解浄
化される。従って、これらのことからＮＯｘの除去率を
大幅に向上させることができる。
【００１６】
【発明の効果】以上説明したように、請求項１の発明で
は、高温雰囲気に晒された後における還元剤雰囲気（λ
≦１）でのＨＣ浄化性の悪化及びＢａのリーン状態での
ＮＯｘ吸収性の悪化を共に抑制することができ、リーン
状態におけるＮＯｘ浄化性と、ストイキ状態またはリッ
チ状態におけるＨＣ浄化性とのバランスがとれた排気ガ
ス浄化用触媒を得ることができる。
は、高温雰囲気に晒された後における還元剤雰囲気（λ
≦１）でのＨＣ浄化性の悪化及びＢａのリーン状態での
ＮＯｘ吸収性の悪化を共に抑制することができ、リーン
状態におけるＮＯｘ浄化性と、ストイキ状態またはリッ
チ状態におけるＨＣ浄化性とのバランスがとれた排気ガ
ス浄化用触媒を得ることができる。
【００１７】請求項２に係る発明では、Ｂａのリーン状
態でのＮＯｘ吸収性の悪化がより有効に抑制される。
態でのＮＯｘ吸収性の悪化がより有効に抑制される。
【００１８】請求項３に係る発明では、貴金属とＫとＢ
ａとを担持したゼオライトを有する外側触媒層と、貴金
属とＫとＢａとを担持したアルミナを有する内側触媒層
とで触媒が形成されているので、ＮＯｘ及びＨＣの反応
活性が向上し、これらの浄化率が極めて高いものとな
る。
ａとを担持したゼオライトを有する外側触媒層と、貴金
属とＫとＢａとを担持したアルミナを有する内側触媒層
とで触媒が形成されているので、ＮＯｘ及びＨＣの反応
活性が向上し、これらの浄化率が極めて高いものとな
る。
【００１９】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態を図面に
基づいて説明する。 （触媒の構成）図１は本発明の実施形態に係る排気ガス
浄化用触媒Ｃの構造を示す。触媒Ｃは、例えば耐熱性に
優れた担体材料であるコージェライトからなるハニカム
状の担体１を備え、その担体１上には、担体１の表面に
近い側にある内側触媒層２と、その上の担体１の表面か
ら離れた外側にある外側触媒層３とが層状に形成されて
いる。
基づいて説明する。 （触媒の構成）図１は本発明の実施形態に係る排気ガス
浄化用触媒Ｃの構造を示す。触媒Ｃは、例えば耐熱性に
優れた担体材料であるコージェライトからなるハニカム
状の担体１を備え、その担体１上には、担体１の表面に
近い側にある内側触媒層２と、その上の担体１の表面か
ら離れた外側にある外側触媒層３とが層状に形成されて
いる。
【００２０】上記内側の内側触媒層２は、第１貴金属成
分（例えばＰｔ）と、ＮＯｘ吸収成分としてのＢａと、
Ｋ成分と、該貴金属、Ｂａ及びＫが担持された第１母材
（例えばアルミナとＣｅＯ２ との混合物）と、該母材
粉末を結合し担体に保持するバインダとを備える。ここ
で、ＣｅＯ２ 成分としてはセリアを用いることできる
が、耐熱性を高める観点からセリウムとジルコニウムと
の複合酸化物を用いることもできる。
分（例えばＰｔ）と、ＮＯｘ吸収成分としてのＢａと、
Ｋ成分と、該貴金属、Ｂａ及びＫが担持された第１母材
（例えばアルミナとＣｅＯ２ との混合物）と、該母材
粉末を結合し担体に保持するバインダとを備える。ここ
で、ＣｅＯ２ 成分としてはセリアを用いることできる
が、耐熱性を高める観点からセリウムとジルコニウムと
の複合酸化物を用いることもできる。
【００２１】上記外側触媒層３は、第２貴金属成分（例
えばＰｔ，Ｒｈ）と、ＮＯｘ吸収成分としてのＢａと、
Ｋ成分と、該貴金属、Ｂａ及びＫ吸収成分が担持された
第２母材（例えばゼオライト）と、該母材粉末を結合し
担体に保持するバインダとを備える。
えばＰｔ，Ｒｈ）と、ＮＯｘ吸収成分としてのＢａと、
Ｋ成分と、該貴金属、Ｂａ及びＫ吸収成分が担持された
第２母材（例えばゼオライト）と、該母材粉末を結合し
担体に保持するバインダとを備える。
【００２２】そして、内側触媒層２及び外側触媒層３に
担持されるＫの担持量は、担体１Ｌ当たり２〜６ｇとさ
れている。従って、触媒Ｃは、高温雰囲気に晒された後
における還元剤雰囲気（λ≦１）でのＨＣ浄化性の悪化
及びＢａのリーン状態でのＮＯｘ吸収性の悪化が共に抑
制され、リーン状態におけるＮＯｘ浄化性と、ストイキ
状態またはリッチ状態におけるＨＣ浄化性とのバランス
がとれたものとなる。
担持されるＫの担持量は、担体１Ｌ当たり２〜６ｇとさ
れている。従って、触媒Ｃは、高温雰囲気に晒された後
における還元剤雰囲気（λ≦１）でのＨＣ浄化性の悪化
及びＢａのリーン状態でのＮＯｘ吸収性の悪化が共に抑
制され、リーン状態におけるＮＯｘ浄化性と、ストイキ
状態またはリッチ状態におけるＨＣ浄化性とのバランス
がとれたものとなる。
【００２３】また、内側触媒層２及び外側触媒層３に担
持されるＢａの担体１Ｌ当たりの担持量の上記Ｋの担持
量に対する重量比は５〜１５とされており、Ｂａのリー
ン状態でのＮＯｘ吸収性の悪化がより有効に抑制され
る。
持されるＢａの担体１Ｌ当たりの担持量の上記Ｋの担持
量に対する重量比は５〜１５とされており、Ｂａのリー
ン状態でのＮＯｘ吸収性の悪化がより有効に抑制され
る。
【００２４】尚、上記触媒層２，３の各々における不純
物は１％以下である。
物は１％以下である。
【００２５】触媒Ｃは、図２に示すように、車両用のリ
ーン燃焼エンジン４の排気ガスを排出するための排気通
路５に配設される。そして、触媒Ｃ６は、リーン燃焼運
転時には排気ガスに含まれるＮＯｘをＢａあるいはＫに
吸収し、次に理論空燃比燃焼運転時またはリッチ燃焼運
転時（λ≦１）にはＢａあるいはＫから分解したＮＯｘ
とＨＣ、ＣＯ及びＨ2とを反応させ、三元触媒と同様に
排気ガスを浄化するものである。すなわち、触媒Ｃはリ
ーンＮＯｘ浄化作用を有するものであり、そのリーン雰
囲気での酸素濃度は例えば４〜５％から２０％であり、
空燃比はＡ／Ｆ＝１６〜２２あるいはＡ／Ｆ＝１８〜５
０である。
ーン燃焼エンジン４の排気ガスを排出するための排気通
路５に配設される。そして、触媒Ｃ６は、リーン燃焼運
転時には排気ガスに含まれるＮＯｘをＢａあるいはＫに
吸収し、次に理論空燃比燃焼運転時またはリッチ燃焼運
転時（λ≦１）にはＢａあるいはＫから分解したＮＯｘ
とＨＣ、ＣＯ及びＨ2とを反応させ、三元触媒と同様に
排気ガスを浄化するものである。すなわち、触媒Ｃはリ
ーンＮＯｘ浄化作用を有するものであり、そのリーン雰
囲気での酸素濃度は例えば４〜５％から２０％であり、
空燃比はＡ／Ｆ＝１６〜２２あるいはＡ／Ｆ＝１８〜５
０である。
【００２６】また、触媒Ｃでは、外側触媒層３のゼオラ
イトに担持された貴金属により排気ガス中のＮＯｘ及び
ＨＣが活性化され、ＮＯはＮＯ２に変換され、ＨＣは部
分酸化やクラッキング等が生じ、これらはエネルギー的
に反応しやすい状態となる。このため、外側触媒層３に
よりＮＯから変換されたＮＯ２は、内側触媒層２に担持
されているＢａ及びＫに吸収され易くなり、触媒ＣはＢ
ａ及びＫによるＮＯｘの吸収率が高いものとなる。そし
て、理論空燃比燃焼運転時またはリッチ燃焼運転時（λ
≦１）にＢａあるいはＫから分解したＮＯ２は、外側触
媒層３の貴金属で生じた部分酸化ＨＣと反応して分解浄
化されるため、触媒ＣはＮＯｘの除去率が極めて高いも
のとなる。
イトに担持された貴金属により排気ガス中のＮＯｘ及び
ＨＣが活性化され、ＮＯはＮＯ２に変換され、ＨＣは部
分酸化やクラッキング等が生じ、これらはエネルギー的
に反応しやすい状態となる。このため、外側触媒層３に
よりＮＯから変換されたＮＯ２は、内側触媒層２に担持
されているＢａ及びＫに吸収され易くなり、触媒ＣはＢ
ａ及びＫによるＮＯｘの吸収率が高いものとなる。そし
て、理論空燃比燃焼運転時またはリッチ燃焼運転時（λ
≦１）にＢａあるいはＫから分解したＮＯ２は、外側触
媒層３の貴金属で生じた部分酸化ＨＣと反応して分解浄
化されるため、触媒ＣはＮＯｘの除去率が極めて高いも
のとなる。
【００２７】また、上記の如く触媒ＣはリーンＮＯｘ浄
化作用を有するが、リーン燃焼運転が長時間続くと触媒
ＣのＮＯｘ吸収量が飽和状態となってＮＯｘ浄化性能の
低下を示す。そのため、所定期間毎に空燃比がリーン状
態からリッチ状態となるように制御がなされ、吸収され
たＮＯｘをＨＣと反応させてＮＯｘ吸収量が飽和状態と
なるが防がれる。 （触媒の製法）上記触媒Ｃの基本的な製法は次の通りで
ある。
化作用を有するが、リーン燃焼運転が長時間続くと触媒
ＣのＮＯｘ吸収量が飽和状態となってＮＯｘ浄化性能の
低下を示す。そのため、所定期間毎に空燃比がリーン状
態からリッチ状態となるように制御がなされ、吸収され
たＮＯｘをＨＣと反応させてＮＯｘ吸収量が飽和状態と
なるが防がれる。 （触媒の製法）上記触媒Ｃの基本的な製法は次の通りで
ある。
【００２８】まず、上記第１母材、バインダ及び水を混
合してスラリーを形成し、このスラリーをハニカム担体
にウォッシュコートし、乾燥及び焼成を行なうことによ
って、内側コート層を形成する。
合してスラリーを形成し、このスラリーをハニカム担体
にウォッシュコートし、乾燥及び焼成を行なうことによ
って、内側コート層を形成する。
【００２９】次に、第２母材に第２貴金属を乾固法等に
よって担持させることによって触媒粉を形成する。そし
て、その触媒粉、バインダ及び水を混合してスラリーを
形成し、このスラリーを上記内側コート層を有するハニ
カム担体にウォッシュコートし、乾燥及び焼成を行なう
ことによって、この内側コート層の上に外側コート層を
形成する。
よって担持させることによって触媒粉を形成する。そし
て、その触媒粉、バインダ及び水を混合してスラリーを
形成し、このスラリーを上記内側コート層を有するハニ
カム担体にウォッシュコートし、乾燥及び焼成を行なう
ことによって、この内側コート層の上に外側コート層を
形成する。
【００３０】続いて、上記第１貴金属成分の溶液と、Ｎ
Ｏｘ吸収成分であるＢａ成分の溶液と、Ｋ成分の溶液と
の混合溶液を調製する。そして、その混合溶液を上記内
側コート層と外側コート層とに同時に含浸させ、乾燥及
び焼成を行なう。
Ｏｘ吸収成分であるＢａ成分の溶液と、Ｋ成分の溶液と
の混合溶液を調製する。そして、その混合溶液を上記内
側コート層と外側コート層とに同時に含浸させ、乾燥及
び焼成を行なう。
【００３１】
【実施例】＜評価１ Ｋの担持量と加熱処理後のＮＯｘ
浄化率及びＨＣ浄化率との関係＞ （評価触媒の調整） −例１− 以下の方法により例１に係る触媒を調整した。
浄化率及びＨＣ浄化率との関係＞ （評価触媒の調整） −例１− 以下の方法により例１に係る触媒を調整した。
【００３２】内側コート層の形成 γーアルミナとＣｅＯ２−ＺｒＯ２複合酸化物とアルミ
ナバインダとを、γ−アルミナ担持量（担持量は後述す
るハニカム担体に担持させたときの担体１Ｌ当たりの乾
燥重量のこと。以下、同じ。）が１５０ｇ／Ｌとなり、
その複合酸化物担持量が１５０ｇ／Ｌとなり、そのバイ
ンダ担持量が３０ｇ／Ｌとなるように秤量して混合し、
これにイオン交換水を添加することによってスラリーを
調製した。このスラリーにコージェライト製ハニカム担
体（容量２５ｍＬ、担体１Ｌ当りの重量４２０ｇ／Ｌ）
を浸漬して引き上げ、余分なスラリーを吹き飛ばす、と
いう方法によって、該スラリーを担体にウォッシュコー
トした。次いでこれに１５０℃の温度で１時間の乾燥を
行ない、５４０℃の温度で２時間の焼成を行なうことに
よって内側コート層を形成した。なお、この乾燥条件及
び焼成条件は以下の説明における「乾燥」及び「焼成」
も同じである。
ナバインダとを、γ−アルミナ担持量（担持量は後述す
るハニカム担体に担持させたときの担体１Ｌ当たりの乾
燥重量のこと。以下、同じ。）が１５０ｇ／Ｌとなり、
その複合酸化物担持量が１５０ｇ／Ｌとなり、そのバイ
ンダ担持量が３０ｇ／Ｌとなるように秤量して混合し、
これにイオン交換水を添加することによってスラリーを
調製した。このスラリーにコージェライト製ハニカム担
体（容量２５ｍＬ、担体１Ｌ当りの重量４２０ｇ／Ｌ）
を浸漬して引き上げ、余分なスラリーを吹き飛ばす、と
いう方法によって、該スラリーを担体にウォッシュコー
トした。次いでこれに１５０℃の温度で１時間の乾燥を
行ない、５４０℃の温度で２時間の焼成を行なうことに
よって内側コート層を形成した。なお、この乾燥条件及
び焼成条件は以下の説明における「乾燥」及び「焼成」
も同じである。
【００３３】外側コート層の形成 ジニトロジアミン白金の水溶液と硝酸ロジウムの水溶液
とを、Ｐｔ担持量が０．５ｇ／Ｌとなり、Ｒｈ担持量が
０．００６ｇ／Ｌとなるように秤量して混合し、これを
ＭＦＩ型ゼオライト（ＳｉＯ２ ／Ａｌ２Ｏ３ ＝８
０）と合わせて、スプレードライ法による噴霧乾固を行
ない、さらに乾燥及び焼成を施すことによって触媒粉を
形成した。該触媒粉におけるＰｔ及びＲｈを合わせた量
は約２．５ｗｔ％である。
とを、Ｐｔ担持量が０．５ｇ／Ｌとなり、Ｒｈ担持量が
０．００６ｇ／Ｌとなるように秤量して混合し、これを
ＭＦＩ型ゼオライト（ＳｉＯ２ ／Ａｌ２Ｏ３ ＝８
０）と合わせて、スプレードライ法による噴霧乾固を行
ない、さらに乾燥及び焼成を施すことによって触媒粉を
形成した。該触媒粉におけるＰｔ及びＲｈを合わせた量
は約２．５ｗｔ％である。
【００３４】次いで上記Ｐｔ−Ｒｈ／ＭＦＩ触媒粉とア
ルミナバインダとを、該触媒粉担持量が２０ｇ／Ｌとな
り、該バインダ担持量が４ｇ／Ｌとなるように秤量して
混合し、これにイオン交換水を添加することによってス
ラリーを調製し、このスラリーを上記内側コート層が形
成されている担体にウォッシュコートし、これに乾燥及
び焼成を施すことによって外側コート層を形成した。
ルミナバインダとを、該触媒粉担持量が２０ｇ／Ｌとな
り、該バインダ担持量が４ｇ／Ｌとなるように秤量して
混合し、これにイオン交換水を添加することによってス
ラリーを調製し、このスラリーを上記内側コート層が形
成されている担体にウォッシュコートし、これに乾燥及
び焼成を施すことによって外側コート層を形成した。
【００３５】含浸工程 ジニトロジアミン白金硝酸塩の水溶液と酢酸バリウムの
水溶液とを、Ｐｔ担持量が６．０ｇ／Ｌとなり、Ｂａ担
持量が３０ｇ／Ｌとなるように秤量し混合してなる混合
溶液を調製した。
水溶液とを、Ｐｔ担持量が６．０ｇ／Ｌとなり、Ｂａ担
持量が３０ｇ／Ｌとなるように秤量し混合してなる混合
溶液を調製した。
【００３６】次いで上記混合溶液を上記担体の内外のコ
ート層に含浸させ、これに乾燥及び焼成を施した。
ート層に含浸させ、これに乾燥及び焼成を施した。
【００３７】得られた触媒の不純物量は１％未満であっ
た。この点は以下に述べる他の例の触媒も同じである。
た。この点は以下に述べる他の例の触媒も同じである。
【００３８】−例２− 担体に含浸させる混合溶液として、ジニトロジアミン白
金硝酸塩の水溶液と酢酸バリウムの水溶液と酢酸カリウ
ムの水溶液とを、Ｐｔ担持量が６．０ｇ／Ｌ、Ｂａ担持
量が３０ｇ／Ｌ、Ｋ担持量が２ｇ／Ｌとなるように秤量
し混合してなるものを用いた他は例１と同じ条件・方法
によって例２に係る触媒を調製した。
金硝酸塩の水溶液と酢酸バリウムの水溶液と酢酸カリウ
ムの水溶液とを、Ｐｔ担持量が６．０ｇ／Ｌ、Ｂａ担持
量が３０ｇ／Ｌ、Ｋ担持量が２ｇ／Ｌとなるように秤量
し混合してなるものを用いた他は例１と同じ条件・方法
によって例２に係る触媒を調製した。
【００３９】−例３− 担体に含浸させる混合溶液として、ジニトロジアミン白
金硝酸塩の水溶液と酢酸バリウムの水溶液と酢酸カリウ
ムの水溶液とを、Ｐｔ担持量が６．０ｇ／Ｌ、Ｂａ担持
量が３０ｇ／Ｌ、Ｋ担持量が４ｇ／Ｌとなるように秤量
し混合してなるものを用いた他は例１と同じ条件・方法
によって例３に係る触媒を調製した。
金硝酸塩の水溶液と酢酸バリウムの水溶液と酢酸カリウ
ムの水溶液とを、Ｐｔ担持量が６．０ｇ／Ｌ、Ｂａ担持
量が３０ｇ／Ｌ、Ｋ担持量が４ｇ／Ｌとなるように秤量
し混合してなるものを用いた他は例１と同じ条件・方法
によって例３に係る触媒を調製した。
【００４０】−例４− 担体に含浸させる混合溶液として、ジニトロジアミン白
金硝酸塩の水溶液と酢酸バリウムの水溶液と酢酸カリウ
ムの水溶液とを、Ｐｔ担持量が６．０ｇ／Ｌ、Ｂａ担持
量が３０ｇ／Ｌ、Ｋ担持量が６ｇ／Ｌとなるように秤量
し混合してなるものを用いた他は例１と同じ条件・方法
によって例４に係る触媒を調製した。
金硝酸塩の水溶液と酢酸バリウムの水溶液と酢酸カリウ
ムの水溶液とを、Ｐｔ担持量が６．０ｇ／Ｌ、Ｂａ担持
量が３０ｇ／Ｌ、Ｋ担持量が６ｇ／Ｌとなるように秤量
し混合してなるものを用いた他は例１と同じ条件・方法
によって例４に係る触媒を調製した。
【００４１】−例５− 担体に含浸させる混合溶液として、ジニトロジアミン白
金硝酸塩の水溶液と酢酸バリウムの水溶液と酢酸カリウ
ムの水溶液とを、Ｐｔ担持量が６．０ｇ／Ｌ、Ｂａ担持
量が３０ｇ／Ｌ、Ｋ担持量が８ｇ／Ｌとなるように秤量
し混合してなるものを用いた他は例１と同じ条件・方法
によって例５に係る触媒を調製した。
金硝酸塩の水溶液と酢酸バリウムの水溶液と酢酸カリウ
ムの水溶液とを、Ｐｔ担持量が６．０ｇ／Ｌ、Ｂａ担持
量が３０ｇ／Ｌ、Ｋ担持量が８ｇ／Ｌとなるように秤量
し混合してなるものを用いた他は例１と同じ条件・方法
によって例５に係る触媒を調製した。
【００４２】−例６− 担体に含浸させる混合溶液として、ジニトロジアミン白
金硝酸塩の水溶液と酢酸バリウムの水溶液と酢酸カリウ
ムの水溶液とを、Ｐｔ担持量が６．０ｇ／Ｌ、Ｂａ担持
量が３０ｇ／Ｌ、Ｋ担持量が１０ｇ／Ｌとなるように秤
量し混合してなるものを用いた他は例１と同じ条件・方
法によって例６に係る触媒を調製した。
金硝酸塩の水溶液と酢酸バリウムの水溶液と酢酸カリウ
ムの水溶液とを、Ｐｔ担持量が６．０ｇ／Ｌ、Ｂａ担持
量が３０ｇ／Ｌ、Ｋ担持量が１０ｇ／Ｌとなるように秤
量し混合してなるものを用いた他は例１と同じ条件・方
法によって例６に係る触媒を調製した。
【００４３】−例７− 担体に含浸させる混合溶液として、ジニトロジアミン白
金硝酸塩の水溶液と酢酸バリウムの水溶液と酢酸カリウ
ムの水溶液とを、Ｐｔ担持量が６．０ｇ／Ｌ、Ｂａ担持
量が３０ｇ／Ｌ、Ｋ担持量が３０ｇ／Ｌとなるように秤
量し混合してなるものを用いた他は例１と同じ条件・方
法によって例７に係る触媒を調製した。 （評価テスト方法） −ＮＯｘ浄化率の測定− 例１〜７の各触媒について、９００℃で２４時間の加熱
処理を大気雰囲気において行なった。そうして、各触媒
を固定床流通式反応評価装置に取り付け、はじめは空燃
比リーンの模擬排気ガス（ガス組成Ａ）を触媒にＮＯｘ
浄化率が安定するまで流し、次にガス組成を切り換えて
空燃比リッチの模擬排気ガス（ガス組成Ｂ）を流し、３
分後にガス組成を再び空燃比リーン（ガス組成Ａ）に切
り換え、この切り換え時点から１３０秒間のＮＯｘ浄化
率（リーンＮＯｘ浄化率）を測定した。そして、触媒温
度及び模擬排気ガス温度は３５０℃、そのガス組成は表
１に示す通りであり、また空間速度ＳＶは２５０００ｈ
-1とした。
金硝酸塩の水溶液と酢酸バリウムの水溶液と酢酸カリウ
ムの水溶液とを、Ｐｔ担持量が６．０ｇ／Ｌ、Ｂａ担持
量が３０ｇ／Ｌ、Ｋ担持量が３０ｇ／Ｌとなるように秤
量し混合してなるものを用いた他は例１と同じ条件・方
法によって例７に係る触媒を調製した。 （評価テスト方法） −ＮＯｘ浄化率の測定− 例１〜７の各触媒について、９００℃で２４時間の加熱
処理を大気雰囲気において行なった。そうして、各触媒
を固定床流通式反応評価装置に取り付け、はじめは空燃
比リーンの模擬排気ガス（ガス組成Ａ）を触媒にＮＯｘ
浄化率が安定するまで流し、次にガス組成を切り換えて
空燃比リッチの模擬排気ガス（ガス組成Ｂ）を流し、３
分後にガス組成を再び空燃比リーン（ガス組成Ａ）に切
り換え、この切り換え時点から１３０秒間のＮＯｘ浄化
率（リーンＮＯｘ浄化率）を測定した。そして、触媒温
度及び模擬排気ガス温度は３５０℃、そのガス組成は表
１に示す通りであり、また空間速度ＳＶは２５０００ｈ
-1とした。
【００４４】
【表１】
【００４５】−ＨＣ浄化率の測定− 例１〜７の各触媒について、９００℃で２４時間の加熱
処理を大気雰囲気において行なった。そうして、各触媒
を固定床流通式反応評価装置に取り付け、はじめは空燃
比リーンの模擬排気ガス（ガス組成Ａ）を触媒にＮＯｘ
浄化率が安定するまで流し、次にガス組成を切り換えて
空燃比リッチの模擬排気ガス（ガス組成Ｂ）を流し、３
分後にガス組成を再び空燃比リーン（ガス組成Ａ）に切
り換え、次の３分後に再び空燃比リッチ（ガス組成Ｂ）
に切り換え、この切り換え時点から１３０秒間のＨＣ浄
化率を測定した。そして、触媒温度及び模擬排気ガス温
度は３５０℃、そのガス組成は表１に示す通りであり、
また空間速度ＳＶは２５０００ｈ-1とした。 （テスト結果）Ｋの担持量に対するＮＯｘ浄化率及びＨ
Ｃ浄化率のテスト結果を図３に示す。同図によれば、Ｋ
の担持量を２ｇ／Ｌ以上とするとＮＯｘ浄化率が７０％
を越えて１０ｇ／Ｌまでは漸次ＮＯｘ浄化率が高くなっ
ている。しかしながら、Ｋの担持量が１０ｇ／Ｌを越え
るとＮＯｘ浄化率の更なる向上は見られない。
処理を大気雰囲気において行なった。そうして、各触媒
を固定床流通式反応評価装置に取り付け、はじめは空燃
比リーンの模擬排気ガス（ガス組成Ａ）を触媒にＮＯｘ
浄化率が安定するまで流し、次にガス組成を切り換えて
空燃比リッチの模擬排気ガス（ガス組成Ｂ）を流し、３
分後にガス組成を再び空燃比リーン（ガス組成Ａ）に切
り換え、次の３分後に再び空燃比リッチ（ガス組成Ｂ）
に切り換え、この切り換え時点から１３０秒間のＨＣ浄
化率を測定した。そして、触媒温度及び模擬排気ガス温
度は３５０℃、そのガス組成は表１に示す通りであり、
また空間速度ＳＶは２５０００ｈ-1とした。 （テスト結果）Ｋの担持量に対するＮＯｘ浄化率及びＨ
Ｃ浄化率のテスト結果を図３に示す。同図によれば、Ｋ
の担持量を２ｇ／Ｌ以上とするとＮＯｘ浄化率が７０％
を越えて１０ｇ／Ｌまでは漸次ＮＯｘ浄化率が高くなっ
ている。しかしながら、Ｋの担持量が１０ｇ／Ｌを越え
るとＮＯｘ浄化率の更なる向上は見られない。
【００４６】また、Ｋの担持量が多くなるに従ってＨＣ
浄化率は低下する傾向にある。特に、Ｋの担持量が６ｇ
／ＬまではＨＣ浄化率が９５％以上を保持しているもの
の６ｇ／Ｌを越えるとＨＣ浄化率が８０％台まで急激な
低下を示している。これはＫの担持量が６ｇ／Ｌより多
くなると貴金属周辺にＫが多く配置されることとなり、
ＨＣの貴金属への接近が阻害されたためであると考えら
れる。 ＜評価２ Ｂａ担持量と加熱処理後のＮＯｘ吸収率との
関係＞ （評価触媒の調整） −例８− 担体に含浸させる混合溶液として、ジニトロジアミン白
金硝酸塩の水溶液と酢酸バリウムの水溶液と酢酸カリウ
ムの水溶液とを、Ｐｔ担持量が６．０ｇ／Ｌ、Ｂａ担持
量が５ｇ／Ｌ、Ｋ担持量が６ｇ／Ｌとなるように秤量し
混合してなるものを用いた他は例１と同じ条件・方法に
よって例７に係る触媒を調製した。
浄化率は低下する傾向にある。特に、Ｋの担持量が６ｇ
／ＬまではＨＣ浄化率が９５％以上を保持しているもの
の６ｇ／Ｌを越えるとＨＣ浄化率が８０％台まで急激な
低下を示している。これはＫの担持量が６ｇ／Ｌより多
くなると貴金属周辺にＫが多く配置されることとなり、
ＨＣの貴金属への接近が阻害されたためであると考えら
れる。 ＜評価２ Ｂａ担持量と加熱処理後のＮＯｘ吸収率との
関係＞ （評価触媒の調整） −例８− 担体に含浸させる混合溶液として、ジニトロジアミン白
金硝酸塩の水溶液と酢酸バリウムの水溶液と酢酸カリウ
ムの水溶液とを、Ｐｔ担持量が６．０ｇ／Ｌ、Ｂａ担持
量が５ｇ／Ｌ、Ｋ担持量が６ｇ／Ｌとなるように秤量し
混合してなるものを用いた他は例１と同じ条件・方法に
よって例７に係る触媒を調製した。
【００４７】−例９− 担体に含浸させる混合溶液として、酢酸バリウムの水溶
液をＢａ担持量が１０ｇ／Ｌとなるように秤量し混合し
てなるものを用いた他は例８と同じ条件・方法によって
例９に係る触媒を調製した。
液をＢａ担持量が１０ｇ／Ｌとなるように秤量し混合し
てなるものを用いた他は例８と同じ条件・方法によって
例９に係る触媒を調製した。
【００４８】−例１０− 担体に含浸させる混合溶液として、酢酸バリウムの水溶
液をＢａ担持量が１５ｇ／Ｌとなるように秤量し混合し
てなるものを用いた他は例８と同じ条件・方法によって
例１０に係る触媒を調製した。
液をＢａ担持量が１５ｇ／Ｌとなるように秤量し混合し
てなるものを用いた他は例８と同じ条件・方法によって
例１０に係る触媒を調製した。
【００４９】−例１１− 担体に含浸させる混合溶液として、酢酸バリウムの水溶
液をＢａ担持量が２０ｇ／Ｌとなるように秤量し混合し
てなるものを用いた他は例８と同じ条件・方法によって
例１１に係る触媒を調製した。
液をＢａ担持量が２０ｇ／Ｌとなるように秤量し混合し
てなるものを用いた他は例８と同じ条件・方法によって
例１１に係る触媒を調製した。
【００５０】−例１２− 担体に含浸させる混合溶液として、酢酸バリウムの水溶
液をＢａ担持量が４０ｇ／Ｌとなるように秤量し混合し
てなるものを用いた他は例８と同じ条件・方法によって
例１２に係る触媒を調製した。
液をＢａ担持量が４０ｇ／Ｌとなるように秤量し混合し
てなるものを用いた他は例８と同じ条件・方法によって
例１２に係る触媒を調製した。
【００５１】−例１３− 担体に含浸させる混合溶液として、酢酸バリウムの水溶
液をＢａ担持量が５０ｇ／Ｌとなるように秤量し混合し
てなるものを用いた他は例８と同じ条件・方法によって
例１３に係る触媒を調製した。 （評価テスト方法）例８〜１３の各触媒を上記評価１と
同様の方法・条件でＮＯｘ浄化率を測定した。 （テスト結果）テスト結果を図４に示す。なお、Ｂａ担
持量が３０ｇ／Ｌのデータは評価１における例４のデー
タである。同図によれば、Ｂａの担持量が５ｇ／Ｌから
１５ｇ／Ｌまでは、Ｂａの担持量が多くなるに従ってＮ
Ｏｘ浄化率が大幅に向上することがわかる。そして、Ｂ
ａの担持量が１５ｇ／Ｌから３０ｇ／Ｌまでは、ＮＯｘ
浄化率の向上度合いは小さくなり、３０ｇ／ＬでＮＯｘ
浄化率はほぼ上限となって、それ以上Ｂａの担持量を多
くしても３０ｇ／Ｌの場合と同程度のＮＯｘ浄化率しか
有さないことがわかる。従って、Ｂａの担持量を３０ｇ
／Ｌより多くしてもＮＯｘ浄化率の向上は期待すること
ができない。
液をＢａ担持量が５０ｇ／Ｌとなるように秤量し混合し
てなるものを用いた他は例８と同じ条件・方法によって
例１３に係る触媒を調製した。 （評価テスト方法）例８〜１３の各触媒を上記評価１と
同様の方法・条件でＮＯｘ浄化率を測定した。 （テスト結果）テスト結果を図４に示す。なお、Ｂａ担
持量が３０ｇ／Ｌのデータは評価１における例４のデー
タである。同図によれば、Ｂａの担持量が５ｇ／Ｌから
１５ｇ／Ｌまでは、Ｂａの担持量が多くなるに従ってＮ
Ｏｘ浄化率が大幅に向上することがわかる。そして、Ｂ
ａの担持量が１５ｇ／Ｌから３０ｇ／Ｌまでは、ＮＯｘ
浄化率の向上度合いは小さくなり、３０ｇ／ＬでＮＯｘ
浄化率はほぼ上限となって、それ以上Ｂａの担持量を多
くしても３０ｇ／Ｌの場合と同程度のＮＯｘ浄化率しか
有さないことがわかる。従って、Ｂａの担持量を３０ｇ
／Ｌより多くしてもＮＯｘ浄化率の向上は期待すること
ができない。
【図１】本発明の実施形態に係る触媒Ｃの層構造を示す
断面図である。
断面図である。
【図２】本発明の実施形態に係る触媒Ｃが用いられるエ
ンジンの排気ガス浄化装置を示すブロック図である。
ンジンの排気ガス浄化装置を示すブロック図である。
【図３】Ｋの担持量とＮＯｘ及びＨＣの浄化率との関係
を示すグラフ図である。
を示すグラフ図である。
【図４】Ｂａの担持量とＮＯｘの浄化率との関係を示す
グラフ図である。
グラフ図である。
１ 担体 ２ 内側触媒層 ３ 外側触媒層 ４ エンジン ５ 排気通路 ６ 触媒Ｃ
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｆ０１Ｎ 3/10 Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ｈ １０４Ａ (72)発明者 高見 明秀 広島県安芸郡府中町新地３番１号 マツダ 株式会社内 (72)発明者 岡本 謙治 広島県安芸郡府中町新地３番１号 マツダ 株式会社内 (72)発明者 京極 誠 広島県安芸郡府中町新地３番１号 マツダ 株式会社内 Ｆターム(参考） 3G091 AA12 AA17 AB02 AB06 BA11 BA14 BA15 BA33 BA39 CB02 EA30 FB03 FB10 FB11 FB12 FC02 FC04 FC05 FC08 GA06 GA07 GA16 GB01W GB01X GB02W GB03W GB04W GB05W GB09W GB10W GB10X GB16W GB17X 4D048 AA06 AA18 AB02 BA03X BA08X BA10X BA11X BA14X BA15X BA19X BA30X BA31Y BA32Y BA33X BA34Y BA41X BB02 BB16 EA04 4G069 AA03 AA08 AA12 BA01A BA01B BA05B BA07A BA07B BA13B BB02A BB02B BB04A BB04B BC03A BC03B BC13A BC13B BC32A BC33A BC43B BC69A BC71B BC75B CA02 CA03 CA08 CA13 CA15 EA19 EC28 ED07 FA03 FB15 FB23 FC08 ZA01A ZA11B ZA32B
Claims (3)
- 【請求項１】 担体に貴金属とＢａとＫとが担持され、
排気ガス中に含まれるＨＣとＮＯｘとを浄化する排気ガ
ス浄化用触媒において、 上記Ｋの上記担体１Ｌ当たりの担持量が２〜６ｇである
ことを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項２】 請求項１に記載されている排気ガス浄化
用触媒において、 Ｂａの担持量のＫの担持量に対する重量比が５〜１５で
あることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項３】 請求項２または請求項３に記載されてい
る排気ガス浄化用触媒において、 担体と、 上記担体上に配置され、貴金属とＢａとＫとを担持した
アルミナを有する内側触媒層と、 上記内側触媒層上に配置され、貴金属とＢａとＫとを担
持したゼオライトを有する外側触媒層とを備えたことを
特徴とする排気ガス浄化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23519699A JP4231959B2 (ja) | 1999-08-23 | 1999-08-23 | 排気ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23519699A JP4231959B2 (ja) | 1999-08-23 | 1999-08-23 | 排気ガス浄化用触媒 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001058129A true JP2001058129A (ja) | 2001-03-06 |
| JP2001058129A5 JP2001058129A5 (ja) | 2006-03-23 |
| JP4231959B2 JP4231959B2 (ja) | 2009-03-04 |
Family
ID=16982510
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23519699A Expired - Fee Related JP4231959B2 (ja) | 1999-08-23 | 1999-08-23 | 排気ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4231959B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011047395A (ja) * | 2009-08-28 | 2011-03-10 | Hyundai Motor Co Ltd | 排気システム |
-
1999
- 1999-08-23 JP JP23519699A patent/JP4231959B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011047395A (ja) * | 2009-08-28 | 2011-03-10 | Hyundai Motor Co Ltd | 排気システム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4231959B2 (ja) | 2009-03-04 |
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