JP2001043974A - 有機電界発光素子にこれらの製造方法 - Google Patents

有機電界発光素子にこれらの製造方法

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JP2001043974A JP11216307A JP21630799A JP2001043974A JP 2001043974 A JP2001043974 A JP 2001043974A JP 11216307 A JP11216307 A JP 11216307A JP 21630799 A JP21630799 A JP 21630799A JP 2001043974 A JP2001043974 A JP 2001043974A
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義 石橋
Mari Ichimura
眞理 市村
Shinichiro Tamura
眞一郎 田村
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 安定かつ発光輝度の大きい赤色発光の有機電
界発光素子を得ること。 【解決手段】 発光領域を有する有機層５、５ａ又は５
ｂに下記一般式〔Ｉ〕で表されるジュロリジン置換スチ
リル化合物が含まれている有機電界発光素子。 【化３９】 （但し、前記一般式〔Ｉ〕において、Ｘ1 及びＸ2 はそ
れぞれ水素原子、水酸基又はメトキシ基などのアルコキ
シル基等、Ｒ1 〜Ｒ8 はそれぞれメチル基などの低級ア
ルキル基、Ｒ9 〜Ｒ12はそれぞれシアノ基などの電子吸
引基等である。）

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、発光領域を有する
有機層が陽極と陰極との間に設けられている有機電界発
光素子（有機ＥＬ素子）に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】軽量で高効率のフラットパネルディスプ
レイが、例えばコンピュータやテレビジョンの画面表示
用として盛んに研究、開発されている。
【０００３】まず、ブラウン管（ＣＲＴ）は、輝度が高
く、色再現性が良いため、現在ディスプレイとして最も
多く使われているが、嵩高く、重く、また消費電力も高
いという問題がある。
【０００４】また、軽量で高効率のフラットパネルディ
スプレイとして、アクティブマトリックス駆動などの液
晶ディスプレイが商品化されている。しかしながら、液
晶ディスプレイは、視野角が狭く、また、自発光でない
ため周囲が暗い環境下ではバックライトの消費電力が大
きいことや、今後実用化が期待されている高精細度の高
速ビデオ信号に対して十分な応答性能を有しない等の問
題点がある。特に、大画面サイズのディスプレイを製造
することは困難であり、そのコストが高い等の課題もあ
る。
【０００５】これに対する代替として、発光ダイオード
を用いたディスプレイの可能性があるが、やはり製造コ
ストが高く、また、１つの基板上に発光ダイオードのマ
トリックス構造を形成することが難しい等の問題があ
り、ブラウン管に取って代わる低価格のディスプレイ候
補としては、実用化までの課題が大きい。
【０００６】これらの諸課題を解決する可能性のあるフ
ラットパネルディスプレイとして、最近、有機発光材料
を用いた有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）が注目され
ている。即ち、発光材料として有機化合物を用いること
により、自発光で、応答速度が高速であり、視野角依存
性の無いフラットパネルディスプレイの実現が期待され
ている。
【０００７】有機電界発光素子の構成は、透光性の正極
と金属陰極との間に、電流の注入によって発光する発光
材料を含む有機薄膜を形成したものである。C. W. Tan
g、S.A. VanSlyke等は Applied Physics Letters第５１
巻１２号９１３〜９１５頁（１９８７年）掲載の研究報
告において、有機薄膜を正孔輸送性材料からなる薄膜と
電子輸送性材料からなる薄膜との２層構造として、各々
の電極から有機膜中に注入されたホールと電子が再結合
することにより発光する素子構造を開発した（シングル
ヘテロ構造の有機ＥＬ素子）。
【０００８】この素子構造では、正孔輸送材料または電
子輸送材料のいずれかが発光材料を兼ねており、発光は
発光材料の基底状態と励起状態のエネルギギャップに対
応した波長帯で起きる。このような２層構造とすること
により、大幅な駆動電圧の低減、発光効率の改善が行わ
れた。
【０００９】その後、C. Adachi 、S. Tokita 、T. Tsu
tsui、S. Saito等の Japanese Journal of Applied Phy
sics第２７巻２号Ｌ２６９〜Ｌ２７１頁（１９８８年）
掲載の研究報告に記載されているように、正孔輸送材
料、発光材料、電子輸送材料の３層構造（ダブルヘテロ
構造の有機ＥＬ素子）が開発され、更に、C. W. Tang、
S. A. VanSlyke、C. H. Chen等の Journal of Applied
Physics 第６５巻９号３６１０〜３６１６頁（１９８９
年）掲載の研究報告に記載されているように、電子輸送
材料中に発光材料を含ませた素子構造などが開発され
た。これらの研究により、低電圧で、高輝度の発光の可
能性が検証され、近年、研究開発が非常に活発に行われ
ている。
【００１０】発光材料に用いる有機化合物は、その多様
性から、理論的には分子構造を変化させることによって
発光色を任意に変えることができるという利点があると
言える。従って、分子設計を施すことにより、フルカラ
ーディスプレイに必要な色純度の良いＲ（赤）、Ｇ
（緑）、Ｂ（青）の３色を揃えることは、無機物を用い
た薄膜ＥＬ素子と比べて容易であると言える。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、実際に
は有機電界発光素子においても、解決しなければならな
い問題がある。安定した高輝度の赤色発光素子の開発は
難しく、現在報告されている電子輸送材料として、トリ
ス（８−キノリノール）アルミニウム（以下、Ａｌｑ3
と略称。）にＤＣＭ〔４−ジシアノメチレン−６−（ｐ
−ジメチルアミノスチリル）−２−メチル−４Ｈ−ピラ
ン〕をドープした赤色発光の例においても、最高輝度、
信頼性ともにディスプレイ材料としては満足の行くもの
ではない。
【００１２】また、T.Tsutsui,D.U.Kim がInorganic an
d Organic electroluminescence 会議（１９９６、Ｂｅ
ｒｌｉｎ）で報告したＢＳＢ−ＢＣＮは、１０００ｃｄ
／ｍ2 以上の高い輝度を実現しているが、フルカラーに
対応する赤色としての色度が完全なものとは言えない。
【００１３】さらに高輝度で安定かつ色純度の高い赤色
発光素子の実現が、望まれているのが現状である。
【００１４】また、特開平７−１８８６４９号（特願平
６−１４８７９８号）においては、特定のジスチリル化
合物を有機電界発光材料とすることを提案しているが、
目的の発光色が青色であり、赤色用ではない。
【００１５】本発明の目的は、高輝度かつ安定な赤色発
光を有する有機電界発光素子を提供することにある。
【００１６】
【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するために鋭意検討した結果、発光材料として特定のス
チリル化合物を用いることによって、安定した、高輝度
のフルカラーディスプレイ実現に極めて有用な信頼性の
高い赤色発光素子を提供できることを見出し、本発明に
到達したものである。
【００１７】即ち、本発明は、発光領域を有する有機層
が陽極と陰極との間に設けられ、電流の注入によって発
光する有機物質を構成要素として含む有機電界発光素子
において、前記有機層に下記一般式〔Ｉ〕又は〔II〕で
表される新規なジュロリジン置換スチリル化合物の少な
くとも一種が有機発光材料として含まれていることを特
徴とする、有機電界発光素子に係るものである。
【化３】 （但し、前記一般式〔Ｉ〕及び〔II〕において、Ｘ1 及
びＸ2 はそれぞれ水素原子、水酸基、飽和若しくは不飽
和の置換若しくは無置換アルコキシル基（特に炭素数が
１〜６のメトキシ基、エトキシ基、メトキシメトキシ基
など）、アルキル基（特に炭素数が１〜６のメチル基、
エチル基など）、アミノ基、アルキルアミノ基（特に炭
素数が１〜６のメチルアミノ基、エチルアミノ基な
ど）、又は置換若しくは無置換アリール基（例えばフェ
ニル基、ナフチル基など）であって、互いに同一である
か或いは異なっていてもよく、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、
Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ8 はそれぞれ低級アルキ
ル基（特に炭素数が１〜６のメチル基、エチル基など）
であって、互いに同一であるか或いは異なっていてもよ
く、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は少なくとも１つが電子
吸引基、例えばそれらの少なくとも１つがシアノ基、ニ
トロ基又は塩素原子、フッ素原子などのハロゲン原子で
あって、互いに同一であるか或いは異なっていてもよ
い。）
【００１８】上記一般式〔Ｉ〕又は〔II〕のジュロリジ
ン置換スチリル化合物を発光材料に用いることによっ
て、高輝度で安定な赤色発光が得られると共に、電気
的、熱的或いは化学的にも安定性に優れた素子を提供で
きる。上記一般式〔Ｉ〕又は〔II〕で表わされるスチリ
ル化合物はそれぞれ単独で用いることができるが、併用
してもよい。
【００１９】本発明の有機電界発光素子に用いるジュロ
リジン置換スチリル化合物について説明する。
【００２０】本発明の有機電界発光素子において、発光
材料である一般式〔Ｉ〕又は〔II〕で示されるスチリル
化合物は、例えば下記構造式（１）−１、（１）−２、
（１）−３、（１）−４、（１）−５、（１）−６、
（１）−７又は（１）−８のような分子構造の少なくと
も１種が使用可能である。
【化４】
【化５】
【００２１】図１〜図４には、本発明に基づく有機電界
発光素子の例をそれぞれ示す。
【００２２】図１は陰極３を発光光２０が透過する透過
型有機電界発光素子Ａであって、発光２０は保護層４の
側からも観測できる。図２は陰極３での反射光も発光光
２０として得る反射型有機電界発光素子Ｂを示す。
【００２３】図中、１は有機電界発光素子を形成するた
めの基板であり、ガラス、プラスチック及び他の適宜の
材料を用いることができる。また、有機電界発光素子を
他の表示素子と組み合わせて用いる場合には、基板を共
用することもできる。２は透明電極（陽極）であり、Ｉ
ＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ ｔｉｎ ｏｘｉｄｅ）、ＳｎＯ2
等を使用できる。
【００２４】また、５は有機発光層であり、上記したジ
ュロリジン置換スチリル化合物を発光材料として含有し
ている。この発光層について、有機電界発光２０を得る
層構成としては、従来公知の種々の構成を用いることが
できる。後述するように、例えば、正孔輸送層と電子輸
送層のいずれかを構成する材料が発光性を有する場合、
これらの薄膜を積層した構造を使用できる。更に本発明
の目的を満たす範囲で電荷輸送性能を上げるために、正
孔輸送層と電子輸送層のいずれか若しくは両方が、複数
種の材料の薄膜を積層した構造、または、複数種の材料
を混合した組成からなる薄膜を使用するのを妨げない。
また、発光性能を上げるために、少なくとも１種以上の
蛍光性の材料を用いて、この薄膜を正孔輸送層と電子輸
送層の間に挟持した構造、更に少なくとも１種以上の蛍
光性の材料を正孔輸送層若しくは電子輸送層、またはこ
れらの両方に含ませた構造を使用しても良い。これらの
場合には、発光効率を改善するために、正孔または電子
の輸送を制御するための薄膜をその層構成に含ませるこ
とも可能である。
【００２５】上記の構造式（１）で例示したジュロリジ
ン置換スチリル化合物は、電子輸送性能と正孔輸送性能
の両方を持つため、素子構成中、電子輸送層を兼ねた発
光層としても、或いは正孔輸送層を兼ねた発光層として
も用いることが可能である。また、このジュロリジン置
換スチリル化合物を発光層として、電子輸送層と正孔輸
送層とで挟み込んだ構成とすることも可能である。
【００２６】なお、図１及び図２中、３は陰極であり、
電極材料としては、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃａ等の活性な金属と
Ａｇ、Ａｌ、Ｉｎ等の金属との合金、或いはこれらを積
層した構造を使用できる。透過型の有機電界発光素子に
おいては、陰極の厚さを調節することにより、用途に合
った光透過率を得ることができる。また、図中の４は封
止・保護層であり、有機電界発光素子全体を覆う構造と
することにより、その効果が上がる。気密性が保たれれ
ば、適宜の材料を使用することができる。また、８は電
流注入用の駆動電源である。
【００２７】本発明に基づく有機電界発光素子におい
て、有機層が、正孔輸送層と電子輸送層とが積層された
有機積層構造（シングルヘテロ構造）を有しており、正
孔輸送層又は電子輸送層の形成材料として前記ジュロリ
ジン置換スチリル化合物が用いられてよい。或いは、有
機層が、正孔輸送層と発光層と電子輸送層とが順次積層
された有機積層構造（ダブルヘテロ構造）を有してお
り、発光層の形成材料として前記ジュロリジン置換スチ
リル化合物が用いられてよい。
【００２８】このような有機積層構造を有する有機電界
発光素子の例を示すと、図３は、透光性の基板１上に、
透光性の陽極２と、正孔輸送層６と電子輸送層７とから
なる有機層５ａと、陰極３とが順次積層された積層構造
を有し、この積層構造が保護膜４によって封止されてな
る、シングルヘテロ構造の有機電界発光素子Ｃである。
【００２９】図３に示すように発光層を省略した層構成
の場合には、正孔輸送層６と電子輸送層７の界面から所
定波長の発光２０を発生する。これらの発光は基板１側
から観測される。
【００３０】また、図４は、透光性の基板１上に、透光
性の陽極２と、正孔輸送層１０と発光層１１と電子輸送
層１２とからなる有機層５ｂと、陰極３とが順次積層さ
れた積層構造を有し、この積層構造が保護膜４によって
封止されてなる、ダブルヘテロ構造の有機電界発光素子
Ｄである。
【００３１】図４に示した有機電界発光素子において
は、陽極２と陰極３の間に直流電圧を印加することによ
り、陽極２から注入された正孔が正孔輸送層１０を経
て、また陰極３から注入された電子が電子輸送層１２を
経て、それぞれ発光層１１に到達する。この結果、発光
層１１においては電子／正孔の再結合が生じて一重項励
起子が生成し、この一重項励起子から所定波長の発光を
発生する。
【００３２】上述した各有機電界発光素子Ｃ、Ｄにおい
て、基板１は、例えば、ガラス、プラスチック等の光透
過性の材料を適宜用いることができる。また、他の表示
素子と組み合わせて用いる場合や、図３及び図４に示し
た積層構造をマトリックス状に配置する場合等は、この
基板を共用としてよい。、また、素子Ｃ、Ｄはいずれ
も、透過型、反射型のいずれの構造も採りうる。
【００３３】また、陽極２は、透明電極であり、ＩＴＯ
（indium tin oxide）やＳｎＯ2 等が使用できる。この
陽極２と正孔輸送層６（又は正孔輸送層１０）との間に
は、電荷の注入効率を改善する目的で、有機物若しくは
有機金属化合物からなる薄膜を設けてもよい。なお、保
護膜４が金属等の導電性材料で形成されている場合は、
陽極２の側面に絶縁膜が設けられていてもよい。
【００３４】また、有機電界発光素子Ｃにおける有機層
５ａは、正孔輸送層６と電子輸送層７とが積層された有
機層であり、これらのいずれか又は双方に上記したジュ
ロリジン置換スチリル化合物が含有され、発光性の正孔
輸送層６又は電子輸送層７としてよい。有機電界発光素
子Ｄにおける有機層５ｂは、正孔輸送層１０と上記した
ジュロリジン置換スチリル化合物を含有する発光層１１
と電子輸送層１２とが積層された有機層であるが、その
他、種々の積層構造を取ることができる。例えば、正孔
輸送層と電子輸送層のいずれか若しくは両方が発光性を
有していてもよい。
【００３５】また、特に、正孔輸送層６又は電子輸送層
７や発光層１１が上記したジュロリジン置換スチリル化
合物からなる層であることが望ましいが、これらの層を
前記ジュロリジン置換スチリル化合物のみで形成しても
よく、或いは、前記ジュロリジン置換スチリル化合物と
他の正孔又は電子輸送材料（例えば、芳香族アミン類や
ピラゾリン類等）との共蒸着によって形成してもよい。
さらに、正孔輸送層において、正孔輸送性能を向上させ
るために、複数種の正孔輸送材料を積層した正孔輸送層
を形成してもよい。
【００３６】また、有機電界発光素子Ｃにおいて、発光
層は電子輸送性発光層７であってよいが、電源８から印
加される電圧によっては、正孔輸送層６やその界面で発
光される場合がある。同様に、有機電界発光素子Ｄにお
いて、発光層は層１１以外に、電子輸送層１２であって
もよく、正孔輸送層１０であってもよい。発光性能を向
上させるために、少なくとも１種の蛍光性材料を用いた
発光層１１を正孔輸送層と電子輸送層との間に挟持させ
た構造であるのがよい。または、この蛍光性材料を正孔
輸送層又は電子輸送層、或いはこれら両層に含有させた
構造を構成してよい。このような場合、発光効率を改善
するために、正孔又は電子の輸送を制御するための薄膜
（ホールブロッキング層やエキシトン生成層など）をそ
の層構成に含ませることも可能である。
【００３７】また、陰極３に用いる材料としては、Ｌ
ｉ、Ｍｇ、Ｃａ等の活性な金属とＡｇ、Ａｌ、Ｉｎ等の
金属との合金を使用でき、これらの金属層が積層した構
造であってもよい。なお、陰極の厚みや材質を適宜選択
することによって、用途に見合った有機電界発光素子を
作製できる。
【００３８】また、保護膜４は、封止膜として作用する
ものであり、有機電界発光素子全体を覆う構造とするこ
とで、電荷注入効率や発光効率を向上できる。なお、そ
の気密性が保たれれば、アルミニウム、金、クロム等の
単金属又は合金など、適宜その材料を選択できる。
【００３９】上記した各有機電界発光素子に印加する電
流は通常、直流であるが、パルス電流や交流を用いても
よい。電流値、電圧値は、素子破壊しない範囲内であれ
ば特に制限はないが、有機電界発光素子の消費電力や寿
命を考慮すると、なるべく小さい電気エネルギーで効率
良く発光させることが望ましい。
【００４０】次に、図５は、本発明の有機電界発光素子
を用いた平面ディスプレイの構成例である。図示の如
く、例えばフルカラーディスプレイの場合は、赤
（Ｒ）、緑（Ｇ）及び青（Ｂ）の３原色を発光可能な有
機層５（５ａ、５ｂ）が、陰極３と陽極２との間に配さ
れている。陰極３及び陽極２は、互いに交差するストラ
イプ状に設けることができ、輝度信号回路１４及びシフ
トレジスタ内蔵の制御回路１５により選択されて、それ
ぞれに信号電圧が印加され、これによって、選択された
陰極３及び陽極２が交差する位置（画素）の有機層が発
光するように構成される。
【００４１】即ち、図５は例えば８×３ＲＧＢ単純マト
リックスであって、正孔輸送層と、発光層および電子輸
送層のいずれか少なくとも一方とからなる積層体５を陰
極３と陽極２の間に配置したものである（図３又は図４
参照）。陰極と陽極は、ともにストライプ状にパターニ
ングするとともに、互いにマトリクス状に直交させ、シ
フトレジスタ内蔵の制御回路１５および１４により時系
列的に信号電圧を印加し、その交叉位置で発光するよう
に構成されたものである。かかる構成のＥＬ素子は、文
字・記号等のディスプレイとしては勿論、画像再生装置
としても使用できる。また陰極３と陽極２のストライプ
状パターンを赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の各色毎に
配し、マルチカラーあるいはフルカラーの全固体型フラ
ットパネルディスプレイを構成することが可能となる。
【００４２】なお、上記したジュロリジン置換スチリル
化合物を高効率に製造する方法として、下記一般式〔II
I 〕又は〔IV〕で表されるホルミル化ジュロリジン化合
物と下記一般式〔Ｖ〕で表されるジホスホン酸エステル
または下記一般式〔VI〕で表されるジホスホニウムとを
反応させることによって、上記一般式〔Ｉ〕又は〔II〕
で表されるジュロリジン置換スチリル化合物を得ること
ができる。
【００４３】
【化６】 （但し、前記一般式〔III 〕及び〔IV〕において、Ｘ3
は上記Ｘ1 及びＸ2 に対応する水素原子、水酸基、アル
コキシル基、アルキル基、アミノ基、アルキルアミノ
基、又は置換若しくは無置換アリール基であり、
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16はそれぞれ上記Ｒ1 、Ｒ2 、
Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5、Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ8 に対応する低級
アルキル基であって、互いに同一であるか或いは異なっ
ていてもよい。
【００４４】
【化７】 （但し、前記一般式〔Ｖ〕及び〔VI〕において、Ｒ17及
びＲ18はそれぞれ互いに同一の又は異なる炭化水素基で
あり、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21及びＲ22はそれぞれ上記Ｒ9 、
Ｒ10、Ｒ11及びＲ12に対応する電子吸引基等であって、
互いに同一であるか或いは異なっていてもよく、Ｙは塩
素原子などのハロゲン原子である。）
【００４５】上記ジュロリジン置換スチリル化合物の製
造方法は、具体的には、前記反応（縮合）をウィッティ
ヒ−ホーナー（Wittig-Horner)反応又はウィッティヒ
（Wittig) 反応によって行い、前記ジホスホン酸エステ
ル及び／又は前記ジホスホニウムを溶媒中で塩基で処理
することによってカルボアニオンを生成させ、このカル
ボアニオンと前記ホルミル化ジュロリジン化合物とを縮
合させるものである。
【００４６】この縮合を反応スキームで示すと、例えば
次の反応スキーム１又は１’のようになる。
【化８】
【化９】
【００４７】この反応はまず、一般式（１）又は（２）
の化合物を適当な溶媒中で塩基と処理することにより、
カルボアニオンを発生させることから始まり、次にこの
カルボアニオンが一般式〔III 〕又は〔ＩＶ〕のアルデ
ヒドと縮合することにより完結する。塩基と溶媒の組み
合わせとしては、以下のものが考えられる。
【００４８】水酸化ナトリウム／水、炭酸ナトリウム／
水、炭酸カリウム／水、ナトリウムエトキシド／エタノ
ールまたはジメチルホルムアミド、ナトリウムメトキシ
ド／メタノール−ジエチルエーテル混合溶媒またはジメ
チルホルムアミド、トリエチルアミン／エタノールまた
はジグライムまたはクロロホルムまたはニトロメタン、
ピリジン／塩化メチレンまたはニトロメタン、１，５−
ジアザビシクロ[4.3.0] ノン−５−エン／ジメチルスル
ホキシド、カリウムｔ−ブトキシド／ジメチルスルホキ
シドまたはテトラヒドロフラン、ブチルリチウム／ジエ
チルエーテルまたはテトラヒドロフランまたはベンゼン
またはジメチルホルムアミド、フェニルリチウム／ジエ
チルエーテルまたはテトラヒドロフラン、ナトリウムア
ミド／アンモニア、水素化ナトリウム／ジメチルホルム
アミドまたはテトラヒドロフラン、トリチルナトリウム
／ジエチルエーテルまたはテトラヒドロフラン等。
【００４９】この反応は比較的低温（−３０℃〜３０
℃）で進行し、選択的であるため、クロマトグラフィー
による目的物の精製が容易であることに加え、一般式
〔Ｉ’〕又は〔II' 〕の化合物は結晶性が高いため、再
結晶により純度を向上させることができる。再結晶の方
法については、特に問わないが、アセトンに溶解し、ヘ
キサンを添加する方法が簡便であり、その後の溶媒留去
も容易である。この反応は常温〜３０℃、常圧で１〜２
４時間で行ってよい。
【００５０】前記反応は下記反応式に従って進行させ、
下記一般式〔I'〕又は〔I"〕で表されるジュロリジン置
換スチリル化合物を得るのが望ましい。
【化１０】
【化１１】 （但し、前記一般式〔I'〕、〔 I”〕、〔III'〕及び
〔 III”〕において、Ｒ1、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、
Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ
14、Ｒ15及びＲ16は前記したものと同じであり、Ｒ23は
アルキル基（特に炭素数が１〜６のメチル基、エチル基
など）又はアルコキシアルキル基（特に炭素数が２〜６
のメトキシメチル基など）であり、Ｘ4 はハロゲン原子
（例えば塩素原子、ヨウ素原子など）である。）
【００５１】この反応を具体的に例示すると、次のよう
になる。
【化１２】
【化１３】
【００５２】ここで、前記一般式〔III'〕の化合物から
前記一般式〔I'〕への反応をウィッティヒーホーナー
（Wittig-Horner ）反応又はウィッティヒ（Wittig）反
応によって行い、前記ジホスホン酸エステル及び／又は
前記ジホスホニウムを溶媒中で塩基で処理することによ
ってカルボアニオンを生成させ、このカルボアニオンと
前記一般式〔III'〕の化合物とを縮合させ、この縮合に
よって得られた前記一般式〔I'〕の化合物をＨＣｌなど
の強酸で加水分解して前記一般式〔I"〕の化合物を得る
のがよい。
【００５３】上記の反応では、一般式〔III'〕の化合物
の水酸基（ＯＨ）をアルキル基等（Ｒ19）でエーテル化
して保護した状態でウィッティヒーホーナー反応又はウ
ィッティヒ反応を行い、前記エーテル部分を最終的に加
水分解するので、一般式〔I"〕の化合物を高収率で確実
に合成することができる。この場合、Ｒ23＝ＣＨ2 ＯＣ
Ｈ3 のときには、加水分解が容易となる。
【００５４】なお、上記ジュロリジン置換スチリル化合
物の合成中間体として、下記一般式〔IV〕で表されるホ
ルミル化ジュロリジン化合物は新規化合物である。
【００５５】
【化１４】 （但し、前記一般式〔IV〕において、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15
及びＲ16はそれぞれ前記したものと同じである。）
【００５６】この合成中間体は、その前駆体から次のよ
うにして導くことができる。
【００５７】即ち、下記一般式〔VII 〕で表されるジュ
ロリジン化合物をジメチルホルムアミドとハロゲン化ホ
スホリル化合物との付加体によってホルミル化すること
によって、前記一般式〔IV〕で表されるホルミル化ジュ
ロリジン化合物を得る。このホルミル化反応は、ジメチ
ルホルムアミド中で室温（２０℃）〜８０℃の温度、常
圧で２〜２４時間で行うことができる。
【００５８】
【化１５】 （但し、前記一般〔VII 〕において、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15
及びＲ16はそれぞれ前記したものと同じである。）
【００５９】この場合、アニリン又は下記一般式のｍ−
置換アニリンと１−ハロゲン化−３，３−ジアルキル−
２−プロペンとを反応させ、得られた３−〔Ｎ，Ｎ−ビ
ス（３，３−ジアルキル−２−プロペニル）アミン塩と
アルキルスルホン酸とを反応させ、得られた１，１，
７，７−テトラアルキルジュロリジンアルキルスルホン
酸塩をアルカリで中和し、得られた１，１，７，７−テ
トラアルキルジュロリジンをホルミル化するのがよい。
【化１６】 （但し、前記一般式において、Ｒは炭化水素基、ハロゲ
ン原子、アルコキシル基等である。）
【００６０】なお、前記した合成中間体としての化合物
（１）又は（２）は、その前駆体としての合成中間体か
ら次のようにして導くことができる。
【００６１】下記一般式〔VIII〕で表されるハロゲン化
アリール化合物と、下記一般式〔IX〕で表される亜リン
酸トリアルキル又はトリフェニルホスフィン（ＰＰ
ｈ3 ）とを反応させることによって、前記一般式（１）
又は（２）で表されるジホスホン酸エステル又はジホス
ホニウムを合成中間体として得る。この反応は、無溶媒
または過剰の亜リン酸トリアルキルまたはキシレン等の
溶媒中で反応温度１２０〜１６０℃、常圧で反応時間３
０分〜１２時間としてよい。
【００６２】
【化１７】 （但し、前記一般式〔VIII〕において、Ｚはハロゲン原
子である。）
【００６３】一般式〔IX〕： P（OR24）3 又は P（OR25）3 （但し、前記一般式〔IX〕において、Ｒ24及びＲ25はそ
れぞれ、同一の又は異なる炭化水素基、特に炭素数１〜
４の飽和又は不飽和の炭化水素基であって、前記Ｒ17又
はＲ18に相当する基である。）
【００６４】次に、上記したスキーム１又は１’を下記
の工程（ａ）〜（ｅ）の順に、より具体的に説明する。
【００６５】（ａ）２，５−ジメチルテレフタロニトリ
ルを臭素化して２，５−ジブロモメチルテレフタロニト
リルを合成する。
【００６６】（ｂ）これを亜リン酸トリエチルと還流下
で反応させ、ジホスホン酸エステル（１）を合成する。
【００６７】（ｃ）一方、アニリン又はｍ−置換アニリ
ンとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及び炭酸カルシウム
とを混合し、この反応混合物に８０℃以下で１−クロロ
−３，３−ジアルキル−２−プロペンを添加し、水をゆ
っくりと加えることによって３−〔Ｎ，Ｎ−ビス（３，
３−ジアルキル−２−プロペニル）アミン塩酸塩を沈澱
させる。
【００６８】（ｄ）これをアルキルスルホン酸と反応さ
せ、１，１，７，７−テトラアルキルジュロリジンアル
キルスルホン酸塩を得る。この塩を水酸化ナトリウムに
よって中和する。得られた１，１，７，７−テトラアル
キルジュロリジンをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（Ｄ
ＭＦ）中で塩化ホスホリル溶液と反応させ、１，１，
７，７−テトラアルキルジュロリジン−９−カルバルデ
ヒド〔III 〕を主生成物として得、また１，１，７，７
−テトラアルキルジュロリジン−８−カルバルデヒド
〔IV〕を副生成物として得る。
【００６９】（ｅ）次に、１，１，７，７−テトラアル
キルジュロリジン−９−カルバルデヒド〔III 〕（８位
がアルコキシ置換されているものも含む。）又は１，
１，７，７−テトラアルキルジュロリジン−８−カルバ
ルデヒド〔IV〕と、リン酸エステル（１）とをウイッテ
ィヒーホーナー反応させ（即ち、テトラヒドロフラン
中、水素化ナトリウムで処理し）、目的とするジュロリ
ジン置換スチリル化合物〔I'〕を合成する。
【００７０】
【実施例】以下、本発明を実施例について具体的に説明
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。
【００７１】まず、有機電界発光素子の製造に用いるジ
ュロリジン置換スチリル化合物の合成に用いる合成中間
体を下記に例示するようにして調製した。
【００７２】２，５−ジブロモメチルテレフタロニトリ
ル（３）
【化１８】
【００７３】ベンゼン（１００ｍｌ）中の２，５−ジメ
チルテレフタロニトリル３．０２ｇ（２０ｍｍｏｌ）を
１００℃でＮ−ブロモスクシンイミド３５．５０ｇ（１
００ｍｍｏｌ）と共に反応終了まで還流した。アセトン
／ヘキサンから再結晶して純粋な生成物（３）を淡白色
の固体として２．００ｇ（収率３３％）得た。
【００７４】この生成物の分析データは次の通りであっ
た。1 H NMR(400 MHz,CDCl3): δ4.6 ppm(s,4 H,2CH2),7.9 p
pm(s,2H,aromatics)
【００７５】ジホスホン酸エステル（１）
【化１９】
【００７６】上記の２，５−ジブロモメチルテレフタロ
ニトリル（３）１．２０ｇ（３．８ｍｍｏｌ）を１２５
℃で２時間、亜リン酸トリエチル５ｍｌと共に還流し
た。過剰の亜リン酸トリエチルを減圧下で除去した。ア
セトン／ヘキサンから再結晶してジホスホン酸エステル
（１）を淡黄色の結晶として得た。
【００７７】この生成物の分析データは次の通りであっ
た。1 H NMR(400 MHz,CDCl3): δ1.2 ppm(t,12H,4CH3),3.2 p
pm(d,4H,2CH2),4.1 ppm(m,8H,4CH2),7.9 ppm(s,2H,arom
atics)
【００７８】８−ヒドロキシ−１，１，７，７−テトラ
アルキル（例えばメチル）ジュロリジン−９−カルバル
デヒド（４）
【化２０】
【００７９】このアルデヒド試薬（４）はファインケミ
カルのAcros Organics Catalogueにて入手可能であり、
何ら精製することなく使用した。
【００８０】８−アルコキシ（例えばメトキシ）−１，
１，７，７−テトラアルキル（例えばメチル）ジュロリ
ジン−９−カルバルデヒド（５ａ）
【化２１】
【００８１】８−ヒドロキシ−１，１，７，７−テトラ
メチルジュロリジン−９−カルバルデヒド（４）３．０
０ｇ（１１．０ｍｍｏｌ）及び炭酸カリウム１５．２ｇ
（１１０ｍｍｏｌ）をアセトン３００ｍｌに懸濁させ、
還流した。沃化メチル１０．４ｇ（７３．２ｍｍｏｌ）
を９０分ごとに４回に分けて添加し、その後１２時間還
流した。
【００８２】反応溶液を室温まで冷却した後、不溶物を
ろ別し、ろ液を濃縮してシリカゲルクロマトグラフィー
（Wakogel Ｃ−３００、テトラヒドロフラン：ヘキサン
＝１：２）で分離精製し、溶離液を濃縮してアセトンー
ヘキサンから再結晶することにより、８−メトキシ−
１，１，７，７−テトラメチルジュロリジン−９−カル
バルデヒド（５ａ）を２．９８ｇ（収率９４％）を得
た。
【００８３】この生成物の分析データは、次の通りであ
った。1 H NMR(270 MHz,CDCl3): δ1.3 及び1.4 ppm(s,6H,C
H3),1.7 ppm(m,2H,CH2),3.3 ppm(m,2H,CH2),3.9 ppm(s,
3H,OCH3),7.5 ppm(s,H,aromatic ),10.0 ppm(s,1H,CHO)
【００８４】８−メトキシメトキシ−１，１，７，７−
テトラメチルジュロリジン−９−カルバルデヒド（５
ｂ）
【化２２】
【００８５】水素化ナトリウム（６０％鉱油分散）５
２．５ｍｍｏｌを窒素雰囲気下、少量のヘキサンで２度
洗い、２０ｍｌの乾燥テトラヒドロフランに懸濁させ
た。８−ヒドロキシ−１，１，７，７−テトラメチルジ
ュロリジン−９−カルバルデヒド（４）２．００ｇ
（７．３１ｍｍｏｌ）を乾燥テトラヒドロフラン２０ｍ
ｌに溶解したものを０℃で滴下し、そのまま３０分攪拌
した。塩化メトキシメチル４．２３ｇ（５２．５ｍｍｏ
ｌ）を添加し、室温で４時間攪拌した。
【００８６】反応溶液を氷浴上で少量の氷によりクエン
チし、飽和食塩水で洗い、硫酸ナトリウム上で乾燥し
た。シリカゲルクロマトグラフィー（Wakogel Ｃ−２０
０、テトラヒドロフラン）で分離し、８−メトキシメト
キシ−１，１，７，７−テトラメチルジュロリジン−９
−カルバルデヒド（５ｂ）を収率５０％で得た。
【００８７】この生成物の分析データは、次の通りであ
った。1 H NMR(270 MHz,DMSO-d6): δ1.4 ppm(s,6H,CH3),1.7 p
pm(m,2H,CH2),3.3 ppm(m,2H,CH2),3.5 ppm(s,3H,OCH3),
5.0 ppm(s,2H,CH2O),7.4 ppm(s,H,aromatic),9.7 ppm
(s,1H,CHO)
【００８８】１，１，７，７−テトラメチルジュロリジ
ン−９−カルバルデヒド（６）
【化２３】
【００８９】（ａ）３−〔Ｎ，Ｎ−ビス（３−メチル−
２−ブテン１−イル）アミノフェニル塩酸塩 窒素導入管、メカニカルスターラー及びコンデンサ付き
５０ｍｌ滴下ロートを備えた５００ｍｌ丸底フラスコ
に、１００ｍｌのＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）、ア
ニリン２３．２８ｇ（０．２５ｍｏｌ）及び炭酸カルシ
ウム１２．５ｇ（０．１２５ｍｏｌ）を添加した。この
混合物を６５℃に加熱し、１−クロロ−３−メチルブテ
ン５３．５９ｇ（０．５ｍｏｌ）を滴下ロートより供給
した。このアルケンは１５分以上強く攪拌（温度は８０
℃以下に保持）しつつ添加した後、８０℃で４０分間攪
拌し、更に氷浴に浸漬して室温まで冷却した。
【００９０】そして、強く攪拌しながら１００ｍｌの水
をゆっくりと添加し、グラスフィルターを通して沈澱物
を濾過した。この濾過ケーキをジエチルエーテル（２×
４０ｍｌ）で洗浄し、減圧吸引下で１時間乾燥した後、
更に４０ｍｌのジエチルエーテルで洗浄し、減圧吸引下
で３時間、５０℃で乾燥した。固体の白色粉末の生成物
として３０．３５ｇ（収率４６％）の３−〔Ｎ，Ｎ−ビ
ス（３−メチル−２−ブテン１−イル）アミノフェニル
塩酸塩を得た。
【００９１】この生成物の分析データは次の通りであっ
た。1 H NMR(270 MHz,CDCl3): δ1.4 及び1.6 ppm(s,6H,2C
H3),3.9 ppm(s,4H,2CH2),5.4 ppm(m,2H,CH=C),7.3-7.7
ppm(m,5H,aromatics)
【００９２】（ｂ）１，１，７，７−テトラメチルジュ
ロリジンのメチルスルホン酸塩 窒素導入管、メカニカルスターラー及び粉末用ロートを
備えた３００ｍｌの丸底フラスコに２５ｍｌのメタンス
ルホン酸を供給した。これに上記した固体の３−〔Ｎ，
Ｎ−ビス（３−メチル−２−ブテン１−イル）アミノフ
ェニル塩酸塩２０．２ｇを強い攪拌下で２５分かけて添
加した。反応混合物を１００℃に加熱し、１時間保持し
た。そして、反応混合物を氷浴で４０℃に冷却した後、
強く攪拌された１００ｍｌの氷冷却水に１５分かけてゆ
っくりと注ぎ、更にＣＨＣｌ3 （３×１００ｍｌ）で抽
出した。
【００９３】有機相をＭｇＳＯ4 （硫酸マグネシウム）
で乾燥させ、濾過し、ロータリーエバポレーターで溶媒
を除去して、生成物（１，１，７，７−テトラメチルジ
ュロリジンのメチルスルホン酸塩）を粘稠な褐色オイル
として定量収率で得た。
【００９４】この生成物の分析データは次の通りであっ
た。1 H NMR(270 MHz,CDCl3): δ1.1-1.9 ppm(m,12H,4CH3),
0.9-1.9 ppm(m,4H,2CH2),2.6-2.8 ppm(m,4H,2CH2),7.2-
7.8 ppm(m,3H,aromatics)
【００９５】（ｃ）１，１，７，７−テトラメチルジュ
ロリジン 上記の１，１，７，７−テトラメチルジュロリジンのメ
チルスルホン酸塩２９ｇ（９０ｍｍｏｌ）を強く攪拌さ
れた水酸化ナトリウム４．０４ｇ（１００ｍｍｏｌ）の
５０ｍｌ水溶液にゆっくり添加した。５分間攪拌した
後、１００ｍｌの酢酸エチルを添加し、３０分間攪拌を
続けた。
【００９６】有機相をＭｇＳＯ4 で乾燥し、脱色させ
た。濾過及びロータリーエバポレーターによって、１
４．５ｇ（収率７１％）の生成物（１，１，７，７−テ
トラメチルジュロリジン）を褐色の油状物として得た。
【００９７】この生成物の分析データは次の通りであっ
た。1 H NMR(270 MHz,CDCl3): δ1.7 ppm(d,12H,4CH3),2.1 p
pm(m,4H,2CH2),3.4-3.9 ppm(m,4H,2CH2),6.5-7.3 ppm
(m,3H,aromatics)
【００９８】（ｄ）１，１，７，７−テトラメチルジュ
ロリジン−９−カルバルデヒド 塩化ホスホリル７ｍｌを氷浴中で冷却されたＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド（ＤＭＦ）２０ｍｌにゆっくりと添
加した。この淡黄色の溶液を室温で１時間攪拌した。上
記の１，１，７，７−テトラメチルジュロリジンを３０
分かけて滴下した。この間に、反応混合物は濃赤色に変
化した。この混合物を６５℃に加熱し、３時間保持し
た。これを強く攪拌された水中に注いだ。
【００９９】生じた暗色のゴム状物をヘキサン／酢酸エ
チル（１：１混合物）１５０ｍｌで２回抽出した後、Ｍ
ｇＳＯ4 （硫酸マグネシウム）で乾燥し、溶媒をロータ
リーエバポレーターで除去した。精製はカラムクロマト
グラフィ（シリカゲル、ジクロロメタン）で行い、ヘキ
サン／酢酸エチル（６：１）で抽出して、主生成物
（１，１，７，７−テトラメチルジュロリジン−９−カ
ルバルデヒド（６））（ｍａｊｏｒ ｐｒｏｄｕｃｔ）
を５４％の収率で油状物として得た。
【０１００】この生成物の分析データは次の通りであっ
た。1 H NMR(270 MHz,CDCl3): δ1.15,1.2,1.25 及び1.3 ppm
(s,3H,4CH3),1.6-1.8 ppm(m,4H,2CH2),3.7 ppm(m,4H,2C
H2),6.6 及び7.8 ppm(d,1H,aromatics),9.6 ppm(s,1H,C
HO)
【０１０１】この生成物と共に、副生成物（ｍｉｎｏｒ
ｐｒｏｄｕｃｔ）として下記の１，１，７，７−テト
ラメチルジュロリジン−８−カルバルデヒド（７）を２
０％の収率で得た。
【０１０２】
【化２４】
【０１０３】この副生成物の分析データは次の通りであ
った。1 H NMR(270 MHz,CDCl3): δ1.6 及び1.7 ppm(s,6H,2C
H3),1.5-2.2 ppm(m,4H,2CH2),3.2-3.8 ppm(m,4H,2CH2),
7.7 及び6.9 ppm(m,1H,aromatics),9.7 ppm (s,1H,CHO)
【０１０４】次に、ジュロリジン置換スチリル化合物の
合成例を述べる。
【０１０５】
【化２５】
【化２６】
【化２７】
【化２８】
【０１０６】典型的な工程においては、２，５−ジ（ブ
ロモメチル）−テレフタロニトリル７５０ｍｇ（２．３
９ｍｍｏｌ）に亜リン酸トリエチル７９４ｍｇ（４．７
８ｍｍｏｌ）を滴下後、１２５℃で３０分攪拌し、ジホ
スホン酸エステル（１）を得た。これに代えて、ジホス
ホニウム（２）を用いるときは、２，５−ジ（ブロモメ
チル）−テレフタロニトリル７５０ｍｇ（２．３９ｍｍ
ｏｌ）とトリフェニルホスフィン１．３８ｇ（５．２６
ｍｍｏｌ）をキシレンに溶解し、２０時間還流して、ジ
ホスホニウム（２）を得た。
【０１０７】一方、窒素導入管及び滴下ロート付きでマ
グネチックスターラーを容した３００ｍｌ三ツ口丸底フ
ラスコに水素化ナトリウム１．２３ｇ（５３ｍｍｏｌ、
油中に６０％分散）を供給し、乾燥ペンタンによって激
しい攪拌下で３回洗浄した。油状物を除去した直後、水
素化ナトリウムを２０ｍｌの乾燥ＴＨＦ（テトラヒドロ
フラン）に懸濁させた。
【０１０８】そして、５０ｍｌの乾燥ＴＨＦ中のジホス
ホン酸エステル（１）又はジホスホニウム（２）４．９
５ｍｍｏｌを反応混合物に１時間かけてゆっくりと添加
した。反応混合物を更に１時間攪拌した後、５０ｍｌの
ＴＨＦ中のアルデヒド（４）、（５ａ）、（５ｂ）、
（６）又は（７）を例えば各１０ｍｍｏｌ滴下した。
【０１０９】反応混合物をクロマトグラフィで分離した
後、１ｍｌの氷で急冷した。この反応混合物を５％の重
炭酸ナトリウム水溶液に注ぎ、ジクロロメタン（３×５
０ｍｌ）で抽出し、食塩水（１×２０ｍｌ）で洗浄し、
更に無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を回転式蒸発
器で除去し、カラムクロマトグラフィ（ＳｉＯ2 、ＴＨ
Ｆ／ヘキサン）で生成物（８）、（９ａ）、（９ｂ）、
（１０）又は（１１）を精製し、アセトン／ヘキサンに
よって再結晶させた。
【０１１０】別の方法として、水素化ナトリウム（６０
％鉱油分散）７．７２ｍｍｏｌを窒素雰囲気下、少量の
ヘキサンで２度洗い、５ｍｌの乾燥テトラヒドロフラン
に懸濁させ、−７８℃に冷却した。ここにホスホン酸エ
ステル（１）１．９３ｍｍｏｌ相当と８−メトキシ−
１，１，７，７−テトラメチルジュロリジン−９−カル
バルデヒド（５ａ）１．４９ｇ（５．１８ｍｍｏｌ）を
テトラヒドロフラン６０ｍｌに溶解させたものを滴下
し、温度を上げて室温でさらに１時間攪拌した。
【０１１１】反応溶液を少量の氷でクエンチし、飽和食
塩水で洗い、硫酸ナトリウム上で乾燥した。シリカゲル
クロマトグラフィー（Wakogel Ｃ−３００、テトラヒド
ロフラン：ヘキサン＝１：８）で分離精製し、アセトン
−ヘキサンから再結晶して得られた沈澱物をエタノール
で繰り返し洗い、ジュロリジン置換スチリル化合物（９
ａ）８１３ｍｇ（収率６１％）を得た。
【０１１２】また、水素化ナトリウム（６０％鉱油分
散）１０．４ｍｍｏｌを窒素雰囲気下、少量のヘキサン
で２度洗い、１０ｍｌの乾燥テトラヒドロフランに懸濁
させ、０℃でホスホン酸エステル（１）１．７３ｍｍｏ
ｌ相当の乾燥テトラヒドロフラン溶液２５ｍｌを滴下
し、５分間攪拌した。８−メトキシメトキシ−１，１，
７，７−テトラメチルジュロリジン−９−カルバルデヒ
ド（５ｂ）２．５ｍｍｏｌをテトラヒドロフラン４０ｍ
ｌに溶解させたものを０℃で滴下し、温度を上げて室温
でさらに１時間攪拌した。
【０１１３】反応溶液を少量の氷でクエンチし、飽和食
塩水で洗い、硫酸ナトリウム上で乾燥した。シリカゲル
クロマトグラフィー（Wakogel Ｃ−３００、トルエン：
ヘキサン＝１：１→テトラヒドロフラン：ヘキサン＝
１：１）で分離精製し、トルエン−エタノールから再結
晶して得られた沈澱物をＥｔＯＨで繰り返し洗い、ジュ
ロリジン置換スチリル化合物（９ｂ）３０９ｍｇ（収率
２４％）を得た。
【０１１４】また、ジュロリジン置換スチリル化合物
（９ｂ）７６．３ｍｇ（０．１０１ｍｍｏｌ）を１５ｍ
ｌのクロロホルムに溶解し、濃塩酸０．５ｍｌ、エタノ
ール２ｍｌを添加して、５０℃で４時間加熱攪拌した。
反応溶液を冷却し、炭酸カリウム水溶液２０ｍｌを添加
して中和し、生じた不溶成分をろ別し、これをテトラヒ
ドロフランにて抽出して希塩酸溶液、飽和食塩水で洗
い、硫酸ナトリウム上で乾燥した。シリカゲルクロマト
グラフィー（Wakogel Ｃ−３００、トルエン）で分離精
製し、トルエンから再結晶してジュロリジン置換スチリ
ル化合物（８）５ｍｇ（収率６７％）を得た。
【０１１５】生成物（９ａ）又は構造式（１）−１の化
合物（Ｘ1 ＝Ｘ2 ＝ＯＣＨ3 ） この生成物（９ａ）は、上記の反応スキームで示したよ
うに、８−メトキシ−１，１，７，７−テトラメチルジ
ュロリジン−９−カルバルデヒド（５ａ）及びジホスホ
ン酸エステル（１）の反応を経て得られた。
【０１１６】この生成物の分析データは次の通りであっ
た。 FAB-MS:m/e=6951 H NMR(270 MHz,CDCl3): δ1.3 及び1.6 ppm(s,12H,C
H3),1.8 ppm(m,4H,CH2),3.2 ppm(m,4H,CH2),3.8 ppm(s,
6H,OCH3),7.0 ppm(s,2H,aromatic),7.1 ppm(d,2H,CH=),
7.4 ppm(d,2H,CH=),8.0 ppm(s,2H,aromatic) (1H NMR スペクトルを図６に示す。図中のＴＭＳは標準
のテトラメチルシラン：以下、同様） 紫外可視吸収スペクトル（UV-Vis)(CHCl3): λmax =508
nm 螢光スペクトル (PL）(CHCl3):PLmax =600nm(ex.λ =50
8nm)
【０１１７】生成物（９ｂ）又は構造式（１）−８の化
合物（Ｘ1 ＝Ｘ2 ＝ＯＣＨ2 ＯＣＨ3 ） この生成物（９ｂ）は、上記の反応スキームで示したよ
うに、８−メトキシメトキシ−１，１，７，７−テトラ
メチルジュロリジン−９−カルバルデヒド（５ｂ）及び
ジホスホン酸エステル（１）の反応を経て得られた。
【０１１８】この生成物の分析データは次の通りであっ
た。 FAB-MS:m/e=7551 H NMR(270 MHz,CDCl3): δ1.3 及び1.5 ppm(s,12H,C
H3),1.7 ppm(m,4H,CH2),3.2 ppm(m,4H,CH2),3.7 ppm(s,
6H,CH3O),5.0 ppm(s,4H,CH2O),7.1 ppm(d,2H,CH=),7.4
ppm(s,2H,aromatic),7.6 ppm(d,2H,CH=),8.0 ppm(s,2H,
aromatic) (1H NMR スペクトルを図７に示す。） 紫外可視吸収スペクトル（UV-Vis)(CHCl3): λmax =505
nm 螢光スペクトル (PL）(CHCl3):PLmax =590nm(ex.λ =50
5nm)
【０１１９】生成物（８）又は構造式（１）−６の化合
物（Ｘ1 ＝Ｘ2 ＝ＯＨ） この生成物（８）は、上記の反応スキームで示したよう
に、８−メトキシメトキシ−１，１，７，７−テトラメ
チルジュロリジン−９−カルバルデヒド（９ｂ）を加水
分解して得られた。
【０１２０】この生成物の分析データは次の通りであっ
た。 FAB-MS:m/e=6671 H NMR(270 MHz,CDCl3): δ1.3 及び1.5ppm(s,12H,C
H3),1.8ppm(m,4H,CH2),3.4ppm(m,4H,CH2),5.1ppm(s,2H,
OH),7.1ppm(d,2H,CH=),7.3ppm(s,2H,aromatics),7.5ppm
(d,2H,CH=),7.9ppm(s,2H,aromatics) (1H NMR スペクトルを図８に示す。） 紫外可視吸収スペクトル（UV-Vis)(CHCl3): λmax =509
nm 螢光スペクトル (PL）(CHCl3):PLmax =610nm(ex.λ =50
9nm)
【０１２１】生成物（１０）（Ｘ1 ＝Ｘ2 ＝Ｈ） この生成物（１０）は、上記した反応スキームで示した
ように、１，１，７，７−テトラメチルジュロリジン−
９−カルバルデヒド（６）及びジホスホン酸エステル
（１）の反応によって得られた。
【０１２２】この生成物の分析データは次の通りであっ
た。 TOF-MASS スペクトル(Time of Flight Mass Spectrum):
m/e 634(m+)1H NMR(400 MHz,CDCl3): δ1.5 及び1.6 pp
m(s,12H,4CH3),1.8-2.0 ppm(m,8H,4CH2),2.8 ppm(m,8H,
4CH2),8.0-6.9 ppm(m,10H,aromatics 及び 2CH=CH) 紫外−可視分光分析による吸収スペクトル（UV-Vis)(CH
Cl3)：λmax =481nm 螢光スペクトル (PL）(CHCl3):PLmax =590nm(ex.λ=481
nm)
【０１２３】生成物（１１） この生成物（１１）は、上記した反応スキームで示した
ように、１，１，７，７−テトラメチルジュロリジン−
８−カルバルデヒド（７）及びジホスホン酸エステル
（１）の反応によって得られた。
【０１２４】この生成物の分析データは次の通りであっ
た。 TOF-MASS スペクトル(Time of Flight Mass Spectrum):
m/e 634(m+)1 H NMR(400 MHz,CDCl3): δ1.0 及び1.5 ppm(s,12H,4CH
3),1.5-2.2 ppm(m,8H,4CH2),3.7 ppm(m,8H,4CH2),8.8-
6.8 ppm(m,10H,aromatics 及び 2CH=CH) 紫外−可視分光分析による吸収スペクトル（UV-Vis)(CH
Cl3)：λmax =474nm 螢光スペクトル (PL）(CHCl3):PLmax =590nm(ex.λ =47
4nm)
【０１２５】各生成物の光学物性 以上に示した各生成物の光学物性をまとめて下記の表に
示す。
【０１２６】これらの結果から、上記のジュロリジン置
換スチリル化合物は強い発光を呈し、緑色〜赤色の発光
材料として有機電界発光素子に好適であることが分か
る。
【０１２７】次に、上記のジュロリジン置換スチリル化
合物を用いて有機電界発光素子を作製した例を説明す
る。
【０１２８】＜実施例１＞本実施例は、一般式〔Ｉ〕の
ジュロリジン置換スチリル化合物のうち、Ｒ9 及びＲ11
にシアノ基を、Ｘ1 及びＸ2 にメトキシ基を持った下記
構造式（１）−１の化合物を正孔輸送性発光材料として
用い、シングルヘテロ構造の有機電界発光素子を作製し
た例である。
【化２９】
【０１２９】まず、真空蒸着装置中に、１００ｎｍの厚
さのＩＴＯからなる陽極が一表面に形成された３０ｍｍ
×３０ｍｍのガラス基板をセッティングした。蒸着マス
クとして、複数の２．０ｍｍ×２．０ｍｍの単位開口を
有する金属マスクを基板に近接して配置し、真空蒸着法
により１０-4Ｐａ以下の真空下で上記構造式（１）−１
の化合物を例えば５０ｎｍの厚さに正孔輸送層（兼発光
層）として成膜した。蒸着レートは０．１ｎｍ／秒とし
た。
【０１３０】さらに、電子輸送材料として下記構造式の
Ａｌｑ3 （トリス（８−キノリノール）アルミニウム）
を正孔輸送層に接して蒸着した。Ａｌｑ3 からなるこの
電子輸送層の膜厚も例えば５０ｎｍとし、蒸着レートは
０．２ｎｍ／秒とした。
【化３０】
【０１３１】陰極材料としてはＭｇとＡｇの積層膜を採
用し、これも蒸着により、蒸着レート１ｎｍ／秒として
例えば５０ｎｍ（Ｍｇ膜）および１５０ｎｍ（Ａｇ膜）
の厚さに形成し、実施例１による図３に示した如き有機
電界発光素子を作製した。
【０１３２】このように作製した実施例１の有機電界発
光素子に、窒素雰囲気下で順バイアス直流電圧を加えて
発光特性を評価した。発光色は赤色であり、分光測定を
行った結果、図９に示すように、６５０ｎｍに発光ピー
クを有するスペクトルを得た。分光測定は、大塚電子社
製のフォトダイオードアレイを検出器とした分光器を用
いた。また、電圧−輝度測定を行ったところ、図１０に
示すように、８Ｖで１０００ｃｄ／ｍ2 の輝度が得られ
た。
【０１３３】この有機電界発光素子を作製後、窒素雰囲
気下に１カ月間放置したが、素子劣化は観察されなかっ
た。また、初期輝度３００ｃｄ／ｍ2 で電流値を一定に
通電して連続発光し、強制劣化させた際、輝度が半減す
るまで６００時間であった。
【０１３４】＜実施例２＞本実施例は、一般式〔Ｉ〕の
ジュロリジン置換スチリル化合物のうち、Ｒ9 及びＲ11
にシアノ基を、Ｘ1 及びＸ2 にメトキシ基を持った上記
構造式（１）−１の化合物を電子輸送性発光材料として
用い、シングルヘテロ構造の有機電界発光素子を作製し
た例である。
【０１３５】まず、真空蒸着装置中に、１００ｎｍの厚
さのＩＴＯからなる陽極が一表面に形成された３０ｍｍ
×３０ｍｍのガラス基板をセッティングした。蒸着マス
クとして、複数の２．０ｍｍ×２．０ｍｍの単位開口を
有する金属マスクを基板に近接して配置し、真空蒸着法
により１０-4Ｐａ以下の真空下で、下記構造式のα−Ｎ
ＰＤ（α−ナフチルフェニルジアミン）を例えば５０ｎ
ｍの厚さに正孔輸送層として成膜した。蒸着レートは
０．１ｎｍ／秒とした。
【化３１】
【０１３６】さらに、電子輸送材料として上記構造式
（１）−１の化合物を正孔輸送層に接して蒸着した。上
記構造式（１）−１の化合物からなる電子輸送層（兼発
光層）の膜厚も例えば５０ｎｍとし、蒸着レートは０．
２ｎｍ／秒とした。
【０１３７】陰極材料としてはＭｇとＡｇの積層膜を採
用し、これも蒸着により、蒸着レート１ｎｍ／秒として
例えば５０ｎｍ（Ｍｇ膜）および１５０ｎｍ（Ａｇ膜）
の厚さに形成し、実施例２による図３に示した如き有機
電界発光素子を作製した。
【０１３８】このように作製した実施例２の有機電界発
光素子に、窒素雰囲気下で順バイアス直流電圧を加えて
発光特性を評価した。発光色は赤色であり、実施例１と
同様に分光測定を行った結果、図１１に示すように、６
５０ｎｍに発光ピークを有するスペクトルを得た。ま
た、電圧−輝度測定を行ったところ、図１２に示すよう
に、８Ｖで１１００ｃｄ／ｍ2 の輝度が得られた。
【０１３９】この有機電界発光素子を作製後、窒素雰囲
気下に１カ月間放置したが、素子劣化は観察されなかっ
た。また、初期輝度３００ｃｄ／ｍ2 で電流値を一定に
通電して連続発光し、強制劣化させた際、輝度が半減す
るまで５５０時間であった。
【０１４０】＜実施例３＞本実施例は、一般式〔Ｉ〕の
ジュロリジン置換スチリル化合物のうち、Ｒ9及びＲ11
にシアノ基を、Ｘ1 及びＸ2 にメトキシ基を持った上記
構造式（１）−１の化合物を発光材料として用い、ダブ
ルヘテロ構造の有機電界発光素子を作製した例である。
【０１４１】まず、真空蒸着装置中に、１００ｎｍの厚
さのＩＴＯからなる陽極が一表面に形成された３０ｍｍ
×３０ｍｍのガラス基板をセッティングした。蒸着マス
クとして、複数の２．０ｍｍ×２．０ｍｍの単位開口を
有する金属マスクを基板に近接して配置し、真空蒸着法
により１０-4Ｐａ以下の真空下で、上記構造式のα−Ｎ
ＰＤを例えば３０ｎｍの厚さに正孔輸送層として成膜し
た。蒸着レートは０．２ｎｍ／秒とした。
【０１４２】さらに、発光材料として上記構造式（１）
−１の化合物を正孔輸送層に接して蒸着した。上記構造
式（１）−１の化合物からなる発光層の膜厚も例えば３
０ｎｍとし、蒸着レートは０．２ｎｍ／秒とした。
【０１４３】さらに、電子輸送材料として上記構造式の
Ａｌｑ3 を発光層に接して蒸着した。Ａｌｑ3 の膜厚を
例えば３０ｎｍとし、蒸着レートは、０．２ｎｍ／秒と
した。
【０１４４】陰極材料としてはＭｇとＡｇの積層膜を採
用し、これも蒸着により、蒸着レート１ｎｍ／秒として
例えば５０ｎｍ（Ｍｇ膜）および１５０ｎｍ（Ａｇ膜）
の厚さに形成し、実施例３による図４に示した如き有機
電界発光素子を作製した。
【０１４５】このように作製した実施例３の有機電界発
光素子に、窒素雰囲気下で順バイアス直流電圧を加えて
発光特性を評価した。発光色は赤色であり、分光測定を
行った結果、図１３に示すように、６５０ｎｍに発光ピ
ークを有するスペクトルを得た。電圧−輝度測定を行っ
たところ、図１４に示すように、８Ｖで１５００ｃｄ／
ｍ2 の輝度が得られた。
【０１４６】この有機電界発光素子を作製後、窒素雰囲
気下に１カ月間放置したが、素子劣化は観察されなかっ
た。また、初期輝度３００ｃｄ／ｍ2 で電流値を一定に
通電して連続発光し、強制劣化させた際、輝度が半減す
るまで８００時間であった。
【０１４７】＜実施例４＞正孔輸送性材料としてα−Ｎ
ＰＤに替えて下記構造式のＴＰＤ（トリフェニルジアミ
ン誘導体）を用いた他は層構成、成膜法とも実施例２に
準拠して、有機電界発光素子を作製した。
【化３２】
【０１４８】本実施例の有機電界発光素子も実施例２と
同様の赤色の発光を呈した。分光測定の結果、スペクト
ルは実施例２の有機電界発光素子のスペクトルと一致し
た。
【０１４９】＜実施例５＞本実施例は、一般式〔Ｉ〕の
ジュロリジン置換スチリル化合物のうち、Ｒ9 及びＲ11
にフッ素原子を、Ｘ1 及びＸ2 にメトキシ基を持った下
記構造式（１）−７の化合物を正孔輸送性発光材料とし
て用い、シングルヘテロ構造の有機電界発光素子を作製
した例である。
【化３３】
【０１５０】まず、真空蒸着装置中に、１００ｎｍの厚
さのＩＴＯからなる陽極が一表面に形成された３０ｍｍ
×３０ｍｍのガラス基板をセッティングした。蒸着マス
クとして、複数の２．０ｍｍ×２．０ｍｍの単位開口を
有する金属マスクを基板に近接して配置し、真空蒸着法
により１０-4Ｐａ以下の真空下で上記構造式（１）−７
の化合物を例えば５０ｎｍの厚さに正孔輸送層（兼発光
層）として成膜した。蒸着レートは０．１ｎｍ／秒とし
た。
【０１５１】さらに、電子輸送材料として上記構造式の
Ａｌｑ3 （トリス（８−キノリノール）アルミニウム）
を正孔輸送層に接して蒸着した。Ａｌｑ3 からなるこの
電子輸送層の膜厚も例えば５０ｎｍとし、蒸着レートは
０．２ｎｍ／秒とした。
【０１５２】陰極材料としてはＭｇとＡｇの積層膜を採
用し、これも蒸着により、蒸着レート１ｎｍ／秒として
例えば５０ｎｍ（Ｍｇ膜）および１５０ｎｍ（Ａｇ膜）
の厚さに形成し、実施例５による図３に示した如き有機
電界発光素子を作製した。
【０１５３】このように作製した実施例５の有機電界発
光素子に、窒素雰囲気下で順バイアス直流電圧を加えて
発光特性を評価した。発光色は赤色であり、分光測定を
行った結果、６４０ｎｍに発光ピークを有するスペクト
ルを得た。分光測定は、大塚電子社製のフォトダイオー
ドアレイを検出器とした分光器を用いた。また、電圧−
輝度測定を行ったところ、８Ｖで１０００ｃｄ／ｍ2 の
輝度が得られた。
【０１５４】この有機電界発光素子を作製後、窒素雰囲
気下に１カ月間放置したが、素子劣化は観察されなかっ
た。また、初期輝度３００ｃｄ／ｍ2 で電流値を一定に
通電して連続発光し、強制劣化させた際、輝度が半減す
るまで４００時間であった。
【０１５５】＜実施例６＞本実施例は、一般式〔Ｉ〕の
ジュロリジン置換スチリル化合物のうち、Ｒ9 及びＲ11
にシアノ基を、Ｘ1 及びＸ2 にエトキシ基を持った下記
構造式（１）−２の化合物を電子輸送性発光材料として
用い、シングルヘテロ構造の有機電界発光素子を作製し
た例である。
【化３４】
【０１５６】層構造、成膜法とも実施例２に準拠して有
機電界発光素子を作製した。
【０１５７】このように作製した実施例６の有機電界発
光素子に、窒素雰囲気下で順バイアス直流電圧を加えて
発光特性を評価した。発光色は赤色であり、８Ｖで５０
０ｃｄ／ｍ2 の輝度が得られた。この有機電界発光素子
を作製後、窒素雰囲気下に１カ月間放置したが、素子劣
化は観察されなかった。
【０１５８】＜実施例７＞本実施例は、一般式〔Ｉ〕の
ジュロリジン置換スチリル化合物のうち、Ｒ9 及びＲ11
にシアノ基を、Ｘ1 及びＸ2 にターシャリブトキシ基を
持った下記構造式（１）−３の化合物を電子輸送発光材
料として用い、シングルヘテロ構造の有機電界発光素子
を作製した例である。
【０１５９】
【化３５】
【０１６０】層構造、成膜法とも実施例２に準拠して有
機電界発光素子を作製した。
【０１６１】このように作製した実施例７の有機電界発
光素子に窒素雰囲気下で順バイアス直流電圧を加えて発
光特性を評価した。発光色は赤色であり、８Ｖで４００
ｃｄ／ｍ2 の輝度が得られた。この有機電界発光素子を
作製後、窒素雰囲気下に１カ月間放置したが、素子劣化
は観察されなかった。
【０１６２】＜実施例８＞本実施例は、一般式〔Ｉ〕の
ジュロリジン置換スチリル化合物のうち、Ｒ9 及びＲ11
にシアノ基を、Ｘ1 及びＸ2 にメチル基を持った下記構
造式（１）−４の化合物を電子輸送発光材料として用
い、シングルヘテロ構造の有機電界発光素子を作製した
例である。
【０１６３】
【化３６】
【０１６４】層構造、成膜法とも実施例２に準拠して有
機電界発光素子を作製した。
【０１６５】このように作製した実施例８の有機電界発
光素子に窒素雰囲気下で順バイアス直流電圧を加えて発
光特性を評価した。発光色は赤色であり、８Ｖで５５０
ｃｄ／ｍ2 の輝度が得られた。この有機電界発光素子を
作製後、窒素雰囲気下に１カ月間放置したが、素子劣化
は観察されなかった。
【０１６６】＜実施例９＞本実施例は、一般式〔Ｉ〕の
ジュロリジン置換スチリル化合物のうち、Ｒ9 及びＲ11
にシアノ基を、Ｘ1 及びＸ2 にフェニル基を持った下記
構造式（１）−５の化合物を電子輸送発光材料として用
い、シングルヘテロ構造の有機電界発光素子を作製した
例である。
【０１６７】
【化３７】
【０１６８】層構造、成膜法とも実施例２に準拠して有
機電界発光素子を作製した。
【０１６９】このように作製した実施例９の有機電界発
光素子に窒素雰囲気下で順バイアス直流電圧を加えて発
光特性を評価した。発光色は赤色であり、８Ｖで８００
ｃｄ／ｍ2 の輝度が得られた。この有機電界発光素子を
作製後、窒素雰囲気下に１カ月間放置したが、素子劣化
は観察されなかった。
【０１７０】＜実施例１０＞本実施例は、一般式〔Ｉ〕
のジュロリジン置換スチリル化合物のうち、Ｒ9 及びＲ
11にシアノ基を、Ｘ1 及びＸ2 にヒドロキシ基を持った
下記構造式（１）−６の化合物を電子輸送発光材料とし
て用い、シングルヘテロ構造の有機電界発光素子を作製
した例である。
【０１７１】
【化３８】
【０１７２】層構造、成膜法とも実施例２に準拠して有
機電界発光素子を作製した。
【０１７３】このように作製した実施例１０の有機電界
発光素子に窒素雰囲気下で順バイアス直流電圧を加えて
発光特性を評価した。発光色は赤色であり、８Ｖで３０
０ｃｄ／ｍ2 の輝度が得られた。この有機電界発光素子
を作製後、窒素雰囲気下に１カ月間放置したが、素子劣
化は観察されなかった。
【０１７４】
【発明の作用効果】本発明の有機電界発光素子によれ
ば、発光領域を有する有機層が陽極と陰極との間に設け
られている有機電界発光素子において、前記有機層に前
記一般式〔Ｉ〕又は〔II〕で表されるジュロリジン置換
スチリル化合物の少なくとも１種が含まれているので、
高輝度で安定な赤色発光を有する有機電界発光素子を提
供することが可能となる。また、このスチリル化合物
は、高いガラス転移点及び融点を有する物質であり、耐
熱性に優れると共に、電気的、熱的或いは化学的な安定
性に優れ、また非晶質でガラス状態を容易に形成し得、
昇華性もあって真空蒸着等によって均一なアモルファス
膜を形成することもできる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に基づく有機電界発光素子の要部概略断
面図である。
【図２】同、有機電界発光素子の他の要部概略断面図で
ある。
【図３】同、有機電界発光素子の他の要部概略断面図で
ある。
【図４】同、有機電界発光素子の他の要部概略断面図で
ある。
【図５】同、有機電界発光素子を用いたフルカラーの平
面ディスプレイの構成図である。
【図６】本発明に使用可能なジュロリジン置換スチリル
化合物（９ａ）（又は構造式（１）−１）の1 ＨＮＭＲ
スペクトル図である。
【図７】本発明に使用可能なジュロリジン置換スチリル
化合物（９ｂ）（又は構造式（１）−８）の1 ＨＮＭＲ
スペクトル図である。
【図８】本発明に使用可能なジュロリジン置換スチリル
化合物（８）（又は構造式（１）−６）の1 ＨＮＭＲス
ペクトル図である。
【図９】本発明の実施例１による有機電界発光素子の発
光スペクトル図である。
【図１０】同、実施例１による有機電界発光素子の電圧
−輝度特性図である。
【図１１】同、実施例２による有機電界発光素子の発光
スペクトル図である。
【図１２】同、実施例２による有機電界発光素子の電圧
−輝度特性図である。
【図１３】本発明の実施例３による有機電界発光素子の
発光スペクトル図である。
【図１４】同、実施例３による有機電界発光素子の電圧
−輝度特性図である。
【符号の説明】
１…基板、２…透明電極（陽極）、３…陰極、４…保護
膜、５、５ａ、５ｂ…有機層、６…正孔輸送層、７…電
子輸送層、８…電源、１０…正孔輸送層、１１…発光
層、１２…電子輸送層、１４…輝度信号回路、１５…制
御回路、２０…発光光、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ…有機電界発光
素子
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田村 眞一郎 東京都品川区北品川６丁目７番35号 ソニ ー株式会社内 Ｆターム(参考） 3K007 AB02 AB04 AB12 AB14 CA01 CB01 DA00 DB03 EB00 FA01

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 発光領域を有する有機層が陽極と陰極と
    の間に設けられている有機電界発光素子において、前記
    有機層に下記一般式〔Ｉ〕又は〔II〕で表されるジュロ
    リジン置換スチリル化合物の少なくとも一種が有機発光
    材料として含まれていることを特徴とする、有機電界発
    光素子。 【化１】 （但し、前記一般式〔Ｉ〕及び〔II〕において、 Ｘ1 及びＸ2 はそれぞれ水素原子、水酸基、飽和若しく
    は不飽和の置換若しくは無置換アルコキシル基、アルキ
    ル基、アミノ基、アルキルアミノ基、又は置換若しくは
    無置換アリール基であって、互いに同一であるか或いは
    異なっていてもよく、 Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ8 は
    それぞれ低級アルキル基であって、互いに同一であるか
    或いは異なっていてもよく、 Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は少なくとも１つが電子吸引
    基であって、互いに同一であるか或いは異なっていても
    よい。）
  2. 【請求項２】 前記Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12の少なく
    とも１つがシアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子であ
    る、請求項１に記載した有機電界発光素子。
  3. 【請求項３】 前記有機層が、正孔輸送層と電子輸送層
    とが積層された有機積層構造を有しており、前記正孔輸
    送層の形成材料として前記ジュロリジン置換スチリル化
    合物が用いられている、請求項１に記載した有機電界発
    光素子。
  4. 【請求項４】 前記有機層が、正孔輸送層と電子輸送層
    とが順次積層された有機積層構造を有しており、前記電
    子輸送層の形成材料として前記ジュロリジン置換スチリ
    ル化合物が用いられている、請求項１に記載した有機電
    界発光素子。
  5. 【請求項５】 前記有機層が、正孔輸送層と発光層と電
    子輸送層とが積層された有機積層構造を有しており、前
    記発光層の形成材料として前記ジュロリジン置換スチリ
    ル化合物が用いられている、請求項１に記載した有機電
    界発光素子。
  6. 【請求項６】 発光領域を有する有機層が陽極と陰極と
    の間に設けられている有機電界発光素子において、前記
    有機層に下記構造式（１）−１、（１）−２、（１）−
    ３、（１）−４、（１）−５、（１）−６、（１）−７
    又は（１）−８で表されるジュロリジン置換スチリル化
    合物の少なくとも１種が有機発光材料として含まれてい
    ることを特徴とする、有機電界発光素子。 【化２】
  7. 【請求項７】 前記有機層が、正孔輸送層と電子輸送層
    とが積層された有機積層構造を有しており、前記正孔輸
    送層の形成材料として前記ジュロリジン置換スチリル化
    合物が用いられている、請求項６に記載した有機電界発
    光素子。
  8. 【請求項８】 前記有機層が、正孔輸送層と電子輸送層
    とが順次積層された有機積層構造を有しており、前記電
    子輸送層の形成材料として前記ジュロリジン置換スチリ
    ル化合物が用いられている、請求項６に記載した有機電
    界発光素子。
  9. 【請求項９】 前記有機層が、正孔輸送層と発光層と電
    子輸送層とが積層された有機積層構造を有しており、前
    記発光層の形成材料として前記ジュロリジン置換スチリ
    ル化合物が用いられている、請求項６に記載した有機電
    界発光素子。
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