JP2001048533A

JP2001048533A - 石膏繊維の製造方法

Info

Publication number: JP2001048533A
Application number: JP11230882A
Authority: JP
Inventors: Masanori Nagafune; 昌則長船
Original assignee: Shikoku Chemicals Corp
Current assignee: Shikoku Chemicals Corp
Priority date: 1999-08-17
Filing date: 1999-08-17
Publication date: 2001-02-20

Abstract

(57)【要約】【課題】ゴム、プラスチック、塗料等の補強材、紙の
材料、断熱材として有用な石膏繊維を工業的規模で実施
するのに適する製法を提供する。【解決手段】カルシウム塩と硫酸根を持つ塩を水溶液
中で反応させて石膏を生成するに当り、反応系を常圧と
し且つ８０℃以上の温度に維持し、反応系内にポリビニ
ールアルコール、ぶどう糖、グリセリン、タンニン酸、
ジエチレングリコールのいずれか１種類以上を存在させ
て、カルシウム塩と硫酸根を持つ塩を反応させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は石膏繊維の製造方
法に関するものであり、本発明方法によって得られる石
膏繊維は、ゴム、プラスチック、塗料等の補強材、紙の
材料、断熱材などとして有用なものである。

【０００２】

【従来の技術】石膏には、二水石膏（ＣａＳＯ_４・２Ｈ
_２Ｏ）、半水石膏（ＣａＳＯ_４・１／２Ｈ_２Ｏ）及び無
水石膏（ＣａＳＯ_４）の３種類が存在することが知られ
ており、石膏の形状を制御する試みは、主として二水石
膏と半水石膏において行われている。

【０００３】二水石膏では、結晶を成長させる際、水溶
液中に有機酸を存在させることによって、陶磁器型材と
して有用な板状結晶石膏が得られることが報告されてい
る［旭硝子研報、３［１］、４４〜５７（１９５
３）］。

【０００４】半水石膏については、繊維状にすることが
試みられており、特開昭４９−３０６２６号公報によれ
ば、二水石膏、半水石膏あるいは無水石膏の水性混合物
を圧力容器中で、１０５〜１５０℃の温度で加熱させて
石膏繊維を合成している。この繊維は「フランクリンフ
ァイバー」の名称で市販された経緯がある［Ｍｅｎｏｕ
ｇｈ．Ｊ．，ＲｕｂｂｅｒＷｏｒｌｄ，１９２，１，
１４〜１５（１９８５）］。しかしながら、前記の石膏
繊維は加圧条件下において合成されたものであり、その
製造設備に多大な費用を伴い、また製造プロセスもバッ
チ処理にせざるを得ないため生産性が悪く、工業的規模
の生産には適さないものであった。

【０００５】これに対して半水石膏を常圧下で繊維化す
る試みも既に行われており、［日本化学会誌、Ｎｏ．
９，１５５６〜１５６４（１９８８）］には、二水石膏
の飽和水溶液にメタノールを添加してオルガノゲルを生
成し、これからメタノールを除去することによって、繊
維状の半水石膏を製造する方法が提案されている。また
［石膏と石灰、Ｎｏ．２３９，２３０〜２３８（１９９
２）］には、塩化カルシウム−硫酸系水溶液の反応によ
って生成する石膏の過飽和度を、さらにこの系に塩酸あ
るいは硝酸を添加することによって調整し、大型の半水
石膏ウィスカを合成する試みが為されている。

【０００６】さらに、［旭硝子研報［４］５０〜６６
（１９５４）］には、塩化カルシウム水溶液（塩化ナト
リウムを含む）と、硫酸ナトリウム水溶液をサイホンで
ほぼ当量ずつ反応させる実験において、長さ８０〜１０
０μｍ、巾５μｍの半水石膏が得られており、［日本セ
ラミックス協会学術論文誌、９８［５］４８３‐４８９
（１９９０）］には、塩化カルシウムと硫酸ナトリウム
水溶液を反応させ、長さ１４０μｍ×径４μｍの針状結
晶が合成される旨の報告が為されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、二水石
膏の飽和溶液にメタノールなどの有機溶剤を添加する方
法によれば、有機溶剤を含む廃液処理が発生するため量
産に不向きであり、また反応系に塩酸、硝酸等の酸を添
加する方法は、反応中にスラリーの酸濃度が刻々と変化
するためその制御操作が至難であり、また収率も悪いた
め工業的規模の実施に適さない。

【０００８】さらに、塩化カルシウムと硫酸ナトリウム
の水溶液のみを反応させて得られている半水石膏繊維
は、巾または径が４〜５μｍと太く、結果としてアスペ
クト比も小さく針状結晶として有効利用し難いものであ
る。即ち、繊維状の物質は、太くなるほど結晶が不均一
になり理論強度が落ちるため、補強材として利用するに
は、径が３μｍ以下、好ましくは２μｍ以下、さらに好
ましくは１μｍ以下が望ましい。また、同様な径であれ
ばアスペクト比（長さ/太さ）が大きい方が良く、補強
材としては最低でも２０以上を確保すべきであり、好ま
しくは４０以上、さらに好ましくは８０以上が望まし
い。

【０００９】このような事情に鑑み、本発明の目的とす
るところは、工業的規模で容易に実施しうる新規な石膏
繊維の製造方法を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な事情に鑑み鋭意試験研究を行った結果、カルシウム塩
と硫酸根を持つ塩を水溶液中で反応させて石膏繊維を生
成するに当り、反応系を常圧とし且つ８０℃以上の温度
に維持し、反応系内にポリビニールアルコール、ぶどう
糖、グリセリン、タンニン酸、ジエチレングリコールの
いずれか１種類以上を存在させて、カルシウム塩と硫酸
根を持つ塩を反応させることを特徴とする石膏繊維の新
規な合成方法を見出し、本発明を完遂するに至った。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の実施において使用される
カルシウム塩としては、水に対する溶解性が高い塩化カ
ルシウムが適している。硫酸根を持つ塩としては、ある
程度の溶解度を持つものであれば差し支えなく使用する
ことができ、ナトリウム、カリウム、アルミニウム、コ
バルト、セシウム、マグネシウム、マンガン、アンモニ
ア、亜鉛などの硫酸塩が挙げられ、原料コストの観点か
ら見るとこれらのうちナトリウム、カリウム、マグネシ
ウム、アンモニウムの硫酸根の塩が適している。反応系
は常圧とし且つ反応温度を８０℃以上に維持すべきであ
る。反応温度が８０℃未満では主たる成分が二水石膏と
なる。また二水石膏の混入をできるだけ抑えるには９５
℃以上、特に好ましくは煮沸条件（煮沸温度は溶解して
いるイオンの量によって異なるが通常１００℃以上とな
る）が適している。

【００１２】カルシウム塩と硫酸根を持つ塩を反応させ
るに当たっては、反応系に予めカルシウム塩あるいは硫
酸根を持つ塩のいずれかを投入しておき、これに硫酸根
を持つ塩あるいはカルシウム塩のいずれかを含む他方の
塩を接触させる方法のほか、反応母液を含む反応系にカ
ルシウム塩と硫酸根を持った塩を連続的に投入し、反応
液の一部を連続的に取り出して石膏の結晶を成長させる
方法も可能である。

【００１３】本発明の実施に当たっては、カルシウム塩
を含む水溶液に硫酸根を含む水溶液を滴下するか、ある
いは硫酸根を持つ塩を含む水溶液にカルシウム塩の水溶
液を滴下する方法が適している。滴下される側のカルシ
ウム濃度あるいは硫酸根の濃度は、特に規定するもので
はないが、好ましくは０．１ｍｏｌ／ｌ以上、さらに好
ましくは０．５ｍｏｌ／ｌ以上とすべきである。これは
カルシウムまたは硫酸根の濃度が濃い場合に石膏の微細
な結晶核が析出し、これによってより細い針状結晶を成
長しうるからである。一方の塩を含む処理水溶液に反応
させる他方の塩を含む水溶液の濃度は、特に限定される
ものでなく、粉末のままで処理水溶液に添加しても差し
支えない。

【００１４】反応によって生じる石膏のスラリー濃度
は、石膏の針状結晶を成長する空間を確保し、加圧せず
に通常の大気圧下で細かい結晶を成長させるために、全
体の６．０％未満とすべきであり、さらにアスペクト比
の大きい繊維を生成させるには全体の５．０％未満とす
べきである。

【００１５】このような条件下において、反応系にポリ
ビニールアルコール、ぶどう糖、グリセリン、タンニン
酸、ジエチレングリコールのいずれか１種類以上を存在
させるには、カルシウム塩または硫酸根を持つ塩のいず
れかに、前記有機物の中から選ばれた１種類以上の有機
物を添加すれば良い。有機物の濃度は、その重量が最終
的に生成する石膏の５０ｐｐｍ〜３０％の範囲、好まし
くは３００ｐｐｍ〜１０％の範囲であることが必要であ
る。５０ｐｐｍより少ない場合には結晶の成長効果が発
揮できず、３０％を超えると反応系の粘度が上がり、繊
維状以外の粒子が一部生成する。

【００１６】また、前記有機物とａ）銅、マグネシウ
ム、鉄、アンモニア、ニッケル、マンガンのいずれか１
種類以上のイオンを生じる化合物、もしくはｂ）撥水性
の液体または、無機物質に処理することで表面を撥水性
にできる処理剤のいずれか１種類以上を併用して用いる
ことができる。撥水性の液体とは、反応系内の温度であ
る８０℃以上で液体であれば特に限定しないが、例をあ
げると、シリコンオイル、ケロシン、脂肪酸、パラフィ
ンなどが挙げられ、無機質に処理することで表面を撥水
性にできる処理剤とは、脂肪酸の金属塩、各種表面処理
剤（例えばシラン系、チタネート系、アルミネート系な
ど）のうち疎水性基を有しているもの、各種界面活性剤
などをさす。前記イオンを生じる化合物の濃度について
はイオンの核種の重量が、最終的に生成する石膏の５０
ｐｐｍ〜３０％の範囲、好ましくは３００ｐｐｍ〜１０
％の範囲であることが必要である。５０ｐｐｍより少な
い場合には結晶の成長効果が発揮できず、３０％を超え
ると石膏繊維の径はかえって太くなる傾向が認められ
る。また撥水処理剤の濃度は、その重量が生成する石膏
の５０ｐｐｍ〜３０％の範囲、好ましくは３００ｐｐｍ
〜１０％の範囲であることが必要である。５０ｐｐｍよ
り少ない場合には結晶の成長効果が発揮できず、３０％
を超えると反応系の粘度が上がり、繊維状以外の粒子が
一部生成する。

【００１７】なお、本発明方法の実施に当たっては、カ
ルシウム塩を含む水溶液と硫酸根を含む水溶液の反応時
間は、特に限定するものではないが、３分間以上を掛け
る方がより好ましい。滴下時間が長過ぎても形状が悪く
なることはないので、工業的生産を考えると２００分以
上の時間をかけることは無意味である。

【００１８】本発明によって得られる石膏繊維は、処理
条件によって直径０．０５〜３μｍ、長さ１０〜１００
０μｍの間で揃った形状に制御することができる。この
ようにして得られた繊維の主成分は半水石膏であり、処
理条件により二水石膏が混入する場合もあるが、石膏繊
維としての形態を損なわない範囲であれば差し支えな
い。

【００１９】これらの繊維は、スラリーを固液分離する
ことによって回収することができる。反応生成物をその
まま乾燥した場合、条件によっては半水石膏が二水石膏
に変わる惧れがあるので、カチオン−アニオン凝集を示
す物質によって処理し、耐水性を付与することができ
る。このような処理としては、反応後のスラリーに投入
する方法、固液分離後のケーキに処理する方法、一旦乾
燥した繊維に処理する方法など特に制限されるものでは
ない。カチオン−アニオン凝集を示す物質としては、イ
オン性でんぷん、イオン性凝集剤、蛋白質加水分解物
（例えばガゼイン、ゼラチン）、アニオンポリカルボン
酸ポリマー（例えばポリアクリル酸ナトリウム、スチレ
ンマレイン酸モノエステルコポリマーアンモニウム塩水
溶液）などが挙げられる。

【００２０】また、得られた半水石膏繊維を４００〜８
００℃の温度で加熱し、無水石膏繊維にして使用するこ
ともできる。

【００２１】

【作用】カルシウム化合物の繊維状化については、［石
膏と石灰、１９９０、Ｎｏ．２２９，４４６〜４５７
（１９９０）］に記載されている。この内容によれば、
ある温度での石膏の飽和溶解度をＣ_Ｓ、新規の核は生成
しないが核は成長する過飽和領域の上限をＣ_０とする
と、溶解度がＣ_０より高い状態では新規の核が生成し、
Ｃ_０からＣ_Ｓの間で核が成長する。当量ずつ反応させた
り一度に反応させると、溶解度がＣ_０を大きく上回り、
反応が急激に進み結晶が大型化、すなわち太径化するこ
とは明らかである。このような観点で見ると、［旭硝子
研報、［４］５０〜６６（１９５４）］の合成におい
て、塩化カルシウム水溶液（塩化ナトリウムを含む）
と、硫酸ナトリウム水溶液を反応させた場合に、長さ８
０〜１００μｍ、巾５μｍという太い半水石膏しかでき
なかった理由は、サイホンでほぼ当量ずつ反応させたこ
とに起因し、また［日本セラミックス協会学術論文誌、
９８［５］４８３‐４８９（１９９０）］に記載の方法
によって塩化カルシウムと硫酸ナトリウム水溶液を反応
させた場合に、長さ１４０μｍ×径４μｍという太い針
状晶になったのは、反応を短時間のうちにさせたことに
よると考えられる。

【００２２】これに対して、一方が過剰な状況から他方
を徐々に接触させる方法では、石膏の溶解度が徐々に上
がり、Ｃ_０を超えたところで核が生成し、Ｃ_０まで下が
る。引き続き、溶解度は継続して供給されるイオン量と
成長する核の量のバランスで、Ｃ_０とＣ_Ｓの間で保持さ
る。このように核の成長が時間をかけて徐々に起こるた
め、より成長しやすい晶癖に伸びやすい環境が実現さ
れ、細い繊維状となる。また特定の有機物がある場合の
メカニズムについては、それらがない場合に比べて、結
晶核ができた段階で、それらの物質が特定の結晶面に吸
着し、それが繊維の径方向であるために繊維が長さ方向
に伸びると考えられる。

【００２３】また特定のイオンがある場合のメカニズム
については、それらのイオンがない場合に比べて、一度
に硫酸カルシウムが生成するのを制御していることが考
えられる。すなわち、反応系内に特定のイオンがある場
合には、硫酸根をある程度保持する役割を果たし、急激
に反応させても結果的に核の成長が緩やかになっている
ものと推定される。また、特定の撥水性の物質が反応系
内にある場合の作用は、有機物の場合のメカニズムと同
様に結晶核ができた段階で、それらの物質が特定の結晶
面に吸着し、それが繊維の径方向であるために繊維が長
さ方向に伸びると考えられる。さらに、これらの方法を
２種類以上複合して用いた場合には、その複合的な効果
が現れていると判断される。

【００２４】

【実施例】［実施例１］カルシウムのモル濃度が異なる
７種類の塩化カルシウム水溶液（Ａ．４ｍｏｌ／ｌ、
Ｂ．２ｍｏｌ／ｌ、Ｃ．１ｍｏｌ／ｌ、Ｄ．０．６ｍｏ
ｌ／ｌ、Ｅ．０．４ｍｏｌ／ｌ、Ｆ．０．２ｍｏｌ／
ｌ、Ｇ．０．１ｍｏｌ／ｌ）を調製し、他方硫酸根のモ
ル濃度が異なる４種類の硫酸ナトリウム水溶液（ａ．２
ｍｏｌ／ｌ、ｂ．１ｍｏｌ／ｌ、ｃ．０．５ｍｏｌ／
ｌ、ｄ．０．２５ｍｏｌ／ｌ）を調製し、前記塩化カル
シウム水溶液を夫々のフラスコに入れ、常圧下で煮沸し
て沸騰状態に維持し、前記塩化カルシウム水溶液に対し
て、それぞれ石膏を生成する化学当量の硫酸ナトリウム
水溶液を５秒以内で滴下した。添加物の量は、特定の有
機物が生成する石膏の重量の１％に相当する量を塩化カ
ルシウム水溶液または硫酸ナトリウム水溶液に対して反
応前に投入した。滴下終了後、５分間放置したのち固液
を分離し反応生成物を８０℃で乾燥して、得られた試料
を、Ｘ線回折法によって分析した結果、いずれも半水石
膏からなる石膏繊維と認められ、添加物と石膏繊維の形
状との関係は、表１に示したとおりであった。

【００２５】

【表１】

【００２６】［比較例１］実施例１において、表２に示
す添加物（無添加も含む）を加えた以外は、いずれも実
施例１と同様の処理を行い、その反応生成物の評価試験
を行ったところ、これらの試験結果は表２に示したとお
りであった。

【００２７】

【表２】

【００２８】表１と表２の試験結果から、カルシウムを
含む水溶液に硫酸根を接触させる際に、ポリビニールア
ルコール、ぶどう糖、グリセリン、タンニン酸、ジエチ
レングリコールが存在すると、これらの有機物が存在し
ない場合に比べて、石膏の繊維形状が明らかに改善され
ているものと認められる。

【００２９】［実施例２］硫酸根のモル濃度が異なる４
種類の硫酸ナトリウム水溶液（ａ．２ｍｏｌ／ｌ、ｂ．
１ｍｏｌ／ｌ、ｃ．０．５ｍｏｌ／ｌ、ｄ．０．２５ｍ
ｏｌ／ｌ）、カルシウムのモル濃度が異なる４種類の塩
化カルシウム水溶液（Ａ．４ｍｏｌ／ｌ、Ｂ．２ｍｏｌ
／ｌ、Ｃ．１ｍｏｌ／ｌ、Ｄ．０．６ｍｏｌ／ｌ）をそ
れぞれ調製し、前記硫酸ナトリウム水溶液を夫々のフラ
スコに入れて煮沸して沸騰状態に維持し、前記硫酸ナト
リウム水溶液に対してそれぞれ石膏を生成する化学当量
の塩化カルシウム水溶液を５秒以内で滴下した。添加物
の量は、特定の有機物が生成する石膏の重量の１％に相
当する量を硫酸ナトリウム水溶液または塩化カルシウム
水溶液に対して反応前に投入した。滴下終了後、５分間
放置して固液を分離し反応生成物を８０℃で乾燥して、
得られた試料を、Ｘ線回折法によって分析した結果、い
ずれも半水石膏からなる石膏繊維と認められ、添加物と
石膏繊維の形状との関係は、表３に示したとおりであっ
た。

【００３０】

【表３】

【００３１】［比較例２］実施例２において、表４に示
す添加物（無添加も含む）を加えた以外は、いずれも実
施例２と同様の処理を行い、その反応生成物の評価試験
を行ったところ、これらの試験結果は表４に示したとお
りであった。

【００３２】

【表４】

【００３３】表３と表４の試験結果より、硫酸根を含む
水溶液にカルシウムを接触させる際に、ポリビニールア
ルコール、ぶどう糖、グリセリン、タンニン酸、ジエチ
レングリコールが存在すると、これらの有機物が存在し
ない場合に比べて、石膏の繊維形状が明らかに改善され
ている。

【００３４】［実施例３］カルシウムのモル濃度が１ｍ
ｏｌ／ｌである塩化カルシウム水溶液と、他方硫酸根の
モル濃度が０．５ｍｏｌ／ｌの硫酸ナトリウム水溶液を
調製し、前記塩化カルシウム水溶液を沸騰状態に維持
し、これに表５に示した添加量のポリビニールアルコー
ルを入れたのち、前記塩化カルシウム水溶液に対して、
石膏を生成する化学当量の硫酸ナトリウム水溶液を５秒
以内で滴下した。滴下終了後、５分間放置したのち固液
を分離し、反応生成物を８０℃で乾燥した。得られた試
料を、Ｘ線回折法によって分析した結果、いずれも半水
石膏からなる石膏繊維と認められ、添加量と石膏繊維の
形状との関係は、表５に示したとおりであった。

【００３５】

【表５】

【００３６】これらの試験結果から、ポリビニールアル
コールの濃度を５０ｐｐｍ〜３０％の範囲とした場合
に、良好な石膏繊維が得られるものと認められた。

【００３７】［実施例４］硫酸根のモル濃度が０．５ｍ
ｏｌ／ｌとした硫酸ナトリウム水溶液と、他方カルシウ
ムのモル濃度が１ｍｏｌ／ｌの塩化カルシウム水溶液を
調製し、前記硫酸ナトリウム水溶液を沸騰状態に維持
し、これに所定量のグリセリンを入れたのち、前記硫酸
ナトリウム水溶液に対して石膏を生成する化学当量の塩
化カルシウム水溶液を５秒以内で滴下した。滴下終了
後、５分間放置したのち固液を分離し、反応生成物を８
０℃で乾燥した。得られた試料を、Ｘ線回折法によって
分析した結果、いずれも半水石膏からなる石膏繊維と認
められ、添加量と石膏繊維の形状との関係は、表６に示
したとおりであった。

【００３８】

【表６】

【００３９】これらの試験結果から、グリセリンの濃度
を５０ｐｐｍ〜３０％の範囲とした場合に、良好な石膏
繊維が得られるものと認められた。

【００４０】［参考例１］実施例３においてポリビニー
ルアルコールを加えずに滴下時間を表７に記載のとおり
とし、滴下終了後５分間放置したのち固液分離し、８０
℃で乾燥させた場合の試験結果は、表７に示したとおり
であった。

【００４１】

【表７】

【００４２】これらの試験結果から、滴下時間が１分以
上の場合に良好な石膏繊維が得られるものと認められ
た。

【００４３】［参考例２］実施例３においてポリビニー
ルアルコールを硫酸ニッケルに変えた以外は、実施例３
と同様にして試験を行った。添加量と石膏繊維の形状と
の関係は、表８に示したとおりであった。

【００４４】

【表８】

【００４５】［参考例３］実施例４においてグリセリン
をシリコンオイルに変えた以外は、実施例４と同様に試
験を行った。添加量と石膏繊維の形状との関係は、表９
に示したとおりであった。

【００４６】

【表９】

【００４７】表８と表９により、これらの物質が５０ｐ
ｐｍ〜３０％の範囲で効果があることが示される。

【００４８】［実施例５］実施例３において添加剤、滴
下時間を表１０に記載のとおりとして、同様の試験を行
ったところ、その試験結果は表１０に示したとおりであ
った。

【００４９】

【表１０】

【００５０】表１０の試験結果から、これらの方法を有
機物のほかに、特定のイオンを生じる化合物あるいは撥
水性の化合物を含む系において実施すると、石膏の繊維
形状をさらに良くする効果が認められる。

【００５１】［実施例６］カルシウムのモル濃度が１ｍ
ｏｌ／ｌとした塩化カルシウム水溶液を夫々のフラスコ
に入れて、７０、８０、９５℃、沸騰状態に維持し、生
成する石膏の重量に対し１％のタンニン酸を入れ、これ
らに硫酸根のモル濃度が０．５ｍｏｌ／ｌとした硫酸カ
リウム、硫酸マグネシウム、硫酸アンモニウムを、夫々
のフラスコ内の塩化カルシウム水溶液と同じ温度に加熱
して、石膏を生成する化学当量分を５秒以内に滴下し、
その後５分間放置して固液分離し、反応物を８０℃の温
度で乾燥して目的物を得た。このようにして得られた石
膏をＸ線回折法によって分析し、その組成（Ｘ線回折法
における半水石膏の最大ピークを２水石膏の最大ピーク
で除した値）を求め、反応温度と得られた石膏の関係を
調べた結果は、表１１に示したとおりであった。

【００５２】

【表１１】

【００５３】表１１の試験結果より、タンニン酸の存在
下において、反応温度を８０℃以上とした場合に繊維状
の半水塩が合成できることが認められる。

【００５４】［比較例３］カルシウムのモル濃度が１ｍ
ｏｌ／ｌとした塩化カルシウム水溶液と、硫酸根のモル
濃度が０．５ｍｏｌ／ｌとした硫酸ナトリウム水溶液を
調製し、別々に沸騰させ、石膏を生成する化学当量の割
合で５分間に亘って同期的に定量ずつ両者を接触させ、
反応生成物を固液分離し８０℃の温度で乾燥して目的物
を得た。このようにして得られた石膏は、Ｘ線回折法に
よって半水石膏であることが確認され、その形状は太さ
５μｍ、長さ６０μｍの粗大粒であった。

【００５５】［実施例７］実施例、比較例および参考例
に示した石膏繊維をエポキシ樹脂で塗膜とし、その密着
性の評価を行なった。なお、下記の配合組成、硬化条件
および評価基準に従って得られた試験結果は表１２に示
したとおりであった。配合物組成：樹脂（エピコート８２８）１００部硬化剤（ジシアンジアミド）７部エロジル（＃３００）１部石膏繊維１０部硬化条件：１９０℃／３０分間評価基準：９０℃温水中２時間処理後、塗料ＪＩＳＫ５４００の方法で評価した。（試料３点の平均の四捨五入、数値が高いほど密着性が高く、繊維としての性能が優れている）試料１：比較例３において得られた石膏繊維試料２：比較例１のＣ−ｃ（ぎ酸ナトリウム）において得られた石膏繊維試料３：実施例１のＡ−ａ(ポリビニールアルコール)において得られた石膏繊維試料４：実施例３のポリビニールアルコール０．００５％において得られた石膏繊維試料５：参考例１の滴定時間１分間において得られた石膏繊維試料６：実施例３のポリビニールアルコール０．１％において得られた石膏繊維試料７：実施例１のＤ−ｂ（タンニン酸）において得られた石膏繊維試料８：実施例３のポリビニールアルコール０．３％において得られた石膏繊維試料９：実施例５の実験Ｎｏ.１において得られた石膏繊維試料10：実施例５の実験Ｎｏ.４において得られた石膏繊維

【００５６】

【表１２】

【００５７】表１２の試験結果により、石膏繊維の径が
細いほど、またアスペクト比が高いほど繊維としての性
能が優れていることが認められる。

【００５８】

【発明の効果】本発明方法によれば、好ましい繊維径と
アスペクト比を有する石膏繊維を、通常の大気圧でカル
シウム塩と硫酸根を含む塩を反応させることによって調
製することができるので、その生産性を飛躍的に高める
ことができ、且つその製造設備を飛躍的に簡素化しうる
ので、工業的規模の実施における効果は多大である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】カルシウム塩と硫酸根を持つ塩を水溶液
中で反応させて石膏を生成するに当り、反応系を常圧と
し且つ８０℃以上の温度に維持し、反応系内にポリビニ
ールアルコール、ぶどう糖、グリセリン、タンニン酸、
ジエチレングリコールのいずれか１種類以上を存在させ
て、カルシウム塩と硫酸根を持つ塩を反応させることを
特徴とする石膏繊維の製造方法。