JP2001020074A - 酸化ケイ素薄膜の成膜方法および成膜装置 - Google Patents
酸化ケイ素薄膜の成膜方法および成膜装置Info
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Abstract
る酸化ケイ素薄膜を作ることのできる酸化ケイ素薄膜の
成膜方法および成膜装置を提供する。 【構成】 分離されたプラズマ生成室11aから成膜室
11bへラジカルを取り出し、このラジカルと材料ガス
とを反応させて基板に酸化ケイ素薄膜を形成する酸化ケ
イ素薄膜の成膜装置である。この成膜装置では、成膜室
に対して材料ガスを導入する導入部13の途中に設けら
れたMFC13aの材料ガス流量を制御するコントロー
ラ14を設け、このコントローラで、材料ガスの流量を
全成膜時間の半分以下の前半側時間で最初ゼロ流量とし
もしくは制限し、かつその後徐々に増加させる。さらに
この前半側時間での材料ガスの流量を、酸化ケイ素薄膜
の全厚さに対して前半側時間で成膜される厚さが10%
以下になるように制限する。材料ガスとしてはケイ素水
素化合物(Sin H2n+2(n=1,2,3,…))が使
用される。
Description
離されたプラズマ生成室から当該成膜室へラジカルを取
り出し、このラジカルと、成膜室へ供給されたケイ素原
子を含む材料ガスとを反応させて基板に酸化ケイ素薄膜
を形成するようにした酸化ケイ素薄膜の成膜方法および
成膜装置において、成膜が開始された初期の時間すなわ
ち全成膜時間の半分以下の前半側時間での材料ガスの流
量を制限することによりキャリアトラップ準位が低減さ
れた酸化ケイ素薄膜を作ることのできる酸化ケイ素薄膜
の成膜方法および成膜装置に関するものである。
され、成膜室とプラズマ生成室が別の空間を形成するよ
うに構成された成膜装置が知られている。この成膜装置
は、成膜室とプラズマ生成室を分けることにより基板に
プラズマが触れないようにしている。プラズマ生成室に
はプラズマ生成用のガスのみが導入され、プラズマ放電
が生成され、さらに中性の活性ラジカルが作られる。他
方、成膜室には、成膜のための材料ガスが導入され、さ
らに例えばプラズマ生成室との間に設けられた隔壁の多
数の孔を通して上記ラジカルが供給される。成膜室にお
ける基板への成膜は、ラジカルと材料ガスが反応してC
VDの作用に基づき基板に膜が堆積される。かかるCV
D法を利用した酸化ケイ素薄膜の成膜では、上記の材料
ガスとしてケイ素原子を含む材料ガスが使用され、成膜
室でラジカルと混合される。さらに必要に応じてキャリ
アガスが導入される。ケイ素原子を含む材料ガスは例え
ばケイ素水素化合物である。
薄膜の成膜法では、通常、成膜室へ導入される材料ガス
の流量が、放電開始時点から放電終了時点までの間(全
成膜時間)、成膜条件に応じた所要の一定流量値に保持
されるように制御されていた。さらに、酸化ケイ素薄膜
の上記成膜法によれば、生産上の効率および実用性を考
慮して成膜速度を高めるため、放電開始直後の成膜にお
いて成膜室へ導入される材料ガスの流量を比較的に高い
値に設定していた。
成膜で材料ガスの供給量が多すぎると、ケイ素過剰な酸
化ケイ素薄膜が形成される。かかるケイ素はキャリアト
ラップ準位として作用する。従って過剰なケイ素を含む
酸化ケイ素薄膜は、膜中のキャリアトラップ準位が非常
に多く形成されることになるので、その電気的特性が不
良になり、この膜を半導体デバイスに使用すると、デバ
イス特性を著しく悪化させる。
Tのゲート絶縁膜として使用した場合にはTFTの動作
特性が変動するという問題が生じる。
化ケイ素薄膜を形成するにあたってそのデバイス特性を
良好なものとするためには、放電発生時のケイ素原子の
流量を低い値に設定すれば良い。実際に、J.Batey ら
は、その論文において酸化ケイ素膜の電気的特性を向上
させるためにはその成膜速度を低く抑えることが有効で
あることを提案している (J.Appl.Phys.60(9),1 Novemb
er1986)。上記論文によれば、その結論として成膜速度
を0.13nm/秒以下に抑えなければ良好な電気的特
性を有する酸化ケイ素薄膜を形成することはできないと
している。しかしながら、前述の通り、このような成膜
速度では薄膜形成に時間がかかるので、実用性の観点か
ら採用することはできない。
とにあり、実用上有効で、かつ良好な電気的特性を有す
る酸化ケイ素薄膜を作ることのできる酸化ケイ素薄膜の
成膜方法および成膜装置を提供することにある。
酸化ケイ素薄膜の成膜方法は、上記目的を達成するた
め、次のように構成される。
ラズマ生成室でプラズマを生成させ、プラズマ生成室か
ら成膜室へプラズマ中のラジカルを取り出し、成膜室
で、このラジカルと、成膜室へ導入されたケイ素原子を
含む材料ガスとを反応させて基板に酸化ケイ素薄膜を形
成する酸化ケイ素薄膜の成膜方法である。当該成膜方法
では、材料ガスの供給は、全成膜時間の半分以下の前半
側時間において、最初はゼロ流量とされ、もしくは制限
され、かつその後徐々に増加するように行われる。さら
に、上記の前半側時間での材料ガスの供給量は、酸化ケ
イ素薄膜の全厚さに対して前半側時間で成膜される厚さ
が10%以下になるように制限されてもよい。
て、好ましくは、材料ガスにはケイ素水素化合物(Si
n H2n+2(n=1,2,3,…))が使用される。さら
に材料ガスであるケイ素水素化合物と共に、希釈ガスと
して不活性ガス(Ar等の希ガス)を導入することもで
きる。この場合、混合割合は任意である。
量の制御の仕方としては、例えば、時間的に、あるいは
一次関数、二次関数、指数関数、ステップ関数のいずれ
かで制御することを特徴とする。
の酸化ケイ素薄膜の成膜速度は0.13nm/秒以下で
あることが好ましい。
O2 ,O3 ,N2 O,CO,CO2 および窒素酸化物ガ
スのいずれかを用いることを特徴とする。
装置は、上記目的を達成するため、次のように構成され
る。
室から成膜室へラジカルを取り出し、このラジカルとケ
イ素原子を含む材料ガスとを反応させて基板に酸化ケイ
素薄膜を形成する酸化ケイ素薄膜の成膜装置であり、さ
らに、成膜室に対して上記材料ガスを導入する導入部の
途中に設けられたマスフローコントローラの材料ガス流
量を制御するコントローラを設けており、このコントロ
ーラによって、材料ガスの流量を、全成膜時間の半分以
下の前半側時間で、最初はゼロ流量とされ、もしくは制
限され、かつその後徐々に増加させる。またコントロー
ラは、前半側時間での材料ガスの流量を、酸化ケイ素薄
膜の全厚さに対して前半側時間で成膜される厚さが10
%以下になるように制限することもできる。
素水素化合物(Sin H2n+2(n=1,2,3,…))
が使用されることが好ましい。さらに材料ガスであるケ
イ素水素化合物と共に、希釈ガスとして不活性ガス(A
r等の希ガス)を導入することもできる。この場合、混
合割合は任意である。
膜装置によれば、全成膜時間の半分以下の前半側時間に
おいて酸化ケイ素薄膜の成膜に使用される材料ガスの導
入量を制限する。すなわち成膜室内のSiH4 等の分圧
を全成膜時間の半分以下の前半側時間に下げる結果、酸
化ケイ素薄膜の成膜速度が抑制され、酸化ケイ素薄膜中
のケイ素過剰状態を防止する。これによって酸化ケイ素
膜中のキャリアのトラップ準位が低減され、膜質の改善
が行われる。また全成膜時間の半分以下の前半側時間に
おいて、種々の制御の仕方に基づいて材料ガスの流量を
徐々に増加することによって成膜速度を上昇させ、成膜
に要する全体の時間を短縮し、薄膜の生産効率を高め、
成膜方法または成膜装置としての実用性を高めている。
図面に基づいて説明する。
す。図1において11は成膜装置である。この成膜装置
11は、空間的に分離されたプラズマ生成室11aと成
膜室11bを備えている。この例ではプラズマ生成室1
1aと成膜室11bとは互いに隔離されており、プラズ
マ生成室11aと成膜室11bの間には、例えば、多数
の貫通孔が形成された隔壁部11cが設けられている。
隔壁部11cの多数の貫通孔を通してプラズマ生成室1
1aの内部と成膜室11bの内部がつながっている。
のガスが導入される。プラズマ生成用のガスとしては、
例えば、O2 ,O3 ,N2 O,CO,CO2 および窒素
酸化物ガスのいずれかが単独ガスとしてあるいは混合ガ
スとしてを用いられる。プラズマ生成室へプラズマ生成
用ガスを導入し、さらに例えば図示しない高周波電源か
ら高周波電力を供給すると、放電が励起され、プラズマ
が生成される。プラズマが生成されると、さらにプラズ
マ中に中性の活性ラジカルが生成される。成膜室に対し
ては、両者の間に前述の隔壁部11cが設けられている
ため、プラズマ中の荷電粒子が成膜室11bへ供給され
ることはなく、隔壁部11cの貫通孔を通してラジカル
のみが成膜室11bへ導入されることになる。
(または原料ガス)が導入される。この成膜用の材料ガ
スは成膜室11b内のみに導入される。成膜装置11の
構成によれば、成膜室とプラズマ生成室が隔離されてい
るので、材料ガスがプラズマと触れることが防止されて
いる。通常、例えば上記の隔壁部11cの内部に材料ガ
ス導入機構を組み込み、この材料ガス導入機構を通して
材料ガスが導入される。材料ガス導入機構は、例えば、
材料ガスを収容するリザーブ空間と成膜室11bに開い
た多数の拡散孔とから構成される。図1で、12は成膜
用材料ガス供給装置である。成膜用材料ガス供給装置1
2から供給される材料ガスは、MFC(マスフローコン
トローラ:流量制御器)13aを含むガス導入路13を
経由して隔壁部11c内の上記材料ガス導入機構へ導入
される。成膜用材料ガスとしては、SiH4 等のケイ素
水素化合物(Sin H2n+2(n=1,2,3,…))が
使用される。成膜室11bにおいては、隔壁部11c内
の材料ガス導入機構を通して導入される材料ガスと、隔
壁部11cに形成された多数の貫通孔を通して導入され
るラジカルとが反応し、材料ガスが分解され、成膜室内
に搬入された基板に対して酸化ケイ素薄膜が堆積され、
成膜が行われる。なお、成膜用材料ガスの導入と共に、
希釈ガスとして不活性ガス(Ar等の希ガス)を導入す
ることが好ましい。材料ガスと不活性ガスの混合割合は
任意である。
トローラ14は、ガス導入路13に設けられたMFC1
3aにおける材料ガスの流量を制御する機能を有してい
る。上記コントローラ14によって、MFC13aでの
材料ガスの流量を制御し、成膜室11bへ導入される材
料ガスの供給量を後述のごとく所望の量に制御すること
が可能となる。図1に示されたグラフ15は、横軸が時
間(t)、縦軸が材料ガスの流量(sccm)が示され、材料
ガスの流量の変化の一例15aが示されている。本実施
形態では、MFC13aにおける材料ガスの流量を上記
コントローラ14に基づいて制御し、全成膜時間の半分
以下の前半側時間において、材料ガスの供給を最初はゼ
ロ流量とし、もしくは制限し、かつその後徐々に増加
し、前半側時間での材料ガスの供給量を全体として制限
するようにしている。次に材料ガスの導入流量の制御の
仕方を説明する。
の供給量の制御の代表例を示し、横軸は時間、縦軸は導
入流量をそれぞれ意味する。時間軸では、時刻t0 ,t
1 ,t2 ,teが設定されている。プラズマ生成用ガス
としては例えば酸素(O2 )が用いられている。時刻t
0 は、酸素ガスがプラズマ生成室へ導入され、酸素ガス
の放電が開始される時刻であり、成膜の開始時点であ
る。時刻t1 で、SiH4 の供給が開始される。従っ
て、時刻t0 からt1 の間SiH4 の供給は行われず、
最初の段階で材料ガスの供給はゼロ流量とされている。
この最初の段階でのSiH4 の供給は、上記のゼロ流量
以外に、他の流量で制限することも可能である。その後
の時刻t1 からt2 の間では、SiH4 の供給量は時間
に応じて次第に増加し、時刻t2 でSiH4 の供給量は
一定値に到達する。時刻t2 から成膜および放電が完了
する時刻te までの間SiH4 の供給量は一定値に保持
される。以上のごとく、成膜が開始された後の最初の段
階では材料ガスの供給量がゼロ流量とされ、もしくは制
限されることによって成膜初期のケイ素過剰な酸化ケイ
素薄膜の形成を抑制することができ、かつその後におい
てt1 からt2 まで材料ガスの供給量が徐々に増加され
ることにより成膜時間を短縮し、実用性を高めている。
このようにt0 〜t2 の時間において材料ガスの供給は
最初制限されかつその後徐々に増加され、材料ガスの供
給量が全体として制限される。t0 〜t2 の時間は全成
膜時間t0 〜te に対し(t2 −t0 )/(te −
t0 )≦0.5の関係を満たしている。この関係により
t0 〜t2 の時間は「全成膜時間の半分以下の前半側時
間」と定義される。この全成膜時間の半分以下の前半側
時間において、材料ガスの供給量は、酸化ケイ素薄膜の
全厚さに対して前半側時間で成膜される厚さが10%以
下になるように制限される。
の供給量を制御した他の例を示している。時間軸におけ
る時刻t0 ,t1 ,t2 は前述した時刻の内容と同じで
ある。この例では、t1 〜t2 での供給量の増大をステ
ップ関数で変化させるように制御を行っている。この例
でも、全成膜時間の半分以下の前半側時間において、材
料ガスの供給量を最初ゼロ流量とし、もしくは制限する
ことによりケイ素過剰な酸化ケイ素薄膜の形成を抑制
し、かつ材料ガスの供給量をステップ関数で増加するこ
とにより、成膜時間を短縮し実用性を高めている。
の供給量の制御の各種の他の例を示す。時間軸における
時刻t0 ,t1 ,t2 は前述したものと同じである。こ
の例では、t1〜t2 での供給量の増大を種々の関数、
例えば比例、一次関数、二次関数、指数関数等で変化さ
せるように制御を行っている。この例でも、全成膜時間
の半分以下の前半側時間において、材料ガスの供給量を
最初ゼロ流量とし、もしくは制限することによりケイ素
過剰な酸化ケイ素薄膜の形成を抑制し、かつ材料ガスの
供給量を各種の関数で増加することにより、成膜時間を
短縮し実用性を高めている。
4 の供給量を増加させる場合において、望ましい条件を
示したものである。図5で横軸はSiH4 の供給量(scc
m)を示し、縦軸はSiO2 の成膜速度(nm/秒)を示
している。図2〜図4のように、成膜を開始した後に時
刻t1 からSiH4 の供給を開始し、SiH4 の供給量
を次第に増加させるが、このとき図5のように基板上に
形成される膜の成膜速度が0.13nm/秒以下になる
ようにSiH4 の供給量を抑制する。この場合、O2 の
プラズマ生成条件、基板が設置される領域の内部圧力、
電極間隔は、一定に保持されている。このようにする
と、図6に示されるごとく、本特許に依らない方法およ
び装置による酸化ケイ素薄膜の電界強度・リーク電流特
性21と、本実施形態による成膜装置の電界強度・リー
ク電流特性22とを比較すると、キャリアトラップ準位
による寄与分23が低減され、酸化ケイ素薄膜中のキャ
リアトラップ準位が削減され、前述の効果がいっそう発
揮される。
び実施例で説明した全成膜時間の半分以下の前半側時間
における材料ガスであるSiH4 の供給の方法を、分圧
の変化状態に基づいて説明する。図8が本発明によるS
iH4 の供給法における分圧の変化状態を示している。
また対比のために、従来の方法によるSiH4 の供給に
おける分圧の変化状態を図7に示している。図7と図8
において、横軸は時間を意味し、縦軸は成膜室内の分圧
を示している。
分圧特性32が示されている。分圧特性31では、放電
開始時点であるt0 以前と定常状態到達時点であるt3
以降においてSiH4 の分圧が一定になっており、t0
〜t3 の間で当該分圧が低下している。t0 以前の分圧
一定はSiH4 の供給と排気が均衡していることによる
ものであり、t3 以降の分圧一定はSiH4 の供給と消
費(排気と膜化)が均衡していることによるものであ
る。t0 以降の放電期間では排気速度は一定でありかつ
SiH4 の供給も一定であるので、t3 以降の期間と比
較すると、t0 〜t3 では分圧低下分余計にSiH4 が
消費され、この消費分はすべて膜化に寄与した考えられ
る。以上のように放電開始時点t0 から定常状態到達時
点t3 の間の期間(放電が過渡的状態にある期間)では
SiH4 (またはSiを含む材料ガス)の分圧は低下
し、この低下分がSiリッチの膜を作り、酸化ケイ素薄
膜においてケイ素が過剰に含まれる層が成膜を開始した
後の初期に形成される。図8でもSiH4 の分圧特性4
1とO2 の分圧特性42が示されている。上記の従来の
供給法に対して、分圧特性41によれば、放電開始の時
点t0 においてSiH4の分圧はほぼ0に保持され、放
電開始(t0 )以降の或る時点t1 からSiH4の供給
を行い、分圧を次第に高めるようにしている。時点t1
から供給が開始されたSiH4 の導入量は、定常状態に
到達する時点t2 (=t3 )まで前述のごとき各種態様
で次第に増加される。上記のごとく放電開始時にSiH
4 の分圧を0にすることにより、SiH4 の過剰消費が
防止される。本発明によるSiH4の供給法によれば、
全成膜時間の半分以下の前半側時間でSiH4 の供給量
を制限し、予めSiH4 の分圧を低く抑えることで、成
膜の初期での酸化ケイ素薄膜におけるケイ素が過剰に含
まれる層の形成を防止する。なお放電開始の時点から定
常状態となる時点等の間の期間、O2 の分圧特性32,
42は高くなる。
れば、成膜室とプラズマ生成室が分離された酸化ケイ素
薄膜の成膜方法あるいは成膜装置において、全成膜時間
の半分以下の前半側時間にケイ素原子を含む材料ガスの
成膜室への供給量をゼロ流量としもしくは制限し、酸化
ケイ素薄膜のケイ素の過剰なSiOの領域の形成を防止
するようにしたため、キャリアトラップ準位の個数を低
減でき、リーク電流を低減し、電気的特性が極めて改善
された酸化ケイ素薄膜を作製することができる。さらに
ケイ素原子を含む材料ガスの供給量が制限されるのは、
放電開始直後の初期の期間のみであり、その後は各種の
変化態様で材料ガスの供給量が増大されるため、成膜を
迅速に進め、薄膜生産の効率上と実用上極めて有効であ
る。
を示すブロック図である。
フである。
ラフである。
ラフである。
フである。
グラフである。
態を示すグラフである。
変化状態を示すグラフである。
Claims (15)
- 【請求項1】 分離されたプラズマ生成室から成膜室へ
ラジカルを取り出し、このラジカルと、前記成膜室へ供
給されるケイ素原子を含む材料ガスとを反応させて基板
に酸化ケイ素薄膜を成膜する酸化ケイ素薄膜の成膜方法
において、 前記材料ガスの供給は、全成膜時間の半分以下の前半側
時間で、最初にゼロ流量もしくは制限され、かつその後
徐々に増加することを特徴とする酸化ケイ素薄膜の成膜
方法。 - 【請求項2】 前記前半側時間での前記材料ガスの供給
量は、前記酸化ケイ素薄膜の全厚さに対して前記前半側
時間で成膜される厚さが10%以下になるように制限さ
れることを特徴とする請求項1記載の酸化ケイ素薄膜の
成膜方法。 - 【請求項3】 前記材料ガスにケイ素水素化合物(Si
n H2n+2(n=1,2,3,…))が使用されることを
特徴とする請求項1または2記載の酸化ケイ素薄膜の成
膜方法。 - 【請求項4】 材料ガスである前記ケイ素水素化合物と
共に希釈ガスとして不活性ガスを導入することを特徴と
する請求項3記載の酸化ケイ素薄膜の成膜方法。 - 【請求項5】 前記材料ガスの増加量を時間的に制御す
ることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載
の酸化ケイ素薄膜の成膜方法。 - 【請求項6】 前記材料ガスの増加量を一次関数で制御
することを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記
載の酸化ケイ素薄膜の成膜方法。 - 【請求項7】 前記材料ガスの増加量を二次関数で制御
することを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記
載の酸化ケイ素薄膜の成膜方法。 - 【請求項8】 前記材料ガスの増加量を指数関数で制御
することを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記
載の酸化ケイ素薄膜の成膜方法。 - 【請求項9】 前記材料ガスの増加量をステップ関数で
制御することを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項
に記載の酸化ケイ素薄膜の成膜方法。 - 【請求項10】 全成膜時間の半分以下の前記前半側時
間での酸化ケイ素薄膜の成膜速度は0.13nm/秒以
下であることを特徴とする請求項1〜9のいずれか1項
に記載の酸化ケイ素薄膜の成膜方法。 - 【請求項11】 前記ラジカルを作るガスとしてO2 ,
O3 ,N2 O,CO,CO2 および窒素酸化物ガスのい
ずれかを用いることを特徴とする請求項1または2記載
の酸化ケイ素薄膜の成膜方法。 - 【請求項12】 分離されたプラズマ生成室から成膜室
へラジカルを取り出し、このラジカルと、前記成膜室へ
供給されたケイ素原子を含む材料ガスとを反応させて基
板に酸化ケイ素薄膜を成膜する酸化ケイ素薄膜の成膜装
置において、 前記成膜室へ前記材料ガスを導入する導入部に設けられ
たマスフローコントローラの材料ガス流量を制御するコ
ントローラを設け、 前記コントローラは、前記材料ガスの流量を、全成膜時
間の半分以下の前半側時間で、最初ゼロ流量もしくは制
限し、かつその後徐々に増加することを特徴とする酸化
ケイ素薄膜の成膜装置。 - 【請求項13】 前記コントローラは、前半側時間での
前記材料ガスの流量を、前記酸化ケイ素薄膜の全厚さに
対して前記前半側時間で成膜される厚さが10%以下に
なるように制限することを特徴とする請求項12記載の
酸化ケイ素薄膜の成膜装置。 - 【請求項14】 前記材料ガスにケイ素水素化合物(S
in H2n+2(n=1,2,3,…))が使用されること
を特徴とする請求項12または13記載の酸化ケイ素薄
膜の成膜装置。 - 【請求項15】 材料ガスである前記ケイ素水素化合物
と共に希釈ガスとして不活性ガスを導入することを特徴
とする請求項14記載の酸化ケイ素薄膜の成膜装置。
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