JP2001039028A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 特に地肌部の耐光性が良好な感熱記録体の提
供。 【解決手段】 支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無
色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱記録
層を設けた感熱記録体において、紫外線吸収性モノマー
（ａ）、このモノマーと共重合可能なビニル化合物モノ
マー（ｂ）、親水性モノマー（ｃ）、および反応性乳化
剤（ｄ）との乳化共重合物からなる水性エマルション型
高分子紫外線吸収剤の少なくとも一種を含有し、且つ
２，２−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラ
メチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）フェノール〕と２（２’−ヒドロキシ−３’−
ｔ−ブチル−５’−メチル−フェニル）５−クロロ−ベ
ンゾトリアゾールの少なくともいずれか一方を含有す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特に地肌部の耐光
性に優れた感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来技術】一般に感熱記録体は、通常無色ないし淡色
の塩基性無色染料とフェノール性物質等の有機顕色剤と
を、それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後両者を混合
し、バインダー、充填剤、感度向上剤、滑剤その他の助
剤を添加して得た塗液を紙、合成紙、フィルム、プラス
チック等の支持体に塗工したもので、熱ペン、感熱ヘッ
ド、ホットスタンプ、レーザー光等の加熱による瞬時の
化学反応により発色記録を得るものである。これらの感
熱記録体は計測用レコーダー、コンピュータの端末プリ
ンター、ファクシミリ、自動券売機、バーコードラベル
など広範囲の分野に応用されている。この感熱記録体の
一つの用途として、近年各種の見出しラベル、ポスター
などの表示媒体や、チケット等に用いられることが多く
なっている。しかしながらこの種の感熱記録体は光や熱
に対する安定性が低いため、感熱記録体が長期間に渡っ
て室内光や太陽光に曝されたり高湿条件下に置かれる
と、地肌部が黄変して外観が悪くなったり、記録画像の
安定性が損なわれたりするため、結果的に感熱記録体の
商品イメージも著しく損ねる原因となっていた。

【０００３】感熱記録体の耐光性を向上させる目的で、
紫外線遮断効果を持つ無機充填剤を感熱記録層やそれを
被覆している保護層中に含有させる方法（特開昭６２−
１８６２６号公報、特開平６−６４３２４号公報等）、
微粉砕した紫外線吸収剤を感熱記録層および／またはそ
れを被覆している保護層中に添加する方法（特開昭５０
−１０４６５０号公報、特開昭５５−５５８９１号公
報、特開昭５８−８７０９３号公報等）、水溶性の紫外
線吸収剤を用いる方法（特開昭５５−９３４９２号公
報、特開平７−１７１３１号公報等）、マイクロカプセ
ル化した紫外線吸収剤を保護層に添加する方法（特開平
５−１５５１３４号公報等）、紫外線吸収性のベンゾト
リアゾール分子あるいはベンゾフェノン分子を高分子化
した紫外線吸収剤を用いる方法（特開平７−３１４８９
４号公報、特開平９−２２１４８７号公報、特開平９−
２６８１８３号公報、特開平９−３１４４９６号公報、
特開平１０−７１７７０号公報、特開平１０−３６３７
１号公報等）、紫外線吸収性モノマーとこのモノマーと
共重合可能なビニル化合物モノマーと、架橋性モノマー
との乳化共重合物からなる紫外線吸収剤を感熱記録層に
用いる方法（特開平６−７３３６８号公報等）等が開示
されている。また、これらの技術を組み合わせて、紫外
線遮断剤と紫外線吸収剤を併用する方法や複数の紫外線
吸収剤を併用する方法（特開平７−１３７４５３号公報
等）等も報告されている。以上のように、紫外線遮断
剤、紫外線吸収剤を用いての感熱記録体への耐光性の付
与については古くから行われているものの、近年感熱記
録体の耐光性に関する要求品質レベルが高まってきたこ
とにより、上記従来の方法では満足な耐光性が得られて
いないというのが現状である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、特に
地肌部の耐光性に優れた感熱記録体を提供することを課
題とした。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決すべく鋭意検討した結果、本発明の感熱記録体を
得た。すなわち、本発明は、支持体上に無色ないし淡色
の塩基性無色染料と有機顕色剤とを主成分とする感熱記
録層を設けた感熱記録体において、紫外線吸収性モノマ
ー（ａ）、このモノマーと共重合可能なビニル化合物モ
ノマー（ｂ）、親水性モノマー（ｃ）、および反応性乳
化剤（ｄ）との乳化共重合物からなる水性エマルション
型高分子紫外線吸収剤の少なくとも一種を含有し、且つ
２，２−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラ
メチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）フェノール〕と２（２’−ヒドロキシ−３’−
ｔ−ブチル−５’−メチル−フェニル）５−クロロ−ベ
ンゾトリアゾールの少なくともいずれか一方を含有する
ことを特徴とする感熱記録体である。

【０００６】本発明の水性エマルション型高分子紫外線
吸収剤を単独で使用しても、ある程度良好な耐光性は得
られるものの、本発明で目的とするだけの充分な地肌部
耐光性には及ばない。しかし、本発明では、この紫外線
吸収剤を２，２−メチレンビス〔４−（１，１，３，３
−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）フェノール〕と２（２’−ヒドロキシ
−３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−フェニル）５−ク
ロロ−ベンゾトリアゾールの少なくともどちらか一方と
組み合わせることにより、特に地肌部の耐光性が極めて
良好に改善されるものである。この理由は明確には解明
されていないが、本発明の紫外線吸収剤の組み合わせに
よる相乗効果によって、地肌部の黄変を引き起こす波長
の紫外線が効果的に吸収されるためと考えられる。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の感熱記録体に含有される
水性エマルション型高分子紫外線吸収剤を構成する紫外
線吸収性モノマー（ａ）としては、紫外線吸収性を示す
モノマーであればいずれも使用しうるが、好ましくは炭
素数１−６のアルキル基またはアルコキシ基が置換して
いてもよい２−ヒドロキシベンゾフェノン基、または炭
素数１−６の炭化水素基が置換していてもよい２−ヒド
ロキシベンゾトリアゾール基が結合した重合性ビニル化
合物であり、その具体例としては下記の（１）または
（２）のものを挙げることができる。また、（１）と
（２）とを併用することもできる。もちろん、これらに
限定されるものでなく、更にこれら紫外線吸収性モノマ
ーを二種以上併用することもできる。特に、（２）が好
ましく使用される。 （１）一般式（Ｉ）で示される２−ヒドロキシベンゾフ
ェノン誘導体。

【０００８】

【化１】

【０００９】（Ｒ₁：水素、炭素数１〜６のアルキル基
またはアルコキシ基、Ｒ₂：炭素数１〜１０のアルキレ
ン基またはオキシアルキレン基、あるいは存在しない
（この場合はＸがベンゼン環に直接結合する）、Ｘ：エ
ステル結合、アミド結合、エーテル結合またはウレタン
結合、Ｒ₃：水素または低級アルキル基） 一般式（Ｉ）で表されるモノマーは、例えば、ＢＰ−Ｒ
₂−ＯＨ（ＢＰ：２−ヒドロキシベンゾフェノン骨格）
等の官能基を有する紫外線吸収性化合物と、ＣＨ₂＝Ｃ
Ｒ₃−ＣＯＯＨ等の官能基を有する重合性ビニル化合物
とを反応させ、エステル結合Ｘ（−ＣＯＯ−）により重
合性ビニル化合物中に紫外線吸収性化合物残基を結合、
導入する事により得られる。前記一般式（Ｉ）で表され
るモノマー化合物の具体例としては、２−ヒドロキシ−
４−アクリロイルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−メタクリロイルオキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシ）エトキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロ
イルオキシ）エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−（２−メチル−２−アクリロイルオキシ）エトキ
シベンゾフェノンなどが挙げられる。

【００１０】（２）一般式（II）で表される２−ヒドロ
キシベンゾトリアゾール誘導体。

【００１１】

【化２】

【００１２】（Ｒ₄：水素、ハロゲンまたはメチル基、
Ｒ₅：水素または炭素数１〜６の炭化水素基、Ｒ₆：炭素
数１〜１０のアルキレン基、またはオキシアルキレン
基、あるいは存在しない（この場合はＸがベンゼン環に
直接結合する）、Ｘ：エステル結合、アミド結合、エー
テル結合またはウレタン結合、Ｒ₇：炭素数１〜８のア
ルキレン基、アミノアルキレン基または側鎖に水酸基を
有するアルキル基、あるいは存在しない（この場合は、
ＸとＣが直接結合する）、Ｒ₈：水素または低級アルキ
ル基） 前記一般式（II）で表されるモノマー化合物の具体例と
しては、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロ
イルオキシ）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−
〔２’−ヒドロキシ−５’−（アクリロイルオキシ）フ
ェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ
−３’−ｔ−ブチル−５’−（メタクリロイルオキシ）
フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキ
シ−３’−メチル−５’−（アクリロイルオキシ）フェ
ニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−
５’−（メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕−
５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキ
シ−５’−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕
ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−
（アクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリア
ゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−
５’−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベン
ゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−メチ
ル−５’−（アクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベ
ンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−
（メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕−５−ク
ロロベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−
５’−（アクリロイルオキシブチル）フェニル〕−５−
メチルベンゾトリアゾール、〔２−ヒドロキシ−３−ｔ
−ブチル−５−（アクリロイルオキシエトキシカルボニ
ルエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール等が挙げられ
る。

【００１３】また、上記の紫外線吸収性モノマーと共重
合可能な他のビニル化合物モノマー（ｂ）（以下、共重
合モノマーと呼ぶ）としては、アクリロニトリル、アク
リル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステ
ル、アルキルビニルエーテル、アルキルビニルエステ
ル、スチレンなどがあり、この場合のアルキル基の炭素
数は特に制約されないが、好ましくは１〜１８である。
これら化合物の具体例としては以下のものが挙げられ
る。 （１）アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アル
キルエステル。 メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチル
アクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアク
リレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメ
タクリレート等。 （２）アルキルビニルエーテル。 メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピ
ルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等。 （３）アルキルビニルエステル。 酢酸ビニル、エチルビニル、ブチルビニル、２−エチル
ヘキシルビニル等。共重合モノマーの共重合割合として
は、全モノマーの５〜６９重量％を使用する。

【００１４】さらに、親水性モノマー（ｃ）を用いるこ
とにより、耐溶剤性および親水性樹脂との相溶性が向上
し、耐久性のある紫外線吸収性高分子被膜が形成され
る。親水性モノマーとしては、親水性の反応性官能基を
有するモノマーであればいずれも使用しうるが、好まし
くはヒドロキシ基含有モノマー、カルボン酸含有モノマ
ーなどであり、その具体例としては以下のものが挙げら
れる。 （１）ヒドロキシ基含有モノマー。 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト等。 （２）カルボン酸基含有モノマー。 アクリル酸、メタクリル酸等。親水性モノマーの共重合
割合としては、全モノマーの１〜２０重量％が好適であ
る。２０重量％以上では、紫外線吸収性モノマーとの共
重合性の問題で重合しにくい。

【００１５】本発明で用いられる水性エマルション型高
分子紫外線吸収剤は、水系媒体中で乳化剤と共に各モノ
マーを混合し、水溶性開始剤を用いて乳化重合すること
により得られる。乳化共重合物は、皮膜の耐熱性等の面
からある程度高めのガラス転移温度（Ｔｇ）を有するこ
とが望ましく、Ｔｇが５０℃以上であることにより、良
好な皮膜の耐熱性（耐スティック性）が得られる。好ま
しくは７０℃以上、より好ましくは８０℃以上である。
本発明では、乳化共重合するモノマーの組成を調整する
ことにより、Ｔｇが５０℃以上の水性エマルション型高
分子紫外線吸収剤が容易に得られる。

【００１６】反応性乳化剤としては、従来から乳化重合
で使用されているラジカル重合可能な反応性乳化剤であ
ればいずれも使用しうるが、重合性ビニル化合物がより
好ましい。反応性乳化剤を単独に限らず二種類以上混合
して用いることもできる。これらはエマルション重合時
に得られる共重合体に取り込まれ、非反応性の乳化剤で
一般に見られる被膜形成後の被膜の耐水性、透明性への
悪影響を防止できる。具体的には、ラテムルＳ−１８
０、Ｓ−１８０Ａ、Ｓ−１２０Ａ（花王（株））、アク
アロンＨＳ−１０、ＨＳ−２０、ＲＮシリーズ（第一工
業製薬（株））、エレミノールＪＳ−２（三洋化成工業
（株））、アデカリアソープＮＥ−３０（旭電化工業
（株））等が挙げられる。感熱記録体の発色性の点か
ら、アニオン性の反応性乳化剤が好ましく用いられる。
反応性乳化剤の使用量は、モノマー総量１００重量部に
対し、０．５〜５重量部が好適である。５重量部以上を
用いた場合、塩基性無色染料への影響が大きく発色阻害
等の原因となるとともに、皮膜の耐水性が劣る傾向がみ
られる。一般に、乳化に用いられる乳化剤は、乳化され
る材料の周りに接触して取り囲む形で存在するものが多
い。これに対し本発明で用いられる反応性乳化剤は、乳
化される材料と反応してそのものの一部になってしまう
ため、乳化剤として形が残らず、それゆえ本発明の水性
エマルション型高分子紫外線吸収剤はソープフリーな状
態となり、発色材料に悪影響を及ぼすことがほとんどな
いという利点を有するものと考える。

【００１７】重合開始剤としては、過硫酸塩、過炭酸
塩、過ホウ酸塩類などの過酸化物および２，２’−アゾ
ビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕
塩酸塩、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンア
ミジン）塩酸塩、２，２’−アゾビス〔Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン〕塩酸
塩、２，２’−アゾビス〔２−（５−ヒドロキシ−３，
４，５，６−テトラハイドロピリミジン−２−イル）プ
ロパン〕塩酸塩等の水溶性アゾ系開始剤を使用すること
ができる。水溶性重合開始剤の使用量は、対モノマー当
たり０．０５〜１重量％が好適である。

【００１８】本発明で用いられる水性エマルション型高
分子紫外線吸収剤を構成する乳化共重合体は、内部架橋
型の重合体粒子となっており、平均粒径５００ｎｍ〜８
０ｎｍ程度のものが好ましく使用できる。本発明の水性
エマルション型高分子紫外線吸収剤は、上記の各成分を
用いて乳化重合を行うことにより得られるが、その具体
的な調製例を下記に示す。

【００１９】（調製例）アクアロンＨＳ−２０（第一工
業製薬（株）製）１ｇ、２−（２’−ヒドロキシ−５’
−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール５０ｇ、２−エチルヘキシルメタクリレ
ート１０ｇ、メタクリル酸１ｇ、メチルメタクリレート
３９ｇ、イオン交換水２００ｇからなるモノマー混合物
３０１ｇを調製し、このうち１００ｇを、温度計、撹拌
基、還流冷却管、窒素導入管および滴下ロートを備えた
ガラス製反応容器に加え、７０℃で３０分間乳化を行っ
た。次いで重合触媒として２，２’−アゾビス〔２−
（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕塩酸塩０．
５ｇをイオン交換水３３ｇで溶解した水溶液を前記反応
容器に添加し、直ちにモノマー混合物の残量を９０分間
にわたって反応容器内に連続的に滴下し、７０℃で重合
を行った。モノマー混合物の滴下終了後、７０℃で９０
分間熟成し、調製例の水性エマルション型高分子紫外線
吸収剤を得た。

【００２０】本発明で用いられる水性エマルション型高
分子紫外線吸収剤は、分子中に有する多量の紫外線吸収
性モノマーにより紫外線吸収能が高く少量使用で良好な
耐光性を示すため、大量配合による感熱記録体の発色濃
度低下や地肌カブリが避けられる、乳化剤が反応性であ
ることにより発色材料に及ぼす影響が小さいため、良好
な発色性および白紙外観性が得られる、親水性モノマー
により水性バインダーとの相溶性が良好であり可塑剤、
油および有機溶剤等の溶媒に対する溶解性が低いため、
保護層に配合する場合は紫外線吸収剤の溶出に起因する
バリアー機能の低下をきたすことが無く耐薬品性に優れ
ている、ガラス転移点（Ｔｇ）が高い場合は耐熱性が良
好となり、保護層に使用してもサーマルヘッドでの記録
時に溶融によるスティックやヘッドカスを発生すること
が無く記録走行性にも優れた改善効果が得られる等の特
徴を有する。

【００２１】本発明で用いられる２，２−メチレンビス
〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール〕
および２（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’
−メチル−フェニル）５−クロロ−ベンゾトリアゾール
はそれぞれ従来公知の紫外線吸収剤である。

【００２２】本発明は、支持体上に塩基性無色染料と有
機顕色剤とを含有する感熱記録層、および必要に応じて
感熱記録層と支持体の間に下塗り層、感熱記録層の上に
保護層、感熱記録層と保護層の間に中間層を設けた感熱
記録体において、少なくともいずれか一層中に上記の水
性エマルション型高分子紫外線吸収剤の少なくとも一種
を含有させ、且つ、少なくともいずれか一層中に２，２
−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチル
ブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）フェノール〕と２（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−
ブチル−５’−メチル−フェニル）５−クロロ−ベンゾ
トリアゾールの少なくとも一方を含有させることによ
り、従来提案されている技術に比べて、地肌部耐光性等
の性能が顕著に改善されるものである。

【００２３】これらの紫外線吸収剤は、二層以上に含有
せしめることもでき、その含有せしめる層の組合せは特
に制限されるものではない。また、感熱記録層、下塗り
層、中間層、保護層は各一層のみに制限されることな
く、それぞれ複数層設けることもできる。なお、これら
紫外線吸収剤の感熱記録体への使用量および含有せしめ
る箇所（層）は、その感熱記録体に要求される性能品質
に依るものである。紫外線の吸収効率の点では、下塗り
層よりは感熱記録層、感熱記録層よりは保護層というよ
うに、紫外線吸収剤をより外層に配合する方が優れてい
る。当該水性エマルション型高分子紫外線吸収剤は溶
剤、可塑剤性等に対するバリアー性が良好であり、Ｔｇ
が高い場合にはカス、スティック等の性質が優れている
為、紫外線吸収効率も鑑みて、特に保護層に使用するこ
とが望ましい。また、２，２−メチレンビス〔４−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ
−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール〕はカ
ス、スティッキングが比較的発生しやすい為、最外層よ
りも内側の層に使用することが好ましく、２，（２’−
ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−フェニ
ル）５−クロロ−ベンゾトリアゾールはやや黄色味を帯
びた材料である為、より内層に用いることにより白紙外
観性の良い感熱記録体が得られる。本発明においては、
保護層に水性エマルション型高分子紫外線吸収剤を含有
し、かつ感熱記録層に２，２−メチレンビス〔４−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ
−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール〕を含有
する構成、あるいは、さらに下塗り層に２（２’−ヒド
ロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−フェニル）
５−クロロ−ベンゾトリアゾールを含有する構成とする
ことが望ましい。

【００２４】本発明の各紫外線吸収剤の下塗り層への使
用量については、下塗り層の乾燥重量に対して総計０．
１〜８０重量％を含有させるのが好ましい。より好まし
くは１〜５０重量％である。使用量が０．１重量％未満
であると、十分な耐光性が得られにくい。また、使用量
が８０重量％を越えると、支持体と下塗り層の結着性が
低下し、その結果感熱記録体としての表面強度が低下す
るので、セロピック強度、印刷適性等が要求される用途
には不適当である。本発明の各紫外線吸収剤の感熱記録
層への使用量については、感熱記録層の乾燥重量に対し
て総計０．１〜２５重量％を含有させるのが好ましい。
より好ましくは１〜２０重量％である。使用量が０．１
％未満であると、十分な耐光性が得られにくい。また、
使用量が２５重量％を越えると発色濃度の低下や地肌カ
ブリへの影響が大きい。本発明の各紫外線吸収剤の保護
層への使用量については、保護層の乾燥重量に対して、
総計０．１〜３０重量％を含有させるのが好ましい。よ
り好ましくは、１〜２５重量％である。使用量が０．１
重量％未満であると、十分な耐光性が得られにくい。ま
た、使用量が３０重量％を越えるとバリアー性が不充分
となる傾向がある。

【００２５】本発明において、感熱記録層で用いられる
塩基性無色染料としては、特に制限されるものではない
が、トリフェニルメタン系、フルオラン系、アザフタリ
ド系、フルオレン系等のロイコ染料が好ましく、以下に
これらの具体例を示す。これらの塩基性無色染料は、単
独又は二種以上を混合して使用することもできる。

【００２６】＜トリフェニルメタン系ロイコ染料＞ ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド 〔別名クリスタルバイオレットラクトン〕 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド
〔別名マラカイトグリーンラクトン〕

【００２７】＜フルオラン系ロイコ染料＞ ３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−メチルア
ニリノ）フルオラン

【００２８】３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ
−オクチルアニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ミノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアニリ
ノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアニ
リノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン ３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン ３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ｃ〕フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン

【００２９】３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−
（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン ３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン

【００３０】３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン ３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−
クロロアニリノ）フルオラン ３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン ３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリ
ノフルオラン ３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリ
ノ）フルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−
７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイディノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン

【００３１】３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミ
ノ）−６−クロロ−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン ２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン ２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン

【００３２】２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン ２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ２，４−ジメチル−６−〔（４−ジメチルアミノ）アニ
リノ〕−フルオラン

【００３３】＜フルオレン系ロイコ染料＞ ３，６，６’−トリス（ジメチルアミノ）スピロ〔フル
オレン−９，３’−フタリド〕 ３，６，６’−トリス（ジエチルアミノ）スピロ〔フル
オレン−９，３’−フタリド〕 ＜ジビニル系ロイコ染料＞ ３，３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド ３，３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド ３，３−ビス−〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラブ
ロモフタリド ３，３−ビス−〔１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド

【００３４】＜その他＞ ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド ３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド ３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド ３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−
（３’−ニトロ）アニリノラクタム ３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−
（４’−ニトロ）アニリノラクタム １，１−ビス−〔２’，２’，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２，
２−ジニトリルエタン １，１−ビス−〔２’，２’，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２−
β−ナフトイルエタン １，１−ビス−〔２’，２’，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２，
２−ジアセチルエタン ビス−〔２，２，２’，２’−テトラキス−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−エテニル〕−メチルマロン酸ジ
メチルエステル

【００３５】本発明の感熱記録層で用いられる有機顕色
剤としては、特に制限されるものではないが、例えば下
記の如き公知の顕色剤が挙げられる。活性白土、アタパ
ルジャイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム等の
無機酸性物質、４，４’−イソプロピリデンジフェノー
ル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４
−メチルペンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルフィド、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４−
ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジ
フェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−プロポ
キシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒド
ロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４’−メ
チルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−
４’−ベンジルオキシフェニルスルホン、３，４−ジヒ
ドロキシフェニル−４’−メチルフェニルスルホン、

【００３６】特開平８−５９６０３号公報記載のアミノ
ベンゼンスルホンアミド誘導体、ビス（４−ヒドロキシ
フェニルチオエトキシ）メタン、１，５−ジ（４−ヒド
ロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタン、ビス（ｐ
−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）酢酸メチル、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス
〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチ
ル〕ベンゼン、１，３−ビス〔α−メチル−α−（４’
−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、ジ（４−ヒ
ドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、２，２’
−チオビス（３−tert−オクチルフェノール）、２，
２’−チオビス（４−tert−オクチルフェノール）、

【００３７】国際公開ＷＯ９７／１６４２０号に記載の
ジフェニルスルホン架橋型化合物等のフェノール性化合
物、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−クロロフェニルチオウレア等の
チオ尿素化合物、ｐ−クロロ安息香酸、没食子酸ステア
リル、ビス〔４−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミ
ノ）サリチル酸亜鉛〕２水和物、４−〔２−（ｐ−メト
キシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸、４−〔３
−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル
酸、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキ
シ）クミル〕サリチル酸の芳香族カルボン酸、およびこ
れらの芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミ
ニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケ
ル等の多価金属塩との塩、さらにはチオシアン酸亜鉛の
アンチピリン錯体、テレフタルアルデヒド酸と他の芳香
族カルボン酸との複合亜鉛塩等が挙げられる。これらの
有機顕色剤は、単独又は二種以上を混合して使用するこ
ともできる。この他、特開平１０−２５８５７７号公報
記載の高級脂肪酸金属複塩や多価ヒドロキシ芳香族化合
物などの金属キレート型発色成分を使用することもでき
る。

【００３８】本発明では、感熱記録発色感度を向上させ
るために、感熱記録層中に感度向上剤を含有させること
ができる。感度向上剤としては、従来から感熱記録体で
使用されている化合物であればいずれも使用しうる。例
えば、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂
肪酸アミド、エチレンビスアミド、モンタンワックス、
ポリエチレンワックス、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−
ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジ−ｐ−トリルカー
ボネート、ｐ−ベンジルビフェニル、フェニルα−ナフ
チルカーボネート、１，４−ジエトキシナフタレン、１
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、１，
２−ジ−（３−メチルフェノキシ）エタン、シュウ酸ジ
（ｐ−メチルベンジル）、β−ベンジルオキシナフタレ
ン、４−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、Ｏ−キシレ
ン−ビス−（フェニルエーテル）、４−（ｍ−メチルフ
ェノキシメチル）ビフェニル、ｐ−トルエンスルホンア
ミド、ｏ−トルエンスルホンアミド等を添加することが
できるが、特にこれらに制限されるものではない。これ
らの感度向上剤は、単独または二種以上混合して使用し
てもよい。

【００３９】本発明においては、主に発色記録画像の保
存性向上のために、感熱記録層中に画像安定剤を含有さ
せても良い。このような画像安定剤としては、例えば
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリ
ス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフ
ェニル）ブタン、１，１−ビス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、４，４’
−〔１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデ
ン）〕ビスフェノール、および４，４’−〔１，３−フ
ェニレンビス（１−メチルエチリデン）〕ビスフェノー
ル、４，４′−ブチリデン（６−ｔ−ブチル−３−メチ
ルフェノール）、２，２′−ジ−ｔ−ブチル−５，５′
−ジメチル−４，４′−スルホニルジフェノールなどの
フェノール系の化合物、４−ベンジルオキシフェニル−
４’−（２−メチル−２，３−エポキシプロピルオキ
シ）フェニルスルホン、４−（２−メチル−１，２−エ
ポキシエチル）ジフェニルスルホン、および４−（２−
エチル−１，２−エポキシエチル）ジフェニルスルホン
等のエポキシ化合物、並びに１，３，５−トリス（２，
６−ジメチルベンジル−３−ヒドロキシ−４−tert−ブ
チル）イソシアヌル酸などのイソシアヌル酸化合物から
選ばれた一種以上を含むものを用いることができる。こ
れらの画像安定剤は、単独または二種以上を混合して使
用することもできる。

【００４０】本発明の感熱記録体を製造するために、塩
基性無色染料及び有機顕色剤を支持体上に結合支持させ
る場合、従来公知のバインダーを適宜用いることができ
る。その具体例としては、重合度が２００〜１９００の
完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニ
ルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、
アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポ
リビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコ
ール、その他の変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、並びにエチルセルロース、アセチルセル
ロースのようなセルロース誘導体、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリ
塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポ
リアクリル酸エステル、ポリビニルブチラールポリスチ
ロールおよびそれらの共重合体、ポリアミド樹脂、シリ
コン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマ
ロン樹脂等が挙げられる。これらの高分子物質は水、ア
ルコール、ケトン、エステル、炭化水素等の溶剤に溶か
して使用するほか、水又は他の媒体中に乳化又はペース
ト状に分散した状態で使用し、要求品質に応じて併用す
ることも出来る。

【００４１】本発明における感熱記録体で使用する充填
剤としては、シリカ、炭酸カルシウム、クレー、カオリ
ン、焼成カオリン、ケイソウ土、合成ケイ酸アルミニウ
ム、タルク、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、表
面処理された炭酸カルシウムやシリカなどの無機充填
剤、並びに、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタク
リル酸共重合樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデン
等の有機充填剤などが挙げられる。このほかに、脂肪酸
金属塩などの離型剤、ワックス類などの滑剤、グリオキ
ザールなどの耐水化剤、分散剤、消泡剤、酸化防止剤、
蛍光染料等、感熱記録体に慣用の従来公知の材料を適宜
使用することができる。

【００４２】本発明の感熱記録層用塗液の調製方法は特
に限定されるものではないが、一般に記録体に使用する
塩基性無色染料及び有機顕色剤の量、その他の各種成分
の種類及び量は要求される性能および記録適性に従って
決定され、通常、塩基性無色染料の１部に対して、有機
顕色剤１〜８部、充填剤１〜２０部を使用し、バインダ
ーは全固形分中５〜２５％が適当である。これらの塩基
性無色染料、有機顕色剤並びに必要に応じて添加する材
料はボールミル、アトライター、サンドグライダーなど
の粉砕機あるいは適当な乳化装置によって数ミクロン以
下の粒子径になるまで微粒化し、バインダー及び必要に
応じて本発明の各紫外線吸収剤等、各種の添加材料を加
えて塗液とする。感熱記録層の形成方法については特に
限定されず、例えばブレードコーター、エアナイフコー
ター、バーコーター、リバースロールコーター等により
上記組成から成る塗液を支持体上に塗布、乾燥すること
によって目的とする感熱記録体が得られる。

【００４３】本発明の感熱記録体において、感熱記録層
と支持体との間に下塗り層を設ける場合、このような下
塗り層は通常、バインダーと充填剤を含有するものであ
る。バインダー、充填剤および各種助剤としては、感熱
記録層の構成成分として例示された材料を要求品質に応
じて適宜使用することができる。なお、特公平３−５４
０７４号公報記載の殻を有する微小中空球粒子や特開平
１０−２５８５７７号公報記載のお椀型状中空重合体粒
子など従来感熱記録体の下塗り層に用いられている公知
の中空粒子や、焼成カオリンは断熱効果が高く、下塗り
層の充填剤としてより好ましい。本発明では、必要に応
じ、本発明の各紫外線吸収剤を下塗り層に適宜配合する
ことができる。下塗り層用の塗液の調整方法については
特に限定されるものではなく、一般に水を分散媒体と
し、バインダー、充填剤の他に、必要に応じて添加され
る本発明の各紫外線吸収剤、消泡剤等を混合して調製さ
れる。下塗り層の形成方法については特に限定されず、
例えば前記感熱記録層の形成方法の如き各種の塗布方法
により下塗り層用塗液を支持体上に塗布・乾燥するなど
の方法で形成される。

【００４４】本発明の感熱記録体において、感熱記録層
の上に保護層を設ける場合、このような保護層は通常、
水溶性または水分散性バインダーと充填剤を含有するも
のである。バインダー、充填剤および各種助剤として
は、感熱記録層の構成成分として例示された材料を要求
品質に応じて適宜使用することができる。この時架橋剤
を添加して、保護層に耐水性を付与することがより好ま
しい。本発明では、必要に応じ、本発明の各紫外線吸収
剤を保護層に適宜配合することができる。保護層用塗液
の調製方法については特に限定されるものではなく、一
般に水を分散媒体とし、水性バインダーの他に、必要に
応じて添加される本発明の各紫外線吸収剤、充填剤およ
び滑剤などを混合して調製される。保護層の形成方法に
ついては特に限定されず、例えば前記の如き各種の塗布
方法により保護層用塗液を感熱記録層上に塗布・乾燥す
るなどの方法で形成される。

【００４５】本発明の感熱記録体において、感熱記録層
と保護層の間に中間層を設ける場合、このような中間層
は通常、バインダーと充填剤を含有するものである。バ
インダー、充填剤および各種助剤としては、感熱記録層
の構成成分として例示された材料を要求品質に応じて適
宜使用することができる。この時架橋剤を添加して、中
間層に耐水性を付与することもできる。本発明では、必
要に応じ、本発明の各紫外線吸収剤を中間層に適宜配合
することができる。中間層用塗液の調製方法については
特に限定されるものではなく、一般に水を分散媒体と
し、水性バインダーの他に、必要に応じて添加される本
発明の各紫外線吸収剤、充填剤および滑剤などを混合し
て調製される。中間層の形成方法については特に限定さ
れず、例えば前記の如き各種の塗布方法により中間層用
塗液を感熱記録層上に塗布・乾燥するなどの方法で形成
される。本発明の感熱記録体に使われる支持体として
は、紙（酸性紙、中性紙）、再生紙、プラスティックフ
ィルム、合成紙、不織布、金属蒸着シート等、感熱記録
層および必要に応じて設けたその他の層を保持できるも
のであればいずれも使用しうる。

【００４６】

【実施例】以下に本発明を実施例によって説明する。
尚、説明中、部は、特に断わらない限り、重量部を示
す。

【００４７】〔実施例１〕実施例１は、保護層に本発明
の水性エマルション型高分子紫外線吸収剤を使用し、感
熱記録層に２，２−メチレンビス〔４−（１，１，３，
３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）フェノール〕を使用した例である。 （１）下塗り層の形成 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １５０部 焼成カオリン（４０％分散液） ２５０部 上記の割合で材料を混合、撹拌し、下塗り層用塗液とし
た。この塗液を５０ｇ／ｍ²の支持体上の片面に塗布量
５．０ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥して、下塗り層を
形成した。 （２）感熱記録層の形成 下記の組成物の各液をサンドグライダーで平均粒子径１
ミクロンまで磨砕した。 Ａ液（顕色剤分散液） ２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン ６．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部 水 １１．２部 Ｂ液（塩基性無色染料分散液） ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン （ＯＤＢ−２） ２．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ４．６部 水 ２．６部 Ｃ液（感度向上剤分散液） パラベンジルビフェニル ４．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５．０部 水 ３．０部 Ｄ液（紫外線吸収剤分散液１） ２，２−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６ −（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール〕 ３．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ６．０部 水 ６．０部 次いで下記の割合で分散液を混合、撹拌し、感熱記録層
用塗液とした。 Ａ液 ３６．０部 Ｂ液 ９．２部 Ｃ液 １２．０部 Ｄ液 １５．０部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部

【００４８】上記塗液を下塗り層上に塗布量６．０ｇ／
ｍ²になるように塗布乾燥して感熱記録層を得た。 （３）保護層の形成 下記の割合で分散液を混合、撹拌し、保護層用塗液とし
た。 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ６０．０部 水酸化アルミニウム（５０％分散液） ３０．０部 ステアリン酸亜鉛 １０．０部 水 ５０．０部 調製例の水性エマルション型高分子紫外線吸収剤（３０％） ２０．０部 上記塗液を感熱記録層上に塗布量４．０ｇ／ｍ²になる
ように塗布乾燥して保護層を得た。このシートをスーパ
ーカレンダーでベック平滑度が２００〜６００秒となる
よう処理し、感熱記録体を得た。

【００４９】〔実施例２〕実施例２は、保護層に本発明
の水性エマルション型高分子紫外線吸収剤を使用し、下
塗り層に２（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−
５’−メチル−フェニル）５−クロロ−ベンゾトリアゾ
ールを使用した例である。実施例１の感熱記録層の形成
において、感熱記録層用塗液にＤ液を配合せず、下塗り
層の形成において下塗り層用塗液にＥ液を配合した以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。 Ｅ液（紫外線吸収剤分散液２） ２（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−フェニル）５− クロロ−ベンゾトリアゾール １５．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ３０．０部 水 ３０．０部 上記の組成物の液をサンドグライダーで平均粒子径１ミ
クロンまで磨砕した。

【００５０】〔実施例３〕実施例３は、保護層に本発明
の水性エマルション型高分子紫外線吸収剤を使用し、感
熱記録層に２，２−メチレンビス〔４−（１，１，３，
３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）フェノール〕を使用し、下塗り層に
２（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチ
ル−フェニル）５−クロロ−ベンゾトリアゾール使用し
た例である。実施例１の下塗り層の形成において、下塗
り層用塗液にＥ液を配合した以外は、実施例１と同様に
して感熱記録体を得た。

【００５１】〔実施例４〕実施例４は、感熱記録層に本
発明の水性エマルション型高分子紫外線吸収剤を使用
し、下塗り層に２，２−メチレンビス〔４−（１，１，
３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾト
リアゾール−２−イル）フェノール〕を使用した、保護
層の無い感熱記録体の例である。実施例１の下塗り層の
形成において、下塗り層用塗液にＦ液を配合し、感熱記
録層の形成において、感熱記録層用塗液にＤ液の代わり
に本発明の水性エマルション型高分子紫外線吸収剤（３
０％）を１０．０部配合し、保護層を設けなかった以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。 Ｆ液（紫外線吸収剤分散液２） ２，２−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６ −（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール〕 １５．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ３０．０部 水 ３０．０部 上記の組成物の液をサンドグライダーで平均粒子径１ミ
クロンまで磨砕した。

【００５２】〔実施例５〕実施例５は、感熱記録層に本
発明の水性エマルション型高分子紫外線吸収剤を使用
し、下塗り層に２（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチ
ル−５’−メチル−フェニル）５−クロロ−ベンゾトリ
アゾールを使用した、保護層の無い感熱記録体の例であ
る。実施例４の下塗り層の形成において、下塗り層用塗
液にＦ液の代わりにＥ液を配合した以外は、実施例４と
同様にして感熱記録体を得た。

【００５３】〔比較例１〕実施例１の感熱記録層の形成
において、感熱記録層用塗液からＤ液を抜いた以外は、
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。 〔比較例２〕実施例３の保護層の形成において、保護層
用塗液から本発明の水性エマルション型高分子紫外線吸
収剤を抜いた以外は、実施例３と同様にして感熱記録体
を得た。

【００５４】〔比較例３〕実施例４の下塗り層の形成に
おいて、下塗り層用塗液にＦ液の代わりに本発明の水性
エマルション型高分子紫外線吸収剤（３０％）を５０．
０部使用した以外は、実施例４と同様にして感熱記録体
を得た。 〔比較例４〕実施例２の下塗り層の形成において、下塗
り層用塗液にＥ液の代わりにＧ液を配合した以外は、実
施例２と同様にして感熱記録体を得た。 Ｇ液（紫外線吸収剤分散液３） ２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒ ドロキシベンゾエート １５．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ３０．０部 水 ３０．０部 上記の組成物の液をサンドグライダーで平均粒子径１ミ
クロンまで磨砕した。

【００５５】〔耐光性の評価〕 （１）得られた感熱記録体について、大倉電機社製のＴ
Ｈ−ＰＭＤ（感熱記録紙印字試験機、京セラ社製サーマ
ルヘッドを装着）を用い、印加エネルギー０．４２ｍＪ
／ｄｏｔで印字した。記録部の記録濃度を、マクベス濃
度計（ＲＤ−９１４、記録部：アンバーフィルター）で
測定した（記録部濃度：Ｄａ）。 （２）上記条件で印字した感熱記録体をカーボンアーク
フェードメータ（東洋精機ＢＨ）により１８時間処理
し、印字部の記録濃度を上記条件で測定した（Ｄｂ）。
また、同時に白紙部の濃度をブルーフィルターにて測定
した（Ｄｃ）。 （３）下記式により評価を行った。 記録部耐光性（残存率）：Ｄｂ／Ｄａ×１００＝Ｒｄ
（％） 白紙部耐光性 ：Ｄｃ Ｒｄの値が大きい程、記録部の耐光性が良いことを示
す。実用的には８０％以上が望ましい。また、Ｄｃの値
が小さいほど、白紙部の耐光性が良好であることを示
す。実用的には０．１５以下が望ましい。

【００５６】上記の結果を表１及び表２に示す。なお、
表１中Ａ〜Ｄはそれぞれ次の通りである。 Ａ：水性エマルション型高分子紫外線吸収剤、 Ｂ：２，２−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テ
トラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール
−２−イル）フェノール〕、 Ｃ：２（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−
メチル−フェニル）５−クロロ−ベンゾトリアゾール、 Ｄ：２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ
−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】前記の結果から明らかなように、本発明の
水性エマルション型高分子紫外線吸収剤と、２，２−メ
チレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フ
ェノール〕と２（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル
−５’−メチル−フェニル）５−クロロ−ベンゾトリア
ゾールの少なくとも一方を併用すると、良好な地肌部耐
光性が示される。比較例１のように本発明の紫外線吸収
剤を単独で用いた場合、あるいは比較例２〜４のように
本発明以外の組合せで紫外線吸収剤を用いた場合は、本
発明である実施例と比較して地肌部耐光性が非常に劣
る。このように、本発明の水性エマルション型高分子紫
外線吸収剤と、２，２−メチレンビス〔４−（１，１，
３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾト
リアゾール−２−イル）フェノール〕と２（２’−ヒド
ロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−フェニル）
５−クロロ−ベンゾトリアゾールの少なくとも一方を併
用することにより、地肌部の耐光性に優れた感熱記録体
が得られることがわかる。

【００６０】

【発明の効果】本発明によれば、特に地肌部の耐光性が
良好な感熱記録体が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ４１Ｍ 5/18 １０１Ｆ (72)発明者 濱田 薫 東京都新宿区上落合１丁目30番６号 日本 製紙株式会社商品開発研究所内 (72)発明者 木村 義英 東京都新宿区上落合１丁目30番６号 日本 製紙株式会社商品開発研究所内 Ｆターム(参考） 2H026 AA07 DD15 DD46 DD48 DD53 DD55 DD57 FF11 FF15 4J011 KA06 KB02 KB14 KB29 4J100 AE02Q AE03Q AE04Q AE05Q AG02Q AG04Q AJ02R AL03Q AL04Q AL05Q AL08P AL09R AM02Q BA02P BA03P BA12P BA34P BA38P BB01P BC43P BC75P BD14P CA05 FA20 JA00

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無
   色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱記録
   層を設けた感熱記録体において、紫外線吸収性モノマー
   （ａ）、このモノマーと共重合可能なビニル化合物モノ
   マー（ｂ）、親水性モノマー（ｃ）、および反応性乳化
   剤（ｄ）との乳化共重合物からなる水性エマルション型
   高分子紫外線吸収剤の少なくとも一種を含有し、且つ
   ２，２−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラ
   メチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
   −イル）フェノール〕と２（２’−ヒドロキシ−３’−
   ｔ−ブチル−５’−メチル−フェニル）５−クロロ−ベ
   ンゾトリアゾールの少なくともいずれか一方を含有する
   ことを特徴とする感熱記録体。