JP2001029759A - 再生セルロース系中空糸膜の製造方法および中空糸膜 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】第三級アミンオキシドを用いた製膜用組成物か
ら再生する、高透水性能と高分画特性と優れた血液適合
性を同時に有する中空糸膜の製造方法を提供することに
ある。 【解決手段】中空糸膜製膜用組成物中の重合体成分が４
ｗｔ％以上２５ｗｔ％以下、第三級アミンオキシドが５
０ｗｔ％以上９６ｗｔ％以下、セルロースを溶解しない
極性希釈剤が２５ｗｔ％以下であって、該重合体成分の
うちセルロースが５１ｗｔ％以上９５ｗｔ％以下、疎水
性ポリマーが５ｗｔ％以上４９ｗｔ％以下である中空糸
膜製膜用組成物を用い、該中空糸膜製膜用組成物を温度
が１０℃未満である凝固浴に吐出し、該凝固浴から中空
糸膜を速度３０ｍ／分以上３００ｍ／分以下で引取った
後、２０℃以上の洗浄浴を通過させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、人工腎臓等に用いる再
生セルロース系中空糸膜の製造方法に関する。より詳し
くは、セルロースを含む重合体の第三級アミンオキシド
組成物から再生される、高透水性能/高分画特性と優れ
た血液適合性を同時に有する人工腎臓等に用いるセルロ
ース系中空糸膜の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、長期慢性腎不全患者の種々の合併
症の発生を低減させるために、尿素等の低分子量物質、
分子量が１００〜５，０００の尿毒性中分子量物質、低
分子量タンパク質であるβ₂-ミクログロブリン（分子量
１１，８００）を効率的に除去し、かつ有用な低分子量
タンパク質であるアルブミン（分子量６６，０００）を
漏出させない様に分画特性を設計された膜を用いて、血
液透析が行われている。ＵＦＲ（限外濾過速度）コント
ローラーの普及、使用により、治療時に血液からの除水
量を任意にコントロールできるようになったため、より
高い透水性能と優れた分画特性を同時に有する膜が必要
とされてきている。

【０００３】現在でも、銅アンモニウム法で再生された
セルロース膜が人工透析膜として幅広く使用されている
が、該膜は尿素、クレアチニン等の低分子物質溶質透過
性においては優れているが中高分子量物質の除去性能が
十分でなく、又ＵＦＲが低いことが課題であり、銅アン
モニウム液を使った製膜方法では、さらなる膜性能の向
上は大変困難である。銅アンモニウム法に代わるセルロ
ース再生法としては、第三級アミンオキシドを用いた手
法が衣料用繊維の分野で近年実用化されており、第三級
アミンオキシドを用いたセルロース溶液及びその溶液の
製造方法、またそのセルロース溶液から再生されたフィ
ルム、膜、繊維、中空繊維等の再生セルロース成形品及
びそれら成形品の製造方法は公知となっている。

【０００４】本方法での再生セルロース成形品のうち、
特に透析膜に注目すると、再生セルロース成形品が透析
膜に使用できると提案されているもの（英国特許第１１
４４７５９号公報）、さらに用途に適した透析性能を有
する血液透析用の膜の製造方法が提案されているもの
（特公平４−６０６９２号公報）がある。後者の公報に
記載されている透析膜の製造方法により得られる再生セ
ルロース膜は、ビタミンB₁₂に対する透析透過係数が銅
アンモニウム法再生セルロースより成る透析膜の同係数
よりも明らかに大きく、さらに水の限外ろ過能、いわゆ
る透水量が実際にはもはや測定されない場合にもなお顕
著なビタミンB₁₂に対する透析透過係数を有することが
特徴である。しかしながら、実施例に記載されている再
生セルロース膜は、透水量が５ｍＬ／（ｍ^２・ｈ・ｍｍ
Ｈｇ）であり、前記した通り現在のところ要求されてい
る血液浄化用の膜、いわゆる人工腎臓用の膜に求められ
ている性能としては不十分である。

【０００５】第三級アミンオキシドは、通常水和物とし
て用いられるが、この第三級アミンオキシド水和物を用
いたセルロース溶液から再生されて得られる再生セルロ
ース膜について、特開平１０−５２６３０号公報であっ
て、高いＵＦＲを示す膜が開示されている。同公報に
は、限外濾過速度が１００ｍＬ／（ｍ^２・ｈ・ｍｍＨ
ｇ）以上の膜が実施例において開示されており、膜性能
の観点からは、この再生セルロース膜は、実用に十分耐
える膜性能を示している。又、同公報には、ベンジルセ
ルロースをはじめとした各種セルロース誘導体を混合し
た紡糸溶液を用いることで、再生セルロース膜の血液適
合性が改善される事が開示されている。

【０００６】しかしながら、中空糸膜の紡糸条件につい
て、詳細な検討を加えたものはなく、特に紡糸溶液を吐
出して凝固させる凝固浴条件で低温領域について検討し
たものは見られていない。また、疎水性ポリマーを混合
することによって、セルロースの血液適合性を向上させ
た複合膜の紡糸条件についての検討は見られない。

【０００７】

【本発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目
的は、疎水性ポリマーを含有するセルロースの第三級ア
ミンオキシド組成物から再生され、高透水性能、高分画
特性と優れた血液適合性を同時に有する人工腎臓等に用
いる再生セルロース系中空糸膜の製造方法を提供するこ
とにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記の
（１）〜（４）の本発明により達成される。

【０００９】（１） 中空糸膜製膜用組成物中の重合体
成分が４ｗｔ％以上２５ｗｔ％以下、第三級アミンオキ
シドが５０ｗｔ％以上９６ｗｔ％以下、セルロースを溶
解しない極性希釈剤が２５ｗｔ％以下であって、該重合
体成分のうちセルロースが５１ｗｔ％以上９５ｗｔ％以
下、疎水性ポリマーが５ｗｔ％以上４９ｗｔ％以下であ
る中空糸膜製膜用組成物を用い、該中空糸膜製膜用組成
物を温度が１０℃未満である凝固浴に吐出し、該凝固浴
から中空糸膜を速度３０ｍ／分以上３００ｍ／分以下で
引取った後、２０℃以上の洗浄浴を通過させる事を特徴
とする再生セルロース系中空糸膜の製造方法。

【００１０】（２） 上記洗浄浴温度が２０℃以上６０
℃以下であることを特徴とする上記（１）に記載の再生
セルロース系中空糸膜の製造方法。

【００１１】（３） 上記疎水性ポリマーが、セグメン
ト化ポリウレタン、セルロース誘導体、脂肪族ポリエス
テル、脂肪族ポリカーボネート、アクリレート系樹脂で
あることを特徴とする上記（１）または（２）に記載の
再生セルロース系中空糸膜の製造方法。

【００１２】（４） 上記（１）ないし（３）に記載の
製造方法により得られた中空糸膜。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明は、人工腎臓等の血液浄化
に用いる透析性能を有するセルロース膜であって、重合
体成分として疎水性ポリマーを含有する第三級アミンオ
キシドの製膜用組成物からセルロースを再生するセルロ
ース系中空糸膜の製造方法である。

【００１４】本発明の、第三級アミンオキシド、セルロ
ース、疎水性ポリマー、場合により混合する希釈剤、添
加剤を混合した製膜用組成物の調製方法は、第三級アミ
ンオキシドを用いた再生セルロース繊維、再生セルロー
ス膜の製造に使用されている公知の方法が使用可能であ
る。例えば、加熱ヒーターおよび減圧脱泡装置を具備し
たスクリュー式押出機、ニーダー等を用いて、水を含有
する第三級アミンオキシド、セルロース、疎水性ポリマ
ー等を混合しながら、さらに加熱と水分除去によって、
中空糸膜を紡糸可能な均一な製膜用組成物を短時間に調
製することができる。製膜組成物調製に好適な溶解温度
は、８０℃以上１２０℃以下である。溶解温度が８０℃
より低いと、セルロース等の溶解に時間がかかり、作業
効率を考慮すると均一組成物の調製は困難である。ま
た、溶解温度が１２０℃より高いと、セルロースの重合
度が低下するため好ましくない。

【００１５】本発明のセルロース系中空糸膜は、製膜用
組成物を２重管状ノズルより凝固浴に吐出し、成形する
際の、凝固条件に特徴を有する。凝固浴の組成は、通
常、水を用いるが、水の他にも、水を主成分としたもの
で、第三級アミンオキシド水溶液、各種有機溶剤を溶解
した水溶液等が挙げられる。この有機溶剤としてはメタ
ノール、エタノール、エチレングリコール、プロピレン
グリコールおよびグリセリン等のアルコール、並びにジ
メチルアセトアミド、ジメチルフォルムアミドおよびジ
メチルスルフォキシド等の極性溶媒等が上げられる。好
ましくは、Ｎ−メチルモルフォリン−Ｎ−オキシドを４
０ｗｔ％まで含有するものである。これらを凝固浴とし
て用いる場合、前記製膜用組成物に用いられる溶媒と同
じ成分であるので、凝固浴から製膜用組成物に用いた溶
媒を回収して再利用することが容易となるので好まし
い。

【００１６】本発明の製造方法は、上記凝固浴の温度
が、１０℃未満である。上記の製膜用組成物を２重管状
ノズルより、１０℃未満の上記組成の凝固浴に吐出する
ことにより、得られる中空糸膜は、血液適合性に示され
る生体適合性に優れたものが得られる。凍結しないで凝
固浴として用いることができれば、０℃未満でもかまわ
ないが、好ましくは０℃以上１０℃未満である。０℃以
下では、凝固浴に凝固点降下剤を添加する等の凝固浴の
凍結を防ぐ措置が必要となる。また、１０℃以上では血
液適合性が悪くなる。さらに好ましくは４℃以上１０℃
未満である。

【００１７】又、本発明の製造方法は、凝固浴により凝
固した中空糸膜を、３０m／分以上３００ｍ／分以下の
引き取り速度で、凝固浴から引き取るものである。さら
に、６０ｍ／分以上２００ｍ／分以下で引き取ることが
好ましい。

【００１８】本発明の製造方法は、上記凝固浴に次い
で、凝固した中空糸膜に含まれる製膜用組成物調製用溶
媒である第三級アミンオキシドを除去する為に、洗浄工
程により洗浄される。本洗浄工程は、水で行うが、必要
により、メタノール、エタノール、エチレングリコー
ル、プロピレングリコールおよびグリセリン等のアルコ
ール、またはジメチルアセトアミド、ジメチルフォルム
アミドおよびジメチルスルフォキシド等の極性溶媒等の
有機溶媒の水溶液の洗浄浴を合わせて用いてもよい。使
用する洗浄浴の温度は、２０℃以上６０℃以下である事
が好ましい。より好ましくは、４０℃以上６０℃以下で
ある。下限値未満では製膜用組成物調製用溶媒の除去に
時間がかかり、又、洗浄水は大量に使用するものである
が、室温より低い場合は冷却して温度調節するために莫
大なエネルギーを必要とし、経済的に好ましくない。一
方、上限値を越えると、洗浄液の蒸散が激しくなり好ま
しくない。

【００１９】本発明に用いる第三級アミンオキシドとし
ては、一般にセルロース溶液を調製するのに使用されて
いる公知のものが使用可能である。例えば、Ｎ−メチル
モルフォリン−Ｎ−オキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノ
ールアミン−Ｎ−オキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘ
キシルアミン−Ｎ−オキシド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル
アミン−Ｎ−オキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミ
ン−Ｎ−オキシド、Ｎ−メチルピペリジン−Ｎ−オキシ
ド等が挙げられる。これらの第三級アミンオキシドは単
独で用いても良く、あるいはこれらの群から選ばれる２
種以上を適当な割合で混合したものを使用することもで
きる。これらの中でも、入手のしやすさ、使用済み溶剤
の回収精製のしやすさ等からＮ−メチルモルフォリン−
Ｎ−オキシドが好ましい。

【００２０】第三級アミンオキシドを使用するにあた
り、その安全性、溶解性の観点から水を含んだ第三級ア
ミンオキシドを用いることが好ましい。水を含んだ第三
級アミンオキシド中の水の含有率は、２５ｗｔ％以下が
好ましい。より好ましくは約１５ｗｔ％の水を含有した
1水和物が好ましい。第三級アミンオキシドに２５ｗｔ
％を越える水を含んでいる場合、セルロースの溶解が困
難である。

【００２１】本発明に用いられるセルロースとしては、
一般に人工腎臓用再生セルロース膜の製造に使用されて
いる公知のものが使用可能である。なかでも、長期にわ
たる臨床実績により安全性が確認されている精製コット
ンリンター（α−セルロースが９７％以上）であって、
特開平４−１１００８号において提案されている、ＴＡ
ＰＰＩ標準法Ｔ２３０に従い測定された粘度が５ｃｐ以
上２０ｃｐ以下、粘度平均重合度が５００以上１，５０
０以下のものが好ましい。

【００２２】本発明における疎水性ポリマーとしはポリ
ウレタン、セグメント化ポリウレタン、ポリアミド、ポ
リイミド、フェノキシ樹脂、ポリベンツイミダゾール、
ベンジルセルロース、長鎖アルキルキ置換セルロース等
のセルロース誘導体、脂肪族ポリエステル(例えばポリ
カプロラクトン、ポリヒドロキシプロピオン酸等のヒド
ロキシカルボン酸の縮合重合体、ポリエチレンアジペー
ト、ポリブチレンスクシネート等のグリコールとジカル
ボン酸との縮合重合体)、ヘキサメチレンカーボネート
等の脂肪族炭酸エステル重合体、等が挙げられる。これ
らの中でも特に脂肪族ポリエステル、セグメント化ポリ
ウレタン、セルロース誘導体が好ましい。

【００２３】製膜用組成物中に占めるセルロースを含め
た全ポリマー含有率は、４ｗｔ％以上２５ｗｔ％以下で
ある事が好ましい。全ポリマー含有率が４ｗｔ％より低
いと、人工腎臓用の膜として使用するために必要な機械
的強度を有する膜が得られない場合がある。一方、２５
ｗｔ％より高いと、溶液の粘度が非常に高くなり、均一
な組成物調製及び製膜が困難となる。より好ましくは６
ｗｔ％以上１５ｗｔ％以下である。

【００２４】本発明において、製膜用組成物中のセルロ
ースを含めた全ポリマー成分中の、該疎水性ポリマーの
含有率は、５ｗｔ％以上４９ｗｔ％以下である。該疎水
性ポリマーをセルロースに含有させることにより、膜の
生体適合性を付与することができる。これらの疎水性ポ
リマーをブレンドする事で血液適合性、特に補体の活性
化を抑制できる。補体の活性化にはセルロースの水酸基
が大きく関与していることが知られている。このため、
血液接触面の水酸基を疎水性縮合系ポリマーでマスクす
る事で本発明は血液適合性が発現されるものと考えられ
る。また、疎水性ポリマー自体の有する種々の特性を付
与することができる。疎水性ポリマーの含有量が５ｗｔ
％未満では血液適合性発現が不十分になり,又,４９ｗｔ
％を越える場合には得られる膜の機械的強度が人工腎臓
等に用いる中空糸膜としては不十分なものとなる場合が
ある。

【００２５】本発明に使用される疎水性ポリマーの平均
分子量は３，０００から１，０００，０００のものが使
用できる。より好ましくは５，０００から３００，００
０である。３，０００未満では低分子オリゴマーが増加
し、溶出物が増加する可能性があり安全性の観点から望
ましくない。又、１，０００，０００以上では工業的に
入手が難しくなる。

【００２６】該セルロース/疎水性ポリマーのアミンオ
キシド溶液に、その溶液粘度をコントロールするため
に、場合により希釈剤を混合することができる。本発明
で使用できる希釈剤としては、沸点が１００℃以上の極
性溶媒である。具体的には、ジメチルスルホキシド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、エチレングリコール、プロピレングルコー
ル、グリセリン、ポリエチレングリコール等が挙げられ
る。また、製膜用組成物中に占める該希釈剤の好適な配
合割合は、２５ｗｔ％以下である。また、さらに、水と
第三級アミンオキシドの合計に対しての添加割合では、
ジメチルスルホキシドでは、５０ｗｔ％以下Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドで
は、４０ｗｔ％以下である。配合割合が上限値より高く
なると、セルロースの溶解性が低くなり均一な製膜用組
成物が得られない。

【００２７】前記製膜用組成物の熱安定性を向上させる
ために、添加剤を混合することは公知である。添加剤と
しては、酸化防止剤、界面活性剤がある。好適な酸化防
止剤としては、没食子酸ｎ−プロピル、界面活性剤とし
てｎ−ドデシル硫酸ナトリウムである。また、その好適
な配合割合は、配合するセルロース重量に対しそれぞれ
１ｗｔ％以下である。

【００２８】以下に中空糸膜を製膜する場合について更
に詳細に例示する。中空糸を成形する、紡糸工程で使用
される２重管ノズルは、製膜用組成物が吐出される外側
ノズルと、中空糸膜の中空部を形成する内側ノズルとを
有する。製膜用組成物は、該外側ノズルと該内側ノズル
の間の空隙(アウトダイ)から吐出される。本発明に用い
られるアウトダイは、内径が５００μｍ以上１５００μ
ｍ以下、外径が、１０００μｍ以上２５００μｍ以下が
好ましい。

【００２９】又、上記２重管ノズルの先端と凝固浴液面
との距離は、０ｍｍ以下、即ち吐出された製膜用組成物
が、直接凝固浴に導入される完全な湿式紡糸でも、適当
なエアギャップを設けるいわゆる乾湿式紡糸のいずれの
方法でもかまわない。エアギャップを設ける場合は、１
０００ｍｍ以下が好ましい。

【００３０】中空糸膜に中空部を形成するのために２重
管ノズルの内側ノズルから、セルロースを溶解しない流
体(芯剤)を吐出させる。この流体としては製膜用組成物
と全く相互溶解性のない流動パラフィン、ミリスチン酸
イソプロピル、フタル酸エステル等の非水溶性オイル状
物質、或いは窒素、空気等のガス、及び製膜用組成物と
相溶性はあるがセルロースを全く溶解しない液体、例え
ば水、低濃度第三級アミンオキシド水溶液、ジメチルス
ルフォキシド、ジメチルフォルムアミど、ジメチルアセ
トアミド、Ｎ−メチルピロリドン、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、イソプロパノール等の極性
有機溶剤及びこれらの水溶液が挙げられる。好ましく
は、装置の簡便さ、経済性の点で、非水溶性オイル状物
質またはガスが好ましい。

【００３１】凝固浴を通過し得られた中空糸膜を洗浄す
る洗浄工程において、第三級アミンオキシド、場合によ
り混合される希釈剤、添加剤等が、中空糸膜に残存しな
いように、水等で洗浄する。

【００３２】凝固および洗浄により得られた水膨潤状態
の膜を乾燥するに先立ち,孔径維持剤を添着する。孔径
維持剤を添着する工程は、孔径維持剤を溶解させた水溶
液に膜を浸漬し、あるいは孔形成剤を溶解させた水溶液
を膜に塗布して行ってもよい。使用する孔径維持剤とし
ては、従来技術に使用されている公知なものが使用可能
である。例えば、グリセリン、プロピレングリコール、
ポリエチレングリコール等の多価アルコールが挙げられ
る。特に好ましくは、長期にわたる臨床実績により安全
性が確認されているグリセリンである。孔径維持剤とし
て、グリセリン水溶液を用いる場合、その好適なグリセ
リン濃度は、５ｗｔ％以上４０ｗｔ％以下である。

【００３３】孔径維持剤を添着された中空糸膜から水を
除去する乾燥工程では、加熱乾燥等が行われる。加熱乾
燥により乾燥する場合、乾燥温度は６０℃以上１２０℃
以下が好ましい。また、乾燥時間は、前記加熱温度にお
いて、紙・ダンボール水分計ＫＧ−４０型（サンコウ電
子研究所社製）を用いて測定した膜の湿重基準水分率が
５ｗｔ％以上３０ｗｔ％以下になる様に適宜設定するこ
とが望ましい。

【００３４】前記凝固工程における凝固浴の温度を所定
範囲とし、その他の前記添着工程における孔径維持剤の
溶液組成、前記乾燥工程における乾燥温度とその時間等
について、それぞれ適宜組み合わせることにより、目的
とする高透水性能と高分画特性と優れた血液適合性を同
時に有する人工腎臓等に用いる再生セルロース系中空糸
膜を製造できる。

【００３５】また、本発明の再生セルロース系中空糸膜
は、上記の通り作製することにより、水に対する限外濾
過速度が５ｍＬ／（ｍ^２・ｈ・ｍｍＨｇ）以上である。
さらに水に対する限外濾過速度が２０ｍＬ／（ｍ^２・ｈ
・ｍｍＨｇ）以上である中空糸膜を作製することができ
る。

【００３６】

【実施例】以下に実施例をあげて、本発明を具体的に説
明する。また、本発明の評価方法については以下の方法
に従った。

【００３７】（１）本発明において限外濾過速度（Ultr
a Filtration Rate、以下ＵＦＲと称す。）は、水の透
過速度を表し、単位膜面積当たり、単位時間に、単位圧
力で透過する液体容量である。３７℃のＲＯ水（逆浸透
水）を使用して行った。

【００３８】（２）ふるい係数 生理食塩水系でのデキストランに対する膜のふるい係数
（Sieving Coefficient、以下ＳＣと称す。）の測定、
算出は、文献（腎と透析別冊 ハイパフォーマンスメン
ブラン’９０、ｐ．３８〜４１）の方法に従った。デキ
ストラン濃度の測定は、ＧＰＣ Ｓｙｓｔｅｍ２１（昭
和電工社製）を用い、サンプル量は１００μｌ、カラム
はＯｈｐａｋＫＢ−８０３（昭和電工社製）を２本連結
させたもの、移動層は生理食塩水（テルモ社製）、流速
は１ｍｌ／ｍｉｎ、測定温度は３５℃の条件下で、検出
は示差屈折計で行った。なお、分子量換算はプルランＰ
−８２（昭和電工社製）を使用して行った。

【００３９】得られたＣｓ（ろ液採取開始時の母液のデ
キストラン濃度）、Ｃｅ（ろ液採取終了時の母液のデキ
ストラン濃度）、Ｃｆ（採取したろ液のデキストラン濃
度）を用いて、下記式より膜のＳＣを算出した。 ＳＣ＝２Ｃｆ／（Ｃｓ＋Ｃｅ）

【００４０】（３）補体Ｃ３ａの測定 中空糸膜を生理食塩水へ浸漬した後、ヘパリン（２０ｕ
／ｍｌ血液）で抗凝固処理したヒト血液から遠心分離に
より得た血漿（膜面積１０ｃｍ^２当たり１ｍｌ）を中空
糸膜の中空部に充填し、接触させ、３７℃で１時間イン
キュベートし、ＲＩＡ２抗体法により、活性化補体（Ｃ
３ａ）の量を測定した。

【００４１】実施例１−５、比較例１−３ １５ｗｔ％の水を含有するＮ−メチルモルフォリン−Ｎ
−オキシド（ＮＭＭＯ）９２０ｇ、表に示す組成のコッ
トンリンター／疎水性ポリマー混合物８０ｇを９５℃で
攪拌溶解し、得られた溶液をギアポンプを用い、１０５
℃の２重管ノズルのアウトダイに供給し、２重管ノズル
より５℃の水からなる凝固浴に吐出し、凝固浴から速度
８０ｍ／分で引き取り、中空糸膜を得た。この時、ノズ
ルと凝固浴液面との距離は２５０ｍｍであり、芯剤には
窒素を用いた。こうして得られた含水状態の中空糸膜を
４０℃の温水洗浄槽を通した後、３０ｗｔ％グリセリン
水溶液浴に連続的に通し、１００℃で３０秒連続乾燥処
理を行った。

【００４２】この膜から膜有効長１２０ｍｍ、膜面積３
５０ｃｍ^２のモジュールを作製し、水を充填し湿潤状態
で蒸気滅菌処理（ＡＣ １１０℃、５５分)を行った後、
ＵＦＲ、デキストラン篩係数等の膜性能、および補体Ｃ
３ａの産生量を測定した。結果を表１に示す。

【００４３】以上の結果より、実施例１−６は、凝固浴
の温度を１０℃未満とすることにより、高い透水速度と
分画特性を有し、かつ補体Ｃ３ａの産生量が抑制されて
いることがわかる。従って、高透水性能と高分画特性と
優れた血液適合性を同時に有する人工腎臓等に用いるこ
とができる再生セルロース系中空糸膜を製造できること
が示された。

【００４４】

【発明の効果】本発明の再生セルロース系中空糸膜の製
造方法は、中空糸膜製膜用組成物中の重合体成分が４ｗ
ｔ％以上２５ｗｔ％以下、第三級アミンオキシドが５０
ｗｔ％以上９６ｗｔ％以下、セルロースを溶解しない極
性希釈剤が２５ｗｔ％以下であって、該重合体成分のう
ちセルロースが５１ｗｔ％以上９５ｗｔ％以下、疎水性
ポリマーが５ｗｔ％以上４９ｗｔ％以下である中空糸膜
製膜用組成物を用い、該中空糸膜製膜用組成物を温度が
１０℃未満である凝固浴に吐出し、該凝固浴から中空糸
膜を速度３０ｍ／分以上３００ｍ／分以下で引取った
後、２０℃以上の洗浄浴を通過させるので、高透水性能
と高分画特性と優れた血液適合性を同時に有する膜を製
造することができる。

【００４５】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 建畠 秀樹 神奈川県足柄上郡中井町井ノ口1500番地 テルモ株式会社内 (72)発明者 工藤 雅人 神奈川県足柄上郡中井町井ノ口1500番地 テルモ株式会社内 Ｆターム(参考） 4D006 GA13 MA01 MB02 MB20 MC12X MC16 MC37 MC48 MC49 MC53 MC88 MC89 NA04 NA05 NA13 NA14 NA17 NA18 NA19 NA64 NA71 PA01 PB09 PC47

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】中空糸膜製膜用組成物中の重合体成分が４
   ｗｔ％以上２５ｗｔ％以下、第三級アミンオキシドが５
   ０ｗｔ％以上９６ｗｔ％以下、セルロースを溶解しない
   極性希釈剤が２５ｗｔ％以下であって、該重合体成分の
   うちセルロースが５１ｗｔ％以上９５ｗｔ％以下、疎水
   性ポリマーが５ｗｔ％以上４９ｗｔ％以下である中空糸
   膜製膜用組成物を用い、該中空糸膜製膜用組成物を温度
   が１０℃未満である凝固浴に吐出し、該凝固浴から中空
   糸膜を速度３０ｍ／分以上３００ｍ／分以下で引取った
   後、２０℃以上の洗浄浴を通過させる事を特徴とする再
   生セルロース系中空糸膜の製造方法。
2. 【請求項２】上記洗浄浴温度が２０℃以上６０℃以下で
   あることを特徴とする請求項1に記載の再生セルロース
   系中空糸膜の製造方法。
3. 【請求項３】上記疎水性ポリマーが、セグメント化ポリ
   ウレタン、セルロース誘導体、脂肪族ポリエステル、脂
   肪族ポリカーボネート、アクリレート系樹脂であること
   を特徴とする請求項１または２に記載の再生セルロース
   系中空糸膜の製造方法。
4. 【請求項４】請求項１ないし３に記載の製造方法により
   得られた中空糸膜。