JP2001034016A - トナー、トナーの製造方法及び画像形成方法 - Google Patents

トナー、トナーの製造方法及び画像形成方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 環境安定性や帯電特性に優れ、高品質な画像
を長期にわたって安定して実現し、かつ、トナー担持体
等に悪影響を及ぼさない電子写真プロセスに高度に適用
を可能とするトナーを提供することにある。 【解決手段】 少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックス
成分及びオキシカルボン酸を含有するトナー粒子を有す
るトナーにおいて、該トナー１ｇ中からメタノールによ
り抽出されるオキシカルボン酸の質量をＡ（ｍｇ）、
０．１ｍｏｌ／リットルの水酸化ナトリウム水溶液によ
り抽出されるオキシカルボン酸の質量をＢ（ｍｇ）とし
た時、 １．０５≦Ａ／Ｂ≦３．００ ０．１０≦Ｂ≦３．５０ を満足することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、磁気記録法、トナージェット法などを利用した
記録方法に用いられるトナー、トナーの製造方法及び該
トナーを用いた画像形成方法に関するものである。詳し
くは、複写機、プリンター、ファクシミリ、プロッター
等に利用し得る画像記録装置に用いられるトナー、トナ
ーの製造方法及び画像形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、電子写真法としては、米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報及び特公昭４３−２４７４８号公報等に種々の方
法が提案されている。静電荷像を現像する方法は、乾式
現像法と湿式現像法とがある。また、乾式現像法は、二
成分現像剤を用いる方法と一成分現像剤を用いる方法と
に分けられる。乾式現像法に適用するトナーは、一般
に、主成分として、結着樹脂、着色剤及びワックス類を
含有してなる着色剤樹脂微粒子であり、通常、その粒子
径は個数平均粒径で６〜１５μｍ程度である。このよう
な着色樹脂微粒子からなるトナーの製造方法としては、
結着樹脂、染顔料及び／又は磁性体の如き着色剤、ワッ
クス類等を溶融混練し、混練物を冷却後、粉砕し、更に
粉砕物を分級してトナー粒子を得る、所謂、粉砕法によ
る製造が一般的である。
【０００３】このような方法によって製造されるトナー
は、現像される静電荷像の帯電極性に応じて、正又は負
の電荷を有するように構成する必要がある。トナーに電
荷を保有せしめるためには、トナーの主成分である結着
樹脂の摩擦帯電性を利用することもできるが、これだけ
ではトナーの帯電性は低いものになる。そこで、所望の
摩擦帯電性をトナーに付与するために、電荷制御剤をト
ナー中に添加することが行われている。このような荷電
制御剤を含有するトナーは、比較的高い摩擦帯電量が得
られるものの、一般に、高湿下においては摩擦帯電量の
低下がみられ、一方、低湿下においてはトナーの帯電速
度の低下がみられる。
【０００４】この原因の一つとして、トナー中及びトナ
ー表面に含有されている荷電制御剤付近での水分の吸着
が考えられる。即ち、高湿下では、荷電制御剤への吸着
水量が増大するため摩擦帯電量が低下し、低湿下では、
荷電制御剤中の吸着水量が減少するため抵抗が高くな
り、帯電速度が低下するものと考えられる。
【０００５】今日、当該技術分野で知られている荷電制
御剤としては、負帯電性のものとして、モノアゾ染料の
金属錯塩、銅フタロシアニン顔料等が挙げられる。
【０００６】上記の荷電制御剤の多くは、電荷付与能力
としては十分に高いものが多いが、電荷の制御性に乏し
いため、組み合わせて使用し得る結着樹脂や他の材料に
制限があった。
【０００７】又、特開昭６３−３３７５５号公報、特開
平２−１９０８６９号公報、特開平２−２３０１６３号
公報及び特開平４−３４７８６３号公報では、サリチル
酸やその誘導体を荷電制御剤として用いたトナーが開示
されている。しかしながら、サリチル酸は、温度や湿度
に対し荷電制御能力が大きく変動するばかりか昇華性を
有するため、トナーの保存条件に著しい制約を受ける。
又、サリチル酸誘導体は、結着樹脂に対する分散性が良
好であるため、画像形成装置とのマッチングもある程度
改善されるが、所望の荷電制御能力を発揮するには添加
量を増やす必要があった。
【０００８】特開昭６１−２３８８４６号公報や特開平
５−１３４４５７号公報では、均一な電荷付与能力を得
るために荷電制御剤をトナー表面に析出させて得られる
トナーが開示されている。この方法により確かにトナー
の帯電性は安定するが、多数枚耐久後、トナー表面から
荷電制御剤が脱離し、効果が減少するために、トナーの
耐久性に問題を生じる。
【０００９】又、特開平３−８４５５８号公報では、球
状粒子を製造した後、該球状粒子を荷電制御剤顔料を溶
解もしくは分散させた有機溶剤中に浸漬した後、不要分
を洗い落としながら、粒子表面の染料濃度を所定の範囲
に調整したトナーが開示されている。しかし、この方法
で得られるトナー表面の荷電制御剤顔料の分散状態は不
均一であり、画像形成装置とのマッチングに問題を生じ
る。又、染料を用いているため、カラー用トナーに用い
ることが困難である。
【００１０】ところで、近年、電子写真画像の更なる高
画質化や高解像度化の要求に伴って、トナーの小粒径化
や高機能化が求められる中、重合法によるトナーの製造
方法が注目されている。重合法によるトナーの製造方法
としては、例えば、特公昭３６−１０２３１号公報、特
公昭５１−１４８９５号公報及び特開昭５３−１７７３
５号公報等で懸濁重合法によるトナーの製造方法が開示
されている。上記の方法では、結着樹脂の原材料である
重合性単量体中に着色剤、更に必要に応じて、重合開始
剤、分散剤、架橋剤、荷電制御剤、離型剤、極性樹脂、
その他の添加剤を溶解もしくは分散せしめて重合性単量
体組成物を調製し、得られた重合性単量体組成物を予め
調製しておいた分散安定剤を含有する水系分散媒体に投
入し、撹拌装置の使用により微粒子状の粒子を造粒し、
その後、この造粒粒子中の重合性単量体を重合させて粒
子を固化し、濾過、洗浄、乾燥を施して所望の粒径と組
成を有するトナー粒子を得ている。
【００１１】上記の重合法を利用したトナーは、優れた
画質の画像を得られる小粒径のトナーであり、且つ、粒
度分布がシャープであるため、画像形成装置とのマッチ
ングが優れたものになる。
【００１２】しかしながら、水系分散媒体中に形成した
造粒粒子中の重合性単量体を重合させる懸濁重合法で
は、造粒粒子と水系分散媒体との接触面積が大きいの
で、造粒粒子中から極性基を多く有するトナーの構成材
料が水系分散媒体中に溶出し易い傾向にあり、トナー表
面と表面近傍に存在する極性基を有する材料の量が不均
一になってしまい、環境安定性に優れた帯電特性を有す
るトナーが得られにくいものであった。
【００１３】本発明者らの検討によれば、サリチル酸の
如きオキシカルボン酸を含有するトナーを上記の如き懸
濁重合法によって製造した場合、オキシカルボン酸の水
系分散媒体中への溶出が著しく、トナー表面及び表面近
傍のオキシカルボン酸の含有量が不均一となるため、温
度や湿度の影響を受けて大きく変動する等の問題を生じ
たり、トナー担持体等を汚染するといった、画像形成装
置とのマッチングにも問題を生じることがわかった。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、係る
従来技術の問題点を解決したトナー、該トナーの製造方
法及び該トナーを用いた画像形成方法を提供することに
ある。
【００１５】即ち、本発明の目的は、環境安定性や帯電
特性に優れ、高品質な画像を長期にわたって安定して実
現できるトナー及び該トナーの製造方法を提供すること
にある。
【００１６】更に本発明の目的は、トナー担持体等に対
して汚染の如き悪影響を及ぼさない電子写真プロセスに
高度に適用できるトナー及び該トナーの製造方法を提供
することにある。
【００１７】本発明の目的は、一成分接触現像方式によ
る現像に適した画像形成方法を提供することにある。
【００１８】本発明の目的は、転写工程後に該像担持体
表面に残存しているトナーの回収を現像工程において該
現像装置が兼ねて行う現像兼クリーニング方式に好適な
画像形成方法を提供することにある。
【００１９】本発明の目的は、接触帯電部材を用いた接
触帯電方式においても、帯電不良による画像欠陥を生じ
ることなく、長期にわたって安定した画像が得られる画
像形成方法を提供することにある。
【００２０】本発明の目的は、接触転写部材を用いた接
触転写方式においても、転写残余のトナーが低減されて
おり、転写不良による画像欠陥を生じることなく、長期
にわたって安定した画像が得られる画像形成方法を提供
することにある。
【００２１】本発明の目的は、より高速な画像形成プロ
セスに適用しても転写残余のトナーを現像時に円滑に回
収することができ、安定した現像性能により高品質な画
像を長期にわたって安定して得られる耐久性に優れた画
像形成方法を提供することにある。
【００２２】
【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも結
着樹脂、着色剤、ワックス成分及びオキシカルボン酸を
含有するトナー粒子を有するトナーにおいて、該トナー
１ｇ中からメタノールにより抽出されるオキシカルボン
酸の質量をＡ（ｍｇ）、０．１ｍｏｌ／リットルの水酸
化ナトリウム水溶液により抽出されるオキシカルボン酸
の質量をＢ（ｍｇ）とした時、 １．０５≦Ａ／Ｂ≦３．００ ０．１０≦Ｂ≦３．５０ を満足することを特徴とするトナーに関する。
【００２３】又、本発明は、少なくとも重合性ビニル系
単量体、着色剤、ワックス成分、重合開始剤及びオキシ
カルボン酸を含有する重合性単量体組成物を水系分散媒
体中に分散して該重合性単量体組成物の粒子を生成する
造粒工程と；該重合性単量体組成物の粒子中の重合性ビ
ニル系単量体を重合してトナー粒子を生成する重合工程
とを有するトナーの製造方法であって、前記造粒工程か
ら重合工程に至る重合性ビニル系単量体の重合反応が、
少なくとも水系分散媒体のｐＨを４．５〜８．５に保持
しながら重合性ビニル系単量体の重合転化率を１０％以
上に高める第１反応工程と、該第１反応工程の後、水系
分散媒体のｐＨを９〜１３に調整して、重合転化率を更
に高める第２反応工程を有することを特徴とするトナー
の製造方法に関する。
【００２４】又、本発明は、少なくとも重合性ビニル系
単量体、着色剤、ワックス成分、重合開始剤及びオキシ
カルボン酸を含有する重合性単量体組成物を水系分散媒
体中に分散して該重合性単量体組成物の粒子を生成する
造粒工程と；該重合性単量体組成物の粒子中の重合性ビ
ニル系単量体を重合してトナー粒子を生成する重合工程
と；該トナー粒子中に残存する重合性ビニル系単量体を
除去する蒸留工程と；該トナー粒子を水系分散媒体中か
ら固液分離する濾過工程；及び該トナー粒子を洗浄する
洗浄工程を有するトナーの製造方法において、前記造粒
工程から重合工程に至る重合性ビニル系単量体の重合反
応をｐＨ４．５〜８．５の水系分散媒体中で行った後、
水系分散媒体のｐＨを９〜１３に調整してからトナーの
結着樹脂のガラス転移温度以上の温度で蒸留工程を行う
ことを特徴とするトナーの製造方法に関する。
【００２５】更に、本発明は、少なくとも（ａ）静電潜
像を担持するための像担持体を帯電する帯電工程；
（ｂ）帯電された像担持体に露光によって静電潜像を形
成する露光工程；（ｃ）該静電潜像をトナー担持体の表
面に担持されているトナーによって現像し、トナー像を
形成する現像工程；及び（ｄ）該像担持体の表面に形成
されたトナー像を中間転写体を介して、又は介さずに転
写材に転写する転写工程；を有する画像形成方法におい
て、該トナーが、少なくとも結着樹脂、着色剤、ワック
ス成分及びオキシカルボン酸を含有するトナー粒子を有
しており、該トナー１ｇ中からメタノールにより抽出さ
れるオキシカルボン酸の質量をＡ（ｍｇ）、０．１ｍｏ
ｌ／リットルの水酸化ナトリウム水溶液により抽出され
るオキシカルボン酸の質量をＢ（ｍｇ）とした時、 １．０５≦Ａ／Ｂ≦３．００ ０．１０≦Ｂ≦３．５０ を満足することを特徴とする画像形成方法に関する。
【００２６】
【発明の実施の形態】本発明者らは、鋭意検討の結果、
トナー表面近傍及び表面のオキシカルボン酸の含有状態
を特定することにより、極めて良好な帯電特性を有し、
画像形成装置とのマッチングに優れたトナーを発明する
に至った。
【００２７】（トナー）まず、トナーの構成上の特徴や
素材などについて説明する。
【００２８】本発明のトナーは、少なくとも、結着樹
脂、着色剤、ワックス成分及びオキシカルボン酸を含有
し、該トナー１ｇ中からメタノールにより抽出されるオ
キシカルボン酸の質量をＡ（ｍｇ）、０．１ｍｏｌ／リ
ットルの水酸化ナトリウム水溶液から抽出されるオキシ
カルボン酸の質量をＢ（ｍｇ）とした時、 １．０５≦Ａ／Ｂ≦３．００ ０．１０≦Ｂ≦３．５０ を満足することによって、摩擦帯電量や帯電速度を制御
し、トナーに望ましい帯電特性を与えることが可能であ
る。
【００２９】トナー１ｇ中からメタノールによって抽出
されるオキシカルボン酸の質量Ａ（以下「オキシカルボ
ン酸量Ａ」と称す）は、トナー粒子の表面及びメタノー
ルの浸透可能な表面層部分（表面近傍）に存在するオキ
シカルボン酸の存在量であり、又、トナー１ｇ中から
０．１ｍｏｌ／リットルの水酸化ナトリウム水溶液によ
って抽出されるオキシカルボン酸の質量Ｂ（ｍｇ）（以
下「オキシカルボン酸量Ｂ」と称す）は、トナー粒子の
表面に存在するオキシカルボン酸の存在量であって、本
発明者等は、これらの各々がトナーの帯電量とトナーの
帯電速度を支配しているものと考えている。
【００３０】つまりＢの値が０．１０未満の場合、トナ
ーに十分な帯電性を保持することができない。又Ｂの値
が３．５０を超える場合には、高温高湿環境に放置する
とオキシカルボン酸の吸湿効果により、大きく帯電性が
低下する。
【００３１】又、Ａ／Ｂの値が１．０５未満の場合、高
温高湿下において、トナー表面に存在するオキシカルボ
ン酸の吸湿効果が表面近傍のオキシカルボン酸の帯電付
与効果よりも強く働き、トナーの帯電性が劣るようにな
る。また、Ａ／Ｂの値が３．００を超える場合、低湿環
境下において、トナー表面のオキシカルボン酸の帯電能
力よりも、トナー表面近傍の抵抗が強く働き、帯電速度
の低下が生じる。
【００３２】更に、トナー中からメタノールによって抽
出されるオキシカルボン酸量Ａと、０．１ｍｏｌ／リッ
トルの水酸化ナトリウム水溶液によって抽出されるオキ
シカルボン酸量Ｂが、Ａ≦（３／４）Ｂ＋１を満たす関
係になるとき、多数枚のプリントアウト時においても画
像劣化を軽減することができる。
【００３３】本発明に係るオキシカルボン酸としては、
公知のものを用いることが可能であるが、帯電付与能力
の観点から下記式（１）又は（２）で示される化合物が
好ましく用いられる。
【００３４】
【外１５】 〔上記式（１）中、（Ａ）は下記の群より選ばれ、Ｘ1
は、水素原子、ナトリウム原子、カリウム原子、アンモ
ニウム又は脂肪族アンモニウムを示す〕。
【００３５】
【外１６】
【００３６】
【外１７】 〔上記式（２）中、Ｘ2 は、水素原子、ナトリウム原
子、カリウム原子、アンモニウム、又は脂肪族アンモニ
ウムを示し、Ｒ4 は、Ｃ1 〜Ｃ22のアルキル基、Ｃ 2 〜
Ｃ22のアルケニル基又はアリール基を示し、Ｒ5 は、水
素原子、Ｃ1 〜Ｃ22のアルキル基、Ｃ2 〜Ｃ22のアルケ
ニル基、アリール基又はアルコキシ基を示す〕。
【００３７】上記式（１）や式（２）で示されるオキシ
カルボン酸の中でも、本発明に好ましく用いられるもの
としては、芳香族環を有するオキシカルボン酸である。
５−ｔｅｒｔ−オクチルサリチル酸の如きモノアルキル
芳香族オキシカルボン酸及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリ
チル酸の如きジアルキル芳香族オキシカルボン酸が挙げ
られる。その他にも、サリチル酸、ヒドロキシナフトエ
酸、ベンジル酸が挙げられる。これらの化合物は、トナ
ー表面への固定化が容易であるため、本発明に好ましく
用いられる。
【００３８】以下に代表的な具体化合物を列挙する。
【００３９】
【外１８】
【００４０】
【外１９】
【００４１】
【外２０】
【００４２】
【外２１】
【００４３】
【外２２】
【００４４】本発明において、トナー中からメタノール
によって抽出されるオキシカルボン酸量Ａと、０．１ｍ
ｏｌ／リットルの水酸化ナトリウム水溶液によって抽出
されるオキシカルボン酸量Ｂは、以下の方法で測定し
た。
【００４５】メタノールと、分散剤としてコンタミノン
Ｎ（和光純薬工業社製）０．０４ｇを加えた０．１ｍｏ
ｌ／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を別々の容器に
５０ｍｌずつ用意し、それぞれの中にトナー１ｇを秤量
して加え、スターラーを用いて５０ｒｐｍで撹拌し、均
一に分散させる。３時間分散処理を行った後、メンブラ
ンフィルター（ポアサイズ：０．４５μｍ）を用いて濾
過し、得られた濾液の吸収スペクトルを分光光度計によ
り測定し、オキシカルボン酸の呈する最大吸収ピークの
最大値とベースラインとの差を求める。得られた結果か
ら、所定の検量線を用いてトナー中のオキシカルボン酸
量Ａとトナー表面のオキシカルボン酸量Ｂを算出した。
オキシカルボン酸の吸収スペクトルは、例えば２８０〜
３５０ｎｍの範囲にあらわれる。
【００４６】本発明のトナーは、良好な円形度分布を有
する場合に特に、転写残余のトナーの増加や現像効率の
低下に伴うトナー担持体へのトナー融着を防ぐことが可
能である。
【００４７】本発明のトナーでは、フロー式粒子像測定
装置で計測されるトナーの個数基準の円相当径−円形度
スキャッタグラムにおいて、該トナーの円相当個数平均
径Ｄ 1 （μｍ）が２〜１０μｍであり、且つ、該トナー
の平均円形度が０．９２０〜０．９９５で、円形度標準
偏差が０．０４０未満となるようにトナーの粒子形状を
精密に制御することにより、トナー中に特定の存在状態
で含有されるオキシカルボン酸の添加効果が一層良好な
ものとなる。この理由については必ずしも明確ではない
が、本発明者等は、トナーの粒子形状が上記の如く制御
されていることによってトナー表面形状もより均一な状
態になる為、オキシカルボン酸が効率良く作用するよう
になり、トナーの粉体特性を悪化させることなく、帯電
特性を良好に改善することが出来るのだと考えている。
これによって、現像性と転写性とがバランス良く改善さ
れ、これと共に画像形成装置とのマッチングが著しく向
上する。
【００４８】即ち、トナーの円相当個数平均径Ｄ1 （μ
ｍ）を２〜１０μｍと小粒径化することにより、画像の
輪郭部分、特に文字画像やラインパターンの現像での再
現性が良好なものとなる。又、トナーの円形度頻度分布
の平均円形度を０．９２０〜０．９９５、好ましくは
０．９５０〜０．９９５、より好ましくは０．９７０〜
０．９９０とすることにより、従来では困難であった小
粒径を呈するトナーの転写性が大幅に改善されると共
に、低電位潜像に対する現像能力も格段に向上する。特
に上記の如き傾向は、デジタル方式の微小スポット潜像
を現像する場合や中間転写体を用い多数回の転写を行う
フルカラーの画像形成の際に非常に有効で、画像形成装
置とのマッチングも良好なものとなる。
【００４９】更に、本発明のトナーは、トナーの円形度
頻度分布の円形度標準偏差を０．０４０未満、好ましく
は０．０３５未満、より好ましくは０．０１５以上０．
０３５未満とすることにより、現像性に関する問題を大
幅に改善することができる。
【００５０】又、円形度頻度分布の平均円形度が０．９
５０未満のトナーを１５％以下にすることで、画像形成
における現像効率が十分なレベルとなり画像形成も良好
なものとなる。
【００５１】上記の如きトナー平均円形度、円形度標準
偏差及び円形度０．９５０未満のトナー個数についての
制御は、重合法によるトナーの製造方法において、造粒
工程から重合工程に至る重合反応時の水系分散媒体のｐ
Ｈによって可能である。
【００５２】本発明における円形度は、粒子の形状を定
量的に表現する簡便な方法として用いたものであり、本
発明では東亜医用電子社製フロー式粒子像分析装置ＦＰ
ＩＡ−１０００を用いて粒子形状の測定を行い、円形度
を下式により求める。更に下式で示すように、測定され
た全粒子の円形度の総和を全粒子数で除した値を平均円
形度と定義する。
【００５３】
【外２３】
【００５４】ここで、「粒子投影面積」とは二値化され
たトナー粒子像の面積であり、「粒子投影像の周囲長」
とは該トナー粒子像のエッジ点を結んで得られる輪郭線
の長さと定義する。
【００５５】なお、本発明で用いている測定装置である
「ＦＰＩＡ−１０００」は、各粒子の円形度を算出後、
平均円形度及び円形度標準偏差の算出に当たって、粒子
を得られた円形度によって、円形度０．４００〜１．０
００を０．０１０間隔で０．４００以上０．４１０未
満、０．４１０以上０．４２０未満…０．９９０以上
１．０００未満及び１．０００の如くに６１分割した分
割範囲に分け、分割点の中心値と頻度を用いて平均円形
度及び円形度標準偏差の算出を行う算出法を用いてい
る。
【００５６】この算出法で算出される平均円形度及び円
形度標準偏差の各値と、上述した各粒子の円形度を直接
用いる算出式によって算出される平均円形度及び円形度
標準偏差の各値との誤差は、非常に少なく、実質的には
無視できる程度であるため、本発明においては、算出時
間の短絡化や算出演算式の簡略化の如きデータの取り扱
い上の理由で、上述した各粒子の円形度を直接用いる算
出式の概念を利用し、一部変更したこの様な算出法を用
いている。
【００５７】本発明における円形度は、粒子の凹凸の度
合いを示す指標であり、粒子が完全な球形の場合に１．
０００を示し、表面形状が複雑になる程、円形度は小さ
な値となる。
【００５８】又、円相当径とは、 円相当径＝（粒子投影面積／π）1/2 ×２ と定義される値であり、円相当個数平均径（Ｄ１）と
は、個数基準によるトナーの円相当径の平均値を表し、
粒度分布の分割点ｉでの粒径（中心値）をｄｉ、頻度を
ｆｉとすると下式の如く表される。
【００５９】
【外２４】
【００６０】本発明における粒度分布の分割点は、下表
に示されるとおりである。
【００６１】
【表１】
【００６２】具体的な測定方法としては、容器中に予め
不純固形物などを除去したイオン交換水１０ｍｌを用意
し、その中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアル
キルベンゼンスルホン酸塩を加えた後、更に測定試料を
０．０２ｇを加え、均一に分散させる。分散させる手段
としては、超音波分散機「ＵＨ−５０型」（エステムテ
ー社製）に振動子として直径５ｍｍのチタン合金チップ
を装着したものを用い、５分間分散処理を用い、測定用
の分散液とする。その際、該分散液の温度が４０℃以上
とならない様に適宜冷却する。
【００６３】トナーの形状測定には、前記フロー式粒子
像測定装置を用い、測定時のトナー粒子濃度が３０００
〜１万個／μｌとなる様に該分散液濃度を再調整し、ト
ナー粒子を１０００個以上計測する。計測後、このデー
タを用いて、トナーの円相当径や円形度頻度分布などを
求める。
【００６４】本発明において使用し得るワックス成分と
しては、具体的には、パラフィンワックス、マイクロク
リスタリンワックス、ペトロラクタムの如き石油系ワッ
クス及びその誘導体、モンタンワックス及びその誘導
体、フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワックス
及びその誘導体、ポリエチレンに代表されるポリオレフ
ィンワックス及びその誘導体、カルナバワックス、キャ
ンデリラワックスの如き天然ワックス及びそれらの誘導
体等が挙げられ、誘導体には酸化物や、ビニルモノマー
とのブロック共重合物、グラフト変性物も含まれる。
又、高給脂肪族アルコールの如きアルコール；ステアリ
ン酸、パルミチン酸の如き脂肪族或いはその化合物；酸
アミド、エステル、ケトン、硬化ヒマシ油及びその誘導
体、植物ワックス、動物ワックスが挙げられる。これら
は単独、もしくは併せて用いることができる。
【００６５】これらの中でも、ポリオレフィン、フィッ
シャートロプシュ法による炭化水素ワックス、石油系ワ
ックス、高級アルコール、若しくは、高級エステルを使
用した場合に、現像性や転写性の改善効果が更に高くな
る。なお、これらのワックス成分には、トナーの帯電性
に影響を与えない範囲で酸化防止剤が添加されていても
よい。又、これらのワックス成分は、結着樹脂１００質
量部に対して１〜３０質量部使用するのが好ましい。
【００６６】本発明に係るワックス成分は、透過電子顕
微鏡（ＴＥＭ）を用いたトナーの断層面観察において、
該ワックス成分が結着樹脂と相溶しない状態で、実質的
に球状及び／又は紡錘形で島状に分散されている。
【００６７】本発明において、上記の如きワックス成分
の分散状態は以下の様に定義される。すなわち、前述の
フロー式粒子像測定装置で測定されるトナーの重量基準
の粒径頻度分布の平均値を意味する円相当重量平均径Ｄ
4 （μｍ）に対し、Ｄ4 ×０．９以上であり、Ｄ4 ×
１．１以下の長径を有するトナーの断層面を２０ヶ所選
び出す。そして、選び出した各トナーの断層面の長径Ｒ
と、長径Ｒであるトナーの断層面中に存在しているワッ
クス成分に起因する相分離構造の中で、最も大きいもの
の長径ｒを計測し、ｒ／Ｒの相加平均値（ｒ／Ｒ）stを
求める。得られたｒ／Ｒの相加平均値（ｒ／Ｒ）stが
０．０５≦（ｒ／Ｒ）st≦０．９５を満たす分散状態に
ある場合、ワックス成分が結着樹脂と相溶しない状態
で、実質的に球形及び／又は紡錘形で島状の分散状態を
有しているものとする。
【００６８】上記のｒ／Ｒの相加平均値（ｒ／Ｒ）stが
０．０５≦（ｒ／Ｒ）st≦０．９５を満たす様にワック
ス成分を分散させることにより、オキシカルボン酸を効
率よくトナー表面に局在化させることができるので、ト
ナーの帯電性の安定化に寄与することができる。又、ワ
ックス成分をトナー粒子中に内包化させることでトナー
表面の劣化や画像形成装置への汚染等を防止することが
できるので、オキシカルボン酸をトナー粒子表面近傍に
固定化した効果を持続させることができる。更に、ｒ／
Ｒの相加平均値（ｒ／Ｒ）stが、０．２５≦（ｒ／Ｒ）
st≦０．９０を満たす分散状態にある場合、良好な帯電
性が維持され、ドット再現に優れたトナー画像を長期に
わたって形成し得ることが可能となるので好ましい。
又、加熱時にはワックス成分が効率良く作用するため、
低温定着性と耐オフセット性も良好なものとなる。
【００６９】トナーの断層面を観察する方法としては、
用いるワックス成分とその外周を構成する結着樹脂との
結晶相と非晶相の微細構造の相違を利用して、重金属に
より一方の成分の電子密度を高めて材料間のコントラス
トを付ける電子染色法を用いることが好ましい。具体的
には、常温硬化性のエポキシ樹脂中にトナー粒子を十分
に分散させた後、４０℃の雰囲気温度の中で２日間硬化
させ、得られた硬化物を四酸化ルテニウム（ＲｕＯ
4 ）、又、必要により四酸化オスミウム（ＯｓＯ4）を
併用して電子染色を施した後、ダイヤモンドナイフを備
えたウルトラミクロトームを用いて薄片状のサンプルを
切り出し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いてトナー
の断層面形態を観察する。
【００７０】ワックスの断層面の代表的な一例を図１の
（ａ）と（ｂ）に示す。後述の実施例で得られたトナー
粒子は、ワックス成分が結着樹脂で内包化されているこ
とが観察された。
【００７１】本発明に用いられるワックス成分として
は、「ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２」に準じて測定され
たＤＳＣ曲線における主体吸熱ピーク温度（融点）が３
０〜１２０℃、より好ましくは４０〜９０℃の範囲にあ
る化合物が好ましい。
【００７２】上記の如き熱特性を呈するワックス成分を
用いることにより、得られるトナーの良好な定着性はも
とより、該ワックス成分による離型効果が効率良く発現
され、十分な定着領域が確保されると共に、従来から知
られるワックス成分による現像性、耐ブロッキング性や
画像形成装置への悪影響を排除することができる。特
に、トナーの粒子形状が球形化するに従い、トナーの比
表面積は減少していくので、ワックス成分の熱特性と分
散状態を制御することは非常に効果的なものとなる。
【００７３】ワックス成分の主体吸熱ピーク温度（融
点）の測定には、例えば「ＤＳＣ−７」（パーキンエル
マー社製）を用いる。装置検出部の温度補正にはイリジ
ウムと亜鉛の融点を用い、熱量の補正についてはイリジ
ウムの融解熱を用いる。測定に際しては、測定サンプル
をアルミニウム製パンに入れたものと、対照用にアルミ
ニウム製パンのみのもの（空パン）をセットし、２０〜
１８０℃の測定領域を昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温し
た時に得られるＤＳＣ曲線から主体吸熱ピーク温度（融
点）が求められる。なお、ワックス成分のみを測定する
場合には、測定時と同一条件で昇温−高温を行って前履
歴を取り除いた後に測定を開始する。又、トナー中に含
まれた状態のワックス成分を測定する場合には、前履歴
を取り除く操作を行わず、そのままの状態で測定を行な
う。
【００７４】更に、本発明で用いるワックス成分は、ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により
測定された分子量分布において、数平均分子量（Ｍｎ）
が２００〜２０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００
〜３０００、更にＭｗ／Ｍｎが３．０以下であるものを
使用することが好ましい。ワックス成分の数平均分子量
が２００未満、或いは重量平均分子量が４００未満であ
ると低分子量成分の比率が多くなり、結果としてトナー
の帯電性や画像形成装置とのマッチングに問題を生じる
ため、好ましくない。又、ワックス成分の数平均分子量
が２０００を超える場合、或いは重量平均分子量が３０
００を超える場合には、定着画像表面を適度に平滑化さ
せることが困難となり、混色性低下の点から好ましくな
く、又、重合法によりトナー粒子を得る場合において
は、水系分散媒体中で造粒・重合を行なうため、主に造
粒中にワックス成分が析出してくるので好ましくない。
【００７５】本発明において、ワックス成分の分子量分
布は以下の条件で測定される。
【００７６】〈ＧＰＣ測定条件〉 装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製） カラム：ＧＭＨ−ＨＴ（東ソ−社製）の２連 温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール添
加） 流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ 試料：濃度０．１５質量％の試料を０．４ｍｌ注入
【００７７】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
あたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した
分子量校正曲線を使用し、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘
度式から導き出される換算式でポリエチレン換算するこ
とによって求めた。
【００７８】本発明に用いられるトナーの結着樹脂とし
ては、一般的に用いられているスチレン−（メタ）アク
リル共重合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、スチ
レン−ブタジェン共重合体が挙げられる。重合法により
直接トナー粒子を得る方法においては、それらを形成す
るための単量体が用いられる。具体的にはスチレン；ｏ
−（ｍ−，ｐ−）メチルスチレン、ｍ−（ｐ−）エチル
スチレンの如きスチレン系単量体；（メタ）アクリル酸
メチル，（メタ）アクリル酸エチル，アクリル酸プロピ
ル，（メタ）アクリル酸ブチル，（メタ）アクリル酸オ
クチル，（メタ）アクリル酸ドデシル，（メタ）アクリ
ル酸ステアリル，（メタ）アクリル酸ベヘニル，（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル，（メタ）アクリル
酸ジメチルアミノエチル，（メタ）アクリル酸ジエチル
アミノエチルの如き（メタ）アクリル酸エステル系単量
体；ブタジエン，イソプレン，シクロヘキセン，（メ
タ）アクリロニトリル，アクリル酸アミドの如きエン系
単量体が好ましく用いられる。これらは、単独、また
は、一般的には出版物ポリマーハンドブック第２版ＩＩ
Ｉ−Ｐ１３９〜１９２（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎ
ｓ社製）に記載の理論ガラス転移温度（Ｔｇ）が、４０
〜７５℃を示すように単量体を適宜混合して用いられ
る。理論ガラス転移温度が４０℃未満の場合にはトナー
の保存安定性や耐久安定性の面から問題が生じやすく、
一方７５℃を超える場合はトナーの定着点の上昇をもた
らす。
【００７９】さらに、本発明においては、トナー粒子の
機械的強度を高めるために結着樹脂の合成時に架橋剤を
用いることが好ましい。
【００８０】本発明のトナーに用いられる架橋剤として
は、２官能の架橋剤として、ジビニルベンゼン、ビス
（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、
エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレン
グリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジ
アクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコー
ルジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレ
ート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリ
エチレングリコール＃２００、＃４００、＃６００の各
ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエ
ステル型ジアクリレート（ＭＡＮＤＡ日本化薬）、及び
上記のジアクリレートをジメタクリレートに代えたもの
が挙げられる。
【００８１】多官能の架橋剤としては、ペンタエリスト
ールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエ
ステルアクリレート及びそのメタクリレート、２，２−
ビズ（４−メタクリロキシ、ポリエトキシフェニル）プ
ロパン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレー
ト、トリアリルイソシアヌレート及びトリアリルトリメ
リテートが挙げられる。
【００８２】これらの架橋剤は、前記単量体１００質量
部に対して、好ましくは０．０５〜１０質量部、より好
ましくは０．１〜５質量部用いることが良い。
【００８３】本発明においては、上述の結着樹脂と共に
ポリエステル樹脂やポリカーボネート樹脂の如き極性を
有する樹脂（以下、「極性樹脂」と称す）を併用するこ
とができる。トナー中に極性樹脂を添加することによっ
て、トナー中のオキシカルボン酸の含有状態を上述の如
き特定の状態に制御することが容易となる。
【００８４】例えば、後述する懸濁重合法により直接ト
ナーを製造する場合には、分散工程から重合工程に至る
重合反応時に上記の如き極性樹脂を添加すると、トナー
粒子となる重合性単量体組成物と水系分散媒体の呈する
極性のバランスに応じて、添加した極性樹脂がトナー粒
子の表面に薄層を形成したり、トナー粒子表面から中心
に向け傾斜性をもって存在するように制御することがで
きる。この時、オキシカルボン酸との相互作用を有する
ような極性樹脂を用いることによって、トナー中へのオ
キシカルボン酸の存在状態を望ましい形態にすることが
可能である。特に酸価が１〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇを呈す
る極性樹脂を用いるとオキシカルボン酸の存在状態を制
御することが容易となる。
【００８５】上記極性樹脂の添加量は、結着樹脂１００
質量部に対して１〜２５質量部使用するのが好ましく、
より好ましくは２〜１５質量部である。１質量部未満で
はトナー粒子中での極性樹脂の存在状態が不均一となり
やすく、逆に２５質量部を超えるとトナー粒子表面に形
成される極性樹脂の薄層が厚くなるため、何れの場合も
オキシカルボン酸の含有状態を制御するのが困難にな
り、その機能を十分に発現することができない。
【００８６】係る極性樹脂として用いられる代表的なポ
リエステル樹脂の組成は以下の通りである。
【００８７】ポリエステル樹脂のアルコール成分として
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
３−ブタンジオール、１，４−ブタンジール、２，３−
ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル
１，３−ヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、
下記（ア）式で表わされるビスフェノール誘導体及び下
記（イ）式で示されるジオール類が挙げられる。
【００８８】
【外２５】 （式中、Ｒはエチレン又はプロピレン基を示し、ｘ及び
ｙはそれぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値
は２〜１０である。）
【００８９】
【外２６】
【００９０】また、極性樹脂として反応性ポリエステル
樹脂やポリカーボネート樹脂を用いた場合には、トナー
の帯電特性が向上し、画像カブリや飛び散りが改善され
ると共に、ドット再現性に優れる高品位な画像を得るこ
とができる。また、トナー粒子に適度な機械的強度を付
与することが可能となり、画像形成装置から受けるトナ
ー劣化の影響を最小限にとどめ、多数枚プリントアウト
に対する耐久性や後述する画像形成装置とのマッチング
も向上する。更には、前述の如きトナーの形状分布を達
成するためのトナーの球形化処理や重合法によってトナ
ーを直接製造する際の乾燥処理等のトナー製造工程から
受ける影響を最小限とすることができる。また、極性樹
脂は２種類以上を組み合わせて用いることも可能で、そ
れ自身の有する帯電性を利用することもできる。
【００９１】本発明に係わる反応性ポリエステルとは、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、アジピン酸、
マレイン酸、コハク酸、セバシン酸、チオジグリコール
酸、ジグリコール酸、マロン酸、グルタン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、しょうのう酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸、トリメリット酸の如き多塩基酸
と；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、
１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，４−ビス（ヒドロキ
シメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（２−ヒドロ
キシエチル）ベンゼン、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノール、
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフ
ェノールＡのプロピレンオキサイド付加物、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールの
如き多価アルコール類とを縮合重合したものであって、
得られた縮合重合体の主鎖又は側鎖に反応性基を有する
ものである。反応性基としては、カルボン酸（又はその
塩）、スルホン酸（又はその塩）、エチレンイミノ酸、
エポキシ基、イソシアネート基、二重結合、酸無水物、
ハロゲン原子が挙げられ、この反応性ポリエステル樹脂
をお互いに反応させて、あるいは多官能性の架橋剤（例
えば多価アルコール、多塩基酸など）と反応させて、さ
らに反応性ポリエステルとビニル系単量体を反応（例え
ばエステル化、共重合など）させてＴＨＦ不溶分を得る
ことができる。例えば重合法によりトナーを得る場合に
は、反応性ポリエステル樹脂として不飽和ポリエステル
樹脂を用い、これとビニル系単量体（必要に応じてジビ
ニルベンゼン等の架橋剤も含む）を共重合する。この場
合には、極性を有する不飽和ポリエステル樹脂は、重合
の進行と共にトナー表面付近に移行し、トナー粒子の表
面に薄層を形成するため、耐ブロッキング性や耐オフセ
ット性が特に優れたトナーを得ることが可能である。
【００９２】本発明で使用できる反応性ポリエステル樹
脂は、前述の如き反応性基を含有していればどんなもの
でも使用可能であるが、あまり分子量が低すぎると架橋
反応にあずからないポリエステル樹脂がトナー表面に存
在してしまうことがあり、耐ブロッキング性が低下する
ことがある。逆に、あまり高分子量であると、例えば重
合法によりトナーを得る場合には、ビニル系単量体への
該反応性ポリエステル樹脂の溶解が困難となるため、製
造が困難となる。従って、反応性ポリエステル樹脂の重
量平均分子量は、３，０００〜１００，０００程度が特
に性能の優れたトナーを得るのに好適である。
【００９３】一方、ポリカーボネート樹脂としては、下
記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を分子構造中に
有するポリカーボネート樹脂が好ましく用いられる。
【００９４】
【外２７】 〔式中、Ｒは有機基を示す。〕
【００９５】上記一般式（Ｉ）は様々な構造のものがあ
るが、例えば２価フェノールとカーボネート前駆体とを
溶液法又は溶融法で反応せしめて製造されるあらゆる公
知のポリカーボネートを使用することができる。一例を
挙げれば下記一般式（ＩＩ）
【００９６】
【外２８】 〔式中、Ｒ2 は、水素原子、脂肪族炭化水素基、芳香族
置換基であり、このＲ2が複数の場合、それらは同一で
あってもよいし、異なっていてもよく、ｍは０〜４であ
り、Ｚは単結合、脂肪族炭化水素基、芳香族置換基、−
Ｓ−、−ＳＯ−、ＳＯ2 −、−Ｏ−、−ＣＯ−結合で表
わされる結合を示す。〕で表わされる構造の繰返し単位
を有する重合体などが挙げられる。
【００９７】本発明において用いられるポリカーボネー
ト樹脂の分子量は特に制限されないが、ＧＰＣにおいて
測定したピーク分子量が１０００〜５０００００の範囲
にあるものが好ましく、さらに好ましくは２０００〜１
０００００である。ピーク分子量が１０００よりも低い
と帯電特性に悪影響がでる場合があり、５０００００よ
りも高いと溶融粘度が高くなりすぎ、定着性に問題を生
じる場合がある。また、本発明において使用されるポリ
カーボネート樹脂を製造するに際し、適当な分子量調節
剤、粘弾性改善のための分岐剤、反応を促進するための
触媒等必要に応じて使用することができる。
【００９８】また、上記の如き極性樹脂はそれぞれ一種
類の重合体に限定されるわけではなく、例えば反応性ポ
リエステル樹脂を同時に二種類以上用いることや、ビニ
ル系重合体を二種類以上用いることが可能であり、さら
に全く種類の異なる重合体、例えば反応性の無いポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポ
リオレフィン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ
アルキルビニルエーテル、ポリアルキルビニルケトン、
ポリスチレン、ポリ（メタ）アクリルエステル、メラミ
ンホルムアルデヒド樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト、ナイロン、ポリウレタンの如き重合体を必要に応じ
てバインダー樹脂に添加することができる。
【００９９】一般に、上記の如き極性樹脂によってトナ
ー粒子の表面上に形成された薄層は、前記の如き透過型
電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いたトナー粒子の断層面観察
において、四酸化ルテニウム（ＲｕＯ4 ）及び／又は四
酸化オスミウム（ＯｓＯ4 ）による電子染色法によって
識別される。この時、トナー粒子の表面上に形成された
薄層のトナー内部方向には結着樹脂とワックス成分が存
在し、該ワックス成分が結着樹脂中に実質的に球状及び
／又は紡錘形の島状に分散されている様子が同時に観察
される。代表的な例を図１の（ｃ）及び（ｄ）に示す。
なお、図１の（ｃ）の如く、薄層がトナー粒子の表面を
実質的に均一に覆っている状態を連続層と定義し、図１
の（ｄ）の如く、薄層がトナー粒子の表面を部分的に覆
っている状態を不連続層と定義する。
【０１００】本発明に用いられる着色剤は、以下に示す
イエロー着色剤、マゼンタ着色剤及びシアン着色剤が挙
げられ、黒色着色剤としてカーボンブラック、磁性体ま
たは以下に示すイエロー着色剤／マゼンタ着色剤／シア
ン着色剤を混合して黒色に調色されたものが利用され
る。
【０１０１】本発明に用いられるカーボンブラックの一
次粒径は２５〜８０ｎｍであることが好ましい。
【０１０２】カーボンブラックの粒径に関しては、２５
ｎｍよりも小さいと、一次粒径が微細なため、十分な分
散が得られにくく、使いこなすのが困難である。
【０１０３】８０ｎｍよりも大きい場合には、良好に分
散してもトナーとしての着色力の不足から、低濃度の画
像しか得られない、或いはトナー消費量が増大する等の
不都合が生じやすい。
【０１０４】カーボンブラックの粒径に関しては、一次
粒径が３５〜７０ｎｍであることがより好ましく、転写
残トナーの帯電部材による帯電極性及び帯電量を制御が
より確実に且つ均一になされ、トナーの帯電量の安定性
及びトナー着色力の面でもより有利である。
【０１０５】本発明におけるトナー中のカーボンブラッ
クの粒径は、透過型電子顕微鏡で拡大した写真を撮影し
て測定することができる。
【０１０６】本発明に用いられるカーボンブラックのＤ
ＢＰ吸油量は４０〜１５０ｍｌ／１００ｇであることが
望ましい。
【０１０７】ＤＢＰ吸油量が４０ｍｌ／１００ｇ未満の
ストラクチャーの短いカーボンブラックではトナーの帯
電量が低くなりすぎ易く、１５０ｍｌ／１００ｇを超え
ると強固な長ストラクチャーのためカーボンブラックの
微細な分散が得られにくい。
【０１０８】ＤＢＰ吸油量の測定は、「ＡＳＴＭ Ｄ２
４１４−７９」に準拠して行う。
【０１０９】本発明に用いられるイエロー着色剤として
は、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アンス
ラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、アリル
アミド化合物に代表される化合物が用いられる。具体的
には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１
３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９
４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１
２７、１２８、１２９、１４７、１６８、１７４、１７
６、１８０、１８１、１９１が好適に用いられる。
【０１１０】本発明に用いられるマゼンタ着色剤として
は、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、ア
ンスラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化
合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、
チオインジゴ化合物、ペリレン化合物が用いられる。具
体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、３、
５、６、７、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５
７：１、８１：１、１４４、１４６、１６６、１６９、
１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２
２１、２５４を用いることが特に好ましい。
【０１１１】本発明に用いられるシアン着色剤として
は、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アンスラ
キノン化合物、塩基染料レーキ化合物が利用できる。具
体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、
１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６
０、６２、６６が特に好適である。
【０１１２】これらの着色剤は、単独又は混合して使用
することができ、更には、固溶体の状態で用いることも
できる。また、トナー中に含有させる着色剤の添加量と
しては、着色剤として磁性体を用いた場合には、結着樹
脂１００質量部に対して４０〜１５０質量部使用するこ
とが好ましく、その他の着色剤を用いた場合には、結着
樹脂１００質量部に対して５〜２０質量部使用すること
が好ましい。
【０１１３】また、本発明においては、磁性体を含有せ
しめて磁性トナーとすることもできる。この場合、磁性
体は着色剤の役割を兼ねることもできる。本発明で使用
できる磁性体としては、マグネタイト、ヘマタイト、フ
ェライトの如き酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケルのよう
な金属、或いはこれらの金属と、アルミニウム、コバル
ト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、
ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マン
ガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムの如
き金属との合金及びその混合物が挙げられる。
【０１１４】更に、本発明において用いるこれらの磁性
体としては、より好ましくは、表面改質された磁性体を
用いる。特に、重合法によりトナーを製造する場合には
重合阻害のない表面改質剤により疎水化処理を施したも
のを用いることが好ましい。このような表面改質剤とし
ては、例えばシランカップリング剤、チタンカップリン
グ剤を挙げることができる。
【０１１５】更に、これらの磁性体としては、平均粒径
が１μｍ以下、好ましくは０．１〜１μｍのものを用い
るとよい。磁性体としては、７９６ｋＡ／ｍ（１０ｋエ
ルステッド）印加での磁気特性として、保磁力（ＨC ）
が１．５９乃至２３．９ｋＡ／ｍ（２０乃至３００エル
ステッド）、飽和磁化（σs ）が５０乃至２００Ａｍ 2
／ｋｇ（ｅｍｕ／ｇ）、残留磁化（σr ）が２乃至２０
Ａｍ2 ／ｋｇ（ｅｍｕ／ｇ）のものを用いることが好ま
しい。
【０１１６】本発明には、前記のオキシカルボン酸と共
に公知の荷電制御剤を併用することができ、特に帯電ス
ピードが速く、且つ、一定の帯電量を安定して維持でき
る荷電制御剤が好ましい。更に、トナー粒子を直接重合
法を用いて製造する場合には、重合阻害性が無く水系分
散媒体への可溶化物の無い荷電制御剤が好ましい。具体
的化合物としては、ネガ系荷電制御剤としてサリチル
酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸の如き芳香族カルボン
酸の金属化合物；スルホン酸又はカルボン酸基を側鎖に
持つ高分子型化合物；ホウ素化合物；尿素化合物；ケイ
素化合物；カリークスアレーンが挙げられる。ポジ系荷
電制御剤として、四級アンモニウム塩；該四級アンモニ
ウム塩を側鎖に有する高分子型化合物；グアニジン化合
物；イミダゾール化合物が挙げられる。
【０１１７】しかしながら、本発明において荷電制御剤
の添加は必須ではない。例えば二成分現像方法を用いた
場合においては、キャリヤとの摩擦帯電を利用し、ま
た、非磁性一成分ブレードコーティング現像方法を用い
た場合においては、ブレード部材やスリーブ部材との摩
擦帯電を積極的に利用することでトナー粒子中に必ずし
も荷電制御剤を含む必要はない。
【０１１８】本発明のトナー無機微粉体を添加すること
は、現像性、転写性、帯電安定性、流動性及び耐久性向
上のために好ましい実施形態である。該無機微粉体とし
ては公知のものが使用可能であるが、シリカ、アルミ
ナ、チタニアあるいはその複酸化物の中から選ばれるこ
とが好ましい。中でも、シリカであることがより好まし
い。かかるとしては、シリカは硅素ハロゲン化物やアル
コキシドの蒸気相酸化により生成されたいわゆる乾式法
又はヒュームドシリカと称される乾式シリカ及びアルコ
キシド、水ガラス等から製造されるいわゆる湿式シリカ
の両者が使用可能であるが、表面及びシリカ微粉体の内
部にあるシラノール基が少なく、またＮａ 2 Ｏ，ＳＯ3
2-等の製造残渣の少ない乾式シリカの方が好ましい。ま
た乾式シリカにおいては、製造工程において例えば、塩
化アルミニウム、塩化チタン等他の金属ハロゲン化合物
を硅素ハロゲン化合物と共に用いることによって、シリ
カと他の金属酸化物の複合微粉体を得ることも可能であ
りそれらも包含する。
【０１１９】本発明に用いられる無機微粉体は、ＢＥＴ
法で測定した窒素吸着による比表面積が３０ｍ2 ／ｇ以
上、特に５０〜４００ｍ2 ／ｇの範囲のものが良好な結
果を与え、トナー１００質量部に対して０．３〜８質量
部使用され、好ましくは０．５〜５質量部である。
【０１２０】上記の如きＢＥＴ比表面積が制御された無
機微粉末をトナー表面近傍に存在するオキシカルボン酸
と共存させることにより、トナー粒子への水分吸着量の
制御がなされ、摩擦帯電量や帯電速度の制御効果が増大
する。
【０１２１】更に、トナーに適度な流動性が付与される
ので、トナーの均一帯電性が相乗的に良化し、連続で多
数枚プリントアウトを繰り返しても上記した優れた効果
が維持される。
【０１２２】ＢＥＴ比表面積が３０ｍ2 ／ｇ未満の場合
には、トナーに適度な流動性を付与することが困難であ
る。ＢＥＴ比表面積が４００ｍ2 ／ｇを超える場合に
は、連続プリントアウト時に該無機微粉末がトナー粒子
表面に埋め込まれるために、トナーの流動性が低下する
場合がある。
【０１２３】比表面積の測定は、比表面積測定装置「オ
ートソーブ１」（湯浅アイオニクス社製）を用いて試料
表面に窒素ガスを吸着させ、ＢＥＴ多点法により比表面
積を算出した。
【０１２４】また、無機微粉末の添加量がトナー粒子１
００質量部に対して、０．３質量部未満の場合には、添
加効果が発現されず、また、８質量部を超えると、トナ
ーの帯電性や定着性に問題を生じるだけでなく、遊離し
た無機微粉体により画像形成装置とのマッチングが著し
く悪化する。
【０１２５】また、本発明に用いられる無機微粉体は、
必要に応じ、疎水化、帯電性制御等の目的でシリコーン
ワニス、各種変性シリコーンワニス、シリコーンオイ
ル、各種変性シリコーンオイル、シランカップリング
剤、官能基を有するシランカップリング剤、その他有機
硅素化合物、有機チタン化合物の如き処理剤で、あるい
は、種々の処理剤を併用して処理されていることも可能
であり好ましい。
【０１２６】更に、高い帯電量を維持し、低消費量及び
高転写率を達成するためには、無機微粉体は少なくとも
シリコーンオイルで処理されることが好ましい。
【０１２７】本発明のトナーにおいては、実質的な悪影
響を与えない範囲内で更に他の添加剤、例えばテフロン
（登録商標）粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化
ビニリデン粉末の如き滑剤粉末；酸化セリウム粉末、炭
化硅素粉末、チタン酸ストロンチウム粉末の如き研磨
剤；例えば酸化チタン粉末、酸化アルミニウム粉末の如
き流動性付与剤；ケーキング防止剤、あるいは例えばカ
ーボンブラック粉末、酸化亜鉛粉末、酸化スズ粉末の如
き導電性付与剤、また、逆極性の有機微粒子及び無機微
粒子を現像性向上剤として少量用いることもできる。
【０１２８】本発明のトナーは、そのまま一成分系現像
剤として或いは、キャリアと混合して二成分系現像剤と
して使用することができる。
【０１２９】二成分系現像剤として用いる場合、例え
ば、トナーと混合させる磁性キャリアとしては、鉄、
銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガン、クロムより
選ばれる元素を単独で、又は複数含有するフェライト状
態で構成される。磁性キャリアの形状は、球状、扁平、
不定形のいずれも用いることができ、更に、表面状態の
微細構造（例えば、表面凹凸性）を適宜に制御したもの
を用いることもできる。また、表面を樹脂で被覆した樹
脂被覆キャリア、磁性粉分散型樹脂キャリアも好適に用
いることができる。使用するキャリアの平均粒径は、好
ましくは１０〜１００μｍ、より好ましくは２０〜５０
μｍである。また、これらのキャリアとトナーを混合し
て二成分系現像剤を調製する場合の現像剤中のトナー濃
度は、好ましくは２〜１５質量％程度である。
【０１３０】（トナーの製造方法）本発明に係るトナー
を製造する方法としては、結着樹脂、着色剤、ワックス
成分等を加圧ニーダー等により溶融混練した後、冷却し
た混練物を所望のトナー粒径に微粉砕し、更に微粉砕物
を分級して粒度分布を調整してトナーにする粉砕法；特
公昭３６−１０２３１号公報、特開昭５９−５３８５６
号公報及び特開昭５９−６１８４２号公報に記載されて
いる懸濁重合法を用いて直接トナーを製造する方法；特
公昭５６−１３９４５号公報等に記載のディスク又は多
流体ノズルを用いて溶融混練物を空気中に霧化して球状
トナーを製造する方法；及びソープフリー重合法に代表
される乳化重合法等、公知の方法を用いることが可能で
あるが、重合性ビニル系単量体の重合反応時の水系分散
媒体中のｐＨを制御しながら懸濁重合法によりオキシカ
ルボン酸の含有状態を特定したトナーを製造することが
好ましい。
【０１３１】本発明のトナーに含有されるオキシカルボ
ン酸は、親水性の官能基を多く有しているため、水系分
散媒体中で重合性単量体組成物の造粒粒子を重合してト
ナー粒子を形成する際、水系媒体中へ溶出しやすい。オ
キシカルボン酸の溶出が生じた場合、得られたトナー粒
子には帯電量や帯電速度に対する改善効果が十分に発現
しない。また、溶出したオキシカルボン酸は界面活性剤
的な挙動をとるため、重合工程でのトナー粒子の形状保
持が非常に困難となり、トナーを所望の粒径分布や球形
分布にコントロールすることができない。特に、オキシ
カルボン酸の溶出量が多い場合、トナー粒子より細かい
微小粒径の粒子を副生してしまい、画像形成装置とのマ
ッチングにも支障をきたす。
【０１３２】これに対して、本発明者等は、重合性ビニ
ル系単量体の重合転化率と水系分散媒体中のｐＨを制御
することにより、オキシカルボン酸の水系分散媒体への
溶出を防止し、オキシカルボン酸をトナーの表面近傍に
良好な状態で固定化することができることを見出し、本
発明の第一のトナーの製造方法を完成するに至った。
【０１３３】詳しくは、造粒工程から重合工程に至る重
合性単量体組成物の重合反応の際、重合性ビニル系単量
体の重合転化率を１０％以上に高める第１反応工程にお
いて、水系分散媒体のｐＨを４．５〜８．５、好ましく
は４．５〜７．０、特に好ましくは４．５〜６．０に保
持することにより、オキシカルボン酸の水系分散媒体へ
の溶出を防止し、トナー粒子中にオキシカルボン酸を内
包化する。さらに、前記第１反応工程の後に水系分散媒
体のｐＨを９〜１３に再調整して、重合転化率を更に高
める第２反応工程により、トナー中に内包化したオキシ
カルボン酸を摩擦帯電に関与できるトナー粒子の表面近
傍まで引き出すと同時に、表面に存在するオキシカルボ
ン酸の一部をアルカリ雰囲気下で溶解除去することがで
きる。
【０１３４】これにより、オキシカルボン酸をトナー粒
子の表面近傍に良好な状態で固定化することが可能とな
り、得られるトナーの帯電特性が非常に良好なものとな
る。また、微小粒径の粒子の副生を招くことなく、トナ
ー粒子の粒度分布と形状分布を所望のものにコントロー
ルすることもできるので、帯電特性が相乗的に改善され
るとともに画像形成装置へのマッチングを極めて良好な
ものとすることができる。特に、第１反応工程の水系媒
体のｐＨを４．５〜６．０で保持することによりオキシ
カルボン酸の内包性が更に高まるので、上記の如き改善
効果が一層良好なものとなる。
【０１３５】なお、本発明において、重合性ビニル系単
量体の「重合転化率」とは、前記重合性単量体組成物に
用いられる重合性ビニル系単量体の総質量（Ｗ1 ）を基
準として、未反応の重合性ビニル系単量体の総質量（Ｗ
2 ）を定量することにより下記の式から求められる。
【０１３６】
【外２９】
【０１３７】また、未反応の重合性ビニル系単量体の質
量は、反応容器からサンプリングした直後に、重合停止
剤や冷メタノール等を採取サンプルに添加して重合反応
を停止させ、熱天秤等により加熱時の重量減少量とし
て測定する熱重量測定（ＴＧ）を用いる方法、ガスク
ロマトグラフィー（ＧＣ）を用いる方法等の公知の方法
を適用することにより定量することができる。これらの
中でもＧＣを用いる方法は、特に有効な方法である。
【０１３８】本発明では、トナー１ｇ中からメタノール
によって抽出されるオキシカルボン酸量Ａ（ｍｇ）と、
０．１ｍｏｌ／リットルの水酸化ナトリウム水溶液によ
って抽出されるオキシカルボン酸量Ｂ（ｍｇ）が、 １．０５≦Ａ／Ｂ≦３．００ ０．１０≦Ｂ≦３．５０ の関係が満足するように、第１反応工程と第２反応工程
の切り替え時の重合転化率及び水系分散媒体のｐＨは調
整される。
【０１３９】第１反応工程を重合転化率が低い状況で切
り上げた場合や高めのｐＨで重合を進行させた場合、ト
ナー中へのオキシカルボン酸の内包性が悪くなるため、
トナー表面のオキシカルボン酸量Ｂが少なくなる。第１
反応工程では、ｐＨを４．５〜８．５に保持しながら重
合性ビニル系単量体の重合転化率を１０％以上に高める
ことによってトナー表面のオキシカルボン酸量Ｂを所定
の範囲に制御することができるが、水系分散媒体のｐＨ
が８．５を超えるとオキシカルボン酸量Ｂの制御が困難
となるばかりか、トナー粒径より細かい微小粒径の粒子
の副生を招く。また、水系分散媒体のｐＨを４．５未満
にすると反応容器や配管等の腐食が著しくなったり、用
いることのできる分散剤が制限されることから好ましく
ない。
【０１４０】一方、本発明者等は、水系分散媒体中に重
合性ビニル系単量体を重合させてトナーを製造する場合
に、蒸留工程において水系分散媒体のｐＨを制御するこ
とにより、重合性単量体中に含まれるオキシカルボン酸
が良好な状態でトナー中及びトナー表面に含有され、摩
擦帯電量や帯電速度の低下を生じることなく、しかも画
像形成装置とのマッチングに優れたトナーを効率よく製
造できることを見出し、本発明の第二のトナーの製造方
法を完成するに至った。
【０１４１】詳しくは、造粒工程から重合工程に至る重
合性単量体組成物の重合反応を水系分散媒体のｐＨを
４．５〜８．５（好ましくはｐＨ４．５〜７．０、特に
好ましくは４．５〜６．０）に保持しながら行い、重合
工程終了後、水系分散媒体のｐＨを９〜１３に再調整
し、次いで、トナーの結着樹脂のガラス転移温度以上の
温度で蒸留工程を実施する。この方法によっても、オキ
シカルボン酸をトナー粒子の表面近傍に良好な状態で固
定化することが可能であり、優れた特性を有するトナー
を製造することができる。更に、蒸留工程において、水
系分散媒体中に水溶性開始剤を添加することによって、
未反応の重合性単量体を更に効率よく除去することが可
能である。つまり、前記蒸留工程においては、トナー中
にオキシカルボン酸を良好な状態で固定化すると同時
に、未反応の重合性ビニル系単量体を除去できるので、
効率的にトナーを製造することができる。
【０１４２】本発明においてトナー中の結着樹脂のガラ
ス転移温度（Ｔｇ）は、該結着樹脂を構成する単量体組
成をを定法に従って定量・定性分析した後に、上記した
ように理論ガラス転移温度として求める以外に、示差走
査熱量計（ＤＳＣ）により測定することも出来る。具体
的には以下の条件で測定され、得られたＤＳＣ曲線の下
記「昇温ＩＩ」に相当する部分から結着樹脂のガラス転
移に伴う吸熱ピークを選択し、その吸熱ピークの低温側
及び高温側のベースラインの延長した直線から縦軸方向
に等距離にある直線と該吸熱ピークとの交点の温度をも
ってトナー中の結着樹脂のガラス転移温度とする、所謂
中点法によって求めることが出来る。
【０１４３】〈ＤＳＣ測定条件〉 装置：ＤＳＣ−７（パーキンエルマー社製） 試料：トナー５〜２０ｍｇ（好ましくは１０ｍｇ）をア
ルミニウム製サンプルパンに精秤して用いる。尚、対照
サンプルとして空のアルミニウム製サンプルパンを用い
る。 測定温度範囲：３０℃〜２００℃ 昇温パターン：昇温Ｉ（３０℃→２００℃、昇温速度＝
１０℃／分） 降温Ｉ（２００℃→３０℃、降温速度＝１０℃／分） 昇温ＩＩ（３０℃→２００℃、昇温速度＝１０℃／分）
【０１４４】本発明の第１及び第２トナー製造方法で
は、微小粒径の粒子の副生を招くことなく、所望の粒度
分布と形状分布のトナー粒子が得られるだけではなく、
重合体粒子製造後の反応容器の内壁や撹拌羽根に付着す
る汚れの洗浄性に対しても効果が現れ、トナーの生産性
に貢献することが出来る。この理由については必ずしも
明確ではないが、トナー粒子表面に存在するオキシカル
ボン酸の界面活性剤的な効果により、反応容器の内壁や
撹拌羽根に対する汚れが軽減しているのではないのかと
考えている。
【０１４５】本発明のトナーは、トナー中に残存する重
合性ビニル系単量体が２００ｐｐｍ以下、であることが
好ましく、より好ましくは１００ｐｐｍ以下である。ト
ナー中に残存する重合性ビニル系単量体を２００ｐｐｍ
以下とすることにより、トナーの帯電性や画像形成装置
とのマッチングを、より向上させることができる。トナ
ー中の重合性ビニル系単量体の残存量が２００ｐｐｍを
超えると、前記のオキシカルボン酸の添加効果が発現し
にくい。
【０１４６】本発明において、トナー中の残存モノマー
の定量方法については、熱天秤等により、加熱時の重
量減少量として測定する熱重量測定（ＴＧ）を用いる方
法、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）を用いる方法等
の公知の方法を適用することができる。これらの中でも
ＧＣを用いる方法は、特に有効な方法である。
【０１４７】トナー中の重合性ビニル系単量体をＧＣを
用いて定量する場合の具体例を以下に示す。
【０１４８】〈ＧＣの測定条件〉 装置：ＧＣ−１４Ａ（島津製作所社製） カラム：溶融シリカキャピラリカラム（Ｊ＆Ｗ ＳＣＩ
ＥＮＴＩＦＣ社製；サイズ…３０ｍ×Ｏ．２４９ｍｍ、
液相…ＤＢＷＡＸ、膜厚…０．２５μｍ） 試料：２．５５ｍｇのＤＭＦを内部標準とし、１００ｍ
ｌのアセトンを加えて内部標準品入り溶媒をつくる。次
にトナー４００ｍｇを上記溶媒で１０ｍｌの溶液とす
る。３０分間超音波振とう機にかけた後、１時間放置す
る。次に０．５μｍのフィルターで濾過する。打ち込み
試料量は４μｌとする。 検出器：ＦＩＤ（スプリット比…１：２０） キャリアガス：Ｎ2 ガス オーブン温度：７０℃→２２０℃（７０℃で２分待機
後、５℃／分の割合で昇温 注入口温度：２００℃ 検出器温度：２００℃ 検量線の作成：サンプル溶液と同様のＤＭＦ、アセトン
溶液に対象となる重合性ビニル系単量体を加えた標準サ
ンプルについて同様にガスクロマトグラフ測定し、重合
性ビニル系単量体と内部標準品ＤＭＦの重量比／面積比
を求める。
【０１４９】本発明のトナーの製造方法において、水系
分散媒体を調製する場合に使用する分散剤としては、公
知の無機系及び有機系の分散剤を用いることができる。
具体的には、無機系の分散剤としては、例えば、リン酸
三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウ
ム、リン酸亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、
水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミ
ニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸
バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナが挙げられ
る。また、有機系の分散剤としては、例えば、ポリビニ
ルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒ
ドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロースのナトリウム塩、デンプンを用
いることができる。
【０１５０】また、市販のノニオン、アニオン、カチオ
ン型の界面活性剤の利用も可能である。例えば、ドデシ
ル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペン
タデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オ
レイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリ
ン酸カリウム、オレイン酸カルシウムを用いることがで
きる。
【０１５１】本発明のトナーの製造方法においては、無
機系の難水溶性の分散剤が好ましく、しかも酸に可溶性
である難水溶性無機分散剤を用いるとよい。また、本発
明においては、難水溶性無機分散剤を用い、水系分散媒
体を調製する場合に、これらの分散剤が重合性ビニル系
単量体１００質量部に対して、０．２〜２．０質量部と
なるような割合で使用することが好ましい。また、本発
明においては、重合性単量体組成物１００質量部に対し
て３００〜３，０００質量部の水を用いて水系分散媒体
を調製することが好ましい。
【０１５２】本発明において、上記したような難水溶性
無機分散剤が分散された水系分散媒体を調製する場合に
は、市販の分散剤をそのまま用いて分散させてもよい
が、細かい均一な粒度を有する分散剤粒子を得るため
に、水等の液媒体中で、高速撹拌下、上記したような難
水溶性無機分散剤を生成させて調製してもよい。例え
ば、リン酸三カルシウムを分散剤として使用する場合、
高速撹拌下でリン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム
水溶液を混合してリン酸三カルシウムの微粒子を形成す
ることで、好ましい分散剤を得ることができる。
【０１５３】上記したような構成を有する本発明のトナ
ーの製造方法によれば、従来、荷電制御剤が含有された
トナーにみられていた高湿下での摩擦帯電量の低下、及
び低湿下での摩擦帯電速度の低下が抑制され、しかもト
ナー担持体等に対する汚染性が抑制されたトナーが容易
に得られる。
【０１５４】次に、本発明のトナーの製造方法において
使用する重合性単量体組成物について説明する。該重合
性単量体組成物は、少なくとも、重合性ビニル系単量
体、着色剤、ワックス成分及びオキシカルボン酸、好ま
しくは、これに加えて荷電制御剤、更に必要に応じて各
種の添加物を溶解、混合して調製される。
【０１５５】この際に用いる重合性ビニル系単量体とし
ては、前記に挙げたような重合性単量体を理論ガラス転
移温度（Ｔｇ）が４０〜７５℃を示すように適宜混合し
て用いられる。特に、Ｔｇが高い場合には、フルカラー
画像を形成するためのカラートナーを製造した場合にお
いて、各色トナーの定着時の混色性が低下し、色再現性
に乏しく、更にＯＨＰ画像の透明性が低下するため好ま
しくない。
【０１５６】また、本発明のトナーの製造方法に用いる
重合開始剤としては、具体的には、２，２′−アゾビス
ー（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−ア
ゾビスイソブチロニトリル、１，１，−アゾビス（シク
ロヘキサン−１−カルボニトリル）、２、２′−アゾビ
ス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、
アゾビスイソブチロニトリルの如きアゾ系又はジアゾ系
重合開始剤；ベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケ
トンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネ
ート、クメンヒドロペルオキシド、２，４−ジクロロベ
ンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシドの如き
過酸化物系重合開始剤が用いられる。これらの重合開始
剤の使用量は、目的とする重合度により変化するが、一
般的には、重合性ビニル系単量体１００質量部に対して
５〜２０質量部用いられる。重合開始剤の種類は、重合
法により若干異なるが、１０時間半減期温度を参考に、
単独又は混合して使用される。
【０１５７】重合性単量体組成物中には、重合度を制御
するため、公知の架橋剤、連鎖移動剤及び重合禁止剤等
を更に添加し用いてもよい。これらの添加剤は、前記重
合性単量体組成物中に予め添加しておくこともできる
し、また、必要に応じて、重合反応の途中で適宜に添加
することもできる。
【０１５８】（画像形成方法）本発明の画像形成方法
は、少なくとも、帯電工程、露光工程、現像工程及び転
写工程を有しており、画像形成装置とのマッチングに優
れた上記のトナーを用いるものである。
【０１５９】まず、帯電工程について説明する。
【０１６０】帯電方法としては、コロトロンあるいはス
コロトロンなどと呼ばれる公知のコロナ帯電方法が用い
られるほか、ピン電極を用いた方法も使用できる。ま
た、感光体表面に帯電部材を当接させて帯電を行う接触
帯電法も同様に使用できる。中でも、接触帯電法は、高
電圧が不要であり、帯電時のオゾンの発生量が少なく好
ましい方法である。
【０１６１】本発明において、帯電手段が帯電部材を感
光体表面に当接させる接触帯電法の場合に、特に本発明
のトナーは効果を発揮する。すなわち、帯電手段が感光
体表面に接することのない非接地コロナ放電に比べて、
接触帯電法は感光体表面の劣化を生じ易いため、耐久時
にトナーの転写性が低下しやすく、転写残トナーの増加
に起因するクリーニング不良が生じやすい。しかしなが
ら、本発明に係るトナーは、高い転写性を有しているた
め、耐久時においてもクリーニング不良が良好に抑制さ
れる。
【０１６２】接触帯電部材として帯電ローラーを用いた
ときの好ましいプロセス条件としては、帯電ローラーの
当接圧が４．９〜４９０Ｎ／ｍ（５〜５００ｇ／ｃ
ｍ）、より好ましくは９．８〜３９２Ｎ／ｍ（１０〜４
００ｇ／ｃｍ）であり、さらに、転写残余のトナーの極
性を感光体の帯電極性と同じ極性に揃え、現像時での回
収を容易にするため、直流電圧の印加がよいが、直流電
圧に交流電圧を重畳したものを用いたときには、２×Ｖ
ｔｈ（Ｖ）〔Ｖｔｈ；直流印加における放電開始電圧
（Ｖ）〕未満のピーク間電圧を有する交流電圧を直流電
圧に重畳することが好ましい。
【０１６３】この他の接触帯電手段としては、帯電ブレ
ードを用いる方法や、導電性ブラシを用いる方法があ
る。
【０１６４】接触帯電部材としては、ローラーまたはブ
レードの場合は、導電性基体として、鉄、銅、ステンレ
スの如き金属、カーボン分散樹脂、金属あるいは金属酸
化物分散樹脂が用いられる。ブレードの場合には、その
形状としては棒状、板状のものが使用できる。弾性ロー
ラーの構成としては、導電性基体上に弾性層、導電層、
抵抗層を設けたものが用いられる。
【０１６５】弾性層としては、クロロプレンゴム、イソ
プレンゴム、ＥＰＤＭゴム、ポリウレタンゴム、エポキ
シゴム、ブチルゴムの如きゴム又はスポンジや、スチレ
ン−ブタジエンサーモプラスチックエラストマー、ポリ
ウレタン系サーモプラスチックエラストマー、ポリエス
テル系サーモプラスチックエラストマー、エチレン−酢
ビサーモプラスチックエラストマーの如きサーモプラス
チックエラストマーを用いることができる。
【０１６６】導電層としては、体積抵抗率が１０7 Ω・
ｃｍ以下、望ましくは１０6 Ω・ｃｍ以下のものが好ま
しく用いられる。例えば、金属蒸着膜、導電性粒子分散
樹脂、導電性樹脂が用いられ、具体例としては、アルミ
ニウム、インジウム、ニッケル、銅、鉄の蒸着膜、導電
性粒子分散樹脂の例としては、カーボン、アルミニウ
ム、ニッケル、酸化チタンの如き導電性粒子をウレタ
ン、ポリエステル、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、
ポリメタクリル酸メチルの如き樹脂中に分散したものが
挙げられる。導電性樹脂としては、４級アンモニウム塩
含有ポリメタクリル酸メチル、ポリビニルアニリン、ポ
リビニルピロール、ポリジアセチレン、ポリエチレンイ
ミンが挙げられる。
【０１６７】抵抗層は、体積抵抗率が１０6 〜１０12Ω
・ｃｍの層であり、例えば半導性樹脂、導電性粒子分散
絶縁樹脂を用いることができる。半導性樹脂としては、
エチルセルロース、ニトロセルロース、メトキシメチル
化ナイロン、エトキシメチル化ナイロン、共重合ナイロ
ン、ポリビニルヒドリン、カゼインの如き樹脂が用いら
れる。導電粒子分散樹脂の例としては、カーボン、アル
ミニウム、酸化インジウム、酸化チタンの如き導電性粒
子をウレタン、ポリエステル、酢酸ビニル−塩化ビニル
共重合体、ポリメタクル酸メチルの如き絶縁性樹脂中に
少量分散したものが挙げられる。
【０１６８】接触帯電部材としてのブラシは、一般に用
いられている繊維に導電材を分散させて抵抗調整された
ものが用いられる。繊維としては、一般に知られている
繊維が使用可能であり、例えばナイロン、アクリル、レ
ーヨン、ポリカーボネート、ポリエステルが挙げられ
る。また導電材としては、これも一般に知られている導
電材が使用可能であり、銅、ニッケル、鉄、アルミニウ
ム、金、銀の如き金属あるいは酸化鉄、酸化亜鉛、酸化
スズ、酸化アンチモン、酸化チタンの如き金属酸化物、
さらにはカーボンブラックの如き導電粉が挙げられる。
なおこれら導電粉は必要に応じ疎水化、抵抗調整の目的
で表面処理が施されていてもよい。使用に際しては、繊
維との分散性や生産性を考慮して選択して用いる。ブラ
シの形状としては、繊維の太さが１〜２０デニール（繊
維径１０〜５００μｍ程度）、ブラシの繊維の長さは１
〜１５ｍｍ、ブラシ密度は１平方インチ当たり１万〜３
０万本（１平方メートル当り１．５×１０7 〜４．５×
１０8 本程度）のものが好ましく用いられる。
【０１６９】本発明の画像形成方法に用いられる現像装
置としては、（ｉ）トナー及びキャリアを有する二成分
系現像剤を担持するための現像剤担持体として、磁石を
内包した現像スリーブを用い、この現像スリーブ表面に
二成分系現像剤を担持させ、この二成分系現像剤によっ
て形成される磁気ブラシを像担持体としての感光体表面
と接触させて現像を行う二成分接触現像法、（ｉｉ）ト
ナー担持体、表面に一成分系現像剤であるトナーを塗布
し、トナー層を形成し、このトナー層を像担持体として
の感光体表面と接触させて現像を行う一成分接触現像法
又は（ｉｉｉ）トナー担持体に担持されたトナー層と感
光体とを非接触で現像を行う一成分非接触現像法を用い
ることができる。
【０１７０】一成分接触現像法においては、トナーは、
磁性又は非磁性のいずれでも良く、トナー層と感光体表
面が接触していることが重要となる。トナー担持体は実
質的に感光体表面と接触していることが好ましいが、こ
れは、トナー担持体からトナー層を除いたときに該トナ
ー担持体が感光体表面と接触しているということを意味
する。このとき、トナーを介して、感光体と感光体表面
に対向するトナー担持体としての弾性ローラーとの間に
電界を形成することによって、エッジ効果の抑制された
画像を得ることができる。このため、弾性ローラーの低
抵抗の芯材の表面に弾性ゴムによって形成される弾性層
が中抵抗領域に抵抗制御されて感光体表面との導通を防
ぎつつ電界を保つこと、または低抵抗の導電性ローラー
の表面層に薄層の絶縁層を設けることもできる。さらに
は、導電性ローラー上に感光体表面に対向する表面側を
絶縁性物質により被覆した構成、あるいは、絶縁性スリ
ーブで感光体に対向しない内面側に導電層を設けた構成
も可能である。また、トナー担持体として剛体ローラー
を用い、感光体をベルトの如きフレキシブルなものとし
た構成も可能である。
【０１７１】一成分接触現像法を用いた場合、トナーを
担持するためのトナー担持体としての現像ローラー表面
と感光体表面とは、同方向に回転していても良いし、逆
方向に回転していても良い。その回転方向が同方向であ
る場合には、現像ローラー表面の周速は、感光体の周速
に対して、周速比で１００％よりも大きいことが好まし
い。１００％以下であると、ラインの切れが悪いなどの
画像品質に問題を残す。周速比が高まれば高まるほど、
現像部位に供給されるトナーの量は多く、潜像に対しト
ナーの脱着頻度が多くなり、不要な部分は掻き落とされ
必要な部分には付与されるという繰り返しにより、潜像
に忠実な画像が得られる。具体的には、トナー担持体表
面の移動速度が感光体表面の移動速度に対して、１．０
５〜３．０倍の速度であることが好ましい。
【０１７２】本発明においては、転写工程で転写されず
に像担持体の表面に存在している転写残余のトナーを除
去するためのクリーニング工程を有する場合、このクリ
ーニング工程としては、転写工程後であって現像工程前
に像担持体表面にクリーニング部材を当接させてクリー
ニングを行う「現像前クリーニング方式」を用いること
ができる。
【０１７３】この現像前クリーニング方式においては、
転写部と帯電部との間に、像担持体の表面に当接し、か
つ像担持体の表面に存在する転写残余のトナーを除去す
るためのクリーニング部材によるクリーニング部を設け
ることが、帯電部材に対する転写残余のトナーの影響を
少なくできることから好ましい。
【０１７４】本発明において、現像前クリーニング方式
に用いられるクリーニング部材としては、ブレード、ロ
ーラー、ファーブラシ又は磁気ブラシを用いることがで
きる。これらのクリーニング部材の２種類以上を組み合
わせて使用しても良い。
【０１７５】本発明者らは、オキシカルボン酸の含有状
態を特定したトナーを用いることにより、感光体上の現
像トナーの帯電量を適正に制御できるため、転写残余の
トナーの過剰帯電に起因するクリーニング性の低下を防
止し得ることを見出した。
【０１７６】すなわち、転写残余のトナーが過剰に帯電
してしまうと、感光体への転写残余のトナーの付着力が
高いためにクリーニング性が低下しやすい。特に、懸濁
重合法の如き重合法によって作製されたトナーのよう
に、トナー粒子の形状が球形に近い場合、クリーニング
工程でのスクレイプ性の低下、クリーニング部材からの
すり抜けが生じやすく、クリーニングに不利であり、さ
らに、転写残余のトナーの過剰帯電はクリーニング性を
著しく低下させる。
【０１７７】転写残余のトナーの帯電状態は、転写バイ
アス条件、軽写材の抵抗によっても大きく変化する。転
写バイアスは一般にトナーの帯電極性とは逆極性の電圧
が印加されるが、現像が正現像（トナー帯電極性と感光
体帯電極性が逆）である場合、転写材が厚紙やＯＨＴフ
ィルムのように高抵抗なものであると、高い帯電を持っ
たトナー粒子が感光体との強い付着力によって転写され
ることなく、そのままの帯電極性でクリーニング工程へ
と進むことから、クリーニングしきれなくなりやすい。
【０１７８】したがって、トナーとしては、感光体上の
現像されたトナーの帯電量が適正に制御されている必要
があり、過剰に帯電したトナーが感光体に現像されない
ことが好ましい。過剰に帯電したトナーが感光体に現像
されないようにするためには、トナーへの帯電付与或は
トナーの帯電性を抑える必要があるが、逆にトナーの帯
電が十分でないとカブリやトナー飛散及び転写性の低下
の如き弊害が生じやすくなる。
【０１７９】本発明に係るトナーは、トナー粒子に適度
な帯電量を付与することができ、トナーの帯電速度が良
好な状態となることにより、転写残余のトナーの過剰帯
電が防止され、クリーニング工程でのクリーニング性が
改善される。また、トナーの現像特性も向上する。
【０１８０】一方、本発明においては、転写工程で転写
されずに像担持体の表面に存在している転写残余のトナ
ーを除去するためのクリーニング工程を現像時に現像工
程と同時に行う「現像兼クリーニング方式」を用いた画
像形成方法も好ましい態様の一つである。
【０１８１】現像が反転現像（トナー帯電極性と感光体
帯電極性が同極性）の場合、転写材が薄紙のように電界
を通しやすいものであると、転写バイアスによって逆極
性に強く帯電されるトナー粒子ができ、この逆極性に強
く帯電したトナー粒子は、やはり感光体との強い付着力
を持ちクリーニングしきれなくなりやすい。
【０１８２】これに対して、本発明においてはオキシカ
ルボン酸の含有状態を特定したトナーを用いることで、
過剰に逆帯電したトナー粒子の生成を抑制することが可
能となった。また、転写バイアスによるトナー帯電量の
制御も、本発明に係るオキシカルボン酸の含有状態を特
定したトナーを用いることで容易となる。
【０１８３】これらの理由については必ずしも明らかで
はないが、本発明者らの知見によれば、本発明に用いら
れるオキシカルボン酸は、トナーが過剰に高帯電量とな
るチャージアップ現象を防止していると共に、転写工程
でトナーの帯電極性と逆電界を印加しても、過剰な逆電
荷をトナー粒子が保持しにくくしていることに加えて、
トナー中への含有状態を特定したことによる摩擦帯電の
均一化によるものと考えられる。
【０１８４】現像兼クリーニング方式の原理は、電子写
真各工程における感光体上のトナーの帯電極性及び帯電
量を制御することと、反転現像方法を用いることにあ
る。
【０１８５】例を挙げて説明すると、マイナス帯電性の
感光体及びマイナス帯電性のトナーを用いた場合、その
転写工程において、プラス極性の転写部材によって可視
化された像を転写材に転写することになるが、転写材の
種類（厚み、抵抗、誘電率の違い）と画像面積の関係に
より、転写残余のトナーの帯電極性がプラスからマイナ
スまで変動する。しかし、マイナス帯電性の感光体を帯
電する際のマイナス極性の帯電部材により、感光体表面
と共に転写残余のトナーまでもが、転写工程においてプ
ラス極性に振れていたとしても、一様にマイナス側へ帯
電極性を揃えることができる。それゆえ、現像時に一様
にマイナス極性に帯電したトナー粒子が感光体表面に存
在していても、現像方法として反転現像を用いた場合、
マイナスに帯電された転写残余のトナーは、トナーの現
像されるべき明部電位部には残り、トナーの現像される
べきでない暗部電位には、現像電界の関係上トナー担持
体の方に引き寄せられるため、残留しない。
【０１８６】しかしながら、現像兼クリーニング方式を
用いて、より高速なプロセススピードの画像形成を行お
うとする場合には、感光体単位面積あたりの帯電時間の
減少に相関して、帯電部材により感光体表面を帯電する
と共に、転写残余のトナーの帯電極性を一様に揃えるこ
とが困難となる。このため、現像方法として反転現像を
用いた場合、トナーの現像されるべきでない暗部電位上
の転写残余のトナーが、現像電界によってトナー担持体
の方に引き寄せられ回収することも困難となる。さら
に、トナー担持体に摺擦の如き機械的力によって回収さ
れたとしても、転写残余のトナーの帯電が均一に揃えら
れていないと、トナー担持体上のトナーの帯電性に悪影
響を及ぼし、現像特性を低下させる。
【０１８７】帯電工程において、感光体の帯電と同時に
転写残余のトナーの帯電極性を制御することにより、現
像兼クリーニング方式を用いた画像形成方法が成立す
る。しかし、このように、より高速なプロセススピード
の画像形成において、現像兼クリーニング方式を用いた
画像形成方法を適用する場合には、転写残余のトナーの
帯電極性制御が困難になり現像での回収不良を起こしや
すくなり、現像自体も高速化されるため現像工程で回収
される転写残余のトナーの帯電が現像特性により大きく
影響し、現像性能の低下を招きやすくなるという問題点
がある。
【０１８８】さらに、高速なプロセススピードの画像形
成において、現像兼クリーニング方式を用いた場合に
は、帯電部材の汚染による帯電不良も起こしやすくな
る。
【０１８９】本発明者らの検討により、現像兼クリーニ
ング方式を用いた画像形成方法において、現像ローラー
のプロセススピードが１２０ｍｍ／ｓｅｃ以上、更には
１５０ｍｍ／ｓｅｃ以上である様な高速なプロセススピ
ードの画像形成を行う場合、現像時の転写残余のトナー
の回収を行うためには、帯電極性制御がより迅速に行わ
れなければならず、現像性能の保持には、帯電部材を通
過する際、転写残余のトナーがより確実に且つ均一に帯
電極性制御されねばならないことが判明した。
【０１９０】そこで、本発明者らは、様々なトナーにつ
いて鋭意検討を行い、現像兼クリーニング方式を用いた
画像形成方法においては、トナーの帯電部材通過時の帯
電制御特性が、これら耐久特性や画像品質特性と密接に
つながりがあることを見出し、特にトナー中にオキシカ
ルボン酸を特定の含有状態で存在させることで、トナー
の帯電部材通過時の帯電制御性が改善されることを見出
した。
【０１９１】次に、本発明において用いることのできる
感光体について説明する。
【０１９２】本発明に係る感光体としては、感光体表面
に離型性が付与されていることが好ましく、感光体表面
の水に対する接触角は８５度以上であることが好まし
い。より好ましくは感光体表面の水に対する接触角は９
０度以上である。
【０１９３】感光体表面が高い接触角を有することは、
感光体表面が高い離型性を有することを示し、この効果
により、転写残余のトナー量を著しく減少させることが
でき、クリーニング工程での負荷を大幅に低減し、クリ
ーニング不良の発生をより確実に防止することができ
る。
【０１９４】さらに、感光体表面が高い離型性を有する
ことにより、転写残余のトナー量を著しく減少させるこ
とができると共にクリーニング工程時に転写残余のトナ
ーの回収効率も向上し、ポジゴースト画像を防止する。
【０１９５】感光体表面に離型性を付与する手段として
は、感光体の表面に高分子結着剤を主体として構成され
る表面層を設け、 表面層を構成する樹脂自体に表面エネルギーの低いも
のを用いる 撥水、親油性を付与するような添加剤を表面層に分散
する 高い離型性を有する材料を粉体状にして表面層に分散
する 方法が挙げられる。の例としては、樹脂の構造中にフ
ッ素含有基或いは、シリコーン含有基を導入する方法が
ある。としては、界面活性剤等を添加剤とすればよ
い。の材料としては、フッ素原子を含む化合物、すな
わちポリ４フッ化エチレン、ポリフッ化ビニリデン、フ
ッ化カーボンが挙げられる。
【０１９６】これらの手段によって感光体表面の水に対
する接触角を８５度以上とすることができる。８５度未
満では耐久によるトナーおよびトナー担持体の劣化が生
じやすい。
【０１９７】この中でも特にポリ４フッ化エチレンが好
適である。本発明においては、の含フッ素樹脂の如き
離型性粉体を最表面層へ分散させる方法が好適である。
【０１９８】これらの粉体を表面に含有させるために
は、バインダー樹脂中に該粉体を分散させた層を感光体
最表面に設けるか、あるいは、元々樹脂を主体として構
成されている有機感光体であれば、新たに表面層を設け
なくても、最上層に該粉体を分散させれば良い。
【０１９９】該粉体の表面層への添加量は、表面層の総
量に対して、１〜６０質量％、さらには２〜５０質量％
が好ましい。１質量％より少ないと転写残余のトナーが
充分に減少せず、転写残余のトナーのクリーニング効率
も充分でなく、ゴースト防止効果が不十分であり、６０
質量％を超えると膜の強度が低下したり、感光体への入
射光量が著しく低下したりするため、好ましくない。ま
た、該粉体の粒径については、画質の面から、１μｍ以
下、好ましくは０．５μｍ以下が望ましい。１μｍより
大きいと入射光の散乱によりラインの切れに劣る様にな
りやすい。
【０２００】また、本発明は、直径が５０ｍｍ以下の小
径の感光体を有する画像形成装置に対し特に有効に用い
られる。即ち、小径感光体の場合には、同一の線圧に対
する曲率が大きく、当接部における圧力の集中が起こり
やすいためである。ベルト感光体でも同一の現象がある
と考えられるが、本発明は、転写部での曲率半径が２５
ｍｍ以下の感光体ベルトを用いた画像形成装置に対して
も有効である。
【０２０１】以下、本発明の画像形成方法に適用可能な
転写工程について具体的に説明する。
【０２０２】転写工程においては、感光体と転写材を介
して転写手段を当接しながらトナー画像を転写材に静電
転写する接触転写方式を用いることが好ましい。転写手
段の感光体表面に対する当接圧力としては、線圧２．９
Ｎ／ｍ（３ｇ／ｃｍ）以上であることが好ましく、より
好ましくは９．８〜４９０Ｎ／ｍ（１０〜５００ｇ／ｃ
ｍ）である。当接圧力としての線圧が２．９Ｎ／ｍ（３
ｇ／ｃｍ）未満であると、転写材の搬送ずれや転写不良
の発生が起こりやすくなるため好ましくない。当接圧力
が高すぎる場合には、感光体表面の劣化やトナーの付着
を招き、結果として感光体表面のトナー融着を生じるよ
うになる。
【０２０３】また、接触転写工程における転写手段とし
ては、転写ローラーあるいは転写ベルトを有する装置が
使用される。転写ローラーは少なくとも芯金と導電性弾
性層からなり、導電性弾性層はカーボンの如き導電性微
粒子を分散させたウレタンやＥＰＤＭの如き体積抵抗１
０9 〜１０10Ω・ｃｍ程度の弾性体である。
【０２０４】本発明は、感光体の表面が有機化合物であ
る様な画像形成装置において特に有効に用いられる。即
ち、有機化合物が感光体の表面層を形成している場合に
は、無機材料を用いた他の感光体よりもトナー粒子に含
まれる結着樹脂との接着性が高いことから、転写性がよ
り低下する傾向にあるという技術課題を有している。従
って、本発明で用いるトナーによる高い転写性による効
果は、より顕著となる。
【０２０５】本発明の画像形成方法を添付図面を参照し
ながら説明する。
【０２０６】図８は、本発明の画像形成方法の実施例の
一例としてプロセスカートリッジを有する画像形成装置
を模式的に示した図であり、現像前クリーニング方式を
用いたものである。
【０２０７】バイアス印加手段６４によりバイアスが印
加されている接触帯電手段である帯電ローラー５１によ
り感光体５６を帯電し、レーザー光６０で画像部分を露
光して静電潜像を形成する。現像器５２に収納されてい
るトナー５０をトナー塗布ローラー５５及び塗布ブレー
ド５３によりトナー担持体５４上に塗布し、トナー担持
体５４上のトナー層を感光体５６の表面に接触させて感
光体５６上の静電潜像を反転現像法により現像し、トナ
ー画像を感光体５６上に形成する。トナー担持体５４に
は、バイアス印加手段６１により少なくとも直流バイア
スが印加される。感光体５６上のトナー画像は、搬送さ
れてくる転写材としての記録材５８上へ、バイアス印加
手段６２によりバイアスが印加されている転写手段であ
る転写ローラー５７により転写され、記録材上に転写さ
れたトナー画像は、加熱ローラーと加圧ローラーとを有
する加熱加圧定着手段６３により定着される。
【０２０８】画像形成装置は、転写ローラー５７による
転写部と帯電ローラー５１による帯電部との間に、感光
体５６の表面に当接するブレード状のクリーニング部材
５９を有している。転写工程後の感光体５６上の転写残
余のトナーは、クリーニング部材５９によって掻き取ら
れクリーナーによって回収される。転写残余のトナーが
除去された感光体５６は、再度、帯電ローラー５１で帯
電され、帯電後にレーザー光６０の露光により静電潜像
が形成される。感光体５６上の静電潜像は、トナー担持
体５４上のトナーにより現像される。現像工程後の感光
体５６上のトナー画像は、搬送されてくる記録材５８上
に転写ローラー５７により転写される。転写工程後の感
光体５６は、クリーニング部材により転写残余のトナー
の除去が行われた後、帯電ローラー５１により再度帯電
され、以後同様な工程が繰り返し実施される。
【０２０９】図９は、トナー担持体としての現像スリー
ブに対するトナーの供給に加えて、現像スリーブからの
現像に寄与されたトナーのはぎ取りを、より円滑に行う
ことができる画像形成装置の他の例を示す。
【０２１０】図９において、７１は感光ドラムで、その
周囲に接触帯電手段である一次帯電ローラー７２、現像
手段である現像器７８、接触転写手段である転写帯電ロ
ーラー９１、レジスタローラー８９が設けられている。
そして感光ドラム７１は一次帯電ローラー７２によって
例えば−７００Ｖに帯電される。バイアス印加手段７５
による印加電圧は直流電圧が例えば−１３５０Ｖであ
る。そして、レーザー発生装置７６によりレーザー光７
７を感光ドラム７１に照射することによって露光され、
デジタルな静電潜像が形成される。感光ドラム７１上の
静電潜像は、現像器７８の有する非磁性一成分系トナー
８５で現像され、転写材としての記録材９０を介して感
光ドラム７１に当接されたバイアス印加手段９４でバイ
アス電圧が印加されている転写ローラー９１により、記
録材９０上へ転写される。トナー画像９６をのせた記録
材９０は、搬送ベルト９５により加熱ローラー９８及び
加圧ローラー９９を有する加熱加圧定着器９７へ運ば
れ、トナー画像は記録材９０上に定着される。１０２
は、クリーニング部材１０１を有するクリーナーであ
り、転写工程後の感光ドラム上の転写残余のトナーは、
クリーニング部材１０１で掻き取られクリーナー１０２
によって回収される。
【０２１１】帯電ローラー７２は、中心の芯金７４とそ
の外周を形成した導電性弾性層７３とを基本構成とする
ものである。
【０２１２】転写ローラー９１は、中心の芯金９２とそ
の外周を形成した導電性弾性層９３とを基本構成とする
ものである。
【０２１３】現像器７８は、図１２に示すように、感光
ドラム７１にトナー担持体としての現像スリーブ７９上
のトナー層が接触し、バイアス印加手段８８でバイアス
が印加されている芯金８０及び弾性層８１を有する弾性
ローラー７９からなるトナー担持体としての現像スリー
ブが配設されている。現像器７８内には、バイアス印加
手段８７でバイアスが印加されている芯金８３と弾性層
８４を有するトナー塗布ローラー８２が配設されてい
る。現像スリーブ７９に付着して搬送されるトナー量を
規制する部材として、トナー規制ブレード８６が配設さ
れ、トナー規制ブレード８６の現像スリーブ７９に対す
る当接圧により、現像領域に搬送されるトナー量（トナ
一層厚）が制御される。現像領域では、現像スリーブ７
９に少なくとも直流の現像バイアスが印加され、現像ス
リーブ上トナー層は、感光ドラム７１表面に接触し、静
電潜像に応じて感光ドラム７１上に転移してトナー画像
を形成する。
【０２１４】感光ドラム７１の明部電位が０〜２５０Ｖ
であり、暗部電位が３００〜１０００Ｖである場合に、
バイアス印加手段８７により印加される供給バイアス電
圧が１００〜９００Ｖであり、バイアス印加手段８８に
より印加される現像バイアス電圧が１００〜９００Ｖで
あることが好ましい。
【０２１５】さらに、バイアス印加手段８７により印加
される供給バイアス電圧は、バイアス印加手段８８によ
り印加される現像バイアス電圧よりも絶対値で１０〜４
００Ｖ大きい方が、非磁性トナー８５の現像スリーブ７
９へ供給及び非磁性トナーの現像スリーブ７９からのは
ぎ取りが円滑に行われるので好ましい。
【０２１６】現像スリーブ７９の回転方向に対して、ト
ナー塗布ローラー８２は、矢印で示す通りお互いの表面
がカウンター方向に移動する（回転方向は同方向）こと
が、非磁性トナーの供給及びはぎ取りの点で好ましい。
【０２１７】上記図８又は図９で示す画像形成装置にお
いては、中間転写体を用いず像担持体上に形成されたト
ナー画像を直接記録材に転写するタイプの画像形成方法
を採用するものである。
【０２１８】次に、像担持体上に形成されたトナー画像
を転写材としての中間転写体に第１の転写を行い、中間
転写体上に転写されたトナー画像を記録材に第２の転写
を行う画像形成方法について、図１３に示す画像形成装
置を用いて説明する。
【０２１９】図１３において、像担持体としての感光体
ドラム１１１に対向し接触回転する帯電ローラー１１２
により感光体ドラム１１１上に表面電位を持たせ、露光
手段１１３により静電潜像を形成する。静電潜像は、現
像器１１４，１１５，１１６，１１７によりマゼンタト
ナー、シアントナー、イエロートナー及びブラックトナ
ーの４色のトナーによって現像され、フルカラーのトナ
ー画像が形成される。現像時には、各現像器１１４，１
１５，１１６及び１１７のいずれか一つが移動すること
により、感光体ドラム１１１の表面に現像器のトナー担
持体が近接又は当接して現像が行われ、現像後に再度元
の位置に現像器が移動することにより感光体ドラム１１
１からトナー担持体が離間する。この動作が各現像器ご
とに４回繰り返される。該トナー画像は一色ごとに中間
転写体１１８上に転写され、複数回繰り返されることに
より、多重トナー像が形成される。
【０２２０】中間転写体１１８はドラム状のものが用い
られ、外周面に保持部材を張設したもの、基材上に導電
付与部材、例えばカーボンブラック，酸化亜鉛，酸化
錫，炭化珪素又は酸化チタンを十分分散させた弾性層
（例えばニトリルブタジエンラバー）を有するものが用
いられる。ベルト状の中間転写体を用いても良い。
【０２２１】中間転写体１１８は、支持部材１１９の表
面に形成した硬度が１０〜５０度（ＪＩＳ Ｋ−６３０
１）の弾性層１２０を有するドラム状のものや、転写ベ
ルトの場合では転写材（記録材）への転写部でこの硬度
を有する弾性層を持つ支持部材で構成されていることが
好ましい。
【０２２２】感光体ドラム１１１から中間転写体１１８
への転写は、電源１２６より中間転写体１１８の支持部
材としての芯金１１９上にバイアスを付与することで転
写電流が得られトナー画像の転写が行われる。保持部材
又はベルトの背面からのコロナ放電やローラー帯電を利
用しても良い。
【０２２３】中間転写体１１８上の多重トナー画像は、
転写手段１２１により記録材Ｓ上に一括転写される。転
写手段はコロナ帯電器や転写ローラー、転写ベルトを用
いた接触静電転写手段が用いられる。
【０２２４】トナー画像を有する記録材Ｓは、加熱体１
２７を内部に有する定着部材としての定着ローラー１２
８と、これと圧接する加圧ローラー１２９とを有する加
熱定着装置１３０の定着ローラー１２８と加圧ローラー
１２９との当接ニップ部を、記録材Ｓが通過することに
より、記録材Ｓにトナー画像の定着が行われる。
【０２２５】図１３において、１２３は、第１の転写後
に感光体ドラム１１１の表面上に残存するトナーを除去
するためのクリーニング部材１２２を有するクリーナー
（第１のクリーニング手段）であり、クリーニング部材
１２２は、感光体ドラム１１１の表面に当接している。
１２５は、第２の転写後に中間転写体１１８の表面上に
残存するトナーを除去するためのクリーニング部材１２
４を有するクリーナー（第２のクリーニング手段）であ
る。
【０２２６】一方、図１０は、本発明の画像形成方法の
実施例の一例として、クリーニングブレードの如きクリ
ーニング部材を有するクリーニングユニットを除去した
プロセスカートリッジを有する画像形成装置を模式的に
示した図である。図面上は、図８中のクリーニングブレ
ード５９が存在しない以外は図８と同様である。
【０２２７】反転現像方法において、現像兼クリーニン
グを実施するための好ましい現像条件としては、感光体
表面の暗部電位（Ｖd ）と明部電位（Ｖ1 ）とトナー担
持体に印加される直流バイアス（ＶDC）とが、｜Ｖd −
ＶDC｜＞｜Ｖ1 −ＶDC｜の関係を満足するように設定す
るのが良い。より好ましくは、｜Ｖd −ＶDC｜の値が｜
Ｖ1 −ＶDC｜の値よりも１０Ｖ以上大きい方が良い。
【０２２８】また図１１は、トナー担持体としての現像
スリーブに対するトナーの供給に加えて、現像スリーブ
からの現像に寄与されたトナーのはぎ取りを、より円滑
に行うことができる画像形成装置の他の例を示す。図面
上は、図９中のクリーニング部１０２が存在しない以外
は図９と同様である。
【０２２９】ここで、現像兼クリーニングを実施するた
めには、感光ドラム７１の明部電位が０〜２５０Ｖであ
り、暗部電位の絶対値が３００〜１０００Ｖである場合
に、バイアス印加手段８７により印加される供給バイア
ス電圧の絶対値が１００〜９００Ｖであり、バイアス印
加手段８８により印加される現像バイアス電圧の絶対値
が１００〜９００Ｖであることが好ましい。さらに、バ
イアス印加手段８７により印加される供給バイアス電圧
は、バイアス印加手段８８により印加される現像バイア
ス電圧よりも絶対値で１０〜４００Ｖ大きい方が、非磁
性トナー８５の現像スリーブ７９へ供給及び非磁性トナ
ーの現像スリーブ７９からのはぎ取りが円滑に行われる
ので好ましい。
【０２３０】また、図１４は、像担持体上に形成された
トナー画像を転写材としての中間転写体に第１の転写を
行い、中間転写体上に転写されたトナー画像を記録材に
第２の転写を行う画像形成方法であって、図１３中のク
リーニング部１２３が存在しない以外は図１３と同様で
ある。
【０２３１】二成分接触現像法を用いた画像形成方法に
ついて、図１６及び図１７を用いて説明する。
【０２３２】図１６は、後述する実施例で本発明の画像
形成方法の一例として用いた、磁気ブラシ現像用二成分
系現像剤を使用する現像器を用いた画像形成装置を模式
的に示した図である。
【０２３３】図１６において、感光体１４２の帯電手段
である帯電ブラシローラー１４５（ナイロン繊維にカー
ボンブラックを分散させて抵抗調整された、繊維の太さ
が６デニール、ブラシの繊維の長さは３ｍｍ、ブラシ密
度は１平方インチ当たり１０万本、感光体回転と逆方向
に周速１２０％で回転）を感光体１４２と接触させてバ
イアス印加して帯電し、レーザー光による露光１４６
（６００ｄｐｉ、２値）により、感光体１４２に静電荷
像を形成する。現像器１５５の現像剤担持体１４１上の
トナーと磁性キャリアとを有する二成分系現像剤で形成
された磁気ブラシを感光体１４２と接触させて、反転現
像法により感光体１４２の静電荷潜像を現像してトナー
画像を形成する。
【０２３４】現像剤担持体１４１には、バイアス印加手
段１５２により少なくとも直流バイアスが印加される
（直流成分として現像コントラストが５００Ｖとなるよ
うに設定、交流成分としては１．８ｋＶを印加）。
【０２３５】感光体１４２上のトナー画像は、搬送され
てくる転写材としての記録材１４４へ、転写手段である
転写コロナ帯電器１４３（感光体１４２とは非接触）に
より転写され、記録材１４４上のトナー画像は、ヒータ
１４８を内包する加熱ローラー１４７と加圧ローラー１
４９とを有する加熱加圧手段により記録材１４４に定着
される。転写工程後の感光体１４２上の転写残余のトナ
ーは、クリーニング工程を経由することはない。イレー
ス露光１５１により除電された感光体１４２は、再度帯
電ブラシローラー１４５で帯電され、露光１４６により
静電荷潜像を形成する。転写残余のトナーを有する感光
体１４２は、現像剤担持体１４１上の磁気ブラシによる
静電荷潜像の現像とともに、転写残余のトナーの現像剤
担持体１４１への回収がおこなわれる。現像兼クリーニ
ング工程後の感光体１４２上のトナー画像は、搬送され
てくる記録材１４４上へ転写コロナ帯電器１４３により
転写され、転写工程後の感光体１４２は、イレース露光
１５１で除電され、帯電ブラシローラー１４５で再度帯
電され、以後同様な工程が繰り返し実施される。
【０２３６】図１７に、図１６の現像部の拡大図を示
す。図１７において、感光体１４２と、現像剤担持体１
４１上の二成分系現像剤で形成されている磁気ブラシと
は接触している。
【０２３７】現像剤担持体１４１は、例えばアルミニウ
ム、ＳＵＳ３１６の如き非磁性材料で構成されている。
現像剤担持体１４１は現像器１５５の左下方壁に容器長
手方向に形成した横長開口に右略半周面を現像器１５５
内へ突入させ、左略半周面を容器外へ露出させて回転自
在に軸受けさせて横設してあり、矢印方向に回転駆動さ
れる。
【０２３８】現像剤担持体１４１内に挿入し図示の位置
姿勢に位置決め保持した固定磁界発生手段としての固定
の永久磁石（マグネット）１９４は、現像剤担持体１４
１が回転駆動されても図示の位置・姿勢にそのまま固定
保持される。この磁石１９４はＮ極の磁極１９２，１９
５及び１９６を有し、Ｓ極の磁極１９１及び１９３の５
磁極を有する。磁石１９４は永久磁石に代えて電磁石を
配設してもよい。
【０２３９】１８３は現像剤担持体１４１を配設した現
像剤供給器開口の上縁側に、基部を容器側壁に固定した
現像剤規制部材としての非磁性ブレードであり、例えば
ＳＵＳ３１６を横断面路図の如くＬ字形に曲げ加工した
ものである。
【０２４０】１８４は非磁性ブレード（現像剤規制部
材）１８３の下面側に上面を接触させ前端面を現像剤案
内面とした磁性キャリア返し部材である。非磁性ブレー
ド１８３及び磁性キャリア返し１８４によって構成され
る部分が規制部である。
【０２４１】１９０はトナー及び磁性キャリアを有する
現像剤層である。１８６は非磁性トナーである。
【０２４２】１９７はトナー濃度検出センサー（不図
示）によって得られる出力に応じて作動するトナー補給
ローラーである。センサーとしては、現像剤の体積検知
方式、圧電素子、インダクタンス変化検知素子、交番バ
イアスを利用したアンテナ方式、光学濃度を検知する方
式を利用することができる。該ローラーの回転または停
止によって非磁性トナー１８６の補給を行う。非磁性ト
ナー１８６が補給されたフレッシュな現像剤は現像剤搬
送ローラー１８７によって搬送されながら混合及び撹拌
される。従ってこの搬送中において補給されたトナーに
トリボ付与が行われる。１８８はしきり板で現像器の長
手方向両端部において切り欠かれており、この部分でス
クリュー１８７によって搬送されたフレッシュな現像剤
がスクリュー１８９へ受け渡される。
【０２４３】Ｎ磁極１９６は搬送極である。現像後の回
収現像剤を容器内に回収し、さらに容器内の現像剤を規
制部まで搬送する。
【０２４４】Ｎ磁極１９６付近では、現像剤担持体１４
１に近接して設けたスクリュー１８９によって搬送され
てきたフレッシュな現像剤と現像後の回収現像剤とを交
換する。
【０２４５】非磁性ブレード１８３の端部と現像剤担持
体１４１面との距離ｄは４００μｍとした。好ましいｄ
の設定範囲は１００〜９００μｍである。この距離が１
００μｍより小さいとキャリア粒子がこの間に詰まり現
像剤層にムラを生じやすいと共に良好な現像を行うのに
必要な現像剤を塗布することが出来ず濃度の薄いムラの
多い現像画像しか得られない場合がある。一方、この距
離が９００μｍより大きいと現像剤担持体１４１上へ塗
布される現像剤量が増加し所定の現像剤層厚の規制が行
えず、潜像担持体への磁性粒子付着が多くなると共に現
像剤の循環、現像剤返し部材１８４による現像規制が弱
まりトナーのトリボが不足しカブリやすくなる傾向があ
る。
【０２４６】現像剤担持体１４１上の現像剤層の厚さ
を、現像剤担持体１４１と感光体１４２との対向空隙距
離よりも若干大きくすることが好ましい。この距離は、
４００μｍに設定した。好ましくは、５０〜８００μｍ
に設定するのが良い。
【０２４７】
【実施例】以下、具体的実施例によって本発明を説明す
るが、本発明はなんらこれらに限定されるものではな
い。
【０２４８】〈実施例１〉高速撹拌装置クレアミックス
（エムテクニック社製）を具備した２リットル用４つ口
フラスコ中に、イオン交換水７００質量部と０．１ｍｏ
ｌ／リットル−Ｎａ3 ＰＯ4 水溶液８００質量部を投入
し、高速撹拌装置の回転数を１５０００ｒｐｍに設定
し、６５℃に加温せしめた。ここに０．１ｍｏｌ／リッ
トル−ＣａＣｌ2 水溶液７０質量部を添加し、微小な難
水溶性分散剤Ｃａ3 （ＰＯ4 ）2 を含む水系分散媒体を
調製した。更に希塩酸により水系分散媒体のｐＨが５．
２になるように再調整した。
【０２４９】一方、分散質として、 ・スチレン ７７質量部 ・２−エチルヘキシルアクリレート ２３質量部 ・ジビニルベンゼン ０．２質量部 ・シアン着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５） ８質量部 ・ポリカーボネート樹脂（ピーク分子量＝７０００） ５質量部 ・荷電制御剤（サリチル酸のアルミニウム化合物） ２質量部 ・前記オキシカルボン酸（１−Ａ） ０．５質量部 ・エステルワックス（融点＝６０℃） ７質量部 からなる混合物をアトライター（三井金属社製）を用い
３時間分散させた後、２，２′−アゾビス（２，４−ジ
メチルバレロニトリル）７質量部を添加し、重合性単量
体組成物を調製した。
【０２５０】次に、前記水系分散媒体中に該重合性単量
体組成物を投入し、内温７０℃のＮ 2 雰囲気下で、高速
撹拌装置の回転数を１５０００ｒｐｍを維持しつつ、１
５分間撹拌し、該重合性単量体組成物を造粒した。その
後、撹拌装置をパドル撹拌羽根を具備したものに換え、
８０ｒｐｍで撹拌しながら同温度に保持し、重合性ビニ
ル系単量体の重合転化率が９０％に達したところで第１
反応工程を終了した。これに０．１ｍｏｌ／リットルの
水酸化ナトリウム水溶液を添加して水系分散媒体のｐＨ
を１０に変更した。更に反応温度を８０℃に昇温し、重
合転化率がほぼ１００％になったところで第２反応工程
を終了し、重合工程を完了した。
【０２５１】重合終了後、加熱減圧下で残存モノマーを
留去し、次いで、冷却後に希塩酸を添加して難水溶性分
散剤を溶解せしめた。更に水洗浄を数回繰り返した後、
円錐型リボン乾燥機（大川原製作所社製）を用い、乾燥
処理を行い、重合体粒子Ａを得た。
【０２５２】重合体粒子製造後、フラスコの内壁やパド
ル撹拌羽根の汚れ具合を以下の基準で評価した。評価結
果を表１に示した。 Ａ：水流により大部分の汚れを洗い落とすことができ
た。 Ｂ：軽微な固着が生じていた。 Ｃ：強固な汚れが生じ、有機溶剤による洗浄が必要であ
った。
【０２５３】上記重合体粒子Ａ１００質量部と疎水性オ
イル処理シリカ微粉体（ＢＥＴ比表面積：２００ｍ2 ／
ｇ）２質量部をヘンシェルミキサー（三井金属社製）で
乾式混合して、本発明のトナーＡとした。
【０２５４】該トナーＡ１ｇからメタノールによって抽
出されるオキシカルボン酸量Ａは１．５７ｍｇで、０．
１ｍｏｌ／リットルの水酸化ナトリウム水溶液によって
抽出されるオキシカルボン酸量Ｂは１．１５ｍｇで、Ａ
／Ｂは１．３７であった。
【０２５５】また、円相当個数平均径は５．４μｍで、
円形度頻度分布における平均円形度は０．９８８、円形
度標準偏差は０．０３１で、円形度０．９５０未満のト
ナー粒子数は１．９個数％であった。また、ＧＰＣによ
る分子量分布は、ピーク分子量が１．３万、Ｍｗ／Ｍｎ
が１４であった。
【０２５６】また、トナーＡ中の重合性単量体の総残存
量は６０ｐｐｍ（スチレン単量体：６０ｐｐｍ、２−エ
チルヘキシルアクリレート単量体とジビニルベンゼン単
量体：０ｐｐｍ）であった。更に、ＴＥＭによってトナ
ーの断層面観察を行ったところ、図１（ｃ）の模式図の
様にトナー粒子表面には連続した薄層が形成されてお
り、そのトナー内部方向には結着樹脂とワックス成分が
存在し、該ワックス成分が結着樹脂中に実質的に球状を
呈して分散していた。
【０２５７】上記で得られたトナーＡを用いて常温常湿
（Ｎ／Ｎ；２５℃／６０％ＲＨ）と高温高湿（Ｈ／Ｈ；
３０℃／８０％ＲＨ）の各環境下での摩擦帯電量を測定
すると共に、常温常湿下での帯電速度に対する高温高湿
下での帯電速度の低下性を評価した。
【０２５８】更に、市販のレーザービームプリンターＬ
ＢＰ−ＥＸ（キヤノン社製）のプロセスカートリッジを
図３に示すように非磁性一成分ジャンピング現像用に改
造し、前記トナーＡを逐次補給しながら５０００枚分の
プリントアウト試験を常温常湿下及び高温高湿下で行
い、得られたプリントアウト画像を評価した。評価結果
を第３表に示した。
【０２５９】また、図３に記載のプロセスカートリッジ
を用いた画像形成方法について以下に説明する。
【０２６０】図３において、静電潜像担持体である感光
体ドラム１５には、電子写真プロセス手段、又は静電記
録手段により潜像形成がなされる。非磁性スリーブから
なるトナー担持体１４の略右半周面はトナー容器１１内
のトナー溜りに常時接触している。トナー容器１１内の
トナーＴは、トナー塗布ローラーであるトナー供給部材
１２によって現像スリーブ１４上に供給される。該トナ
ー塗布ローラーの表面の移動方向は、トナー担持体１４
の移動方向と逆方向に設定されており、トナー担持体１
４上へのトナー供給と併せて、現像後の未現像トナーの
剥ぎ取りも行う。トナー担持体１４上に供給されたトナ
ーは弾性ブレードからなるトナー層厚規制部材１３によ
って薄層且つ均一に塗布される。感光ドラム１５とトナ
ー担持体１４との間隙αは１８０μｍに設定されてい
る。
【０２６１】一方、トナー担持体１４にはバイアス電源
１６によって感光体ドラム１５との間に現像バイアスが
印加されている。
【０２６２】〈実施例２〜５及び比較例１〜２〉オキシ
カルボン酸とワックス成分の種類と添加量を変更すると
共に、第１反応工程の水系分散媒体のｐＨと終了時の重
合転化率（反応工程の切り替え時の重合転化率）、及び
第２反応工程の水系分散媒体のｐＨを変更する以外は、
前記実施例１と同様にして、重合体粒子Ｂ〜Ｅ及び比較
用重合体粒子ａ〜ｂを得た後、本発明のトナーＢ〜Ｅ及
び比較用トナーａ〜ｂを調製した。
【０２６３】それぞれの実施例におけるオキシカルボン
酸とワックス成分の種類と添加量、及び第１／第２反応
工程の水系分散媒体のｐＨと反応工程の切り替え時の重
合転化率を表１に、トナーＢ〜Ｅ及び比較用トナーａ〜
ｂの諸性状を第２表に示した。
【０２６４】更に、得られたトナーＢ〜Ｅ及び比較用ト
ナーａ〜ｂを用いて実施例１と同様に評価し、結果を第
３表に示した。
【０２６５】上記実施例及び比較例中に記載の評価項目
の説明とその評価基準について述べる。
【０２６６】〔摩擦帯電量と帯電速度低下率の評価〕本
発明において、トナーの摩擦帯電量と帯電速度は吸引法
により測定した。先ず、トナー０．５ｇとキャリア（Ｅ
ＦＶ−２００／３００、パウダーテック社製）９．５ｇ
を秤量し、これを５０ｍｌのポリエチレン容器に入れ、
測定環境下に２日間放置する。その後、各環境下で容器
に密栓し、ターブラーミキサー（ＷＡＢ社製）で５分間
振とうして、トナーとキャリアの混合サンプルを調製す
る。
【０２６７】本発明で使用した帯電量測定装置を図２に
示す。キャリアを捕捉し、トナーのみを吸引除去し得る
開口径を有する見開き２５μｍ（５００メッシュ）の導
電性スクリーン３を底部に備えた金属製の測定容器２
に、上記混合サンプル１ｇを秤量して入れ、金属製の蓋
４をする。次に、測定容器２と絶縁部を介して接続され
た吸引機を用いて、風量調整弁６により真空計５が２５
０ｍｍＨ2 Ｏとなるように吸引口７から２分間吸引す
る。この時、電位計９に示される電圧Ｖ（Ｖ）とコンデ
ンサー８の静電容量Ｃ（μＦ）から算出される電荷量を
吸引除去したトナー量（ｇ）で除したものを摩擦帯電量
（ｍＣ／ｋｇ）とした。
【０２６８】摩擦帯電量は、以下の基準で評価した。
【０２６９】常温常湿環境下においては、 Ａ：−４０ｍＣ／ｋｇ以上 Ｂ：−３０ｍＣ／ｋｇ以上、−４０ｍＣ／ｋｇ未満 Ｃ：−２０ｍＣ／ｋｇ以上、−３０ｍＣ／ｋｇ未満 Ｄ：−２０ｍＣ／ｋｇ未満 高温高湿環境下においては、 Ａ：−３０ｍＣ／ｋｇ以上 Ｂ：−２０ｍＣ／ｋｇ以上、−３０ｍＣ／ｋｇ未満 Ｃ：−１０ｍＣ／ｋｇ以上、−２０ｍＣ／ｋｇ未満 Ｄ：−１０ｍＣ／ｋｇ未満
【０２７０】また帯電速度の低下率は、常温常湿及び高
温高湿環境下において、トナーとキャリアとを混合した
サンプルをターブラーミキサーで振とうし、その際の振
とう時間に対する摩擦帯電量の変化量より帯電速度を求
め、両環境における帯電速度の差をもとに評価した。 Ａ：優れる、Ｂ：良好、Ｃ：やや劣る、Ｄ：劣る
【０２７１】〔プリントアウト画像評価〕 （１）画像濃度 通常の複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ2 ）を用いて５００
０枚のプリントアウトを終了した時の画像濃度により評
価した。尚、画像濃度の測定は「マクベス反射濃度計
ＲＤ９１８」（マクベス社製）を用いて、原稿濃度が
０．００の白地部分のプリントアウト画像に対する相対
濃度を測定した。 Ａ：１．４０以上 Ｂ：１．３５以上、１．４０未満 Ｃ：１．００以上、１．３５未満 Ｄ：１．００未満
【０２７２】（２）画像飛び散り ５０００枚のプリントアウト試験終了後、図４（ａ）に
示した「電」文字パターンを普通紙（７５ｇ／ｍ2 ）に
プリントアウトした際の文字周辺部へのトナー飛び散り
（図４（ｂ）の状態）を目視で評価した。 Ａ：ほとんど発生せず。 Ｂ：軽微な飛び散りが見られる。 Ｃ：若干の飛び散りが見られる。 Ｄ：顕著な飛び散りが見られる。
【０２７３】（３）画像中抜け ５０００枚のプリントアウト試験終了後、図５（ａ）に
示した「驚」文字パターンを厚紙（１２８ｇ／ｍ2 ）に
プリントアウトした際の文字の中抜け（図５（ｂ）の状
態）を目視で評価した。 Ａ：中抜けはほとんど発生せず。 Ｂ：軽微な中抜けが見られる。 Ｃ：若干の中抜けが見られる。 Ｄ：顕著な中抜けが見られる。
【０２７４】〔画像形成装置マッチング評価〕 （１）トナー担持体とのマッチング プリントアウト試験終了後、トナー担持体への残留トナ
ーの固着の様子とプリントアウト画像への影響を目視で
評価した。 Ａ：固着は未発生。 Ｂ：汚染は発生しているが、固着はほとんど発生せず。 Ｃ：固着があるが、画像への影響が少ない。 Ｄ：固着が多く、画像ムラを生じる。
【０２７５】（２）トナー規制ブレードとのマッチング プリントアウト試験終了後、トナー規制ブレード表面の
傷やトナーの固着の様子とプリントアウト画像への影響
を目視で評価した。 Ａ：固着は未発生。 Ｂ：ブレード表面に傷が発生しているが、固着はほとん
ど発生せず。 Ｃ：固着はあるが、画像への影響が少ない。 Ｄ：固着が多く、画像ムラを生じる。
【０２７６】（３）トナー塗布ローラーとのマッチング プリントアウト試験終了後、トナー塗布ローラーへのト
ナーの固着の様子とプリントアウト画像への影響を目視
で評価した。 Ａ：固着は未発生。 Ｂ：汚染が発生しているが、固着はほとんど発生せず。 Ｃ：固着があるが、画像への影響が少ない。 Ｄ：固着が多く、画像ムラを生じる。
【０２７７】
【表２】
【０２７８】
【表３】
【０２７９】
【表４】
【０２８０】〈実施例６〉高速撹拌装置クレアミックス
（エムテクニック社製）を具備した２リットル用４つ口
フラスコ中に、イオン交換水１０００質量部と０．１ｍ
ｏｌ／リットル−Ｎａ3 ＰＯ4 水溶液４５０質量部を投
入し、高速撹拌装置の回転数を１５０００ｒｐｍに設定
し、６５℃に加温せしめた。ここに１ｍｏｌ／リットル
−塩酸を２０質量部添加した後、１．０ｍｏｌ／リット
ル−ＣａＣｌ2 水溶液６５質量部を徐々に添加し、微細
な難水溶性分散安定剤Ｃａ3 （ＰＯ4 ）2 を含む水系分
散体を調製した。この時の水系媒体中のｐＨは５．３で
あった。
【０２８１】一方、分散質として、 ・スチレン ８３質量部 ・ｎ−ブチルアクリレート １７質量部 ・シアン顔料（銅フタロシアニン顔料） ７質量部 ・ポリエステル樹脂（酸価＝１２ｍｇＫＯＨ／ｇ） ５質量部 ・荷電制御剤（ジアルキルサリチル酸のアルミニウム化合物） １質量部 ・前記オキシカルボン酸（１−Ａ） ０．５質量部 ・エステルワックス（融点＝６０℃） １５質量部 からなる混合物をアトライター（三井金属社製）を用い
３時間分散させた後、２，２′−アゾビス（２，４−ジ
メチルバレロニトリル）３質量部を添加し、重合性単量
体組成物を調製した。
【０２８２】次に、前記水系分散媒体中に該重合性単量
体組成物を投入し、内温７０℃のＮ 2 雰囲気下で、高速
撹拌装置の回転数を１５０００ｒｐｍに維持しつつ、８
分間撹拌し、該重合性単量体組成物を造粒した。その
後、撹拌装置をパドル撹拌羽根を具備したものに換え、
８０ｒｐｍで撹拌しながら同温度に保持し、８時間重合
を行った。
【０２８３】重合終了後、水系分散媒体中にＮａＨＣＯ
3 を添加してｐＨを１１に再調整し、更に水溶性開始剤
であるＫ2 Ｓ2 Ｏ8 （ＫＰＳ）１質量部を添加した後、
内温８０℃で３５０ｍｍＨｇの加熱減圧下で蒸留を５時
間行って、残存モノマーを留去し、次いで、冷却後に希
塩酸を添加して難水溶性分散剤を溶解せしめた。更に加
圧濾過による固液分離の後、２００００質量部の水で洗
浄を行った。その後、流動層乾燥装置（大川原製作所
製）を用い、４５℃で乾燥を４時間行い、シアン色の重
合体粒子Ｆを得た。
【０２８４】重合体粒子製造後、フラスコの内壁やパド
ル撹拌羽根の汚れ具合を表１に示した場合に準じた評価
基準で評価した。評価結果を第４表に示した。
【０２８５】上記重合体粒子Ｆ１００質量部と疎水性オ
イル処理シリカ微粉体（ＢＥＴ：２００ｍ2 ／ｇ）０．
７質量部と疎水性酸化チタン微粉体（ＢＥＴ：５０ｍ2
／ｇ）０．７質量部をヘンシェルミキサー（三井金属社
製）で乾式混合して、流動性に優れた本発明のトナーＦ
を得た。
【０２８６】該トナーＦ１ｇ中からメタノールによって
抽出されるオシキカルボン酸量Ａは１．２２ｍｇで、
０．１ｍｏｌ／リットルの水酸化ナトリウム水溶液によ
って抽出されるオシキカルボン酸量Ｂは１．０１ｍｇで
Ａ／Ｂは値は１．２１であった。
【０２８７】また、円相当個数平均径は５．９μｍで、
円形度頻度分布における平均円形度は０．９８６、円形
度標準偏差は０．０３０で、円形度、０．９５０未満の
トナーは２．３個数％であった。ガラス転移温度は、５
９℃であった。
【０２８８】また、トナーＦ中の重合性単量体の総残存
量は４０ｐｐｍ（スチレン単量体：４０ｐｐｍ、ｎ−ブ
チルアクリレート単量体：０ｐｐｍ）であった。
【０２８９】更に、ＴＥＭによってトナーの断層面観察
を行ったところ、図１（ｃ）の模式図の様にトナー粒子
表面には連続した薄層が形成されており、そのトナー内
部方向には結着樹脂とワックス成分が存在し、該ワック
ス成分が結着樹脂中に実質的に球状を呈して分散してい
た。
【０２９０】上記で得られたトナーＦを用いて常温常湿
（Ｎ／Ｎ；２５℃／６０％ＲＨ）と高温高湿（Ｈ／Ｈ；
３０℃／８０％ＲＨ）の各環境下での摩擦帯電量を測定
すると共に、常温常湿下での帯電速度に対する高温高湿
下での帯電速度の低下性を評価した。
【０２９１】更に、上記トナーＦ８質量部とシラン系カ
ップリング剤で被覆したバインダー型キャリア９２質量
部とを均一に混合して二成分系現像剤を調整し、図７に
示す装置ユニットのＲ1 とＲ2 の部分に入れ、図６に示
す画像形成装置に装着し、前記トナーＦを逐次補給しな
がら常温常湿下及び高温高湿下で１万枚分のプリントア
ウト試験を行い、得られた画像を評価した。これらの評
価結果を表６に示した。
【０２９２】図６に示す画像形成装置を用いた画像形成
方法について以下に説明する。
【０２９３】図６において、静電潜像担持体である感光
体ドラム２１の周囲には、現像器２４−１、２４−２、
２４−３、２４−４、接触帯電手段である一次帯電ロー
ラー２２、中間転写体２５、及び感光体クリーニング装
置２９が配設されている。
【０２９４】感光体ドラム２１上には、帯電ローラー２
２によって帯電した感光体ドラム２１は、露光手段によ
って露光２３を受け、感光体ドラム２１上に静電潜像が
形成される。
【０２９５】図７は、現像器２４−１、２４−２、２４
−３、及び２４−４の概略的説明図であり、各々の現像
剤室Ｒ1 と撹拌室Ｒ2 には、第１〜第４色の異なる色の
トナー（例えば、シアン、マゼンタ、イエロー、及びブ
ラック）と磁性キャリアを混合して得られた二成分系現
像剤４９がそれぞれ投入される。二成分系現像剤４９
は、スクリュー４３と４４によって混合撹拌されなが
ら、現像剤室Ｒ1 と撹拌室Ｒ2 とを循環する。撹拌室Ｒ
2 の上部には補給用トナーを収容したトナー貯蔵室Ｒ3
が設けられている。現像剤室Ｒ1 に搬送された二成分系
現像剤は、現像スリーブ４１の回転に伴い、マグネット
ローラー４２の有する磁力によって、現像スリーブ４１
の表面に担時されることで磁気ブラシ４９ｂを形成す
る。そして磁気ブラシを感光体ドラム２１の表面に接触
させることで感光体ドラム２１上の静電潜像は現像さ
れ、第１〜第４色のトナー画像が順次、形成され、逐
次、一次転写バイアス電源２６によって一次転写バイア
スが印可された中間転写体２５に一次転写される。感光
体ドラム上の転写残余のトナーは、感光体クリーニング
装置２９によって回収される。
【０２９６】中間転写体２５の下面部に接触させて配設
された転写ベルト３０は、バイアスローラーとテンショ
ンローラーとによって支持されている。該バイアスロー
ラーには、二次転写バイアス電源３１によって二次転写
バイアスが印可されており、中間転写体２５から転写材
Ｐへの二次転写が行われる。
【０２９７】中間転写体２５上に重畳転写されたカラー
トナー画像の転写材Ｐへの二次転写は、転写ベルト３０
が中間転写体２５に当接されると共に、不図示の給紙カ
セットからレジストローラー３２によって所定のタイミ
ングで転写材Ｐが搬送され、同時に二次転写バイアスが
印可され、中間転写体２５から転写材Ｐへカラートナー
画像が転写される。
【０２９８】転写ベルト３０と中間転写体クリーニング
ローラー２７は中間転写体２５から接離可能となってお
り、一次転写工程においては、中間転写体２５から離さ
れている。
【０２９９】トナー画像の転写を受けた転写材Ｐは、加
熱加圧定着装置２８へ導入され、オイルレス加熱定着さ
れる。
【０３００】但し、本実施例においては、図６に示す画
像形成装置を用いて単色モードにてプリントアウト試験
を行った。
【０３０１】〈実施例７〜１５〉以下（１）〜（４）の
項目を変更する以外は、前記実施例６と同様にして本発
明のトナーＧ〜Ｏを調製した。
【０３０２】（１）オキシカルボン酸の種類と添加量の
変更 （２）極性樹脂の添加量の変更 （３）造粒工程から蒸留工程に至る重合性単量体の重合
反応中の水系分散媒体中のｐＨの変更 （４）水溶性開始剤の使用の有無 それぞれの実施例における（１）〜（４）の変更点を表
４に、得られたトナーＧ〜Ｏの諸症状を第５表に示し
た。
【０３０３】更に、得られたトナーＧ〜Ｏを前記実施例
６と同様にして本発明の二成分系現像剤Ｇ〜Ｏを調整
し、評価を行った。結果を第６表に示した。
【０３０４】〈比較例３及び４〉上記（１）〜（４）の
項目を変更する以外は、前記実施例６と同様にして比較
用トナーｃとｄを得た。
【０３０５】それぞれの比較例における（１）〜（４）
の変更点を表４に、得られた比較用トナーｃとｄの諸性
状を第５表に示した。
【０３０６】更に、得られた比較用トナーｃとｄを前記
実施例６と同様にして本発明の二成分系現像剤ｃとｄを
調製し、評価を行った。結果を第６表に示した。
【０３０７】上記の実施例及び比較例中に記載の評価項
目の説明とその評価基準について述べる。
【０３０８】〔摩擦帯電量と帯電速度の測定〕表３に示
した場合に準ずる。
【０３０９】〔キャリア汚染の評価方法〕トナー０．５
ｇとキャリア（ＥＦＶ−２００／３００、パウダーテッ
ク社製）９．５ｇを秤量し、これを５０ｍｌのポリエチ
レン容器に入れ、高温高湿下に２日間放置する。その
後、各環境下で容器に密栓をして、ターブラーミキサー
（ＷＡＢ社製）で５分間振とうして、トナーとキャリア
の混合サンプルを調整する。得られた混合サンプルを走
査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、トナー中に存在する
微小粒子のキャリア表面への付着状況を判断した。 Ａ：殆ど付着なし。 Ｂ：軽微な付着が見られる。 Ｃ：顕著な付着が見られる。 Ｄ：キャリア表面への固着が見られる。
【０３１０】〔プリントアウト画像評価〕 （１）画像濃度 表３に示した場合に準ずる。但し、１万枚のプリントア
ウト終了後の画像の濃度により評価した。
【０３１１】（２）画像カブリ 「ＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥＴＥＲ ＭＯＤＥＬ ＴＣ−６
ＤＳ」（東京電色社製）にａｍｂｅｒフィルターをセッ
トし、プリントアウト画像の非画像部の反射率（％）を
測定する。得られた反射率を、同様にして測定した未使
用のプリントアウト用紙（標準紙）の反射率（％）から
差し引いた数値（％）を用いて評価した。数値が小さい
程、画像カブリが抑制されていることになる。画像カブ
リの評価は、１万枚のプリントアウト終了後に行った。 Ａ：０．５未満 Ｂ：０．５％以上、１．０％未満 Ｃ：１．０％以上、２．０％未満 Ｄ：２．０％以上
【０３１２】〈画像中抜け〉第３表に示した場合に準ず
る。但し、１万枚のプリントアウト終了後のプリントア
ウト画像を用いて評価した。
【０３１３】
【表５】
【０３１４】
【表６】
【０３１５】
【表７】
【０３１６】（トナーの製造例１）高速撹拌装置クレア
ミックス（エムテクニック社製）を具備した２リットル
用４つ口フラスコ中に、イオン交換水７００質量部と
０．１ｍｏｌ／リットル−Ｎａ3 ＰＯ4 水溶液８００質
量部を投入し、高速撹拌装置の回転数を１５０００ｒｐ
ｍに設定し、６５℃に加温せしめた。ここに１．０ｍｏ
ｌ／リットル−Ｃｌ2水溶液７０質量部を添加し、微小
な難水溶性分散安定剤Ｃａ3 （ＰＯ4 ）2 を含む水系分
散媒体を調製した。更に希塩酸により水系分散媒体のｐ
Ｈが５．６になるように再調整した。
【０３１７】一方、分散質として、 ・スチレン ７８質量部 ・２−エチルヘキシルアクリレート ２２質量部 ・ジビニルベンゼン ０．１５質量部 ・カーボンブラック（粒径：５５ｎｍ） ７質量部 ・ポリカーボネート樹脂（ピーク分子量：７０００） ５質量部 ・荷電制御剤（アゾ系鉄錯体） ２質量部 ・前記オキシカルボン酸（１−Ａ） １質量部 ・エステルワックス（融点＝６５℃） ５質量部 からなる混合物をアトライター（三井金属社製）を用い
３時間分散させた後、２，２′−アゾビス（２，４−ジ
メチルバレロニトリル）５質量部を添加し、重合性単量
体組成物を調製した。
【０３１８】次に、前記水系分散媒体中に該重合性単量
体組成物を投入し、内温６０℃のＮ 2 雰囲気下で、高速
撹拌装置の回転数を１５０００ｒｐｍにしつつ、１５分
間撹拌し、該重合性単量体組成物を造粒した。その後、
撹拌装置をパドル撹拌羽根を具備したものに換え、５０
ｒｐｍで撹拌しながら同温度に保持し、重合性ビニル系
単量体の重合転化率が９５％に達したところで第１反応
工程を終了した。これに０．１ｍｏｌ／リットルのＮａ
ＯＨ水溶液を添加して水系分散媒体のｐＨを９に変更し
た。更に反応温度を８５℃に昇温し、重合転化率がほぼ
１００％になったところで第２反応工程を終了し、重合
工程を終了した。
【０３１９】重合終了後、加熱減圧下で残存モノマーを
留去し、次いで、冷却後に希塩酸を添加して難水溶性分
散剤を溶解せしめた。更に水洗浄を数回繰り返した後、
円錘型リボン乾燥機（大川原製作所製）を用い、乾燥処
理を行い、重合体粒子Ｐを得た。
【０３２０】上記重合体粒子Ｐ１００質量部と疎水性オ
イル処理シリカ微粉体（ＢＥＴ；２００ｍ2 ／ｇ）２質
量部をヘンシェルミキサー（三井金属社製）で乾式混合
して、本発明のトナーＰとした。
【０３２１】該トナーＰ１ｇ中からメタノールによって
抽出されるオキシカルボン酸量Ａは１．６０ｍｇで、
０．１ｍｏｌ／リットルの水酸化ナトリウム水溶液によ
って抽出されるオキシカルボン酸量Ｂは０．９６ｍｇ
で、Ａ／Ｂの値は１．６７で、（３／４）Ｂ＋１の値は
１．７２あった。
【０３２２】また、円相当個数平均径は５．５μｍで、
円形度頻度分布における平均円形度は０．９８５、円形
度標準偏差は０．０３３、ＧＰＣによる分子量分布で、
ピーク分子量が１．３万、Ｍｗ／Ｍｎが１４であった。
【０３２３】また、ワックス成分の分散状態をＴＥＭで
観察したところ、図１（Ｃ）の模式図の様に結着樹脂中
に実質的に球状を呈して分散していた。
【０３２４】（トナーの製造例２〜５、及び比較用トナ
ーの製造例１，２）オキシカルボン酸とワックス成分の
種類と添加量を変更すると共に、第１反応工程の水系分
散媒体のｐＨと終了時の重合転化率（反応工程の切り替
え時の重合転化率）、及び第２反応工程の水系分散媒体
のｐＨを変更する以外は、前記製造例１と同様にして、
重合体粒子Ｑ〜Ｔ、及び比較用重合体粒子ｅ，ｆを得た
後、本発明のトナーＱ〜Ｔ、及び比較用トナーｅ，ｆを
調製した。
【０３２５】それぞれの製造例におけるオキシカルボン
酸とワックス成分の種類と添加量、及び第１／第２反応
工程の水系分散媒体のｐＨと反応工程の切り替え時の重
合転化率を第７表に、また、トナーＰ〜Ｔ、及び比較用
トナーｅ、ｆの諸性状を第８表に示した。
【０３２６】
【表８】
【０３２７】
【表９】
【０３２８】（感光体ドラムの製造例１）直径３０ｍ
ｍ，長さ２５４ｍｍのアルミニウムシリンダーを基体と
し、次に示すような構成の層を順次浸漬塗布により積層
して、感光体ドラム１を作製した。
【０３２９】（１）導電性被覆層：酸化錫及び酸化チタ
ンの粉末をフェノール樹脂に分散したものを主体とす
る。膜厚１５μｍ。
【０３３０】（２）下引き層：変性ナイロン及び共重合
ナイロンを主体とする。膜圧０．６μｍ。
【０３３１】（３）電荷発生層：長波長域に吸収を持つ
アゾ顔料をブチラール樹脂に分散したものを主体とす
る。膜厚０．６μｍ。
【０３３２】（４）電荷輸送層：ホール搬送性トリフェ
ニルアミン化合物をポリカーボネート樹脂（オストワル
ド粘度法による分子量２万）に８：１０の重量比で溶解
したものを主体とし、さらにポリ４フッ化エチレン粉体
（粒径０．２μｍ）を総固形分に対して１０質量％添加
し、均一に分散した。膜厚２５μｍ。
【０３３３】得られた感光体ドラム１の表面の水に対す
る接触角は９５度であった。
【０３３４】なお、接触角の測定は、純水を用い、接触
角計ＣＡ−ＤＳ型（協和界面科学社製）により行った。
【０３３５】（感光体ドラムの製造例２）電荷輸送層に
ポリ４フッ化エチレン粉体を添加しなかったことを除い
ては、感光体ドラムの製造例１と同様にして膜厚２５μ
ｍの電荷輸送層を形成し、感光体ドラム２を作製した。
得られた感光体ドラム２の表面の水に対する接触角は７
９度であった。
【０３３６】〈実施例１６〉画像形成装置として６００
ｄｐｉのレーザービームプリンタ（キヤノン製：ＬＢＰ
−８Ｍａｒｋ ＩＶ）を用意した。この装置を改造し、
プロセススピード８０ｍｍ／ｓ（トナー担持体スピード
可変）、ＬＴＲサイズ紙で毎分１２枚プリントした。図
８に示すように、この装置は直流及び交流成分を印加し
た帯電ローラー５１を用い感光体５６（直径３０ｍｍ）
を一様に帯電する。このとき、直流成分は定電圧に制御
し、交流成分は定電流に制御する。帯電に次いで、レー
ザー光６０で画像部分を露光することにより静電潜像を
形成し、トナー５０により可視画像としてトナー画像を
形成した後、電圧を印加した転写ローラー５７によりト
ナー画像を転写材５８に転写するプロセスを持つ。
【０３３７】次に、プロセスカートリッジにおける現像
容器５２を改造した。トナー供給体であるマグネットを
内包したアルミニウムスリーブの代わりにカーボンブラ
ックを分散して抵抗を調整したシリコーンゴムからなる
中抵抗ゴムローラ（直径１６ｍｍ）をトナー担持体５４
とし、感光体５６に当接した。トナー担持体５４の表面
の移動方向及び回転周速は、感光体ドラム表面との接触
部分において同方向であり、該感光体ドラムの回転周速
に対し１５０％となるように駆動する。つまり、トナー
担持体の周速は１２０ｍｍ／ｓであり、感光体表面に対
する相対速度８０ｍｍ／ｓである。
【０３３８】トナー担持体にトナーを塗布する手段とし
て、現像部分に塗布ローラー５５を設け、該トナー担持
体に当接させた。接触部において、塗布ローラー５５の
表面の移動方向が、トナー担持体の移動方向と反対方向
に移動するように回転させることによりトナーをトナー
担持体上に塗布した。さらに、該トナー担持体上トナー
のコート層制御のために、樹脂コートしたステンレス製
ブレード５３を取り付けた。クリーニング部材５９とし
てウレタンゴムからなるブレードを用いた。
【０３３９】感光体として感光体ドラム１を用い、トナ
ーとしてトナーＰを用い、以下の現像条件を満足するよ
うプロセス条件を設定した。
【０３４０】 感光体暗部電位 −７００Ｖ 感光体明部電位 −１５０Ｖ 現像バイアス −４５０Ｖ（直流成分のみ）
【０３４１】常温常湿下において、トナーを補給しつつ
５０００枚の連続プリントアウト試験を行い、画像評価
を行ったところ、画像濃度、画像飛び散り抑制、転写
性、画像カブリ抑制、ドット再現性ともに良好であり、
クリーニング不良も発生せず、初期と同等の画像品質を
得た。現像ローラー、感光体ドラム、定着装置を観察し
たところ、トナー融着等もなく交換することを必要とし
なかった。
【０３４２】評価方法は次の通りであり、後述の実施例
１７〜２２及び比較例５〜７もこの評価方法に従ってい
る。
【０３４３】（評価方法） （１）画像濃度 通常の複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ2 ）に一辺が５ｍｍ
の正方向のベタ黒画像をプリントアウトし、「マクベス
反射濃度計 ＲＤ９１８」（マクベス社製）を用いて、
原稿濃度が０．００の白地部分のプリントアウト画像に
対する相対濃度を測定した。
【０３４４】 Ａ：１．４０以上 Ｂ：１．３０以上、１．４０未満 Ｃ：１．００以上、１．３０未満 Ｄ：１．００未満
【０３４５】（２）画像飛び散り グラフィカルな画像の画質に関わる微細な細線での飛び
散り評価であり、文字画像よりも飛び散り易い１ドット
ライン画像を普通紙（７５ｇ／ｍ2 ）にプリントアウト
した際のライン画像の再現性と周辺部へのトナーの飛び
散りを目視で評価した。
【０３４６】 Ａ：ほとんど発生せず、良好なライン再現性を示す Ｂ：軽微な飛び散りが見られる Ｃ：若干の飛び散りが見られるが、ライン再現性に対す
る影響は少ない Ｄ：顕著な飛び散りが見られ、ライン再現性に劣る
【０３４７】（３）転写性 図５（ａ）に示した「驚」文字パターンを厚紙（１２８
ｇ／ｍ2 ）にプリントアウトした際の文字部の中抜け
（図５（ｂ）の状態）を目視で評価した。
【０３４８】 Ａ：ほとんど発生せず Ｂ：軽微な中抜けが見られる Ｃ：若干の中抜けが見られる Ｄ：顕著な中抜けが見られる
【０３４９】（４）画像カブリ ベタ白画像形成時の感光体上の転写残余のトナーをマイ
ラーテープによってテーピングして剥ぎ取り、それを紙
上に貼ったものの反射濃度を「マクベス反射濃度計 Ｒ
Ｄ９１８」で測定する。得られた反射濃度から、マイラ
ーテープをそのまま紙上に貼った時の反射濃度を差し引
いた数値を用いて評価した。数値が小さいほど、画像カ
ブリが抑制されていることになる。
【０３５０】 Ａ：０．０３未満 Ｂ：０．０３以上、０．０７未満 Ｃ：０．０７以上、０．１５未満 Ｄ：０．１５以上
【０３５１】（５）ドット再現性 潜像電界によって電界が閉じ易く、再現しにくい図１５
に示す様な小径（５０μｍ）の孤立ドットパターンの画
像をプリントアウトし、そのドット再現性を評価した。
【０３５２】 Ａ：１００個中の欠損が２個以下 Ｂ：１００個中の欠損が３〜５個 Ｃ：１００個中の欠損が６〜１０個 Ｄ：１００個中の欠損が１１個以上
【０３５３】（６）現像ローラーとのマッチング プリントアウト試験終了後、現像ローラーへの残留トナ
ーの固着の様子とプリントアウト画像への影響を目視で
評価した。
【０３５４】 Ａ：固着は未発生 Ｂ：汚染が発生しているが、固着はほとんど発生せず Ｃ：固着があるが、画像への影響が少ない Ｄ：固着が多く、画像ムラを生じる
【０３５５】（７）感光体ドラムとのマッチング プリントアウト試験終了後、感光体ドラム表面の傷やト
ナーの固着の様子とプリントアウト画像への影響を目視
で評価した。
【０３５６】 Ａ：固着は未発生 Ｂ：表面に傷が発生しているが、固着はほとんど発生せ
ず Ｃ：固着があるが、画像への影響が少ない Ｄ：固着が多く、縦スジ状の画像欠陥が生じる
【０３５７】（８）定着装置とのマッチング プリントアウト試験終了後、定着ローラー表面の傷や残
留トナーの固着状況とプリントアウト画像への影響を目
視で評価した。
【０３５８】 Ａ：固着は未発生 Ｂ：表面に傷が発生しているが、固着はほとんど発生せ
ず Ｃ：固着があるが、画像への影響が少ない Ｄ：固着が多く、画像欠陥を生じる
【０３５９】評価結果を第９表に示す。
【０３６０】〈実施例１７〉下記以外は実施例１６と同
様にして行った。
【０３６１】トナー担持体の表面の移動方向が、感光体
ドラム表面との接触部分において同方向であり、該感光
体回転周速に対し２００％となるように駆動した。該ト
ナー担持体の周速は１６０ｍｍ／ｓであり、感光体表面
に対する相対速度は８０ｍｍ／ｓである。
【０３６２】また、以下の現像条件を満足するようプロ
セス条件を設定した。
【０３６３】 現像バイアス −５００Ｖ（直流成分のみ）
【０３６４】トナーを補給しつつ５０００枚の連続プリ
ントアウト試験を行ったところ、プロセススピードのア
ップにより、より厳しい条件となるため実施例１６と比
較するとやや劣るものの、概ね良好であり、クリーニン
グ不良も発生せず、初期と同様の画像品質を得た。ま
た、現像ローラー、感光体ドラム、定着装置共に観察し
たが、トナー融着等もなく交換することを必要としなか
った。評価結果を第９表に示す。
【０３６５】〈実施例１８〉感光体として感光体ドラム
２を用いることを除いては実施例１６と同様にして評価
した。感光体ドラムの表面の離型性が低く、より厳しい
条件となるため、実施例１６と比較するとやや劣るもの
の、概ね良好な結果を得た。評価結果を第９表に示す。
【０３６６】〈実施例１９〜２２〉トナーとしてトナー
Ｑ〜Ｔを使用することを除いては実施例１６と同様にし
て評価した。結果は第９表に示すように、概ね良好な結
果を得た。
【０３６７】〈比較例５〉実施例１６において、比較用
トナーｅと感光体ドラム（２）を用いたことを除いては
同様の試験を行った。
【０３６８】以下の現像条件を満足するようプロセス条
件を設定した。
【０３６９】 現像バイアス −３５０Ｖ（直流成分のみ）
【０３７０】５００枚時に、クリーニング不良が発生し
た。クリーニング不良が発生する度に、クリーニングブ
レードを清掃しながらプリントアウト試験を続けたとこ
ろ１０００枚時に、ベタ黒画像の一部に感光体周期でト
ナー融着に起因する白ポチが発生した。
【０３７１】そこで感光体ドラムを交換したところ白ポ
チは消えたが、画像濃度は初期のレベルまでは回復しな
かった。５０μｍの孤立ドットの再現が不十分でライン
画像も飛び散りが目立つものであった。評価結果を第９
表に示す。
【０３７２】〈比較例６，７〉感光体として感光体ドラ
ム１を用い、トナーとしてトナーｅ又はｆを使用するこ
とを除いては実施例１６と同様にして評価した。評価結
果を第９表に示す。
【０３７３】
【表１０】
【０３７４】〈実施例２３〉実施例１６で用いた画像形
成装置において、現像容器５２中のトナー塗布ローラー
５５として、単層構造のスポンジローラーを用い、この
トナー塗布ローラー５５に図示されていないバイアス印
加手段からバイアス電圧を印加するように変更すること
を除いては、実施例１６と同様にして画像形成を行い評
価を行った。
【０３７５】この現像時の現像ローラー５４には現像バ
イアス電圧として、直流成分のみを−３００Ｖを印加
し、トナー塗布ローラー５５には塗布バイアス電圧とし
て直流成分のみを−４５０Ｖ印加した。
【０３７６】実施例１６と同様に評価したところ、画像
濃度や画像カブリ抑制ともに安定して良好であり、クリ
ーニング不良も発生せず、優れた画像品質を得た。画像
形成装置とのマッチングも良好であった。
【０３７７】〈実施例２４〉トナーＰを図１３に示す画
像形成装置の現像器１１７に用いて画像形成を行った。
【０３７８】画像形成装置には、図１３に示す通り、第
１の転写工程後、感光体表面に残存するトナーを除去す
るための第１のクリーニング手段として、感光体表面に
当接するクリーニング部材を有するクリーナーが第１の
転写部と感光体を帯電する帯電部との間に設けられてお
り、さらに、第２の転写工程後、中間転写体表面に残存
するトナーを除去するための第２のクリーニング手段と
して、中間転写体表面に当接するクリーニング部材を有
するクリーナーが第２の転写部より下流側であり、第１
の転写部よりも下流側に設けられている。
【０３７９】現像器１１７としては、図１２に示す現像
器７８の構成のものを用いた。
【０３８０】カーボンブラックを分散して抵抗を調整し
たシリコーンゴムからなる中抵抗ゴムローラー（直径１
６ｍｍ）をトナー担持体７９とし、感光体に当接した。
トナー担持体７９の表面の移動方向及び回転周速は、感
光体表面との接触部分において同方向であり、該感光体
回転周速に対し１５０％となるように駆動する。つま
り、トナー担持体の周速は１２０ｍｍ／ｓであり、感光
体表面に対する相対速度は８０ｍｍ／ｓである。
【０３８１】トナー担持体にトナーを塗布する手段とし
て、単層構成のスポンジローラーを塗布ローラー８２と
して設け、該トナー担持体に当接させた。接触部におい
て、塗布ローラーの表面の移動方向がトナー担持体の移
動方向と反対方向に移動するように回転させることによ
りトナーをトナー担持体上に塗布した。さらに、該トナ
ー担持体上トナーのコート層制御のために、樹脂をコー
トしたステンレス製ブレード８６を取付けた。
【０３８２】感光体としては、感光体ドラム１を用い、
トナーとしてはトナーＰを用い、以下の現像条件及び転
写体を満足するよう画像形成条件を設定した。
【０３８３】 感光体暗部電位：−７００Ｖ 感光体明部電位：−１５０Ｖ 現像ローラーに印加する現像バイアス：−４５０Ｖ（直
流成分のみ） トナー塗布ローラーに印加するバイアス：−３００Ｖ
（直流成分のみ） 第１の転写工程で中間転写体に印加する転写バイアス：
３００Ｖ（直流成分のみ） 第２の転写工程で転写ローラーに印加する転写バイア
ス：１０００Ｖ（直流成分のみ）
【０３８４】上記の画像形成条件によって、記録材上に
転写されたトナー画像は、以下の加熱定着装置によっ
て、記録材に加熱定着した。
【０３８５】加熱定着装置１３０にはオイル塗布機能の
ない熱ロール方式の定着装置を用いた。この時上部ロー
ラー１２８、下部ローラー１２９共にフッ素系樹脂の表
面層を有するものを使用し、ローラーの直径は６０ｍｍ
であった。また、定着温度は１５０℃、ニップ幅を７ｍ
ｍに設定した。
【０３８６】上記の構成の画像形成装置を用いて、常温
常湿下、１００００枚の連続プリントアウト試験を行っ
たところ、高濃度で画像汚れのない高品位の画像が得ら
れた。
【０３８７】また、画像形成装置とのマッチングも良好
であった。
【０３８８】（トナーの製造例６）高速撹拌装置クレア
ミックス（エムテクニック社製）を具備した２リットル
用４つ口フラスコ中に、イオン交換水７００質量部と
０．１ｍｏｌ／リットル−Ｎａ3 ＰＯ4 水溶液８００質
量部を投入し、高速撹拌装置の回転数を１５０００ｒｐ
ｍに設定し、６５℃に加温せしめた。ここに１．０ｍｏ
ｌ／リットル−ＣａＣｌ2 水溶液７０質量部を添加し、
微小な難水溶性分散安定剤Ｃａ3 （ＰＯ4 ）2を含む水
系分散媒体を調製した。さらに希塩酸により水系分散媒
体のｐＨが５．６になるように再調整した。
【０３８９】一方、分散質として、 ・スチレン ７８質量部 ・２−エチルヘキシルアクリレート ２２質量部 ・ジビニルベンゼン ０．１５質量部 ・カーボンブラック ７質量部 （粒径：４５ｎｍ、吸油量：７０ｍｌ／１００ｇ） ・不飽和ポリエステル樹脂 ５質量部 （エポキシ化ビスフェノールＡとフマル酸の縮合重合体、重量平均分子量：６５ ００） ・荷電制御剤（アゾ系鉄錯体） ２質量部 ・前記オキシカルボン酸（１−Ａ） ０．５質量部 ・エステルワックス ７質量部 （数平均分子量：７００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３） からなる混合物をアトライター（三井金属製）を用い３
時間分散させた後、２，２′−アゾビス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）３質量部を添加し、重合性単量体
組成物を調製した。
【０３９０】次に、前記水系分散媒体中に該重合性単量
体組成物を投入し、内温６５℃のＮ 2 雰囲気下で、高速
撹拌装置の回転数を１５０００ｒｐｍに維持しつつ、１
５分間撹拌し、該重合性単量体組成物を造粒した。その
後、撹拌装置をパドル撹拌羽根を具備したものに換え、
５０ｒｐｍで撹拌しながら同温度に保持し、重合性ビニ
ル系単量体の重合転化率が９５％に達したところで第１
反応工程を終了した。これに０．１ｍｏｌ／リットルの
水酸化ナトリウム水溶液を添加して水系分散媒体のｐＨ
を１０に変更した。さらに反応温度を８５℃に昇温し、
重合転化率がほぼ１００％になったところで第２反応工
程を終了し、重合工程を終了した。
【０３９１】重合終了後、加熱減圧下で残存モノマーを
留去し、次いで、冷却後に希塩酸を添加して難水溶性分
散剤を溶解せしめた。さらに水洗浄を数回繰り返した
後、円錘型リボン乾燥機（大川原製作所製）を用い、乾
燥処理を行い、重合体粒子Ｕを得た。
【０３９２】上記重合体粒子Ｕ１００質量部と疎水性オ
イル処理シリカ微粉体（ＢＥＴ比表面積；２００ｍ2 ／
ｇ）２質量部をヘンシェルミキサー（三井金属社製）で
乾式混合して、本発明のトナーＵとした。
【０３９３】該トナーＵ１ｇ中からメタノールによって
抽出されるオキシカルボン酸量Ａは１．６６ｍｇで、
０．１ｍｏｌ／リットルの水酸化ナトリウム水溶液によ
って抽出されるオキシカルボン酸量Ｂは１．０７ｍｇ
で、Ａ／Ｂの値は１．５５で、（３／４）Ｂ＋１の値は
１．８０あった。
【０３９４】また、円相当個数平均径は５．４μｍで、
円形度頻度分布における平均円形度は０．９８７、円形
度標準偏差は０．０２８、ＧＰＣによる分子量分布で、
ピーク分子量が１．３万、Ｍｗ／Ｍｎが１４であった。
【０３９５】また、トナーＵ中の重合性単量体の総残存
量は４５ｐｐｍ（スチレン単量体：４５ｐｐｍ、２−エ
チルヘキシルアクリレート単量体とジビニルベンゼン単
量体：０ｐｐｍ）であった。さらに、ワックス成分の分
散状態をＴＥＭで観察したところ、図１（ａ）の模式図
の様に結着樹脂中に実質的に球状を呈して分散してい
た。
【０３９６】（トナーの製造例７〜１０、及び比較用ト
ナーの製造例３，４）オキシカルボン酸とワックス成分
の種類と添加量を変更すると共に、第１反応工程の水系
分散媒体のｐＨと終了時の重合転化率（反応工程の切り
替え時の重合転化率）、及び第２反応工程の水系分散媒
体のｐＨを変更する以外は、前記製造６と同様にして、
重合体粒子Ｖ〜Ｙ、及び比較用重合体粒子ｇ，ｈを得た
後、本発明のトナーＶ〜Ｙ、及び比較用トナーｇ，ｈを
調製した。
【０３９７】それぞれの製造例におけるオキシカルボン
酸とワックス成分の種類と添加量、及び第１／第２反応
工程の水系分散媒体のｐＨと反応工程の切り替え時の重
合転化率を第１０表に、また、トナーＶ〜Ｙ、及び比較
用ｇ，ｈの諸性状を第１１表に示した。
【０３９８】
【表１１】
【０３９９】
【表１２】
【０４００】〈実施例２５〉図１０に示す画像形成装置
として６００ｄｐｉレーザービームプリンタ（キヤノン
製：ＬＢＰ−８６０）を用意し、プロセススピードは、
９４ｍｍ／ｓに改造した。
【０４０１】プロセスカートリッジにおけるクリーニン
グゴムブレードを取りはずし、装置の帯電方式をゴムロ
ーラーを当接する接触帯電とし、印加電圧を直流成分
（−４００Ｖ）とした。プロセススピードを速めている
分、感光体の均一な帯電には厳しい条件となっている。
【０４０２】感光体としては、感光体製造例１で製造し
た感光ドラム１を用いた。
【０４０３】次に、プロセスカートリッジにおける現像
部分を改造した。トナー担時体であるステンレススリー
ブの代わりに発泡ウレタンからなる中抵抗ゴムローラー
（直径１６ｍｍ、硬度ＡＳＫＥＲ Ｃ４５度、抵抗１０
5 Ω・ｃｍ）を用いて、感光体に当接させた。該トナー
担持体の表面の移動方向は、感光体表面の移動方向と同
方向であり、該感光体回転周速に対し１３０％となるよ
うに駆動する。
【０４０４】トナー担持体にトナーを塗布する手段とし
て、現像部分に塗布ローラーを該トナー担持体に当接さ
せて設けた。さらに、該トナー担持体上にトナーのコー
ト層制御のために樹脂をコートしたステンレス製ブレー
ドを取り付けた。現像時のトナー担持体に対して印加す
る現像バイアス電圧をＤＣ成分（−４５０Ｖ）のみとし
た。
【０４０５】これらのプロセスカートリッジの改造に適
合するよう画像形成装置の改造及びプロセス条件設定を
行った。
【０４０６】感光体帯電電位は、暗部電位を−８００Ｖ
とし、明部電位を−１５０Ｖとした。転写材としては７
５ｇ／ｍ2 の紙を用いた。
【０４０７】トナーＵを用い、常温常湿下において初期
より印字面積比率４％の文字画像を１００枚連続プリン
トアウトした後、画像評価と帯電不良による画像汚れを
評価したところ、画像濃度、画像汚れ抑制、転写性、画
像カブリ抑制及びドット再現性はいずれも良好であっ
た。さらに、帯電ローラーの単位表面積［ｃｍ2 ］あた
りのトナー付着量［ｍｇ］を測定したところ、０．０１
ｍｇ／ｍ2 と非常に軽微であった。初期１００毎時の評
価終了後、さらに３０００枚まで連続プリントアウトを
行い、再度、画像評価を行ったが、初期と同等の画像品
質を得た。また、感光体ドラム、現像ローラーともに観
察したが、トナー融着もなく交換することを必要としな
かった。定着性についても全く問題がなかった。
【０４０８】評価方法は次の通りであり、後述の実施例
２６〜３０及び比較例８，９もこの評価方法に従ってい
る。
【０４０９】（評価方法） （１）画像濃度 通常の複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ2 ）に一辺が５ｍｍ
の正方形のベタ黒画像をプリントアウトし、「マクベス
反射濃度計 ＲＤ９１８」（マクベス社製）を用いて、
原稿濃度が０．００の白地部分のプリントアウト画像に
対する相対濃度を測定した。
【０４１０】 Ａ：１．４０以上 Ｂ：１．３０以上、１．４０未満 Ｃ：１．００以上、１．３０未満Ｄ：１．００未満
【０４１１】（２）画像汚れ １ドットライン−１ドットスペースで構成されるハーフ
トーン画像を普通紙（７５ｇ／ｍ2 ）にプリントアウト
した際の画像汚れを目視で評価した。
【０４１２】 Ａ：発生せず Ｂ：軽微な汚れが見られる Ｃ：微細な黒点状の汚れが見られる Ｄ：周期的な帯状の汚れや縦スジ状の汚れが見られる
【０４１３】（３）転写性 ベタ黒画像形成時の感光体上の転写残余のトナーをマイ
ラーテープによってテーピングして剥ぎ取り、それを紙
上に貼ったものの反射濃度を「マクベス反射濃度計 Ｒ
Ｄ９１８」で測定する。得られた反射濃度から、マイラ
ーテープをそのまま紙上に貼った時の反射濃度を差し引
いた数値を用いて評価した。数値が小さい程、転写性が
良好であることになる。
【０４１４】 Ａ：０．０３未満 Ｂ：０．０３以上、０．０７未満 Ｃ：０．０７以上、０．１０未満 Ｄ：０．１０以上
【０４１５】（４）画像カブリ ベタ白画像形成時の感光体上の転写残余のトナーをマイ
ラーテープによってテーピングして剥ぎ取り、それを紙
上に貼ったものの反射濃度を「マクベス反射濃度計 Ｒ
Ｄ９１８」で測定する。得られた反射濃度から、マイラ
ーテープをそのまま紙上に貼った時の反射濃度を差し引
いた数値を用いて評価した。数値が小さいほど、画像カ
ブリが抑制されていることになる。
【０４１６】 Ａ：０．０３未満 Ｂ：０．０３以上、０．０７未満 Ｃ：０．０７以上、０．１５未満 Ｄ：０．１５以上
【０４１７】（５）ドット再現性 潜像電界によって電界が閉じ易く、再現しにくい図１５
に示す様な小径（５０μｍ）の孤立ドットパターンの画
像をプリントアウトし、そのドット再現性を評価した。
【０４１８】 Ａ：１００個中の欠損が２個以下 Ｂ：１００個中の欠損が３〜５個 Ｃ：１００個中の欠損が６〜１０個 Ｄ：１００個中の欠損が１１個以上
【０４１９】（６）帯電ローラー汚れ 帯電ローラー上に付着した単位面積当たりのトナー質量
を測定した。トナー付着量が少ないほど良好である。
【０４２０】 Ａ：０．２０ｍｇ／ｃｍ2 未満 Ｂ：０．２０ｍｇ／ｃｍ2 以上、０．３５ｍｇ／ｃｍ2
未満 Ｃ：０．３５ｍｇ／ｃｍ2 以上、０．５５ｍｇ／ｃｍ2
未満 Ｄ：０．５５ｍｇ／ｃｍ2 以上
【０４２１】（７）現像ローラーとのマッチング プリントアウト試験終了後、現像ローラーへの残留トナ
ーの固着の様子とプリントアウト画像への影響を目視で
評価した。
【０４２２】 Ａ：固着は未発生 Ｂ：汚染が発生しているが、固着はほとんど発生せず Ｃ：固着があるが、画像への影響が少ない Ｄ：固着が多く、画像ムラを生じる
【０４２３】（８）感光体ドラムとのマッチング プリントアウト試験終了後、感光体ドラム表面の傷やト
ナーの固着の様子とプリントアウト画像への影響を目視
で評価した。
【０４２４】 Ａ：固着は未発生 Ｂ：表面に傷が発生しているが、固着はほとんど発生せ
ず Ｃ：固着があるが、画像への影響が少ない Ｄ：固着が多く、縦スジ状の画像欠陥を生じる
【０４２５】（９）定着装置とのマッチング プリントアウト試験終了後、定着ローラー表面の傷や残
留トナーの固着状況とプリントアウト画像への影響を目
視で評価した。
【０４２６】 Ａ：固着は未発生 Ｂ：表面に傷が発生しているが、固着はほとんど発生せ
ず Ｃ：固着があるが、画像への影響が少ない Ｄ：固着が多く、画像欠陥を生じる
【０４２７】評価結果を第１２表に示す。
【０４２８】〈実施例２６〉プロセススピードを、１２
０ｍｍ／ｓにアップにすることを除いては実施例２５と
同様にして評価した。結果は表に示すように、プロセス
スピードのアップにより、より厳しい条件となるため実
施例２５と比較するとやや劣るものの、概ね良好な結果
であった。
【０４２９】〈実施例２７〜３０〉トナーとして、トナ
ーＶ〜Ｙを使用する以外は実施例２５と同様にして評価
した。結果は第１２表に示す。
【０４３０】〈比較例８〉トナーとして、比較用トナー
ｇを使用することを除いては実施例２５と同様して評価
した。結果を第１２表に示すように、初期から著しい画
像汚れが発生し、３０００枚の連続プリントが困難であ
ったため、やむなく途中で評価を中止した。
【０４３１】〈比較例９〉トナーとして、比較用トナー
ｈを使用することを除いては実施例２５と同様にして評
価した。評価結果を第１２表に示す。
【０４３２】
【表１３】
【０４３３】〈実施例３１〉実施例２５で用いた画像形
成装置において、現像容器５２中のトナー塗布ローラー
５５として、単層構造のスポンジローラーを用い、この
トナー塗布ローラー５５に図示されていないバイアス印
加手段からバイアス電圧を印加するように変更すること
を除いては、実施例２５と同様にして画像形成を行い評
価を行った。
【０４３４】この現像時の現像ローラー５４には現像バ
イアス電圧として、直流成分のみを−３００Ｖを印加
し、トナー塗布ローラー５５には塗布バイアス電圧とし
て直流成分のみを−４８０Ｖ印加した。
【０４３５】実施例２５と同様に評価したところ、画像
濃度やカブリ抑制ともに安定して良好であり、現像兼ク
リーニングも達成され、優れた画像品質を得た。画像形
成装置とのマッチングも良好であった。
【０４３６】〈実施例３２〉トナーＶを図１４に示す画
像形成装置の現像器１１７に用いて画像形成を行った。
【０４３７】画像形成装置には、図１４に示す通り、転
写工程後感光体表面に存在するトナーを除去するための
第１のクリーニング部材を有するクリーナーは、第１の
転写部と現像部との間に設けられておらず、第２の転写
工程後、中間転写体表面に残存するトナーを除去するた
めのクリーニング手段として、中間転写体表面に当接す
るクリーニング部材を有するクリーナーが第２の転写部
より下流側であり、第１の転写部よりも下流側に設けら
れている。
【０４３８】現像器１１７としては、図１２に示す現像
器７８の構成のものを用いた。第１の転写後感光体ドラ
ム表面に残存するトナーは、帯電部で帯電バイアスの印
加により、トナーの帯電極性を負極性にそろえた後、現
像時に現像部で非画像領域に存在するトナーのみ現像器
中に回収させる構成にした。
【０４３９】カーボンブラックを分散して抵抗を調整し
たシリコーンゴムからなる中抵抗ゴムローラー（直径１
６ｍｍ）をトナー担持体７９とし、感光体に当接した。
トナー担持体７９の表面の移動方向及び回転周速は、感
光体表面との接触部分において同方向であり、該感光体
回転周速に対し１５０％となるように駆動する。つま
り、トナー担持体の周速は１２０ｍｍ／ｓであり、感光
体表面に対する相対速度は８０ｍｍ／ｓである。
【０４４０】トナー担持体にトナーを塗布する手段とし
て、単層構成のスポンジローラーを塗布ローラー８２と
して設け、該トナー担持体に当接させた。接触部におい
て、塗布ローラーの表面の移動方向がトナー担持体の移
動方向と反対方向に移動するように回転させることによ
りトナーをトナー担持体上に塗布した。さらに、該トナ
ー担持体上トナーのコート層制御のために、樹脂をコー
トしたステンレス製ブレード８６を取付けた。
【０４４１】感光体としては、感光体ドラム１を用い、
トナーはトナーＶを用い、以下の現像条件及び転写体を
満足するよう画像形成条件を設定した。
【０４４２】 感光体暗部電位：−７００Ｖ 感光体明部電位：−１５０Ｖ 現像ローラーに印加する現像バイアス：−４５０Ｖ（直
流成分のみ） トナー塗布ローラーに印加するバイアス：−３００Ｖ
（直流成分のみ） 第１の転写工程で中間転写体に印加する転写バイアス：
３５０Ｖ（直流成分のみ） 第２の転写工程で転写ローラーに印加する転写バイア
ス：１０００Ｖ（直流成分のみ）
【０４４３】上記の画像形成条件によって、記録材上に
転写されたトナー画像は、以下の加熱定着装置によっ
て、記録材に加熱定着した。
【０４４４】加熱定着装置１３０にはオイル塗布機能の
ない熱ロール方式の定着装置を用いた。この時上部ロー
ラー１２８、下部ローラー１２９共にフッ素系樹脂の表
面層を有するものを使用し、ローラーの直径は６０ｍｍ
であった。また、定着温度は１５０℃、ニップ幅を７ｍ
ｍに設定した。
【０４４５】上記の構成の画像形成装置を用いて、常温
常湿下、連続２０００枚のプリントアウト試験を行った
ところ、高濃度で画像汚れのない高品位の画像が得られ
た。
【０４４６】また、帯電ローラー上のトナー付着重量は
０．４１ｍｇ／ｃｍ2 と軽微であり、その他の画像形成
装置とのマッチングも良好であった。
【０４４７】〈実施例３３〉トナーＵにキャリアを混合
して二成分系現像剤を調整し、図１７及び図１８に示す
画像形成装置に、この二成分系現像剤を用いて、常温上
湿下、プロセススピード１８０ｍｍ／ｓｅｃで連続３０
００枚の画像形成を行ったところ高濃度で画像汚れのな
い高品質の画像が得られた。また定着性にもまったく問
題がなかった。
【０４４８】上記の二成分系現像剤のキャリアとして
は、平均粒径６０μｍの表層をシリコーン系樹脂でコー
トしたフェライトキャリアを用い、トナー濃度は７％に
設定した。評価結果を第１３表に示す。
【０４４９】〈実施例３４〉感光体として、感光体製造
例２の感光体ドラム２を使用する以外は実施例３３と同
様にして評価した。結果は第１３表に示すように、実施
例３３と比較するとやや劣るものの、概ね良好な結果を
得た。
【０４５０】〈実施例３５〜３８〉トナーとして、重合
トナーＶ〜Ｙを使用する以外は実施例３３と同様にして
評価した。結果は表１３に示すように、概ね良好な結果
を得た。
【０４５１】〈比較例１０、１１〉トナーとして、比較
用トナーｇとｈを使用する以外は実施例３３と同様にし
て評価した。結果は第１３表に示すように、帯電部材を
トナーが著しく汚染し、帯電不良による著しい画像不良
となった。
【０４５２】
【表１４】
【０４５３】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
オキシカルボン酸の含有状態を特定したトナーとするこ
とで、従来技術の問題点を解決し、温度や湿度に対する
摩擦帯電量や帯電速度の変動を生じることなく、画像形
成装置とのマッチングに優れた特性を有するトナーが提
供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】ワックス成分を内包化しているトナー粒子の断
面の一例を示す模式図である。
【図２】本発明で使用したトナーの摩擦帯電量を測定す
る装置の斜視図である。
【図３】非磁性一成分現像用に改造したプロセスカート
リッジの拡大横断図である。
【図４】文字画像の飛び散りの状態を示す模式図であ
る。
【図５】文字画像の中抜けの状態を示す模式図である。
【図６】本発明のトナーが適用され得る画像形成装置の
一例を示す概略的説明図である。
【図７】図６に示す画像形成装置の現像装置ユニットの
一例を示す概略的説明図である。
【図８】本発明の画像形成方法の実施例の一例として用
いた、接触一成分現像装置を用いた画像形成方法を模式
的に示した図である。
【図９】本発明の画像形成方法のさらに他の例として用
いた、接触一成分現像装置を用いた画像形成方法を模式
的に示した図である。
【図１０】本発明の画像形成方法の実施例の一例として
用いた、接触一成分現像装置を用い、かつ現像兼クリー
ニング方式を採用した画像形成方法を模式的に示した図
である。
【図１１】本発明の画像形成方法のさらに他の例として
用いた、接触一成分現像装置を用いた画像形成方法を模
式的に示した図である。
【図１２】図９及び図１１に示す画像形成装置の現像器
の拡大図である。
【図１３】中間転写体を用いた画像形成装置を模式的に
示した図である。
【図１４】中間転写体を用いた画像形成装置を模式的に
示した図である。
【図１５】解像度を評価するための孤立ドットパターン
の説明図である。
【図１６】本発明の画像形成方法の一例として用いた、
磁気ブラシ現像用二成分系現像剤を使用する接触二成分
現像装置を用い、かつ現像兼クリーニング方式を採用し
た画像形成装置を模式的に示した図である。
【図１７】図１６の現像器の拡大図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 15/02 １０２ Ｇ０３Ｇ 15/08 １１２ 15/08 １１２ ５０１Ｚ ５０１ ５０１Ａ 9/08 ３８４ ５０７ 15/08 ５０７Ｂ (72)発明者 鵜飼 俊幸 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 藤田 亮一 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 谷内 信也 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 中山 憲一 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 Ｆターム(参考） 2H003 BB11 CC05 DD03 EE11 2H005 AA06 AA15 AB06 CA14 CA30 DA02 EA05 EA10 2H068 AA06 AA14 BB31 FA04 2H077 AA15 AA37 AC04 AC13 AC16 AD02 AD06 AD13 AD35 BA03 DA10 DB08 EA03 EA14 GA17

Claims (47)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックス
    成分及びオキシカルボン酸を含有するトナー粒子を有す
    るトナーにおいて、 該トナー１ｇ中からメタノールにより抽出されるオキシ
    カルボン酸の質量をＡ（ｍｇ）、０．１ｍｏｌ／リット
    ルの水酸化ナトリウム水溶液により抽出されるオキシカ
    ルボン酸の質量をＢ（ｍｇ）とした時、 １．０５≦Ａ／Ｂ≦３．００ ０．１０≦Ｂ≦３．５０ を満足することを特徴とするトナー。
  2. 【請求項２】 トナー中からメタノールによって抽出さ
    れるオキシカルボン酸量Ａと０．１ｍｏｌ／リットルの
    水酸化ナトリウム水溶液によって抽出されるオキシカル
    ボン酸量Ｂが、 【外１】 を満足することを特徴とする請求項１に記載のトナー。
  3. 【請求項３】 前記オキシカルボン酸が、下記式（１）
    で示される化合物であることを特徴とする請求項１又は
    ２に記載のトナー。 【外２】 〔上記式（１）中、（Ａ）は下記の群より選ばれ、Ｘ1
    は、水素原子、ナトリウム原子、カリウム原子、アンモ
    ニウム又は脂肪族アンモニウムを示す〕。 【外３】
  4. 【請求項４】 前記オキシカルボン酸が下記式（２）で
    示される化合物であることを特徴とする請求項１又は２
    に記載のトナー。 【外４】 〔上記式（２）中、Ｘ2 は、水素原子、ナトリウム原
    子、カリウム原子、アンモニウム又は脂肪族アンモニウ
    ムを示し、Ｒ4 は、Ｃ1 〜Ｃ22のアルキル基、Ｃ2〜Ｃ
    22のアルケニル基又はアリール基を示し、Ｒ5 は、水素
    原子、Ｃ1 〜Ｃ22のアルキル基、Ｃ2 〜Ｃ22のアルケニ
    ル基、アリール基又はアルコキシ基を示す〕。
  5. 【請求項５】 フロー式粒子像測定装置で計測されるト
    ナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラムに
    おいて、該トナーの円相当個数平均径Ｄ1 （μｍ）が２
    〜１０μｍであり、且つ、該トナーの平均円形度が０．
    ９２０〜０．９９５で、円形度標準偏差が０．０４０未
    満であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに
    記載のトナー。
  6. 【請求項６】 円相当径−円形度スキャッタグラムにお
    いて、平均円形度が０．９５０〜０．９９５で、円形度
    標準偏差が０．０３５未満であることを特徴とする請求
    項５に記載のトナー。
  7. 【請求項７】 円相当径−円形度スキャッタグラムにお
    いて、平均円形度が０．９７０〜０．９９０で、円形度
    標準偏差が０．０１５以上０．０３５未満であることを
    特徴とする請求項５に記載のトナー。
  8. 【請求項８】 フロー式粒子像測定装置で計測されるト
    ナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラムに
    おいて、円形度０．９５０未満のトナー粒子が１５個数
    ％以下であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれ
    かに記載のトナー。
  9. 【請求項９】 透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いたト
    ナー粒子の断層面観察において、 （１）フロー式粒子像測定装置で測定されるトナーの重
    量基準の円相当重量平均径Ｄ4 （μｍ）に対し、０．９
    ≦Ｒ／Ｄ4 ≦１．１の関係を満たす長径Ｒ（μｍ）を呈
    するトナー粒子の断層面を２０箇所選び出し、 （２）選び出したトナー粒子の断層面中に存在するワッ
    クス成分に起因する相分離構造のうち、最も大きいもの
    の長径ｒをそれぞれ計測し、求められたｒ／Ｒの相加平
    均値（ｒ／Ｒ）stが、 ０．０５≦（ｒ／Ｒ）st≦０．９５ を満たすように、該ワックス成分が結着樹脂中に実質的
    に球状及び／又は紡錘形の島状に分散されていることを
    特徴とする請求項１乃至８のいずれかに記載のトナー。
  10. 【請求項１０】 前記ｒ／Ｒの相加平均値（ｒ／Ｒ）st
    が、 ０．２５≦（ｒ／Ｒ）st≦０．９０ を満たすように該ワックス成分が結着樹脂中に実質的に
    球状及び／又は紡錘形の島状に分散されていることを特
    徴とする請求項９に記載のトナー。
  11. 【請求項１１】 少なくとも重合性ビニル系単量体、着
    色剤、ワックス成分、重合開始剤及びオキシカルボン酸
    を含有する重合性単量体組成物を水系分散媒体中に分散
    して該重合性単量体組成物の粒子を生成する造粒工程
    と；該重合性単量体組成物の粒子中の重合性ビニル系単
    量体を重合してトナー粒子を生成する重合工程とを有す
    るトナーの製造方法であって、前記造粒工程から重合工
    程に至る重合性ビニル系単量体の重合反応が、少なくと
    も水系分散媒体のｐＨを４．５〜８．５に保持しながら
    重合性ビニル系単量体の重合転化率を１０％以上に高め
    る第１反応工程と、該第１反応工程の後、水系分散媒体
    のｐＨを９〜１３に調整して、重合転化率を更に高める
    第２反応工程を有することを特徴とするトナーの製造方
    法。
  12. 【請求項１２】 前記第１反応工程で重合中の水系分散
    媒体のｐＨを４．５〜６．０に保持することを特徴とす
    る請求項１１に記載のトナーの製造方法。
  13. 【請求項１３】 前記オキシカルボン酸が、下記式
    （１）で示される化合物であることを特徴とする請求項
    １１又は１２に記載のトナーの製造方法。 【外５】 〔上記式（１）中、（Ａ）は下記の群より選ばれ、Ｘ1
    は、水素原子、ナトリウム原子、カリウム原子、アンモ
    ニウム又は脂肪族アンモニウムを示す〕。 【外６】
  14. 【請求項１４】 前記オキシカルボン酸が下記式（２）
    で示される化合物であることを特徴とする請求項１１又
    は１２に記載の製造方法。 【外７】 〔上記式（２）中、Ｘ2 は、水素原子、ナトリウム原
    子、カリウム原子、アンモニウム又は脂肪族アンモニウ
    ムを示し、Ｒ4 は、Ｃ1 〜Ｃ22のアルキル基、Ｃ2〜Ｃ
    22のアルケニル基又はアリール基を示し、Ｒ5 は、水素
    原子、Ｃ1 〜Ｃ22のアルキル基、Ｃ2 〜Ｃ22のアルケニ
    ル基、アリール基又はアルコキシ基を示す〕。
  15. 【請求項１５】 少なくとも重合性ビニル系単量体、着
    色剤、ワックス成分、重合開始剤及びオキシカルボン酸
    を含有する重合性単量体組成物を水系分散媒体中に分散
    して該重合性単量体組成物の粒子を生成する造粒工程
    と；該重合性単量体組成物の粒子中の重合性ビニル系単
    量体を重合してトナー粒子を生成する重合工程と；該ト
    ナー粒子中に残存する重合性ビニル系単量体を除去する
    蒸留工程と；該トナー粒子を水系分散媒体中から固液分
    離する濾過工程；及び該トナー粒子を洗浄する洗浄工程
    を有するトナーの製造方法において、 前記造粒工程から重合工程に至る重合性ビニル系単量体
    の重合反応をｐＨ４．５〜８．５の水系分散媒体中で行
    った後、水系分散媒体のｐＨを９〜１３に調整してから
    トナーの結着樹脂のガラス転移温度以上の温度で蒸留工
    程を行うことを特徴とするトナーの製造方法。
  16. 【請求項１６】 前記造粒工程から重合工程に至る重合
    性ビニル系単量体の重合反応をｐＨ４．５〜６．０の水
    系分散媒体中で行うことを特徴とする請求項１５に記載
    のトナーの製造方法。
  17. 【請求項１７】 前記蒸留工程において、水系分散媒体
    中の水溶性開始剤を添加することを特徴とする請求項１
    ５又は１６に記載のトナーの製造方法。
  18. 【請求項１８】 前記オキシカルボン酸が、下記式
    （１）で示される化合物であることを特徴とする請求項
    １５乃至１７のいずれかに記載のトナー製造方法。 【外８】 〔上記式（１）中、（Ａ）は下記の群より選ばれ、Ｘ1
    は、水素原子、ナトリウム原子、カリウム原子、アンモ
    ニウム又は脂肪族アンモニウムを示す〕。 【外９】
  19. 【請求項１９】 前記オキシカルボン酸が下記式（２）
    で示される化合物であることを特徴とする請求項１５乃
    至１７のいずれかに記載のトナー製造方法。 【外１０】 〔上記式（２）中、Ｘ2 は、水素原子、ナトリウム原
    子、カリウム原子、アンモニウム又は脂肪族アンモニウ
    ムを示し、Ｒ4 は、Ｃ1 〜Ｃ22のアルキル基、Ｃ2〜Ｃ
    22のアルケニル基又はアリール基を示し、Ｒ5 は、水素
    原子、Ｃ1 〜Ｃ22のアルキル基、Ｃ2 〜Ｃ22のアルケニ
    ル基、アリール基又はアルコキシ基を示す〕。
  20. 【請求項２０】 少なくとも（ａ）静電潜像を担持する
    ための像担持体を帯電する帯電工程；（ｂ）帯電された
    像担持体に露光によって静電潜像を形成する露光工程；
    （ｃ）該静電潜像をトナー担持体の表面に担持されてい
    るトナーによって現像し、トナー像を形成する現像工
    程；及び（ｄ）該像担持体の表面に形成されたトナー像
    を中間転写体を介して、又は介さずに転写材に転写する
    転写工程；を有する画像形成方法において、 該トナーが、少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックス成
    分及びオキシカルボン酸を含有するトナー粒子を有して
    おり、 該トナー１ｇ中からメタノールにより抽出されるオキシ
    カルボン酸の質量をＡ（ｍｇ）、０．１ｍｏｌ／リット
    ルの水酸化ナトリウム水溶液により抽出されるオキシカ
    ルボン酸の質量をＢ（ｍｇ）とした時、 １．０５≦Ａ／Ｂ≦３．００ ０．１０≦Ｂ≦３．５０ を満足することを特徴とする画像形成方法。
  21. 【請求項２１】 トナー中からメタノールによって抽出
    されるオキシカルボン酸量Ａと０．１ｍｏｌ／リットル
    の水酸化ナトリウム水溶液によって抽出されるオキシカ
    ルボン酸量Ｂが、 【外１１】 を満足することを特徴とする請求項２０に記載の画像形
    成方法。
  22. 【請求項２２】 前記オキシカルボン酸が、下記式
    （１）で示される化合物であることを特徴とする請求項
    ２０又は２１に記載の画像形成方法。 【外１２】 〔上記式（１）中、（Ａ）は下記の群より選ばれ、Ｘ1
    は、水素原子、ナトリウム原子、カリウム原子、アンモ
    ニウム又は脂肪族アンモニウムを示す〕。 【外１３】
  23. 【請求項２３】 前記オキシカルボン酸が下記式（２）
    で示される化合物であることを特徴とする請求項２０又
    は２１に記載の画像形成方法。 【外１４】 〔上記式（２）中、Ｘ2 は、水素原子、ナトリウム原
    子、カリウム原子、アンモニウム又は脂肪族アンモニウ
    ムを示し、Ｒ4 は、Ｃ1 〜Ｃ22のアルキル基、Ｃ2〜Ｃ
    22のアルケニル基又はアリール基を示し、Ｒ5 は、水素
    原子、Ｃ1 〜Ｃ22のアルキル基、Ｃ2 〜Ｃ22のアルケニ
    ル基、アリール基又はアルコキシ基を示す〕。
  24. 【請求項２４】 フロー式粒子像測定装置で計測される
    トナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラム
    において、該トナーの円相当個数平均径Ｄ1（μｍ）が
    ２〜１０μｍであり、且つ、該トナーの平均円形度が
    ０．９２０〜０．９９５で、円形度標準偏差が０．０４
    ０未満であることを特徴とする請求項２０乃至２３のい
    ずれかに記載の画像形成方法。
  25. 【請求項２５】 円相当径−円形度スキャッタグラムに
    おいて、平均円形度が０．９５０〜０．９９５で、円形
    度標準偏差が０．０３５未満であることを特徴とする請
    求項２４に記載の画像形成方法。
  26. 【請求項２６】 円相当径−円形度スキャッタグラムに
    おいて、平均円形度が０．９７０〜０．９９０で、円形
    度標準偏差が０．０１５以上０．０３５未満であること
    を特徴とする請求項２４に記載の画像形成方法。
  27. 【請求項２７】 フロー式粒子像測定装置で計測される
    トナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラム
    において、円形度０．９５０未満のトナー粒子が１５個
    数％以下であることを特徴とする請求項２０乃至２６の
    いずれかに記載の画像形成方法。
  28. 【請求項２８】 透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いた
    トナー粒子の断層面観察において、 （１）フロー式粒子像測定装置で測定されるトナーの重
    量基準の円相当重量平均径Ｄ4 （μｍ）に対し、０．９
    ≦Ｒ／Ｄ4 ≦１．１の関係を満たす長径Ｒ（μｍ）を呈
    するトナー粒子の断層面を２０箇所選び出し、 （２）選び出したトナー粒子の断層面中に存在するワッ
    クス成分に起因する相分離構造のうち、最も大きいもの
    の長径ｒをそれぞれ計測し、求められたｒ／Ｒの相加平
    均値（ｒ／Ｒ）stが、 ０．０５≦（ｒ／Ｒ）st≦０．９５ を満たすように、該ワックス成分が結着樹脂中に実質的
    に球状及び／又は紡錘形の島状に分散されていることを
    特徴とする請求項２０乃至２７のいずれかに記載の画像
    形成方法。
  29. 【請求項２９】 前記ｒ／Ｒの相加平均値（ｒ／Ｒ）st
    が、 ０．２５≦（ｒ／Ｒ）st≦０．９０ を満たすように該ワックス成分が結着樹脂中に実質的に
    球状及び／又は紡錘形の島状に分散されていることを特
    徴とする請求項２８に記載の画像形成方法。
  30. 【請求項３０】 該現像工程において、トナー担持体表
    面に担持されているトナーにより形成されるトナー層が
    該像担持体の表面に接触することにより、該静電潜像の
    現像が行なわれることを特徴とする請求項２０乃至２９
    のいずれかに記載の画像形成方法。
  31. 【請求項３１】 転写工程後に、該像担持体表面に残存
    しているトナーの回収を該現像工程において該現像装置
    が兼ねて行なう現像兼クリーニング方式により、像担持
    体のクリーニングが行なわれることを特徴とする請求項
    ２０乃至３０のいずれかに記載の画像形成方法。
  32. 【請求項３２】 該像担持体は、電子写真用感光体から
    なり、該感光体表面は、８５度以上の水に対する接触角
    を有していることを特徴とする請求項２０乃至３１のい
    ずれかに記載の画像形成方法。
  33. 【請求項３３】 該感光体の表面には、フッ素原子を含
    有する化合物粉体を樹脂中に分散させた表面層が形成さ
    れていることを特徴とする請求項３２に記載の画像形成
    方法。
  34. 【請求項３４】 該フッ素原子を含有する化合物粉体
    は、フッ素樹脂粉体を有することを特徴とする請求項３
    ３に記載の画像形成方法。
  35. 【請求項３５】 現像工程において、現像領域における
    トナー担持体の表面の移動方向は、像担持体の表面の移
    動方向と同方向に設定されていることを特徴とする請求
    項２０乃至３４のいずれかに記載の画像形成方法。
  36. 【請求項３６】 現像工程において、現像領域における
    トナー担持体の表面の移動速度が、像担持体の表面の移
    動速度に対し、１．０５〜３．０倍の速度に設定されて
    いることを特徴とする請求項３５に記載の画像形成方
    法。
  37. 【請求項３７】 現像工程において、該トナー担持体に
    担持されているトナーにトナー層厚規制部材を当接させ
    ることにより、該トナー担持体の表面にトナー層厚が規
    制されたトナー層が形成されることを特徴とする請求項
    ２０乃至３６のいずれかに記載の画像形成方法。
  38. 【請求項３８】 該トナーは、現像器中に保有されてお
    り、該現像器中に保有されているトナーは、該トナー担
    持体にトナーを供給するためのトナー供給部材によって
    該トナー担持体に供給されることを特徴とする請求項２
    ０乃至３７のいずれかに記載の画像形成方法。
  39. 【請求項３９】 該トナー供給部材は、トナー担持体の
    表面に当接するトナー塗布ローラーであり、該トナー塗
    布ローラーの表面の移動方向は、該トナー担持体の表面
    の移動方向と逆方向に設定されていることを特徴とする
    請求項３８に記載の画像形成方法。
  40. 【請求項４０】 該トナー担持体には、該静電潜像の現
    像時に現像バイアス電圧が印加されており、該トナー塗
    布ローラーには、該トナー担持体へのトナー供給時に塗
    布バイアス電圧が印加されていることを特徴とする請求
    項３９に記載の画像形成方法。
  41. 【請求項４１】 該トナー塗布ローラーに印加する塗布
    バイアス電圧は、該トナー担持体に印加する現像バイア
    ス電圧よりも絶対値で大きく設定されており、該トナー
    塗布ローラーは、該トナー担持体の表面にトナーを供給
    し、且つ現像後に該トナー担持体の表面に残存するトナ
    ーをはぎ取ることを特徴とする請求項４０に記載の画像
    形成方法。
  42. 【請求項４２】 該像担持体上の静電潜像の明部電位が
    絶対値で０〜２５０Ｖを有し、暗部電位が絶対値で３０
    ０〜１００００Ｖを有し、該トナー塗布ローラーに印加
    する塗布バイアス電圧が絶対値で１００〜９００Ｖを有
    し、該トナー担持体に印加する現像バイアス電圧が絶対
    値で１００〜９００Ｖを有し、該塗布バイアス電圧は、
    該現像バイアス電圧よりも絶対値で１０〜４００Ｖ大き
    く設定されており、該トナー塗布ローラーは、該トナー
    担持体の表面にトナーを供給し、且つ現像後に該トナー
    担持体の表面に残存するトナーをはぎ取ることを特徴と
    する請求項４０に記載の画像形成方法。
  43. 【請求項４３】 該転写工程において、外部から電圧が
    印加された転写部材を、該転写材を介して該像担持体に
    当接させることによって、該像担持体に形成されている
    該トナー像を該転写材に転写することを特徴とする請求
    項２０乃至４２のいずれかに記載の画像形成方法。
  44. 【請求項４４】 該転写工程において、該転写材として
    記録材を用い、該像担持体に形成されている該トナー像
    は、記録材に転写され、該記録材に転写された該トナー
    像は、該記録材に定着されることを特徴とする請求項２
    ０乃至４３のいずれかに記載の画像形成方法。
  45. 【請求項４５】 該帯電工程において、外部から電圧が
    印加された帯電部材を該像担持体に当接させることによ
    って、該像担持体の帯電が行われることを特徴とする請
    求項２０乃至４４のいずれかに記載の画像形成方法。
  46. 【請求項４６】 該帯電工程において、直流電圧が該帯
    電部材に外部から印加されることを特徴とする請求項４
    ５に記載の画像形成方法。
  47. 【請求項４７】 該帯電工程において、直流電圧及び該
    直流電圧印加における放電開始電圧の２倍未満の交流電
    圧が、該帯電部材に外部から印加されることを特徴とす
    る請求項４５に記載の画像形成方法。
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