JP2001049158A - 顔料塊状体及びその製造方法、それを含む顔料分散液並びにそれを用いたインクジェット用記録液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 貯蔵安定性に優れ、インクジェット用インク
の着色剤に好適な水系顔料分散液を提供する。 【解決手段】 有機顔料化合物と、一級、二級、三級ア
ミノ基あるいは四級アンモニウム基から選択されるカチ
オン性基を少なくとも一つ含むカチオン性化合物と、前
記カチオン性基と結合する酸性物質とを含む顔料塊状体
と、水から少なくともなる顔料分散液。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、顔料が良好に分散
し、その後の貯蔵時に粘度変化や顔料の粒径変化が小さ
い水系の顔料分散液及びその製造方法に関し、さらに
は、インクジェット用記録液、筆記具用インクなどの着
色剤として好適に使用できる顔料分散液に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】近年、インクジェット用記録液や筆記具
用インクなどの着色剤として、染料のかわりに、その堅
牢性に優れることから、顔料の利用について多数検討さ
れてきている。この場合、顔料は染料と異なり水への溶
解性がないため、顔料を水中に微粒子で安定に分散させ
ることが重要である。一般的には顔料を水に濡れやすく
し、顔料の沈降を防止する方法として、各種界面活性剤
や水性樹脂などを分散剤としてそれらを単独あるいは併
用して添加し、サンドグラインダー、ボールミルなどの
分散機を使用して、顔料粒子径を微細化する方法が行わ
れている。

【０００３】例えば、特開昭５４−１００２３号公報で
は、顔料、分散剤及び水性媒体からなり、分散剤が親水
性部分と親油性部分を併用する重合体であり、そして水
性媒体が不揮発性の親水性有機溶剤を含有する筆記具用
水性インキ組成物が記載されている。また、特開昭５６
−１４７８７１号公報では、少なくとも顔料、高分子分
散剤、非イオン性界面活性剤を含有する水性媒体からな
る記録液が記載されている。さらに、特開昭５６−１５
５２６２号公報では、同系色の顔料と染料を併用して、
安定性を向上した記録液などが記載されている。しかし
これらの従来例では、分散顔料粒子が凝集したり粘度な
どの物性値が大きく変化したりして充分な安定性が得ら
れておらず、筆記具の細管や近年ますます高解像度化が
進むインクジェットプリンタヘッドの微細なノズルに使
用するには問題があった。

【０００４】上記の従来例に対して、分散剤の化学特性
上の工夫、あるいは、顔料の表面処理などを行い、安定
性の向上を図った発明が多数なされている。

【０００５】例えば、特開平４−８５３７５号公報で
は、分散剤としてポリマー分散剤を用いたインクジェッ
ト用インキ組成物が記載されている。また、特開平５−
１７９１８３号公報では、ポリマー分散剤の分子骨格中
の親水性部分と疎水性部分を規則的に配列させたインク
ジェットプリンタ用の水性顔料含有インクが記載されて
いる。さらに、特公平４−２３６６６号公報では、顔料
表面のボイドをＮ−アルカノールアミンで処理した後に
非イオン性界面活性剤の吸着処理を行なった、親水化顔
料を用いた製図用水性顔料インキが記載されている。こ
れら分散剤の化学特性上の工夫、あるいは、顔料の表面
処理などを行なうことにより安定性の向上を図った発明
は、それがなされるまでの顔料分散液の安定性を飛躍的
に高めることができた。これらの改良された上記の方法
は、主に比較的極性が大きく多孔質であるカーボンブラ
ックを対象とした分散安定化手法であった。

【０００６】しかし、一般に有機顔料は粒子表面の極性
が低いため、分散剤との相互作用が弱く強い吸着が得に
くい。そこで、あらかじめ分散剤と親和性のある部分、
あるいは極性基を導入した顔料誘導体を顔料表面に吸着
させ、これを分散剤の吸着点として用いる手法が報告さ
れている。例えば、塗料または印刷インキなどの例とし
て特公昭５８−２８３０３号公報、特開平５−９８２０
０号公報、特公平８−３０４９号公報に、そのような顔
料誘導体を利用する旨が記載されている。しかしなが
ら、これらの従来例は、非水系の顔料分散系を中心とし
てなされたものであるため、水性分散系への直接的な応
用は困難であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、良好な
分散性を有し、貯蔵安定性に優れた水系有機顔料分散液
を得るべく鋭意検討した結果、一級、二級、三級アミノ
基あるいは四級アンモニウム基から選択されるカチオン
性基でカチオン化された有機顔料塊状体の表面を酸性物
質で処理した有機顔料塊状体を用いると、目的とする優
れた分散性及び貯蔵安定性を有する水系有機顔料分散液
が得られることを見出した。本発明はこうした知見に基
づくものである。

【０００８】従って、本発明の目的は、優れた分散性及
び貯蔵安定性を有する水系有機顔料分散液の原料となる
有機顔料塊状体及びそれの製造方法を提供することであ
る。

【０００９】また、本発明の別の目的は、前記の有機顔
料塊状体から得られる顔料分散液、及びこれを用いたイ
ンクジェット用記録液を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明による顔料塊状体
は、（１）有機顔料化合物と、（２）一級、二級、三級
アミノ基あるいは四級アンモニウム基から選択されるカ
チオン性基を少なくとも一つ含むカチオン性化合物と、
（３）前記カチオン性基と結合する酸性物質とを含むこ
とを特徴とする。

【００１１】また、本発明の顔料塊状体の製造方法は、
（１）有機顔料化合物と、前記カチオン性基を少なくと
も一つ含むカチオン性化合物とを接触させることによっ
て、有機顔料化合物のカチオン化塊状体を生成し、
（２）前記カチオン化塊状体を前記酸性物質で処理し
て、前記カチオン化塊状体に含まれるカチオン性基の対
イオンに酸性物質を付加させることを特徴とする。

【００１２】また、本発明の顔料分散液は、前記顔料塊
状体を粉砕して得られた微粒子及び水とを少なくとも含
むことを特徴とする。

【００１３】さらに、本発明のインクジェット用記録液
は、前記顔料分散液及び水溶性有機溶媒を少なくとも含
むことを特徴とする。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明による顔料塊状体に用いら
れる有機顔料化合物は、特に限定されるものではなく、
例えばキナクリドン系顔料、フタロシアニン系顔料、ア
ゾ系顔料、キノフタロン系顔料、またはイソインドリノ
ン系顔料を挙げることができる。また、色相も限定され
るものではなく、マゼンタ顔料化合物、イエロー顔料化
合物、またはシアン顔料化合物であることができる。

【００１５】マゼンタ顔料化合物として詳しくは、
Ｃ．ｌ．ピグメントレッド１（パラレッド）、２、３
（トルイジンレッド）、４、５（ｌＴＲ Ｒｅｄ）、
６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１
５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３
０、３１、３２、３７、３８（ピラゾロンレッド）、３
９、４０、４１、４２、４８、４９、５０、５１、５
２、５３、５４、５５、５７、５８、６０、６３、６
４、６８、８１、８２、８３、８７、８８（チオインジ
ゴ）、８９、９０、１１２（ナフトールＡＳ系）、１１
４（ナフトールＡＳ系）、１２２（ジメチルキナクリド
ン）、１２３、１４４、１４９、１５０、１６３、１６
６、１６８（アントアントロンオレンジ）、１７０（ナ
フトールＡＳ系）、１７１、１７５、１７６、１７７、
１７８、１７９（ベリレンマルーン）、１８５、１８
７、２０９（ジクロロキナクリドン）、２１９、２２４
（ベリレン系）、２４５（ナフトールＡＳ糸）、又は、
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、２、３、５、１９
（キナクリドン）、２３（ジオキサジンバイオレッ
ト）、３２、３３、３６、３８、４３、５０などを挙げ
ることができる。

【００１６】イエロー顔料化合物として詳しくは、
Ｃ．ｌ．ピグメントイエロー１（ハンザイエロー）、２
（ハンザイエローＧＲ）、３（ハンザイエロー１０
Ｇ）、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１
４、１５、１６、１７、１８、２３、２４（フラバント
ロンイエロー）、３４、３５、３７、５３、５５、６
５、７３、７４、８１、８３、９３、９４、９５、９
７、９８、９９、１０８（アントラピリミジンイエロ
ー）、１０９、１１０、１１３、１１７（銅錯塩顔
料）、１２０、１２８、１３３（キノフタロン）、１３
８、１３９（イソインドリノン）、１４７、１５１、１
５３（ニッケル錯体顔料）、１５４、１６７、１７２、
１８０などを挙げることができる。

【００１７】シアン顔料化合物として詳しくは、 Ｃ．
ｌ．ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：１、１
５：２、１５：３、１６（無金属フタロシアニン）、１
７、１８（アルカリブルートナー）、２２、２５、６０
（スレンブルー）、６５（ビオラントロン）、６６（イ
ンジゴ）などを挙げることができる。

【００１８】本発明による顔料塊状体は、以上挙げた有
機顔料化合物を１種で、あるいは２種以上を併用して用
いることができる。

【００１９】本発明による顔料塊状体は、例えば、以下
に示す方法で製造することができる。すなわち、（１）
有機顔料化合物と、一級、二級、三級アミノ基あるいは
四級アンモニウム基から選択されるカチオン性基を少な
くとも一つ含むカチオン性化合物とを接触させることに
よって、有機顔料化合物のカチオン化塊状体を生成する
工程、（２）前記カチオン化塊状体を前記酸性物質で処
理して、前記カチオン化塊状体に含まれるカチオン性基
の対イオンに酸性物質を付加させる工程、を含む製造方
法によって製造することができる。

【００２０】カチオン化塊状体の製造方法は、一般的に
塊状体の状態で製造される有機顔料化合物に、一級、二
級、三級アミノ基あるいは四級アンモニウム基から選ば
れるカチオン性基を導入する工程である。カチオン性基
を導入するには、例えば、前記有機顔料化合物に前記カ
チオン性基を含むカチオン性化合物を混入することによ
って実施することができる。

【００２１】具体的には、例えば、有機顔料化合物とカ
チオン性化合物とを混合し、強い溶解力をもつ水性溶剤
（例えば、硫酸）に共溶解させ、その水溶液中に塩基性
化合物（例えば、水酸化ナトリウム）を加えて中和し
て、限外濾過などの方法により共雑している塩類や共溶
媒などの不純物を除去することにより、目的のカチオン
化塊状体を得ることができる。不純物を除去する時に使
用することのできる洗浄液は、共溶媒及び／あるいは塩
類などを溶解させる程度にイオンを含んでいない水性媒
体であれば特に限定されないが、例えば、イオン交換
水、または水とエチルエーテルとの混合液（顔料塊状体
への浸透性を向上させる効果が有る。）を用いるのが好
ましい。前記の有機顔料化合物とカチオン性化合物との
混合は、前記の有機顔料化合物を塊状体として生成する
製造工程の任意の段階で実施することもでき、あるいは
前記の有機顔料化合物を塊状体として生成した後に実施
することもできる。

【００２２】カチオン性化合物としては、目的の有機顔
料化合物に安定して導入することのできる化合物であれ
ば特に限定されないが、例えば、目的の有機顔料化合物
の基本骨格と同じ基本骨格を有する化合物が好ましい。
好ましいカチオン性化合物は、一般に、分散質（有機顔
料化合物）と同一あるいは類似の化学構造からなる部分
（以下、これをＡブロックとする。）と、分散媒（水）
に可溶化する一級、二級、三級アミノ基あるいは四級ア
ンモニウム基であるカチオン性官能基部分（以下、これ
をＢブロックとする。）から構成される。前記のカチオ
ン性化合物は、Ａブロックが有機顔料化合物に対して通
常の分散剤の吸着よりも強固に沈着する作用を有し、Ｂ
ブロックが水中でイオン化することにより顔料粒子の表
面電位を正に帯電させ、顔料分散液中での電気的反発力
を高める作用を有するため、従来公知の通常の分散剤の
みによる分散性と比較してより高い分散安定性の効果を
もたらすことができる。

【００２３】以上述べたカチオン性化合物として、特に
塩基性染料が好ましい。このような塩基性染料として詳
しくは、マゼンタとしてＣ．I．ベーシックレッド１、
２、８、９、１２、１３、１４、１５、１７、１８、２
２、２３、２４、２７、２９、３２、３４、３５、３
６、３７、３８、３９、４０、Ｃ．I．ベーシックバイ
オレット１、３、７、１０、１４、１５、２１、２５、
２６、２７、２８が挙げられる。また、イエローとして
Ｃ．I．ベーシックイエロー１、２、１１、１３、１
４、１９、２１、２５、２８、３２、３３、３４、３
５、３６が挙げられる。また、シアンとしてＣ．I．ベ
ーシックブルー１、３、５、７、９、１９、２１、２
２、２４、２５、２６、２８、２９、４０、４１、４
４、４５、４７、５４、５８、５９、６０、６４、６
５、６６、６７、６８が挙げられる。具体的には、例え
ば、有機顔料化合物としてＣ．I．ピグメントブルー３
を用いた場合、カチオン性化合物としてＡブロックが同
一であるＣ．I．ベーシックブルー５を用いることによ
り、上述した製造方法により目的の顔料塊状体を製造す
ることができる。

【００２４】一級、二級、三級アミノ基あるいは四級ア
ンモニウム基であるカチオン性基の導入量は、有機顔料
化合物、及び導入するカチオン性化合物の分子量を基準
とする当量換算で、顔料塊状体１ｇ当たり１０×１０
^−６当量以上であることが好ましい。カチオン性基の導
入量が１０×１０^−６当量未満であると、この顔料塊状
体から調製される顔料分散液において顔料粒子の凝集・
沈降が発生するなど、保存安定性が不充分になる場合が
ある。

【００２５】次に、顔料塊状体の製造方法は、カチオン
化塊状体を酸性物質で処理する工程により得られる。こ
こで酸性物質とは、カチオン化塊状体に含まれるカチオ
ン性基に付加する物質であり、詳しくは、例えば、塩
酸、臭化水素酸、硫酸、硝酸またはリン酸などの無機
酸、あるいは、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、ｎ
−酪酸、ｉｓｏ−酪酸、ｎ−吉草酸、ｉｓｏ−吉草酸、
カプロン酸、グリコール酸、乳酸、シュウ酸、マロニル
酸、サクチニル酸、グルタニル酸、アジピン酸、または
タルタリック酸などのカルボン酸類、若しくはこれらの
置換体、またはこれらに対応するスルホン酸類などの有
機酸が挙げられる。このうち、０．１〜１規定程度の塩
酸水溶液で処理することが好ましい。具体的には、これ
ら酸性物質を含む水溶液中にカチオン化塊状体を入れ、
ペイントシェーカーなどで振とうした後、水溶液を除去
することにより得られる。

【００２６】本発明による顔料分散液は、前記の顔料塊
状体を水中に均一に分散させることにより、調製するこ
とができる。顔料分散液の調製方法は、従来公知の分散
方法をそのまま用いることができる。例えば、本発明に
よる前記顔料塊状体とイオン交換水とを混合し、あるい
は必要であれば適正な分散剤をあらかじめ適正量溶解さ
せた水溶液を調製し、ここへ顔料塊状体を添加する。次
に、公知の分散機（例えば、ビーズミル、ジェットミル
などの混合磨砕機）を用いて、顔料塊状体を微細化す
る。その際、粗大粒子が含まれている場合には、例え
ば、遠心分離処理やフィルター処理などによって、それ
らの粗大粒子を除去することが好ましい。

【００２７】顔料分散液中の顔料の含有量は、５重量部
〜７０重量部の範囲であることが好ましい。顔料濃度を
５重量部未満とすると、顔料分散液に添加剤を加えてイ
ンクジェット用インクあるいは筆記具用インクとして加
工する場合に、種々の添加成分の固形分からくる添加量
の制約を受けることになる。さらには、分散における分
散効率（単位時間に処理できる固体顔料量）が低下す
る。顔料濃度を７０重量部より多くすると、分散液の高
粘度化が起こり、やはり分散効率が低下する。

【００２８】本発明の顔料分散液に用いることのできる
分散剤は、顔料が凝集して大きな二次粒子を形成してい
るものをほぐして、一次粒子または小さな二次粒子にす
ること、このほぐれた粒子が再び凝集することを防ぐ作
用を有するものである。本発明において、この様な効果
がある分散剤の具体例を以下に例示する。

【００２９】本発明では、前記のカチオン性化合物のＢ
ブロックがイオン化し、正に帯電する必要があることか
ら、カチオン性分散剤が最も好ましい。その他、立体障
害反発力をもたらす非イオン性（ノニオン）の分散剤も
使用できる。

【００３０】カチオン性の分散剤としては、オクタデシ
ルアミン塩、テトラデシルアミン塩、アルキルプロピレ
ンジアミン塩、オクタデシルトリメチルアンモニウム
塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ドデシルトリ
メチルアンモニウム塩、ヘキサデシルトリメチルアンモ
ニウム塩、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩、アルキ
ルイミダゾリン四級塩、アルキルジメチルベンジルアン
モニウム塩、テトラデシルジメチルベンジルアンモニウ
ム塩、オクタデシルジメチルアンモニウム塩、ジオレイ
ルジメチルアンモニウム塩、ポリオキシエチレンドデシ
ルモノメチルアンモニウム塩などの低分子量分散剤、あ
るいはポリアリルアミン、ポリエチレンイミンなどのカ
チオン性水溶性樹脂が挙げられる。

【００３１】本発明に使用できるノニオン性の分散剤と
しては、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性
剤、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポ
リオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル、ソルビタンモ
ノステアレート、アセチレングリコール、アセチレング
リコールのエチレンオキサイド付加物（アセチレングリ
コールアルコールエチレンオキサイド）、プロピルエタ
ノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどが挙
げられる。

【００３２】前記分散剤の配合量は、顔料の均一分散性
をより一層向上させるために、顔料１００重量部に対し
て０．１重量部〜２００重量部の範囲であることが好ま
しい。０．１重量部未満であると分散安定性の向上が見
られない場合がある。２００重量部より多いとインクジ
ェット用記録液あるいは筆記具用インクへ応用した場合
に、高粘度化するなど物性に悪影響を及ぼすことがあ
る。

【００３３】本発明の顔料分散液は、その他必要に応じ
て、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素ナトリウムな
どのｐＨ調整剤、防カビ、防腐、防錆などの目的で安息
香酸、ジクロロフェン、ヘキサクロロフェン、ソルビン
酸、ｐ−ヒドロシキ安息香酸エステル、エチレンジアミ
ン四酢酸塩、１，２−ベゾチアゾリン−３−オン（製品
名：プロキセルＸＬII、ＩＣＩ社製）、３，４−イソチ
アゾリン−３−オンなどを含むことができる。

【００３４】本発明によるインクジェット用記録液は、
前記の顔料分散液から公知の材料と方法で調製すること
ができる。具体的には、蒸気圧が水より小さい水溶性有
機溶媒を加えるのが好ましく、その例としては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ペンタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオー
ル、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、グリセリ
ン、１，２，６−ヘキサントリオール、ジエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、ジグリセリンなどの多価アルコール類、アセトニ
ルアセトンなどのケトン類、γ−ブチロラクトン、ジア
セチン、リン酸トリエチルなどのエステル類、２−メト
キシエタノール、２−エトキシエタノールなどの低級ア
ルコキシ低級アルコール類、フルフリルアルコール、テ
トラヒドロフルフリルアルコール、チオジグリコールな
どが挙げられる。また、室温での形態が液体のもののみ
でなく、室温では固体であるが加熱溶融時に溶剤として
機能するもの、水溶液あるいは他の溶剤と併用したとき
に溶剤として機能するものも含まれる。水溶性有機溶媒
の蒸気圧が純水のそれよりも小さいことにより、インク
ジェットヘッド先端でインクジェット用記録液の乾燥が
進んでも、水溶性有機溶媒が存在しているため顔料粒子
の凝集が生じることなく、分散性を良好に保持すること
ができるので好ましい。

【００３５】水溶性有機溶媒の量は適宜決定されてよい
が、例えば、水性インク組成物全量に対して５〜５０重
量％の範囲で添加されることが好ましい。

【００３６】本発明によるインクジェット用記録液に
は、さらに必要に応じてインクジェット記録用インクに
一般的に用いられている助剤を添加することもできる。
例えば、浸透促進剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、ヒ
ドロトロピー剤、保湿剤、ｐＨ調整剤、防カビ剤、キレ
ート剤、防腐剤、防錆剤などを添加することができる。

【００３７】浸透促進剤としては、エタノール、イソプ
ロパノール、ブタノール、ペンタノールなどの低級アル
コール類、エチレングリコールモノブチルエーテルなど
のセロソルブル類、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルグ
リコールエーテルなどのカルビトール類、上述した界面
活性剤などを挙げることができる。

【００３８】また、表面張力調整剤としては、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、グリセリン、ジエ
チレングリコールなどのアルコール類、前記の顔料分散
液に使用できるものとして上述した界面活性剤を挙げる
ことができる。

【００３９】また、ヒドロトロピー剤としては、尿素、
アルキル尿素、エチレン尿素、プロピレン尿素、チオ尿
素、グアニジン酸塩、ハロゲン化テトラアルキルアンモ
ニウムなどが好ましい。

【００４０】保湿剤としては、グリセリン、ジエチレン
グリコールなどを水溶性有機溶媒と兼ねるものとして添
加することもできる。さらに、マルチトール、ソルビト
ール、グルコノラクトン、マルトースなどの糖類を添加
することもできる。

【００４１】その他、顔料分散液に添加できるものとし
て上述したｐH調整剤、防腐剤、防カビ剤、防錆剤を、
インクジェット用記録液にもそのまま用いることができ
る。

【００４２】

【実施例】以下、実施例１〜７によって本発明を具体的
に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するもので
はない。

【００４３】＜実施例１：イエロー顔料塊状体及びイエ
ロー顔料分散液の製造＞有機顔料化合物としてＣ．I．
ピグメントイエロー１８を、カチオン性化合物としてカ
チオン性基が四級アンモニウム基であるＣ．I．ベーシ
ックイエロー１をそれぞれ用いた。

【００４４】（工程１：イエロー顔料塊状体の製造）
Ｃ．I．ピグメントイエロー１８を１００重量部と、
Ｃ．I．ベーシックイエロー１を１重量部とを、１２規
定硫酸に溶かして２時間攪拌混合した。攪拌混合後、混
合物を氷浴中に入れて、攪拌しながら１規定水酸化ナト
リウム水溶液を徐々に滴下した。その混合液を、イオン
交換水を用いた限外濾過により不要なイオンなどを除去
した。その後、１規定塩酸水溶液で処理して、イエロー
顔料塊状体を得た。

【００４５】（工程２：イエロー顔料分散液の製造）工
程１で得たイエロー顔料塊状体を８重量部と、イオン交
換水を４２重量部とを混合して、サンドグラインダー
（井上製作所株式会社製）を用いて１時間分散させた
後、遠心処理によって粗大粒子を除去し、本発明の実施
例１のイエロー顔料分散液を得た。

【００４６】＜実施例２：マゼンタ顔料塊状体及びマゼ
ンタ顔料分散液の製造＞有機顔料化合物としてＣ．I．
ピグメントレッド８２を、カチオン性化合物としてカチ
オン性基が三級アミノ基であるＣ．I．ベーシックレッ
ド８をそれぞれ用いた。

【００４７】（工程１：マゼンタ顔料塊状体の製造）有
機顔料化合物であるＣ．I．ピグメントレッド８２を１
００重量部と、カチオン性化合物であるＣ．I．ベーシ
ックレッド８を１重量部とを用いた他は、実施例１で示
した工程１と同様な方法で、マゼンタ顔料塊状体を得
た。

【００４８】（工程２：マゼンタ顔料分散液の製造）工
程１で得たマゼンタ顔料塊状体を１０重量部用いた他
は、実施例１の工程２と同様な方法で、本発明の実施例
２のマゼンタ顔料分散液を得た。

【００４９】＜実施例３：シアン顔料塊状体及びシアン
顔料分散液の製造＞有機顔料化合物としてＣ．I．ピグ
メントブルー３を、カチオン性化合物としてカチオン性
基が三級アミノ基であるＣ．I．ベーシックブルー５を
それぞれ用いた。

【００５０】（工程１：シアン顔料塊状体の製造）有機
顔料化合物であるＣ．I．ピグメントブルー３を１００
重量部と、カチオン性化合物であるＣ．I．ベーシック
ブルー５を１重量部とを用いた他は、実施例１で示した
工程１と同様な方法で、シアン顔料塊状体を得た。

【００５１】（工程２：シアン顔料分散液の製造）工程
１で得たシアン顔料塊状体を１０重量部用いた他は、実
施例１の工程２と同様な方法で、本発明の実施例３のシ
アン顔料分散液を得た。

【００５２】＜実施例４：イエロー色のインクジェット
用記録液の調製＞本実施例４では、実施例１で得たイエ
ロー顔料分散液と、浸透剤として、アセチレングリコー
ル系界面活性剤であるサーフィノール４６５（商品名、
エアプロダクツ社製）及びグリコールエーテル類である
トリエチレングリコールモノブチルエーテルとを使用し
た。具体的な組成を以下に示す。

【００５３】 実施例１のイエロー顔料分散液 ５０．０ｇ サーフィノール４６５ １．０ｇ トリエチレングリコールモノブチルエーテル １０．０ｇ グリセリン １５．０ｇ １，５−ペンタンジオール ２．５ｇ モノエタノールアミン ０．８ｇ イオン交換水 ２０．７ｇ 調製操作は以下のとおりに行なった。

【００５４】実施例１で得たイエロー顔料分散液を容器
に入れて攪拌しながら、別の容器にて混合したサーフィ
ノール４６５、トリエチレングリコールモノブチルエー
テル、グリセリン、及び１，５−ペンタンジオールの混
合液を徐々に滴下して加えることにより、本発明による
実施例４のイエロー色のインクジェット用記録液を得
た。

【００５５】＜実施例５：マゼンタ色のインクジェット
用記録液の調製＞本実施例５では、実施例２で得たマゼ
ンタ顔料分散液を用いた他は、実施例４と同様な組成と
方法で、本発明によるマゼンタ色のインクジェット用記
録液を調製した。

【００５６】＜実施例６：シアン水性インク組成物の調
製＞本実施例６では、実施例３で得たシアン顔料分散液
を用いた他は、実施例４と同様な組成と方法で、本発明
によるシアン色のインクジェット用記録液を調製した。

【００５７】＜実施例７：ブラック水性インク組成物の
調製＞本実施例７では、実施例１で得たイエロー顔料分
散液と、実施例２で得たマゼンタ顔料分散液と、実施例
３で得たシアン顔料分散液と、浸透剤として、アセチレ
ングリコール系界面活性剤であるサーフィノール４６５
（商品名、エアプロダクツ社製）及びグリコールエーテ
ル類であるトリエチレングリコールモノブチルエーテル
とを使用した。具体的な組成を以下に示す。

【００５８】 実施例１のイエロー顔料分散液 １５．０ｇ 実施例２のマゼンタ顔料分散液 １５．０ｇ 実施例３のシアン顔料分散液 １５．０ｇ サーフィノール４６５ １．０ｇ トリエチレングリコールモノブチルエーテル １０．０ｇ グリセリン １５．０ｇ １，５−ペンタンジオール ２．５ｇ モノエタノールアミン ０．８ｇ イオン交換水 ２５．７ｇ 調製操作は以下のとおりに行なった。

【００５９】実施例１で得たイエロー顔料分散液と、実
施例２で得たマゼンタ顔料分散液と実施例３で得たシア
ン顔料分散液とを容器に入れて攪拌混合しながら、別の
容器にて混合したサーフィノール４６５、トリエチレン
グリコールモノブチルエーテル、グリセリン、及び１，
５−ペンタンジオールの混合液を徐々に滴下して加える
ことにより、本発明による実施例７のブラック色のイン
クジェット用記録液を得た。

【００６０】以上述べた実施例４〜７で調製したイエロ
ー色、マゼンタ色、シアン色、ブラック色のインクジェ
ット用記録液を用いて、以下に述べる方法にて、印字試
験を行なった。

【００６１】インクジェット記録方式のプリンタとし
て、ＭＪ−５０００Ｃ（セイコーエプソン社製）に、実
施例４〜７で調製したイエロー色、マゼンタ色、シアン
色、ブラック色のインクジェット用記録液を充填し、中
性普通紙としてゼロックス−Ｐ（富士ゼロックス製）、
酸性普通紙としてＥＰＰ（セイコーエプソン製）、再生
紙としてゼロックス−Ｒ（富士ゼロックス製）のそれぞ
れの紙に対する印字試験を行なった。

【００６２】得られた印字画像は、単色、二次色、色間
でのいずれも不規則なにじみがほとんど無く、高い印字
濃度を示した。また、べた印字を行なった場合、インク
が紙へ浸透消失する乾燥時間は、いずれも２秒未満であ
り非常に良好な乾燥性であった。

【００６３】また、印字試験を通して、ドット抜け、飛
行曲がりは発生せず、非常に安定な印字状況であった。
さらに、プリンタの電源をオフにして放置し、１週間後
に同様な試験を行ったところ、印字信号をプリンタに送
信すると同時に印字を開始し、インク吐出のノズルでの
目詰まりなどの不具合は確認されなかった。

【００６４】次に本発明の比較例について述べる。

【００６５】＜比較例１＞本発明の比較例１は、実施例
１で用いた有機顔料化合物であるＣ．I．ピグメントイ
エロー１８と、ノニオン性界面活性剤としてポリオキシ
エチレン−ｎ−ブチル−フェニルエーテルを用いて、イ
エロー顔料分散液を製造した。すなわち、カチオン性基
を導入せずに、界面活性剤のみを用いて、顔料分散液を
製造した。

【００６６】Ｃ．I．ピグメントイエロー１８を８重量
部と、ポリオキシエチレン−ｎ−ブチル−フェニルエー
テルを１重量部と、イオン交換水を４１重量部とを混合
して、サンドグラインダー（井上製作所株式会社製）を
用いて１時間分散させた後、遠心処理によって粗大粒子
を除去し、比較例１のイエロー顔料分散液を得た。

【００６７】＜比較例２＞本発明の比較例２は、実施例
１のイエロー顔料塊状体の製造工程（工程１）におい
て、カチオン性化合物を導入して、１規定水酸化ナトリ
ウム水溶液でカチオン化塊状体を製造した後、イオン交
換水を用いた限外濾過を行なっていないものであり、そ
の他は実施例１と同様な方法でイエロー顔料分散液を製
造した。

【００６８】＜比較例３＞本発明の比較例３は、比較例
２で製造したイエロー顔料分散液を用いて、実施例４と
同様な組成と方法により、イエロー色のインクジェット
用記録液を調製したものである。

【００６９】このイエロー色のインクジェット用記録液
を、ＭＪ−５０００Ｃ（セイコーエプソン社製）に充填
し、中性普通紙としてゼロックス−Ｐ（富士ゼロックス
製）、酸性普通紙としてＥＰＰ（セイコーエプソン
製）、再生紙としてゼロックス−Ｒ（富士ゼロックス
製）のそれぞれの紙に対する印字試験を行なったとこ
ろ、得られた印字画像は不規則なにじみが発生し、印字
濃度も実施例４で調製したイエロー色のインクジェット
用記録液と比較して低かった。また、印字試験中にドッ
ト抜け、飛行曲がりが発生した。さらに、プリンタの電
源をオフにして放置し、１週間後に同様な試験を行った
ところ、インク吐出のノズルでの目詰まりが発生した。

【００７０】次に本発明の実施例１〜７の顔料分散液及
びインクジェット用記録液、及び比較例１〜３の顔料分
散液及びインクジェット用記録液について、以下の評価
を行なった。

【００７１】＜評価方法＞ （１）粘度変化 蒸発がない完全密封状態で７０℃の恒温槽に１０日間放
置し、分散液の粘度変化を調べた。測定結果から放置後
粘度／初期粘度の値を計算し以下の分類で判定した。 Ａ：適 ０．９以上１．１以下。 Ｂ：不適 ０．９未満または１．１より大きい。

【００７２】（２）平均粒子径変化 （１）の粘度変化と同様な放置条件により、平均粒子径
の変化を調べた。測定結果から放置後平均粒子径／初期
粒子径の値を計算し以下の分類で判定した。尚、装置は
大塚電子株式会社製ＥＬＳ−８００を用い、１０００倍
程度の希釈率とした。 Ａ：適 ０．９以上１．１以下。 Ｂ：不適 ０．９未満または１．１より大きい。

【００７３】評価結果を表１に示す。

【００７４】

【表１】

【００７５】

【発明の効果】本発明による顔料分散液及びその製造方
法により、水系顔料分散液の貯蔵時の粘度変化、及び顔
料の粒子径変化を小さく抑えられる為、その長期間保存
が可能となり、近年ますます高機能化が要求されるイン
クジェット用記録液、筆記具用インクの着色剤として好
適に使用できる顔料分散液を提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 FC02 2H086 BA02 BA53 BA55 BA56 BA59 4J037 AA30 CA05 CA14 CA20 CA22 CB09 CB16 CB28 DD23 DD24 EE08 EE28 EE29 EE33 EE43 FF15 FF23 4J039 BC39 BC50 BC60 BC69 BC74 BC77 BE01 BE05 BE12 CA06 EA15 EA16 EA17 EA44 EA48 GA24

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）有機顔料化合物と、（２）一級、
   二級、三級アミノ基あるいは四級アンモニウム基から選
   択されるカチオン性基を少なくとも一つ含むカチオン性
   化合物と、（３）前記カチオン性基と結合する酸性物質
   とを含むことを特徴とする顔料塊状体。
2. 【請求項２】 前記酸性物質が、無機酸あるいは有機酸
   であることを特徴とする、請求項１に記載の顔料塊状
   体。
3. 【請求項３】 前記カチオン性化合物が、塩基性染料で
   あることを特徴とする、請求項１〜２のいずれか一項に
   記載の顔料塊状体。
4. 【請求項４】 前記請求項１〜３のいずれか一項に記載
   の顔料塊状体の製造方法であって、（１）有機顔料化合
   物と、前記カチオン性基を少なくとも一つ含むカチオン
   性化合物とを接触させることによって、前記有機顔料化
   合物のカチオン化塊状体を生成し、（２）前記カチオン
   化塊状体を前記酸性物質で処理して、前記カチオン化塊
   状体に含まれるカチオン性基の対イオンに酸性物質を付
   加させることを特徴とする、顔料塊状体の製造方法。
5. 【請求項５】 有機顔料化合物とカチオン性化合物と
   を、共溶媒に溶解させ、得られた溶液から共溶媒を除去
   することによりカチオン化塊状体を生成することを特徴
   とする、請求項４に記載の顔料塊状体の製造方法。
6. 【請求項６】 前記カチオン化塊状体をイオン交換水で
   洗浄することを特徴とする、請求項４〜５のいずれか一
   項に記載の顔料塊状体の製造方法。
7. 【請求項７】 請求項１〜３のいずれか一項に記載の顔
   料塊状体を粉砕して得られた微粒子、及び水とを少なく
   とも含むことを特徴とする、顔料分散液。
8. 【請求項８】 請求項７に記載の顔料分散液、及び水溶
   性有機溶媒を少なくとも含むことを特徴とする、インク
   ジェット用記録液。