JP2001030451A

JP2001030451A - フェノールフォーム複合板

Info

Publication number: JP2001030451A
Application number: JP20923199A
Authority: JP
Inventors: Yuichi Arito; 裕一有戸; Tsumoru Kuwabara; 積桑原
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1999-07-23
Filing date: 1999-07-23
Publication date: 2001-02-06

Abstract

(57)【要約】【課題】軽量で、難燃性、加工性に優れ、なおかつ高
い断熱性能も併せ持つフェノールフォーム複合板を提供
する。【解決手段】熱伝導率が０．０２５ｋｃａｌ／ｍ・ｈ
ｒ・℃以下、独立気泡率が８０％以上、密度が１０ｋｇ
／ｍ³以上２００ｋｇ／ｍ³以下のフェノールフォームの
少なくとも片面に無機粒子を６０重量％以上含む厚さ
０．１〜１０ｍｍの無機組成物層を有するフェノールフ
ォーム複合板。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた難燃性を有
し、かつ断熱性にも優れるフェノールフォーム複合板に
関する。

【０００２】

【従来の技術】フェノールフォームは、有機発泡体のな
かでも、特に難燃性、耐熱性、低発煙性、寸法安定性、
耐溶剤性、加工性に優れているため、各種建築材料とし
て有用なものである。

【０００３】フェノールフォームを製造する一般的な方
法は、フェノールとホルマリンを触媒により重合したフ
ェノール樹脂と、発泡剤、界面活性剤、硬化触媒、その
他添加剤を混合した発泡性組成物を発泡硬化させるもの
である。フェノールフォームは有機発泡体としては、耐
熱温度が高く優れた難燃性を有するものの、より高い難
燃性を付与するためには石膏ボード、珪酸カルシウム板
等の無機系材料や鉄、アルミニウム等の金属材料を表面
材として複合したり（特開昭５５−９０３５０号公
報）、大量の難燃剤をフェノール樹脂に添加する（特開
昭６１−２６８７３３号公報）必要があった。

【０００４】しかしながら、石膏ボード、珪酸カルシウ
ム板等の無機系材料や鉄、アルミニウム等の金属材料を
表面材としてフェノールフォームに複合した場合には、
重量が増加し、施工性が低下する問題があった。また、
難燃剤をフェノール樹脂中に添加して準不燃レベルの難
燃性を得る場合には、大量に添加した難燃剤の影響によ
り、断熱性を著しく損なう等の問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来のフェ
ノールフォームが有する上記諸問題を解決しうるもので
ある。即ち本発明は、軽量で、難燃性、加工性に優れ、
なおかつ高い断熱性能も併せ持つフェノールフォーム複
合板を提供することを課題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、フェノー
ルフォームの難燃化に於いては、不利だと考えられてい
た熱伝導率が低く、独立気泡率が高いフェノールフォー
ムを無機組成物層と複合化させることにより、上記本発
明の課題を達成し得ることを見出し、本発明を完成させ
るに至った。

【０００７】即ち本発明は、１．熱伝導率が０．０２５ｋｃａｌ／ｍ・ｈｒ・℃以
下、独立気泡率が８０％以上、密度が１０ｋｇ／ｍ³以
上２００ｋｇ／ｍ³以下のフェノールフォームの少なく
とも片面に無機粒子を６０重量％以上含む厚さ０．１〜
１０ｍｍの無機組成物層を有する事を特徴とするフェノ
ールフォーム複合板、２．無機組成物層中の無機粒子が１種又は２種以上の
金属化合物から成り、該金属化合物の、少なくとも１つ
が水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグ
ネシウム、炭酸カルシウム、アルミン酸カルシウム、２
水和石膏、ホウ酸亜鉛又は水化ケイ酸アルミニウムであ
ることを特徴とする上記１のフェノールフォーム複合
板、３．無機組成物層が有機系バインダーを４０〜１重量
％含有する上記１又は２のフェノールフォーム複合板、４．無機組成物層の少なくとも片面に不燃面材層を有
する上記１、２又は３記載のフェノールフォーム複合板５．フェノールフォーム複合板の無機組成物層を有す
る側の最表面が不燃面材層である上記４に記載のフェノ
ールフォーム複合板、６．無機組成物層が面材を介在せずにフェノールフォ
ームと接合した上記１、２、３、４又は５に記載のフェ
ノールフォーム複合板、である。

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
フェノールフォーム複合板は、無機組成物層を熱伝導率
が低く、独立気泡率が高いフェノールフォームと組み合
わせることにより、無機組成物層の難燃効果が増幅さ
れ、難燃性が高い複合板となるものである。

【０００９】本発明のフェノールフォームの熱伝導率は
０．０２５ｋｃａｌ／ｍ・ｈｒ・℃以下である。好まし
くは０．０２２ｋｃａｌ／ｍ・ｈｒ・℃以下、より好ま
しくは０．０２０ｋｃａｌ／ｍ・ｈｒ・℃以下である。
また、熱伝導率の下限は０．０１０ｋｃａｌ／ｍ・ｈｒ
・℃以上である。これまでフェノールフォームの熱伝導
率が低いと、火災などの際、加熱側に熱がこもり、加熱
側の温度が上昇しフェノールフォームの分解を促進させ
ると考えられていた。しかるに、我々は、フェノールフ
ォームの熱伝導率を低くして無機組成物層と複合化する
ことにより、高い難燃性が得られることを見いだした。

【００１０】後に示す準不燃材料認定の模型箱試験にお
いて、フラッシュオーバー現象が観測されるのは、模型
箱内温度が上昇することによると言われているが、驚く
べきことに内部に熱が蓄積されるはずの熱伝導率の低い
フェノールフォームを用いた実施例１では、フラッシュ
オーバー現象が見られなかったのに対し、熱伝導率の高
いフェノールフォームを用いた比較例１でフラッシュオ
ーバー現象が観測された。

【００１１】また、本発明においては、フェノールフォ
ームの独立気泡率は、８０％以上である。好ましくは８
５％以上、より好ましくは９０％以上である。通常、独
立気泡率が高いと爆裂の原因となるが、フェノールフォ
ームの熱伝導率が低い場合には、加熱による急激な温度
上昇が無くなり、爆裂が起こらなくなる。また、独立気
泡率が８０％未満であると熱伝導率が低下する恐れがあ
る。

【００１２】該フェノールフォームの密度は１０ｋｇ／
ｍ³以上２００ｋｇ／ｍ³以下であり、より好ましくは２
０ｋｇ／ｍ³以上１００ｋｇ／ｍ³以下である。密度が１
０ｋｇ／ｍ³未満だと圧縮強度等の機械的強度が小さく
なり、取り扱い時に破損しやすくなり、脆性も増加し、
実用面での問題を生じ易くなる。逆に密度が２００ｋｇ
／ｍ³を超えるとフェノールフォームの伝熱が増加し熱
伝導率が高くなる恐れがある。

【００１３】本発明の無機組成物層を形成する無機粒子
とは、無機成分で構成されている粉末や発泡粒等であ
る。具体的には、セメント粉、珪石粉、珪砂、タルク、
マイカ、酸化アルミニウム、珪酸カルシウム、ワラスト
ナイト、ガラス粉、ガラスビーズ、フライアッシュ、シ
リカフューム、スラグ、パーライト、シラスバルーン、
ガラスバルーン、フライアシュバルーン、セラミックス
バルーン、バーミキュライト、水酸化アルミニウム、水
酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウ
ム、アルミン酸カルシウム、２水和石膏、ホウ酸亜鉛、
水化ケイ酸アルミニウム等が例示できる。これら、無機
粒子の平均粒径は３ｍｍ以下、好ましくは１ｍｍ以下、
より好ましくは５００μｍ以下で、１００ｎｍ以上、好
ましくは１μｍ以上である。無機粒子の平均粒径が３ｍ
ｍ以上であると無機組成物層の表面平滑性が損なわれる
恐れがあるばかりでなく、無機組成物層の難燃性が低下
する可能性がある。また、無機粒子の平均粒径が１００
ｎｍ未満の場合、嵩密度が低下し取り扱い難くなる。

【００１４】これら無機粒子のうち、水酸化アルミニウ
ム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、ドウソナ
イト、炭酸カルシウム、アルミン酸カルシウム、２水和
石膏、ホウ酸亜鉛、水化ケイ酸アルミニウム等の加熱に
より分解する化合物は、燃焼時に温度を下げる効果があ
るので好ましい。その中でも、水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム、アルミン酸カルシウムは重量当たり
の吸熱量が大きく、分解温度も適切なのでより好まし
い。更に、水酸化アルミニウムは価格も安く特に好まし
い。

【００１５】本発明の無機組成物層中の無機粒子の含有
量は、６０重量％以上、好ましくは６５重量％以上であ
り、９９重量％未満である。本発明の無機組成物層は、
必要に応じて上記無機粒子を燐酸塩、水ガラス、セメン
ト、モルタル等の無機系バインダーや、でん粉のり、に
かわ、ポリビニルアルコール系接着剤、溶剤系ラテック
ス、水性ラテックス、フェノール樹脂接着剤等の有機系
バインダーにより固定したものである。

【００１６】無機系バインダーは、有機系バインダーと
比較して不燃性がより高くなる点で好ましい。無機組成
物層中の無機系バインダーの含有量は１重量％以上好ま
しくは５重量％以上更に好ましくは１０重量％以上であ
り４０重量％未満である。無機系バインダーが無機組成
物層中に１重量％未満だと接着性が悪くなり無機組成物
層が崩れやすくなる。また、４０重量％以上だと未硬化
の無機組成物層の粘度が低くなり取り扱いにくくなる。
有機系バインダーは、不燃性の点では、無機系バインダ
ーに少々劣るものの、無機組成物層の脆さが改善され、
無機組成物層の加工性が向上する点で好ましい。

【００１７】有機系バインダーを用いた場合、無機組成
物層中の有機系バインダーの含有量は１重量％以上、好
ましくは３重量％以上であり、上限は４０重量％未満、
好ましくは３０重量％以下である。有機系バインダーの
含有量が４０重量％以上であると、高温に曝されたとき
に有機系バインダーが燃焼して難燃性を損なう恐れがあ
る。また、有機系バインダーが１重量％より少ない場合
には無機粒子の固着が不十分となり無機粒子が無機組成
物層中より剥離する心配がある。

【００１８】また、有機系バインダーとして水性高分子
ラテックスを用いた場合、未硬化の無機組成物層の粘度
が塗工作業に適し取り扱いやすく、更に硬化後の無機組
成物層に柔軟性が備わり、加工性が向上するので、より
好ましい。本発明の水性高分子ラテックスは、合成高分
子ラテックスでも天然高分子ラテックスでも良いが、品
質の安定性及び供給安定性は合成高分子ラテックスが優
れており、より好ましい。該合成高分子ラテックスと
は、エチレン性不飽和カルボン酸単量体とこれらと共重
合可能なその他の単量体とを含有する単量体組成物とを
重合して得られる共重合体ラテックスであり、具体的に
は、スチレンブタジエン系ラテックス、アクリル系ラテ
ックス、酢酸ビニル系ラテックス、サラン系ラテック
ス、塩ビ系ラテックスが例示される。

【００１９】本発明の無機組成物層の厚みは０．１ｍｍ
以上であり、好ましくは０．５ｍｍ以上より好ましくは
１ｍｍ以上であり、厚みの上限は１０ｍｍ以下であり、
好ましくは８ｍｍ以下、より好ましくは６ｍｍ以下であ
る。厚みが０．１ｍｍより小さいと難燃効果が小さくな
り、また１０ｍｍより大きいと複合板が重くなり取り扱
い難くなる。

【００２０】さらに、本発明では無機組成物層を不燃面
材で補強すると、無機組成物層が高温に曝されバインダ
ーの保持力が弱まった場合でも、無機組成物層の剥落を
防止でき、難燃性の効果がより向上し好ましい。本発明
の不燃面材は、チタン酸カリウム、ガラス等の無機短繊
維又は長繊維を６０重量％以上含有する坪量５０ｇ／ｍ
²以上５００ｇ／ｍ²以下の軟質シートで、例えば水酸化
アルミニウム紙、炭酸カルシウム紙、珪酸カルシウム
紙、珪酸マグネシウム紙等の不燃紙や、ガラス短繊維を
抄紙したガラス繊維不織布、チョップドストランドマッ
ト、ガラスクロス等が例示できる。これら不燃面材の厚
みは、通常５０μｍ〜１ｍｍである。

【００２１】本発明のフェノールフォームには、熱伝導
率と独立気泡率を損なわない限り無機又は有機難燃剤を
混合しても構わない。通常、熱伝導率と独立気泡率を損
なわない難燃剤の総添加量は、フェノールフォーム中５
０重量％以下、好ましくは４０重量％以下である。無機
難燃剤としては、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化マグネシウム、ドウソナイト、炭酸カルシウ
ム、アルミン酸カルシウム、ホウ酸亜鉛、水化ケイ酸ア
ルミニウム等の加熱により分解して水を放出する化合物
や三酸化アンチモン、五酸化アンチモン等のアンチモン
系難燃剤などが例示できる、有機難燃剤としてはデカブ
ロムジフェニルオキサイド、オクタブロモジフェニルオ
キサイド等の臭素系難燃剤、塩素化ポリエチレン、塩素
化パラフィン等の塩素系難燃剤、トリフェニルホスフェ
ート、トリクレジルホスフェート、トリスクロロエチル
ホスフェート、ポリ燐酸アンモニウム等のリン系難燃
剤、メラミンシアヌレート、トリアジン化合物、グアニ
ジン化合物等の窒素系難燃剤等が例示できる。

【００２２】次に本発明のフェノールフォーム複合板の
製造方法について説明する。フェノールフォーム製造に
用いるフェノール樹脂は、フェノールとホルマリンを原
料としてアルカリ触媒により重合させたレゾール樹脂あ
るいは、酸触媒によって重合させたノボラック樹脂ある
いは金属塩触媒により重合したベンジリックエーテル型
フェノール樹脂を用いることが出来る。中でもレゾール
樹脂は通常液状で取り扱い易く、硬化反応の制御もしや
すく好ましい。

【００２３】本発明のフェノールフォームの発泡に通常
使用される発泡剤は、例えば、プロパン、ブタン、ペン
タン、ヘキサン等の炭化水素類、１，１，１，２−テト
ラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、１，１−ジフ
ルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）、ペンタフルオロエ
タン（ＨＦＣ−１２５）等のＨＦＣ類、ジクロロトリフ
ルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）、ジクロロフルオロ
エタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）等のＨＣＦＣ類、トリク
ロロトリフルオロエタン（ＣＦＣ−１１３）、トリクロ
ロモノフルオロメタン（ＣＦＣ−１１）等のＣＦＣ類、
その他、炭酸ガス等が挙げられる。また、窒素、空気、
ヘリウム、アルゴンなどの低沸点物質を発泡核剤として
発泡剤に添加しても良い。好ましい発泡核剤の添加量は
発泡剤に対し０．０５〜５ｍｏｌ％である。

【００２４】発泡硬化させる際の硬化触媒としては、ト
ルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、ベンゼンスル
ホン酸、フェノールスルホン酸、スチレンスルホン酸、
ナフタレンスルホン酸などの芳香族スルホン酸を単独又
は２種以上混合して使用できる。通常の硬化触媒の使用
量はレゾール樹脂１００重量部に対し１〜３０重量部の
範囲である。また硬化助剤としてレゾルシノール、クレ
ゾール、サリゲニン（ｏ−メチロールフェノール）、ｐ
−メチロールフェノールなどを添加しても良い。通常の
硬化助剤の添加量は、硬化触媒に対して１〜３００重量
部の範囲である。また、これら硬化触媒を、ジエチレン
グリコール、エチレングリコールなどの溶媒で希釈して
使用することも出来る。

【００２５】本発明で使用する界面活性剤は、ノニオン
系の界面活性剤が効果的であり、例えば、エチレンオキ
サイドとプロピレンオキサイドの共重合体であるアルキ
レンオキサイドや、アルキレンオキサイドとヒマシ油の
縮合物、又はアルキレンオキサイドとノニルフェノー
ル、ドデシルフェノールのようなアルキルフェノールと
の縮合生成物、更にはポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ル等の脂肪酸エステル類、ポリジメチルシロキサン等の
シリコーン系化合物、ポリアルコール類等がある。これ
らの界面活性剤は一種類で用いても良いし、二種類以上
を組み合わせて用いても良い。本発明で使用する界面活
性剤の量はレゾール樹脂１００重量部当たり０．３から
１０重量部の範囲で好ましく使用される。

【００２６】本発明のフェノールフォームは、フェノー
ル樹脂と、発泡剤、界面活性剤、硬化触媒を混合機に導
入し、均一に混合して得た発泡性組成物を面材で挟み込
み発泡、硬化して得ることが出来る。ここで使用される
面材は、クラフト紙、ＰＰ不織布、ＰＥＴ不織布の通常
面材や、前記不燃面材が使用できる。フェノールフォー
ムの面材として不燃面材を用いるとフェノールフォーム
複合板の不燃性がより向上するので好ましい。また、無
機組成物層をフェノールフォームとの複合前に予め製造
する場合は、面材の上に無機粒子とバインダーを混合し
た無機組成物を展開して乾燥又は加熱により硬化させ
る。この場合も、面材は前記不燃面材を用いると、難燃
性がより向上するので好ましい。

【００２７】本発明に於いて、無機組成物層とフェノー
ルフォームを複合させる方法は、予め製造したフェノー
ルフォームと無機組成物層を前記無機バインダー又は有
機バインダーにより張り合わせる方法（無機組成物層が
不燃面材を含む面材を両面に有する場合は、フェノール
フォームの面材と無機組成物層の面材を張り合わせるこ
とになる。）、予め製造したフェノールフォームに無機
組成物を塗布する方法（この場合、塗布した無機組成物
の上に不燃面材をのせると、難燃性がさらに向上して好
ましい。）、あるいは予め製造した無機組成物層の上に
直接発泡性組成物を展開して発泡させ、複合板を作成す
る方法がある。無機組成物層の上に直接発泡性組成物を
展開して発泡させる場合、フェノールフォームのもう一
方の面は、面材で覆っても良いし、更に無機組成物層で
覆っても良い。無機組成物層の上に直接発泡性組成物を
展開する場合、フェノールフォームと無機組成物層の間
に面材を介在しないフェノールフォーム複合板を得るこ
ともできる。

【００２８】フェノールフォームを連続的に製造する場
合、発泡性組成物を面材で挟み込み、コンベア型のオー
ブン等で加熱して発泡硬化させるやり方が一般的であ
る。有機系バインダーの中でも、高分子ラテックスを用
いた本発明の無機組成物層は、柔軟性が特に優れるの
で、フェノールフォームを連続的に製造する場合の面材
としての使用も可能となる。以上フェノールフォーム複
合板の複合化方法は、数多く構成も様々であるが、無機
組成物層の表面が不燃面材で覆われていると、高温に曝
されたときに無機組成物層の脱落防止になり、難燃性が
より高くなり好ましい。

【００２９】次に本発明におけるフェノールフォーム複
合板の評価方法について説明する。独立気泡率は、次の
ようにして測定した。フェノールフォームからコルクボ
ーラーでくり貫いた直径３５〜３６ｍｍの円筒試料を、
高さ３０〜４０ｍｍに切りそろえ、空気比較式比重計１
０００型（東京サイエンス社製）の標準使用方法により
試料容積を測定する。その試料容積から試料重量と樹脂
密度から計算した気泡壁の容積を差し引いた値を、試料
の外寸から計算した見かけの容積で割った値であり、Ａ
ＳＴＭＤ２８５６に従い測定した。ただし、フェノー
ル樹脂の密度は１．２７ｇ／ｃｍ³とした。熱伝導率は
無機組成物層を取り除いたフェノールフォーム２００ｍ
ｍ角を、低温板５℃、高温板３５℃でＪＩＳＡ１４１
２の平板熱流計法に従い測定した。

【００３０】本発明におけるフェノールフォームの密度
は、２０ｃｍ角のフェノールフォームを試料とし、この
試料の無機組成物層、面材を取り除いて、重量と見かけ
容積を測定して求めた値であり、ＪＩＳＫ７２２２に
従い測定した。無機粒子の平均粒径の測定は、平均粒径
が０．１５０ｍｍ以上の場合はＪＩＳＡ１１０２の
「骨材のふるい分け試験法」に準じて行ったふるい分け
試験の結果から求めた体積メジアン径を平均粒径とし
た。また、平均粒径が０．１５０ｍｍ以下の場合はレー
ザー回折式粒度分布測定装置（（株）島津製作所製Ｓ
ＡＬＤ−３０００）で粒度分布測定を行い、その測定結
果の（５０／Ｇ）ｖｏｌ％径（小粒子径側からの積算値
が（５０／Ｇ）ｖｏｌ％になる粒径）を無機粒子の平均
粒径とした。ここで、Ｇは無機粒子全量に対する０．１
５０ｍｍのふるい通過分の占める体積割合（ｖｏｌ％）
である。

【００３１】無機組成物層の厚さは、フェノールフォー
ム複合板の断面で１０カ所測定し、平均して求めた。難
燃性の評価は、建設省告示１３７２号に記載された準不
燃材料の試験の模型箱試験に準じて行いフラッシュオー
バー現象を観察した。また、防火性の評価は次のように
行った。６００℃に加熱コントロールしている小型電気
炉の入り口を塞ぐように試料を１０分間押し当て、裏面
温度を測定し最終到達温度を防火性の指標にした。な
お、この防火性の評価で裏面の最終到達温度が２６０℃
を越えないサンプルは、土塗壁同以上の防火構造認定相
当の防火性を有することを予め確認しておいた。次に実
施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明す
る。

【００３２】

【発明の実施の形態】フェノールフォームの製造に用い
たレゾール樹脂は、次のように調整した。［レゾール樹脂の合成］反応機に、５０重量％ホルマリ
ン（三菱ガス化学（株）製）３８００ｇと９９重量％フ
ェノール（和光純薬工業（株）製、試薬特級）３０００
ｇを仕込み、プロペラ回転式の撹拌機により撹拌し、温
調機により反応機内部液温度を４０℃に調整する。次い
で、５０重量％苛性ソーダ水溶液を６６ｇ加え、反応液
を４０℃から８５℃に段階的に上昇させ、８５℃で１２
０分間保持した。その後、反応液を３０℃まで冷却し、
パラトルエンスルホン酸一水和物の５０重量％水溶液で
ｐＨが６になるまで中和した。この反応液を、６０℃で
脱水処理して用いた。

【００３３】

【実施例１】レゾール樹脂にシリコーン系界面活性剤
（ポリアルキルシロキサン−ポリオキシアルキレン共重
合体：ダウコーニングアジア（株）製ペインタッド
３２）をレゾール樹脂１００ｇに対して３．５ｇの割合
で溶解する。この、レゾール樹脂混合物と、発泡剤とし
て１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ダイキン工
業（株）製ＨＦＣ−１３４ａ）に窒素を０．３重量％
溶解した物と、硬化触媒としてパラトルエンスルホン酸
一水和物７０重量％（和光純薬工業（株）製）とジエチ
レングリコール３０重量％（和光純薬工業（株）製）の
混合物をそれぞれ、レゾール樹脂混合物１００重量部、
発泡剤１６重量部、硬化触媒１７重量部の割合で温調ジ
ャケット付きピンミキサーに供給し、ミキサーから出て
きた混合物を、珪酸マグネシウム紙（（株）常磐電気製
ＧＲＡＮＤＥＸＧＰ−２５）の敷いた型枠に流し込
み厚さを均一に整えた後、同不燃面材で上面を被覆し、
型枠の蓋をした。次いで同型枠を７０℃のオーブンに入
れ３０分間保持した後９０℃のオーブンに１時間保持し
その後１００℃のオーブンに１時間保持した。

【００３４】一方、水酸化アルミニウム（住友化学工業
（株）製ＲＣ−３２５）とバインダーとしてアクリル
ラテックス（旭化成工業（株）製ペトロック４５）を
重量比で８５対３０の比率で混合し、珪酸マグネシウム
紙（ＧＲＡＮＤＥＸＧＰ−２５）の上に塗布し、その
上にフェノールフォームを置いて、６０℃で乾燥し、フ
ェノールフォーム複合板を得た。このとき、無機組成物
層（不燃面材は除く）の厚さは２ｍｍであった。なお、
無機粒子とバインダーを混合した無機組成物の粘度は水
を添加して調整した。

【００３５】

【実施例２】水酸化アルミニウムとアクリルラテックス
を重量比で９０対２０の比率で混合し、ＧＲＡＮＤＥＸ
ＧＰ−２５の上に塗布して、６０℃で乾燥して、不燃
面材を有する無機組成物層を得る。このとき無機組成物
層の厚さは３ｍｍであった。この、無機組成物層の不燃
面材を有しない面の上に実施例１と同様にして得た発泡
性組成物を展開して、発泡性組成物の上に無機組成物層
を重ね発泡硬化させフェノールフォーム複合板を得た。

【００３６】

【実施例３】水酸化アルミニウムと無機系バインダー
（（株）常磐電気製ＧＲＡＮＤＥＸＦＪ５２１）を重
量比で７０対６４の比率で混合し、ＧＲＡＮＤＥＸＧ
Ｐ−２５の上に塗布して、６０℃で乾燥し、不燃面材を
有する無機組成物層を得る。このとき無機組成物層の厚
さは１ｍｍであった。次いで、面材を水酸化アルミニウ
ム紙（阿波製紙（株）製、セロテックスＦＤＣ−５０Ｇ
ＡＢ）に変更した以外は実施例１と同様にして作成した
フェノールフォームの両面に無機組成物層の不燃面材が
外側に出るようにＧＲＡＮＤＥＸＦＪ５２１で張り合
わせ、フェノールフォーム複合板を得た。

【００３７】

【実施例４】水酸化アルミとアクリルラテックスを重量
比で８５対３０の比率で混合し、ＧＲＡＮＤＥＸＧＰ
−２５の上に塗布して、６０℃で乾燥して、不燃面材を
有する無機組成物層を得る。このとき無機組成物層の厚
さは５ｍｍであった。次に、発泡剤をノルマルペンタン
（和光純薬（株）製９９＋％）５０重量％、イソブタン
（エスケイ産業（株）製純度９９％以上）５０重量
％、の混合物に窒素を０．３重量％溶解した物にして、
ミキサーへの供給を６重量部に変更した以外は実施例１
と同様にして得た発泡性組成物を無機組成物層の不燃面
材が外側に向くように、無機組成物層で挟み込み発泡硬
化させフェノールフォーム複合板を得た。

【００３８】

【実施例５】珪酸カルシウム（白石工業（株）製ＷＨ
ＩＴＯＮＰ３０）とアクリルラテックスを重量比で９
５対１０の比率で混合し、ＧＲＡＮＤＥＸＧＰ−２５
の上に塗布して、その上に面材をセロテックスＦＤＣ−
５０ＧＡＢに変更した以外は、実施例１と同様にして得
たフェノールフォームを置いて、６０℃で乾燥し、フェ
ノールフォーム複合板を得た。このとき無機組成物層の
厚さは５ｍｍであった。

【００３９】

【実施例６】水酸化アルミニウムと珪酸カルシウムとＧ
ＲＡＮＤＥＸＦＪ５２１を重量比でそれぞれ４０対２
０対８５の比率で混合し、ＧＲＡＮＤＥＸＧＰ−２５
の上に塗布して、その上に面材をセロテックスＦＤＣ−
５０ＧＡＢに変更した以外は、実施例１と同様にして得
たフェノールフォームを置いて、６０℃で乾燥し、フェ
ノールフォーム複合板を得た。このとき無機組成物層の
厚さは２ｍｍであった。

【００４０】

【実施例７】水酸化マグネシウム（協和化学工業（株）
キスマ５Ａ）と塩ビラテックス（日本ゼオン（株）Ｎｉ
ｐｏｌＧ３５１）を重量比でそれぞれ８０対３６の比
率で混合した無機組成物を、セロテックスＦＤＣ−５０
ＧＡＢの上に塗布して、その上に実施例１と同様にして
得たフェノールフォームを置いて、更にその上に上記無
機組成物を塗布してＧＲＡＮＤＥＸＧＰ−２５をのせ
て６０℃で乾燥し、フェノールフォーム複合板を得た。
このとき無機組成物層の厚さはそれぞれ１．５ｍｍであ
った。

【００４１】

【実施例８】面材をセロテックスＦＤＣ−５０ＧＡＢに
変更した以外は実施例１と同様にして得たフェノールフ
ォームを、ＧＲＡＮＤＥＸＧＰ−２５の上に塗布した
水酸化アルミニウムとＧＲＡＮＤＥＸＦＪ５２１の重
量比５０対１０６の無機組成物の上に置いて、６０℃で
乾燥し、フェノールフォーム複合板を得た。このとき無
機組成物層の厚さは２．５ｍｍであった。

【００４２】

【実施例９】珪酸マグネシウム紙をポリエステル不織布
（旭化成工業（株）製スパンボンドＥ１０４０）に変
更した以外は実施例１と同様にして得たフェノールフォ
ームを用いて、実施例８と同様にしてフェノールフォー
ム複合板を得た。

【００４３】

【実施例１０】無機組成物を紙面材（王子製紙（株）製
Ｋライナー）に塗布して用いた以外は実施例８と全く
同様にしてフェノールフォーム複合板を得た。

【００４４】

【実施例１１】レゾール樹脂に水酸化アルミニウムを樹
脂１００重量部に対して３０重量部添加して、ミキサー
へのレゾール樹脂混合物の供給量を１３０重量部に変更
した以外は、実施例１と全く同様にして、フェノールフ
ォーム複合板を作成した。

【００４５】

【比較例１】レゾール樹脂に水を２０重量部添加して、
ミキサーへのレゾール樹脂混合物の供給量を１２０重量
部に変更した以外は、実施例１と全く同様にしてフェノ
ールフォーム複合板を作成した。

【００４６】

【比較例２】実施例１と同様にして得たフェノールフォ
ームにＧＲＡＮＤＥＸＧＰ−２５を実施例１で用いた
無機組成物で接着した。このとき無機組成物層の厚さは
０．０５ｍｍであった。なお、フェノールフォームの厚
さは全て２５ｍｍになるように調整した。実施例、比較
例のフェノールフォームの熱伝導率、独立気泡率、密
度、無機組成物層の厚み、難燃性試験の裏面最終温度、
および模型箱試験の結果を表１に示す。

【００４７】模型箱試験においては、実施例１のフェノ
ールフォーム複合板はフラッシュオーバー現象が見られ
ず、合格レベルにあることを確認した。これに対し、独
立気泡率が低く熱伝導率が高い比較例１のフェノールフ
ォーム複合板では、模型箱試験において試験開始約６分
後にフラッシュオーバー現象が観測され合格レベルには
達しないことを確認した。

【００４８】更に、防火性の指標となる裏面温度試験に
おいても実施例１〜１１に示すように、本発明のフェノ
ールフォーム複合板は優れた防火性を示した。但し、実
施例１０は、裏面温度試験後の試験片の加熱面である無
機組成物層の損傷がやや大きかった。これに対し、比較
例１に示すように、熱伝導率が高く、独立気泡率が低い
フェノールフォームと無機組成物層を組み合わせても、
本発明ほどの防火性は示さなかった。また、比較例２に
示すように、フェノールフォームの熱伝導率が低く、独
立気泡率が高い場合でも、無機組成物層の厚みが足りな
いと、やはり充分な防火性は示さなかった。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【発明の効果】本発明により、軽量で、難燃性、防火性
に優れ、なおかつ高い断熱性能も併せ持つ各種建築材料
として有用なフェノールフォーム複合板を得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｅ０４Ｂ 1/94 Ｅ０４Ｂ 1/94 Ｒ // Ｃ０８Ｌ 27:06 33:00 Ｆターム(参考） 2E001 DD01 DE01 GA03 GA24 GA28 GA82 GA85 GA86 HA33 HD02 JA06 JA18 JB01 4F100 AA01B AA03B AA07B AA08B AA18B AA19B AA31B AA33B AK33A AK34 AS00B BA02 BA03 BA10A BA10C DE01B DJ02A EC18 EJ02 EJ08 GB07 JA13A JB07 JJ01A JJ02 JJ03 JJ07C JL01 JL03 JL04 YY00A YY00B

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱伝導率が０．０２５ｋｃａｌ／ｍ・ｈ
ｒ・℃以下、独立気泡率が８０％以上、密度が１０ｋｇ
／ｍ³以上２００ｋｇ／ｍ³以下のフェノールフォームの
少なくとも片面に無機粒子を６０重量％以上含む厚さ
０．１〜１０ｍｍの無機組成物層を有する事を特徴とす
るフェノールフォーム複合板。
【請求項２】無機組成物層中の無機粒子が１種又は２
種以上の金属化合物から成り、該金属化合物の、少なく
とも１つが水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水
酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、アルミン酸カルシ
ウム、２水和石膏、ホウ酸亜鉛又は水化ケイ酸アルミニ
ウムであることを特徴とする請求項１記載のフェノール
フォーム複合板。
【請求項３】無機組成物層が有機系バインダーを４０
〜１重量％含有する請求項１又は２記載のフェノールフ
ォーム複合板。
【請求項４】無機組成物層の少なくとも片面に不燃面
材層を有する請求項１、２又は３記載のフェノールフォ
ーム複合板。
【請求項５】フェノールフォーム複合板の無機組成物
層を有する側の最表面が不燃面材層である請求項４記載
のフェノールフォーム複合板。
【請求項６】無機組成物層が面材を介在せずにフェノ
ールフォームと接合した請求項１、２、３、４又は５記
載のフェノールフォーム複合板。