JP2001055413A - α−オレフィン重合用触媒および重合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 シート、ブロー、射出成形などに好適な高活
性、高立体規則性、かつ溶融張力が高いポリプロピレン
を製造しうるＭｇＣｌ_２担持型触媒を提供することを課
題とする。 【解決手段】 以下の成分（Ａ）および有機Ａｌ化合物
成分（Ｂ）を組み合わせてα−オレフィン重合用触媒を
製造し、これを用いてプロピレンを重合する。成分
（Ａ）：（Ａ１）および（Ａ２）を接触させてなる固体
触媒成分。［Ａ１：Ｔｉ、Ｍｇ、およびハロゲンを含有
する重合用固体成分。Ａ２：下記一般式（１）で表され
るケイ素化合物。］ 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、溶融張力が高く、
成形加工性に優れるオレフィン重合体を製造しうる重合
用触媒およびそれを用いたα−オレフィンの重合方法に
関する。詳しくは、本発明は、ブロー、シート、射出成
形に好適に利用できる結晶性ポリプロピレンを製造しう
る重合用触媒およびそれを用いたプロピレンの重合方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】シート成形、ブロー成形等に使用するポ
リマーは、溶融張力の高いことが必要とされ、そのため
には分子量分布が広いことが必要とされてきた。また、
射出成形においても、成形外観を良くする為には溶融張
力が高いことが必要とされている。そこで従来、溶融張
力の高いポリマーを製造するにはＴｉＣｌ_３系触媒を使
用してきた。しかしながら、ＴｉＣｌ_３系触媒の使用に
は一般に活性が低く、また立体規則性が劣ることからア
タックポリマー派生量が多く、また製品の剛性が十分高
くないといった問題点がある。

【０００３】そこで、これらの問題を解決するため、高
活性、高立体規則性を持つポリプロピレンを製造できる
ＭｇＣｌ_２担持型触媒に関して、分子量分布を広げ溶融
張力の高いポリマーを製造できるようにするため種々検
討を行ってきた。しかしながら分子量分布に関しては依
然ＴｉＣｌ_３系触媒と比べ狭く、溶融張力も十分高くな
いためシート成形、ブロー成形においては成形加工性が
よくない、射出成形においてはフローマークが出る等に
より成形外観が悪い、という問題点がある。したがって
ブロー成形、シート成形、といった高い溶融張力の必要
とされる成形方法に対しては、ＭｇＣｌ_２担持型触媒お
よび製造法では好適なポリマーを提供できるものではな
かった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の問題
点を解決し、シート、ブロー、射出成形などに好適な高
活性、高立体規則性、かつ溶融張力が高いポリプロピレ
ンを製造しうるＭｇＣｌ _２担持型触媒を提供することを
課題とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な状況下、ＭｇＣｌ_２担持型触媒の改良の試みを種々行
った結果、特定の構造を有するテトラアルコキシケイ素
化合物を使用することにより、さらに溶融張力を高くで
きることを見出し、本発明に到達した。

【０００６】すなわち、本発明は、以下に示す成分
（Ａ）および成分（Ｂ）からなることを特徴とするα−
オレフィン重合用触媒を提供する。 成分（Ａ）：以下の成分（Ａ１）および成分（Ａ２）を
接触させてなる固体触媒成分。 （Ａ１）：チタン、マグネシウム、およびハロゲンを必
須成分として含有する重合用固体成分。 （Ａ２）：下記一般式（１）で表されるケイ素化合物。

【０００７】

【化３】

【０００８】（ここで、式（１）中、

【０００９】

【化４】

【００１０】は、置換基含有の脂環式炭化水素基又はヘ
テロ原子含有炭化水素基であり、ｘ、ｙは５以上の整数
である。Ｒ^１ｘ、Ｒ^２ｘは各々炭素、水素、酸素、ハロ
ゲン、窒素、硫黄、燐、ホウ素およびケイ素からなる群
から選択される少なくとも１種の元素を有する置換基で
あり、該Ｒ^１ｘおよびＲ^２ｘのうち少なくとも１つは水
素以外のものである。Ｒ^３ｙ、Ｒ^４ｙは各々炭素、水
素、酸素、ハロゲン、窒素、硫黄、燐、ホウ素およびケ
イ素からなる群から選択される少なくとも１種の元素を
有する置換基であり、該Ｒ^３ｙおよびＲ^４ｙのうち少な
くとも１つは水素以外のものである。Ｒ^５は炭素数１〜
６の鎖状炭化水素基である。） 成分（Ｂ）：有機アルミニウム化合物成分

【００１１】また、本発明は、前記成分（Ａ１）が電子
供与体を含み、かつその電子供与体が有機酸エステル化
合物および有機酸ハライド化合物からなる群から選択さ
れることを特徴とする前記α−オレフィン重合用触媒を
提供する。また、本発明は、前記いずれかのα−オレフ
ィン重合用触媒を用いてプロピレンを重合することを特
徴とするプロピレンの重合方法を提供する。

【００１２】触媒成分にテトラアルコキシケイ素化合物
を使用する重合方法としては、特開平４‐２２７７０７
に既に開示されている。しかしながら、このような化合
物を使用した場合には、依然として溶融張力改良の効果
は不充分であり、したがって、流れ性、スパイラルフロ
ーの改良は依然として不充分であった。これに対し、本
発明では、特定のテトラアルコキシシラン化合物を使用
することにより、溶融張力およびスパイラルフローの改
良効果が十分に得られ、成形サイクルの短縮および大型
成形品のコスト削減に寄与できる技術を確立したもので
ある。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を説明
する。本発明に用いられる触媒は、特定の成分（Ａ）お
よび成分（Ｂ）を組み合わせてなるものである。ここで
「組み合わせてなる」ということは、成分が挙示のもの
（すなわち、成分（Ａ）および成分（Ｂ））のみである
ということを意味するものではなく、本発明の効果を損
なわない範囲で他の成分が共存することを排除しない。

【００１４】（１）固体触媒成分（Ａ） 本発明の触媒の成分（Ａ）は、特定の固体成分（成分
（Ａ１））および特定のケイ素化合物（成分（Ａ２））
とを接触して生成される固体触媒成分である。このよう
な本発明の成分（Ａ）は、上記必須三成分以外の合目的
な他の成分の共存を排除しない。

【００１５】＜成分（Ａ１）＞本発明で用いられる固体
成分（Ａ１）は、チタン、マグネシウムおよびハロゲン
を必須成分として含有してなるプロピレンの立体規則性
重合用固体成分である。ここで「必須成分として含有
し」ということは、挙示の三成分以外に合目的的な他元
素を含んでいてもよいこと、これらの元素はそれぞれが
合目的的な任意の化合物として存在してもよいこと、な
らびにこれら元素は相互に結合したものとして存在して
もよいことを示すものである。

【００１６】本発明において使用されるマグネシウム源
となるマグネシウム化合物としては、マグネシウムジハ
ライド、ジアルコキシマグネシウム、アルコキシマグネ
シウムハライド、マグネシウムオキシハライド、ジアル
キルマグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシ
ウム、マグネシウムのカルボン酸塩等が挙げられる。こ
れらの中でもマグネシウムジハライド、ジアルコキシマ
グネシウム等のＭｇ（ＯＲ^６）_２−ｐＸｐ（ここで、Ｒ
^６は炭化水素基、好ましくは炭素数１〜１０程度のもの
であり、Ｘはハロゲンを示し、ｐは０≦ｐ≦２であ
る。）で表されるマグネシウム化合物が好ましい。

【００１７】また、チタン源となるチタン化合物として
は、一般式Ｔｉ（ＯＲ^７）_４−ｑＸ _ｑ（ここで、Ｒ^７は
炭化水素基、好ましくは炭素数１〜１０程度のものであ
り、Ｘはハロゲンを示し、ｑは０≦ｑ≦４である。）で
表される化合物が挙げられる。具体例としては、ＴｉＣ
ｌ_４、ＴｉＢＲ_４、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｃｌ_３、Ｔｉ
（ＯＣ_２Ｈ_５）_２Ｃｌ_２、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３Ｃｌ、
Ｔｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ_３Ｈ_７）Ｃｌ_３、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−
Ｃ_４Ｈ_９）Ｃｌ_３、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｃ
ｌ_２、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）ＢＲ_３、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）
（Ｏ−ｎ−Ｃ_４Ｈ_９） _２Ｃｌ、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ
_４Ｈ_９）_３Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ_６Ｈ_５）Ｃｌ_３、Ｔｉ（Ｏ
−ｉｓｏ−Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｃｌ_２、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ_５Ｈ
_１１）Ｃｌ_３、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ_６Ｈ_１３）Ｃｌ_３、Ｔ
ｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_４、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）_４、Ｔ
ｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_４、Ｔｉ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ_４Ｈ
_９）_４、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ_６Ｈ_１３）_４、Ｔｉ（Ｏ−ｎ
−Ｃ_８Ｈ_１７）_４、Ｔｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ（Ｃ_２Ｈ_５）Ｃ
_４Ｈ_９）_４等が挙げられる。

【００１８】また、ＴｉＸ'_４（ここで、Ｘ'はハロゲン
である。）に後述する電子供与体を反応させた分子化合
物をチタン源として用いることもできる。そのような分
子化合物の具体例としては、ＴｉＣｌ_４・ＣＨ_３ＣＯＣ
_２Ｈ_５、ＴｉＣｌ_４・ＣＨ_３ＣＯ_２Ｃ_２Ｈ_５、ＴｉＣｌ
_４・Ｃ_６Ｈ_５ＮＯ_２、ＴｉＣｌ_４・ＣＨ_３ＣＯＣｌ、Ｔ
ｉＣｌ_４・Ｃ_６Ｈ_５ＣＯＣｌ、ＴｉＣｌ_４・Ｃ_６Ｈ_５Ｃ
Ｏ_２Ｃ_２Ｈ_５、ＴｉＣｌ_４・ＣｌＣＯＣ_２Ｈ_５、ＴｉＣ
ｌ_４・Ｃ_４Ｈ_４Ｏ等が挙げられる。

【００１９】また、ＴｉＣｌ_３（ＴｉＣｌ_４を水素で還
元したもの、アルミニウム金属で還元したもの、あるい
は有機金属化合物で還元したもの等を含む）、ＴｉＢＲ
_３、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｃｌ_２、ＴｉＣｌ_２、ジシクロ
ペンタジエニルチタニウムジクロライド、シクロペンタ
ジエニルチタニウムトリクロライド等のチタン化合物の
使用も可能である。これらのチタン化合物の中でもＴｉ
Ｃｌ_４、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_４、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ
_５）Ｃｌ_３等が好ましい。

【００２０】ハロゲンは、上述のマグネシウムおよび
（または）チタンのハロゲン化合物から供給されるのが
普通であるが、他のハロゲン源、例えばＡｌＣｌ_３等の
アルミニウムのハロゲン化物やＳｉＣｌ_４等のケイ素の
ハロゲン化物、ＰＣｌ_３、ＰＣｌ_５等のリンのハロゲン
化物、ＷＣｌ_６等のタングステンのハロゲン化物、ＭＯ
Ｃｌ_５等のモリブデンのハロゲン化物といった公知のハ
ロゲン化剤から供給することもできる。触媒成分中に含
まれるハロゲンは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素または
これらの混合物であってもよく、特に塩素が好ましい。

【００２１】本発明に用いる固体成分は、上記必須成分
の他にＡｌ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ａｌ（０−ｉｓｏ−Ｃ_３
Ｈ_７）_３、Ａｌ（ＯＣＨ_３）_２Ｃｌ等のアルミニウム化
合物およびＢ（ＯＣＨ_３）_３、Ｂ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ｂ
（ＯＣ_６Ｈ_５）_３等のホウ素化合物等や他成分を使用す
ることも可能であり、これらがアルミニウムおよびホウ
素等の成分として固体成分中に残存することは差し支え
ない。

【００２２】さらに、この固体成分を製造する場合に、
電子供与体を内部ドナーとして使用して製造することも
できる。この固体成分の製造に利用できる電子供与体
（内部ドナー）としては、アルコール類、フェノール
類、ケトン類、アルデヒド類、カルボン酸類、有機酸ま
たは無機酸類のエステル類、エーテル類、酸アミド類、
酸無水物類のような含酸素電子供与体、アンモニア、ア
ミン、ニトリル、イソシアネートのような含窒素電子供
与体などを例示することができる。

【００２３】より具体的には、（イ）メタノール、エタ
ノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘ
キサノール、オクタノール、ドデカノール、オクタデシ
ルアルコール、ベンジルアルコール、フェニルエチルア
ルコール、イソプロピルベンジルアルコールなどの炭素
数１〜１８のアルコール類、（ロ）フェノール、クレゾ
ール、キシレノール、エチルフェノール、プロピルフェ
ノール、イソプロピルフェノール、ノニルフェノール、
ナフトールなどのアルキル基を有してよい炭素数６〜２
５のフェノール類、（ハ）アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾ
フェノンなどの炭素数３〜１５のケトン類、

【００２４】（ニ）アセトアルデヒド、プロピオンアル
デヒド、オクチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、トル
アルデヒドナーフトアルデヒドナーどの炭素数２〜１５
のアルデヒド類、

【００２５】（ホ）ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ビニル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シ
クロヘキシル、酢酸セロソルブ、プロピオン酸エチル、
酪酸メチル、吉草酸エチル、ステアリン酸エチル、クロ
ル酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸メチ
ル、クロトン酸エチル、シクロへキサンカルボン酸エチ
ル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピ
ル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シク
ロヘキシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル、安
息香酸セロソルブ、トルイル酸メチル、トルイル酸エチ
ル、トルイル酸アミル、エチル安息香酸エチル、アニス
酸メチル、アニス酸エチル、エトキシ安息香酸エチル、
γ−ブチロラクトン、α−バレロラクトン、クマリン、
フタリドナーどの有機酸モノエステル、または、フタル
酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、
コハク酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、１，２−シク
ロヘキサンカルボン酸ジエチル、炭酸エチレン、ノルボ
ルナンジエニル−１，２−ジメチルカルボキシラ−ト、
シクロプロパン−１，２−ジカルボン酸−ｎ−ヘキシ
ル、１，１−シクロブタンジカルボン酸ジエチルなどの
有機酸多価エステルの炭素数２〜２０の有機酸エステル
類、

【００２６】（ヘ）ケイ酸エチル、ケイ酸ブチル、フェ
ニルトリエトキシシランなどのケイ酸エステルのような
無機酸エステル類、 （ト）アセチルクロリド、ベンゾ
イルクロリド、トルイル酸クロリド、アニス酸クロリ
ド、塩化フタロイル、イソ塩化フタロイルなどの炭素数
２〜１５の酸ハライド類、（チ）メチルエーテル、エチ
ルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、
アミルエーテル、テトラヒドロフラン、アニソール、ジ
フェニルエーテルなどの炭素数２〜２０のエーテル類、
（リ）酢酸アミド、安息香酸アミド、トルイル酸アミド
ナーどの酸アミド類、

【００２７】（ヌ）メチルアミン、エチルアミン、ジエ
チルアミン、トリブチルアミン、ピペリジン、トリベン
ジルアミン、アニリン、ピリジン、ピコリン、テトラメ
チルエチレンジアミンなどのアミン類、（ル）アセトニ
トリル、ベンゾニトリル、トルニトリルなどのニトリル
類、（ヲ）２−（エトキシメチル）−安息香酸エチル、
２−（ｔ−ブトキシメチル）−安息香酸エチル、３−エ
トキシ−２−フェニルプロピオン酸エチル、３−エトキ
シプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−Ｓ−ブチル
プロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−ｔ−ブチルプ
ロピオン酸エチルなどのアルコキシエステル化合物類、
（ワ）２−ベンゾイル安息香酸エチル、２−（４’−メ
チルベンゾイル）安息香酸エチル、２−ベンゾイル−
４，５−ジメチル安息香酸エチルなどのケトエステル化
合物類等を挙げることができる。

【００２８】これらの電子供与体は、二種類以上用いる
ことができる。これらの中で好ましいのは有機酸エステ
ル化合物および酸ハライド化合物であり、特に好ましい
のはフタル酸ジエステル化合物、酢酸セロソルブエステ
ル化合物およびフタル酸ジハライド化合物である。

【００２９】＜成分（Ａ２）＞本発明の成分（Ａ２）
は、下記一般式（１）で表されるケイ素化合物である。

【００３０】

【化５】

【００３１】ここで、

【００３２】

【化６】

【００３３】は、置換基含有の脂環式炭化水素基又はヘ
テロ原子含有炭化水素基であり、ｘ、ｙは５以上の整数
である。Ｒ^１ｘ、Ｒ^２ｘは各々炭素、水素、酸素、ハロ
ゲン、窒素、硫黄、燐、ホウ素およびケイ素からなる群
から選択される少なくとも１種の元素を有する置換基で
あり、該Ｒ^１ｘおよびＲ^２ｘのうち少なくとも１つは水
素以外のものである。Ｒ^３ｙ、Ｒ^４ｙは各々炭素、水
素、酸素、ハロゲン、窒素、硫黄、燐、ホウ素およびケ
イ素からなる群から選択される少なくとも１種の元素を
有する置換基であり、該Ｒ^３ｙおよびＲ^４ｙのうち少な
くとも１つは水素以外のものである。Ｒ^５は炭素数１〜
６の鎖状炭化水素基である。前記ケイ素化合物は、具体
的には以下に示す化合物が挙げられる。なお、以下の化
合物の表示において、「Ｍｅ」はメチル基を、「Ｅｔ」
はエチル基を、「ｎＰｒ」はノルマルプロピル基を、
「ｉＰｒ」はイソプロピル基を、「ｎＢｕ」はノルマル
ブチル基を、「ｔＢｕ」はターシャリーブチル基を、
「ｃＨｅｘＯ」はシクロヘキシロキシ（cyclohexylox
y）を各々表す。

【００３４】（１Ｍｅ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＭｅ）
_２、（２Ｍｅ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（３
Ｍｅ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（４Ｍｅ−ｃ
ＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（２Ｅｔ−ｃＨｅｘ
Ｏ）_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（３Ｅｔ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓ
ｉ（ＯＭｅ）_２、（４Ｅｔ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＭ
ｅ）_２、（２ｎＰｒ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＭ
ｅ）_２、（３ｎＰｒ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＭ
ｅ）_２、（４ｎＰｒ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＭ
ｅ）_２、（２ｉＰｒ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＭ
ｅ）_２、（３ｉＰｒ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＭ
ｅ）_２、（４ｉＰｒ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＭ
ｅ）_２、（２ｎＢｕ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＭ
ｅ）_２、（３ｎＢｕ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＭ
ｅ）_２、（４ｎＢｕ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＭ
ｅ）_２、（２ｔＢｕ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＭ
ｅ）_２、（３ｔＢｕ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＭ
ｅ）_２、（４ｔＢｕ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＭ
ｅ）_２、（２，６Ｍｅ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＭｅ）
_２、（３，５Ｍｅ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、
（３，３，５，５Ｍｅ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＭｅ）
_２、 （menthoxy）_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（camphenyox
y）_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、

【００３５】（１Ｍｅ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＥｔ）
_２、（２Ｍｅ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＥｔ）_２、（３
Ｍｅ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＥｔ）_２、（４Ｍｅ−ｃ
ＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＥｔ）_２、（２Ｅｔ−ｃＨｅｘ
Ｏ）_２Ｓｉ（ＯＥｔ）_２、（３Ｅｔ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓ
ｉ（ＯＥｔ）_２、（４Ｅｔ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＥ
ｔ）_２、（２ｎＰｒ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＥ
ｔ）_２、（３ｎＰｒ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＥ
ｔ）_２、（４ｎＰｒ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＥ
ｔ）_２、（２ｉＰｒ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＥ
ｔ）_２、（３ｉＰｒ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＥ
ｔ）_２、（４ｉＰｒ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＥ
ｔ）_２、（２ｎＢｕ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＥ
ｔ）_２、（３ｎＢｕ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＥ
ｔ）_２、（４ｎＢｕ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＥ
ｔ）_２、（２ｔＢｕ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＥ
ｔ）_２、（３ｔＢｕ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＥ
ｔ）_２、（４ｔＢｕ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＥ
ｔ）_２、（２，６Ｍｅ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＥｔ）
_２、（３，５Ｍｅ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＥｔ）_２、
（３，３，５，５Ｍｅ−ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＥｔ）
_２、 （_{ｍｅｎｔｈｏｘｙ}）_２Ｓｉ（ＯＥｔ）_２、（ca
mphenyoxy）_２Ｓｉ（ＯＥｔ）_２、等が挙げられる。

【００３６】また、置換基どうしが結合して間を形成す
る例としては、（１−decahydronaphthoxy）_２Ｓｉ（Ｏ
Ｍｅ）_２、（１−decahydronaphthoxy）_２Ｓｉ（ＯＥ
ｔ）_２、（２−decahydronaphthoxy）_２Ｓｉ（ＯＭｅ）
_２、（２−decahydronaphthoxy）_２ Ｓｉ（ＯＥ
ｔ）_２、等が挙げられる

【００３７】これらの中で好ましくは、（２ｔＢｕ−ｃ
ＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（３ｔＢｕ−ｃＨｅｘ
Ｏ）_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（４ｔＢｕ−ｃＨｅｘＯ）_２
Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（menthoxy）_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、
（camphenoxy）_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（２−decahydron
aphthoxy）_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（２−decahydronapht
hoxy）_２Ｓｉ（ＯＥｔ）_２、といった化合物が挙げられ
る。

【００３８】＜その他の任意成分＞さらに、本発明の成
分（Ａ）の製造においては、上記の必須成分の他に必要
に応じて任意成分を含んでなりうることは前記の通りで
あるが、そのような任意成分として適当なものとしては
以下の化合物を挙げることができる。 （イ）ビニルシラン化合物 ビニルシラン化合物としては、モノシラン（ＳｉＨ_４）
中の少なくとも１つの水素原子がビニル基（ＣＨ_２＝Ｃ
Ｈ−）に置き換えられ、そして残りの水素原子のいくつ
かが、ハロゲン（好ましくはＣｌ）、アルキル基（好ま
しくは炭素数１〜１２の炭化水素基）、アリール基（好
ましくはフェニル）、アルコキシ基（好ましくは炭素数
１〜１２のアルコキシ基）、その他で置き換えられた構
造を示すものである。

【００３９】より具体的には、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｓｉ
Ｈ_３、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＳｉＨ_２（ＣＨ_３）、ＣＨ_２＝Ｃ
Ｈ−ＳｉＨ（ＣＨ_３）_２、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｓｉ（Ｃ_２Ｈ
_５）_３、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（Ｃ
_２Ｈ_５）、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｃ_２Ｈ_５）
_２、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｓｉ（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）、ＣＨ_２＝Ｃ
Ｈ−Ｓｉ（Ｃ_６Ｈ_５）_３、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｓｉ（Ｃ
Ｈ_３）（Ｃ_６Ｈ_５）_２、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ_３）
_２（Ｃ_６Ｈ_５）、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（Ｃ
_６Ｈ_４ＣＨ_３）、（ＣＨ_２＝ＣＨ）（ＣＨ_３）_２Ｓｉ−
Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（ＣＨ＝ＣＨ_２）、（ＣＨ_２＝Ｃ
Ｈ）_２ＳｉＨ_２、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２Ｓｉ（Ｃ
Ｈ_３）_２、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２Ｓｉ（Ｃ_６Ｈ_５）_２等を
例示することができる。

【００４０】（ロ）周期律表第Ｉ〜III族金属の有機金
属化合物 周期律表第Ｉ族〜第III族金属の有機金属化合物を使用
することも可能である。本発明で使用する周期律表第Ｉ
族〜第III族金属の有機金属化合物は、少なくとも一つ
の有機基−金属結合を持つ。その場合の有機基として
は、炭素数１〜２０程度、好ましくは１〜６程度のヒド
ロカルビル基が代表的である。原子価の少なくとも一つ
が有機基で充足されている有機金属化合物中金属の残り
の原子価（もしそれがあれば）は、水素原子、ハロゲン
原子、ヒドロカルビルオキシ基（ヒドロカルビル基は、
炭素数１〜２０程度、好ましくは１〜６程度）、あるい
は酸素原子を介した当該金属（具体的には、メチルアル
モキサンの場合の−Ｏ−Ａｌ（ＣＨ_３）−）その他で充
足される。

【００４１】このような有機金属化合物の具体例を挙げ
れば、（イ）メチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、第
三ブチルリチウム等の有機リチウム化合物、（ロ）ブチ
ルエチルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ヘキシ
ルエチルマグネシウム、ブチルマグネシウムクロライ
ド、第三ブチルマグネシウムブローマイド等の有機マグ
ネシウム化合物、（ハ）ジエチル亜鉛、ジブチル亜鉛等
の有機亜鉛化合物、（ニ）トリメチルアルミニウム、ト
リエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
トリｎ−ヘキシルアルミニウム、ジエチルアルミニウム
クロライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジエ
チルアルミニウムエトキシド、エチルアルミニウムセス
キクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、メチ
ルアルモキサン等の有機アルミニウム化合物がある。こ
のうちでは、特に有機アルミニウム化合物が好ましい。

【００４２】上記任意成分（イ）および（ロ）は、１種
または２種以上を組み合わせて使用することができる。
これらの任意成分を使用すると、本発明の効果はより大
きくなる。

【００４３】＜成分（Ａ）の製造＞成分（Ａ）は、成分
（Ａ）を構成する各成分を、または必要により前記任意
成分を段階的にあるいは一時的に相互に接触させて、そ
の中間および／または最後に有機溶媒、例えば炭化水素
溶媒またはハロゲン化炭化水素溶媒で洗浄することによ
って製造することができる。

【００４４】その場合に、チタン、マグネシウムおよび
ハロゲンを必須成分とする固体生成物を先ず製造し、そ
れを前記一般式のケイ素化合物と接触させる方式（いわ
ば二段法）によることもできるし、チタン、マグネシウ
ムおよびハロゲンを必須成分とする固体生成物をつくる
過程で既にこのケイ素化合物を存在させることによって
一挙に成分（Ａ）を製造する方式（いわば一段法）によ
ることも可能である。好ましい方式は前者である。

【００４５】前記の成分（Ａ）を構成する各成分の接触
条件は、本発明の効果が認められるかぎり任意のもので
ありうるが、一般的には、次の条件が好ましい。接触温
度は、−５０〜２００℃程度、好ましくは０〜１００℃
である。接触方法としては、回転ボールミル、振動ミ
ル、ジェットミル、媒体撹拌粉砕機などによる機械的な
方法、不活性希釈剤の存在下に撹拌により接触させる方
法などがある。このとき使用する不活性希釈剤として
は、脂肪族または芳香族の炭化水素およびハロ炭化水
素、ポリシロキサン等が挙げられる。

【００４６】成分（Ａ）を構成する各成分使用量の量比
は本発明の効果が認められるかぎり任意のものでありう
るが、一般的には、次の範囲内が好ましい。チタン化合
物の使用量は、使用するマグネシウム化合物の使用量に
対してｍｏｌ比で０．０００１〜１０００の範囲内がよ
く、好ましくは０．０１〜１０の範囲内である。ハロゲ
ン源としてそのための化合物を使用する場合は、その使
用量はチタン化合物および（または）マグネシウム化合
物がハロゲンを含む、含まないにかかわらず、使用する
マグネシウムの使用量に対してｍｏｌ比で０．０１〜１
０００の範囲内がよく、好ましくは０．１〜１００の範
囲内である。成分（Ａ２）のケイ素化合物の使用量は、
成分（Ａ１）を構成するチタン成分に対するケイ素のモ
ル比で０．０１〜１０００の範囲内である。

【００４７】ビニルシラン化合物を使用するときのその
使用量は、成分（Ａ）を構成するチタン成分に対するｍ
ｏｌ比で０．００１〜１０００の範囲内がよく、好まし
くは０．０１〜１００の範囲内である。アルミニウムお
よびホウ素化合物を使用するときのその使用量は、前記
のマグネシウム化合物の使用量に対してｍｏｌ比で０．
００１〜１００の範囲内がよく、好ましくは０．０１〜
１の範囲内である。電子供与体を使用するときのその使
用量は、前記のマグネシウム化合物の使用量に対してｍ
ｏｌ比で０．００１〜１０の範囲内がよく、好ましくは
０．０１〜５の範囲内である。

【００４８】成分（Ａ）は、成分（Ａ１）および成分
（Ａ２）の接触により、必要により電子供与体等の他成
分を用いて、例えば以下のような製造方法により製造さ
れる。 （イ）ハロゲン化マグネシウムと必要に応じて電子供与
体、チタン含有化合物、ケイ素化合物およびスルホン酸
エステル化合物を接触させる方法。 （ロ）アルミナまたはマグネシアをハロゲン化リン化合
物で処理し、それにハロゲン化マグネシウム、電子供与
体、ケイ素化合物、チタンハロゲン含有化合物およびス
ルホン酸エステル化合物を接触させる方法。 （ハ）ハロゲン化マグネシウムとチタンテトラアルコキ
シドおよび特定のポリマ−ケイ素化合物を接触させて得
られる固体成分に、チタンハロゲン化合物および（また
は）ケイ素のハロゲン化合物を接触させた反応生成物を
不活性有機溶媒で洗浄後、ケイ素化合物とスルホン酸エ
ステル化合物を接触させるかまたは、各々別に接触させ
る方法。

【００４９】なお、ここで用いられるポリマ−ケイ素化
合物としては、下式で示されるものが適当である。

【００５０】

【化７】

【００５１】（ここで、Ｒ^８は炭素数１〜１０程度の炭
化水素基であり、ｒはこのポリマ−ケイ素化合物の粘度
が１〜１００ｃＳｔ程度となるような重合度を示す。）
具体的には、メチルハイドロジェンポリシロキサン、エ
チルハイドロジェンポリシロキサン、フェニルハイドロ
ジェンポリシロキサン、シクロヘキシルハイドロジェン
ポリシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロ
テトラシロキサン、１，３，５，７，９−ペンタメチル
シクロペンタシロキサン等が好ましい。

【００５２】（ニ）マグネシウム化合物をチタンテトラ
アルコキシドおよび（または）電子供与体で溶解させ
て、ハロゲン化剤またはチタンハロゲン化合物で析出さ
せた固体成分に、ケイ素化合物、チタン化合物およびス
ルホン酸エステル化合物を接触させるかまたは、各々別
に接触させる方法。

【００５３】（ホ）グリニャール試薬等の有機マグネシ
ウム化合物をハロゲン化剤、還元剤等と作用させた後、
これに必要に応じて電子供与体を接触させ、次いでケイ
素化合物、チタン化合物およびスルホン酸エステル化合
物を接触させるかまたは、各々別に接触させる方法。

【００５４】（ヘ）アルコキシマグネシウム化合物にハ
ロゲン化剤および（または）チタン化合物、ケイ素化合
物およびスルホン酸エステル化合物を電子供与体の存在
下もしくは不存在下に接触させるかまたは、各々別に接
触させる方法。

【００５５】これらの製造方法の中でも（イ）、
（ハ）、（ニ）および（ヘ）が好ましい。成分（Ａ）
は、その製造の中間および（または）最後に不活性有機
溶媒、例えば脂肪族または芳香族炭化水素溶媒（例え
ば、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、シクロヘキサン
等）、あるいはハロゲン化炭化水素溶媒（例えば、塩化
ｎ−ブチル、１，２−ジクロロエチレン、四塩化炭素ク
ロルベンゼン等）で洗浄することができる。

【００５６】本発明で使用する成分（Ａ）は、ビニル基
含有化合物、例えばオレフィン類、ジエン化合物、スチ
レン類等を接触させて重合させることからなる予備重合
工程を経たものとして使用することもできる。予備重合
を行う際に用いられるオレフィン類の具体例としては、
例えば炭素数２〜２０程度のもの、具体的にはエチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、３−メチルブテン−１、
１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチルペンテン−
１、１−オクテン、１−デセン、１−ウンデセン、１−
エイコセン等があり、ジエン化合物の具体例としては、
１，３−ブタジエン、イソプレン、１，４−ヘキサジエ
ン、１，５−ヘキサジエン、１，３−ペンタジエン、
１，４−ペンタジエン、２，４−ペンタジエン、２，６
−オクタジエン、ｃｉｓ−２，ｔｒａｎｓ−４−ヘキサ
ジエン、ｔｒａｎｓ−２，ｔｒａｎｓ−４−ヘキサジエ
ン、１，３−ヘプタジエン、１，４−ヘプタジエン、
１，５−ヘプタジエン、１，６−ヘプタジエン、２，４
−ヘプタジエン、ジシクロペンタジエン、１，３−シク
ロヘキサジエン、１，４−シクロヘキサジエン、シクロ
ペンタジエン、１，３−シクロヘプタジエン、４−メチ
ル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキ
サジエン、１，９−デカジエン、１，１３−テトラデカ
ジエン、ｐ−ジビニルベンゼン、ｍ−ジビニルベンゼ
ン、Ｏ−ジビニルベンゼン、ジシクロペンタジエン等が
ある。また、スチレン類の具体例としては、スチレン、
α−メチルスチレン、アリルベンゼン、クロルスチレン
等がある。

【００５７】チタン成分と上記のビニル基含有化合物の
反応条件は、本発明の効果が認められるかぎり任意のも
のでありうるが、一般的には次の範囲内が好ましい。ビ
ニル基含有化合物の予備重合量は、チタン固体成分１ｇ
あたり０．００１〜１００ｇ、好ましくは０．１〜５０
ｇ、さらに好ましくは０．５〜１０ｇの範囲内である。
予備重合時の反応温度は−１５０〜１５０℃、好ましく
は０〜１００℃である。そして、「本重合」、すなわち
α−オレフィンを重合するときの重合温度よりも低い重
合温度が好ましい。反応は、一般的に撹拌下に行うこと
が好ましく、そのときｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の
不活性溶媒を存在させることもできる。また成分（Ａ
１）と成分（Ａ２）の接触に予備重合を行うこともでき
る。

【００５８】（２）成分（Ｂ）：有機アルミニウム化合
物成分 本発明で用いられる有機アルミニウム化合物成分（成分
（Ｂ））の具体例としては、Ｒ^９ _３−ｓＡｌＸ_ｓまたは
Ｒ^１０ _３−ｔＡｌ（ＯＲ^１１）_ｔ（ここで、Ｒ ^９および
Ｒ^１０は炭素数１〜２０の炭化水素基または水素原子で
あり、Ｒ^１１は炭化水素基であり、Ｘはハロゲンであ
り、ｓおよびｔはそれぞれ０≦ｓ＜３、０＜ｔ＜３であ
る。）で表されるものがある。

【００５９】具体的には、（イ）トリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−ｎ−オ
クチルアルミニウム、トリ−ｎ−デシルアルミニウムな
どのトリアルキルアルミニウム、（ロ）ジエチルアルミ
ニウムモノクロライド、ジイソブチルアルミニウムモノ
クロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、エ
チルアルミニウムジクロライドナーなどのアルキルアル
ミニウムハライド、（ハ）ジエチルアルミニウムハイド
ライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドナーど
のアルキルアルミニウムハイドライド、（ニ）ジエチル
アルミニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムフェノ
キシドナーどのアルキルアルミニウムアルコキシド等が
挙げられる。

【００６０】これら（イ）〜（ニ）の有機アルミニウム
化合物に他の有機金属化合物、例えばＲ^１２ _３−ｕＡｌ
（ＯＲ^１３）_ｕ（ここで、Ｒ^１２およびＲ^１３は同一ま
たは異なってもよい炭素数１〜２０の炭化水素基であ
り、ｕは０＜ｕ≦３である。）で表されるアルキルアル
ミニウムアルコキシドを併用することもできる。例え
ば、トリエチルアルミニウムとジエチルアルミニウムエ
トキシドの併用、ジエチルアルミニウムモノクロライド
とジエチルアルミニウムエトキシドとの併用、エチルア
ルミニウムジクロライドとエチルアルミニウムジエトキ
シドとの併用、トリエチルアルミニウムとジエチルアル
ミニウムエトキシドとジエチルアルミニウムモノクロラ
イドとの併用等が挙げられる。成分（Ｂ）の有機アルミ
ニウム化合物成分と成分（Ａ）の固体触媒成分中のチタ
ン成分との割合は、Ａｌ／Ｔｉ＝１〜１０００ｍｏｌ／
ｍｏｌが一般的であり、好ましくは、Ａｌ／Ｔｉ＝１０
〜５００ｍｏｌ／ｍｏｌの割合で使用される。

【００６１】（３）プロピレンの重合方法 本発明の結晶性ポリプロピレンを製造するための重合方
法としては、本発明の目標とするポリプロピレンが得ら
れる限り任意のものでありうるが、下記に例示する方法
が挙げられる。

【００６２】炭化水素溶媒を用いるスラリー重合、実質
的に溶媒を用いない液相無溶媒重合（バルク重合）、溶
液重合または気相重合等が挙げられる。スラリー重合の
場合の重合溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等の飽和脂肪
族または芳香族炭化水素溶媒が単独または混合物として
用いられる。

【００６３】採用される重合方法は、連続式重合、回分
式重合、多段式重合または予備重合を行なう方式等が挙
げられる。重合温度は、通常２０〜２００℃程度、好ま
しくは５０〜１５０℃であり、重合圧力は、大気圧〜３
００ｋｇ／ｃｍ２程度、好ましくは大気圧〜１００ｋｇ
／ｃｍ２であり、そのとき分子量調節剤として補助的に
水素を用いることができる。

【００６４】本発明の触媒系での重合は、プロピレンの
単独重合の他に、プロピレンと共重合可能なモノマー
（例えば、エチレン、α−オレフィン、ジエン類、スチ
レン類等）との共重合も行うことができる。これらの共
重合性モノマーはランダム共重合においては１５ｗｔ％
まで、ブロック共重合においては５０ｗｔ％まで使用す
ることができる。このようにして得られるプロピレン重
合体（または共重合体）のＭＦＲは特に限定されない
が、好ましくは０．１〜５００ｇ／１０分程度である。

【００６５】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。本発明における各物性値の測定方法および装置
を以下に示す。

【００６６】［ＭＦＲ］ 装置：タカラ社製 メルトインデクサー 測定方法：ＪＩＳ−Ｋ６７５８に準拠した。

【００６７】［ＭＴ］ キャピログラフ：１９０℃ オリフィス：２．０９５ｍｍφ×８．１ｍｍ 押出速度：１０ｍｍ／ｍｉｎ． 引張速度：４ｍｍ／ｍｉｎ．

【００６８】［スパイラルフロー長さ］ＳＪ型（インラ
インスクリュー型）射出成型機を用い、下記の条件でス
パイラルフロー測定を実施した。 成型温度：２４０℃ 射出圧力：８００ｋｇ／ｃｍ２ 射出時間：６秒 金型温度：４０℃ 射出率：５０ｇ／秒

【００６９】＜実施例−１＞ ［成分（Ａ）の製造］充分に窒素置換したフラスコに、
脱水および脱酸素したｎ−ヘプタン２００ｍｌを導入
し、次いでＭｇＣｌ_２を０．４ｍｏｌ、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−
Ｃ_４Ｈ_９）_４を０．８ｍｏｌ導入し、９５℃で２時間反
応させた。反応終了後、４０℃に温度を下げ、次いでメ
チルヒドロポリシロキサン（２０ｃＳｔのもの）を４８
ｍｌ導入し、３時間反応させた。生成した固体成分をｎ
−ヘプタンで洗浄した。

【００７０】次いで、充分に窒素置換したフラスコに、
上記と同様に精製したｎ−ヘプタンを５０ｍｌ導入し、
上記で合成した固体成分をＭｇ原子換算で０．２４ｍｏ
ｌ導入した。次いでｎ−ヘプタン２５ｍｌにＳｉＣ
ｌ_４：０．４ｍｏｌを混合して３０℃、３０分間でフラ
スコへ導入し、７０℃で３時間反応させた。反応終了
後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。次いで、ＳｉＣｌ_４：
０．４ｍｏｌを導入して８０℃で６時間反応させた。反
応終了後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄して成分（Ａ）を
製造するための固体成分とした。

【００７１】次いで、充分に窒素置換したフラスコに、
上記と同様に精製したｎ−ヘプタンを５０ｍｌ導入し、
上記で合成した固体成分を５ｇ導入し、ビスデカヒドロ
ナフトキシジエトキシシラン１．０ｍｌを３０℃で２時
間接触させた。接触終了後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄
し、塩化マグネシウムを主体とする成分（Ａ）を得た。

【００７２】［プロピレンの重合］撹拌および温度制御
装置を有する内容積１．５リットルのステンレス鋼製オ
ートクレーブに、充分に脱水および脱酸素したｎ−ヘプ
タン５００ｍｌ、上記で製造した成分（Ａ）１５ｍｇ、
成分（Ｂ）としてトリエチルアルミニウム１２５ｍｇ、
次いで水素３００ｍｌを導入し、昇温昇圧し、重合圧力
＝５ｋｇ／ｃｍ^２Ｇ、重合温度＝７５℃、重合時間＝２
時間の条件でプロピレンを重合させた。得られたポリマ
ーに下記添加剤を配合し押出機によりペレット化した。

【００７３】（添加剤） ２，６−ジ第三ブチルフェノール：０．１０ｗｔ％ ＲＡ１０１０（チバガイギー社製）：０．０５ｗｔ％ カルシウムステアレート：０．１０ｗｔ％ ＰＴＢＢＡ−Ａ１（シェル化学製）：０．１０ｗｔ％

【００７４】得られたペレットを用い、スパイラルフロ
ー測定を実施した。重合時の活性、アタック派生率、重
合体のＭＦＲ、ＭＴ、スパイラルフロー値に関しては以
下の実施例、比較例とも表１に記す。

【００７５】＜比較例−１＞［成分（Ａ）の製造］にお
いて、成分（Ａ２）として、（ｃＨｅｘＯ）２Ｓｉ（Ｏ
−ＣＨ_３）_２：０．５ｍｌを使用し、さらに水素３００
ｍｌを順次導入する以外は実施例１と同様の実験を行っ
た。

【００７６】＜実施例−２＞ ［成分（Ａ）の製造］充分に窒素置換したフラスコに、
脱水および脱酸素したｎ−ヘプタン２００ｍｌを導入
し、次いでＭｇＣｌ_２を０．４ｍｏｌ、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−
Ｃ_４Ｈ_９）_４を０．８ｍｏｌ導入し、９５℃で２時間反
応させた。反応終了後、４０℃に温度を下げ、次いでメ
チルヒドロポリシロキサン（２０ｃＳｔのもの）を４８
ｍｌ導入し、３時間反応させた。生成した固体成分をｎ
−ヘプタンで洗浄した。

【００７７】次いで、充分に窒素置換したフラスコに、
上記と同様に精製したｎ−ヘプタンを５０ｍｌ導入し、
上記で合成した固体成分をＭｇ原子換算で０．２４ｍｏ
ｌ導入した。次いでｎ−ヘプタン２５ｍｌにＳｉＣ
ｌ_４：０．４ｍｏｌを混合して３０℃、３０分間でフラ
スコへ導入し、７０℃で３時間反応させた。反応終了
後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。次いでｎ−ヘプタン２５
ｍｌにフタル酸クロライド０．０２４ｍｏｌを混合し
て、７０℃、３０分間でフラスコへ導入し、９０℃で１
時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄し
た。次いで、ＳｉＣｌ_４：０．４ｍｏｌを導入して８０
℃で６時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで充
分に洗浄して成分（Ａ）を製造するための固体成分とし
た。

【００７８】次いで、充分に窒素置換したフラスコに、
上記と同様に精製したｎ−ヘプタンを５０ｍｌ導入し、
上記で合成した固体成分を５ｇ導入し、ビスデカヒドロ
ナフトキシジエトキシシラン１．０ｍｌ、トリエチルア
ルミニウム１．７ｇを３０℃で２時間接触させた。接触
終了後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、塩化マグネシウ
ムを主体とする成分（Ａ）を得た。

【００７９】［プロピレンの重合］撹拌および温度制御
装置を有する内容積１．５リットルのステンレス鋼製オ
ートクレーブに、充分に脱水および脱酸素したｎ−ヘプ
タンを５００ｍｌ、上記で製造した成分（Ａ）を１５ｍ
ｇ、成分（Ｂ）としてトリエチルアルミニウム１２５ｍ
ｇ、次いで水素を３００ｍｌ導入し、昇温昇圧し、重合
圧力＝５ｋｇ／ｃｍ ^２Ｇ、重合温度＝７５℃、重合時間
＝２時間の条件でプロピレンを重合させた。

【００８０】＜実施例−３＞［成分（Ａ）の製造］の重
合において成分（Ａ２）としてジメントキシジメトキシ
シラン１．０ｍｌを使用する以外は実施例２と同様の実
験を行った。

【００８１】＜実施例‐４＞ ［成分（Ａ）の製造］充分に窒素置換したフラスコに、
脱水および脱酸素したトルエン１００ミリリットルを導
入し、次いでＭｇ（ＯＥｔ）_２２０グラムを導入し懸濁
状態とした。次いで、ＴｉＣｌ_４：６０ｍｌを導入し、
室温から９０℃に昇温し、次いで酢酸セルソルブ３．３
ｍｌを導入し、１００℃に昇温して３時間反応させた。
反応終了後、トルエンで充分に洗浄した。次いでＴｉＣ
ｌ_４：１００ｍｌおよびトルエン１００ｍｌを導入し、
１１０℃で３時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタ
ンで充分に洗浄した。

【００８２】次いで、充分に窒素置換したフラスコに、
上記と同様に精製したｎ−ヘプタンを５０ｍｌ導入し、
上記で合成した固体成分を５ｇ導入し、ビスデカヒドロ
ナフトキシジエトキシシラン１．０ｍｌ、トリエチルア
ルミニウム１．７ｇを３０℃で２時間接触させた。接触
終了後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、塩化マグネシウ
ムを主体とする成分（Ａ）を得た。

【００８３】［プロピレンの重合］撹拌および温度制御
装置を有する内容積１．５リットルのステンレス鋼製オ
ートクレーブに、充分に脱水および脱酸素したｎ−ヘプ
タンを５００ｍｌ、および上記で製造した成分（Ａ）を
１５ｍｇ、成分（Ｂ）としてトリエチルアルミニウム１
２５ｍｇ、次いで水素を３００ｍｌ導入し、昇温昇圧
し、重合圧力＝５ｋｇ／ｃｍ^２Ｇ、重合温度＝７５℃、
重合時間＝２時間の条件でプロピレンを重合させた。

【００８４】＜実施例−５＞［成分（Ａ）の製造］の重
合において成分（Ａ２）としてジメントキシジメトキシ
シラン１．０ｍｌを使用する以外は実施例４と同様の実
験を行った。

【００８５】＜比較例−２＞［成分（Ａ）の製造］にお
いて、成分（Ａ２）として、（ｃＨｅｘＯ）_２Ｓｉ（Ｏ
−ＣＨ_３）_２：０．５ｍｌを使用しさらに水素３００ｍ
ｌを順次導入する以外は実施例２と同様の実験を行っ
た。

【００８６】＜比較例−３＞［成分（Ａ）の製造］にお
いて、成分（Ａ２）として、（ｃｙｃｌｏ−Ｃ
_６Ｈ _１１）_２Ｓｉ（Ｏ−ＣＨ_３）_２：０．７ｍｌを使用
しさらに水素３００ｍｌを順次導入する以外は実施例２
と同様の実験を行った。

【００８７】＜比較例−４＞［成分（Ａ）の製造］にお
いて成分（Ａ２）を使用せず、水素１００ｍｌを順次導
入することを除いて、実施例２と同様の実験を行った。

【００８８】

【表１】

【００８９】

【発明の効果】本発明により、高活性、高立体規則性、
かつ溶融張力が高いポリプロピレンを製造することがで
きる。このようにして得られたポリプロピレンは、成形
加工性に優れることから、ブロー、シート、射出成型等
に好適に使用することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の触媒の製造方法を表すフローチャー
ト図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J028 AA01A AB01A AC02A AC04A AC05A AC06A AC07A AC10A AC15A AC17A BA01A BA01B BA02A BA02B BB01A BB01B BB02B BC01A BC05A BC15A BC16A BC17A BC18A BC19A BC24A BC25A BC32A BC35A BC38A BC40A CA14A CA15A CA16A CA19A CA20A CA22A CA25A CA27A CA52A CB23A CB25A CB27A CB35A CB36A CB37A CB38A CB43A CB44A CB49A CB52A CB53A CB56A CB58A CB63A CB64A CB66A CB68A CB74A CB92A CB95A DA01 DA02 DA03 DA04 DA06 EA01 EB02 EB03 EB04 EB11 EB21 EC01 EC02 FA01 FA02 FA04 FA06 FA07 FA09 GA07 GA12

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 以下に示す成分（Ａ）および成分（Ｂ）
   からなることを特徴とするα−オレフィン重合用触媒。 成分（Ａ）：以下の成分（Ａ１）および成分（Ａ２）を
   接触させてなる固体触媒成分。 （Ａ１）：チタン、マグネシウム、およびハロゲンを必
   須成分として含有する重合用固体成分。 （Ａ２）：下記一般式（１）で表されるケイ素化合物。 【化１】 （ここで、式（１）中、 【化２】 は、置換基含有の脂環式炭化水素基又はヘテロ原子含有
   炭化水素基であり、ｘ、ｙは５以上の整数である。Ｒ
   ^１ｘ、Ｒ^２ｘは各々炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒
   素、硫黄、燐、ホウ素およびケイ素からなる群から選択
   される少なくとも１種の元素を有する置換基であり、該
   Ｒ^１ｘおよびＲ^２ｘのうち少なくとも１つは水素以外の
   ものである。Ｒ^３ｙ、Ｒ^４ｙは各々炭素、水素、酸素、
   ハロゲン、窒素、硫黄、燐、ホウ素およびケイ素からな
   る群から選択される少なくとも１種の元素を有する置換
   基であり、該Ｒ^３ｙおよびＲ^４ｙのうち少なくとも１つ
   は水素以外のものである。Ｒ^５は炭素数１〜６の鎖状炭
   化水素基である。） 成分（Ｂ）：有機アルミニウム化合物成分
2. 【請求項２】 前記成分（Ａ１）が電子供与体を含み、
   かつその電子供与体が有機酸エステル化合物および有機
   酸ハライド化合物からなる群から選択されることを特徴
   とする、請求項１記載のα−オレフィン重合用触媒。
3. 【請求項３】 請求項１または２記載のα−オレフィン
   重合用触媒を用いてプロピレンを重合することを特徴と
   する、プロピレンの重合方法。