JP2001011165A - ポリカーボネート樹脂 - Google Patents
ポリカーボネート樹脂Info
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- JP2001011165A JP2001011165A JP11188692A JP18869299A JP2001011165A JP 2001011165 A JP2001011165 A JP 2001011165A JP 11188692 A JP11188692 A JP 11188692A JP 18869299 A JP18869299 A JP 18869299A JP 2001011165 A JP2001011165 A JP 2001011165A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ビスフェノールＡからのポリカーボネート樹
脂と比較して低い光弾性係数を有し、かつ、屈折率とア
ッベ数と耐熱性のバランスに優れたポリカーボネート樹
脂を提供する。 【解決手段】 ペンタシクロペンタデカンジメタノール
及びデカリン−2,6-ジメタノールと炭酸ジエステルから
誘導されたポリカーボネート樹脂。
脂と比較して低い光弾性係数を有し、かつ、屈折率とア
ッベ数と耐熱性のバランスに優れたポリカーボネート樹
脂を提供する。 【解決手段】 ペンタシクロペンタデカンジメタノール
及びデカリン−2,6-ジメタノールと炭酸ジエステルから
誘導されたポリカーボネート樹脂。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、透明性、耐熱性、
低い光弾性係数、屈折率とアッベ数の良好なバランスを
有するポリカーボネート樹脂ならびにその製造方法に属
する。このポリカーボネート樹脂は、光ディスク基板、
各種レンズ、プリズム、光ファイバーなどのプラスチッ
ク光学製品の材料に好適に利用できるものである。
低い光弾性係数、屈折率とアッベ数の良好なバランスを
有するポリカーボネート樹脂ならびにその製造方法に属
する。このポリカーボネート樹脂は、光ディスク基板、
各種レンズ、プリズム、光ファイバーなどのプラスチッ
ク光学製品の材料に好適に利用できるものである。
【０００２】
【従来の技術】2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロ
パン（通称：ビスフェノールＡ）をホスゲンあるいは炭
酸ジエステルと反応させて得られるポリカーボネート樹
脂は、耐熱性、透明性に優れ、しかも耐衝撃性等の機械
的特性に優れていることから、構造材料はもとより、光
学材料として光ディスク基板、各種レンズ、プリズム、
光ファイバー等に幅広く利用されている。
パン（通称：ビスフェノールＡ）をホスゲンあるいは炭
酸ジエステルと反応させて得られるポリカーボネート樹
脂は、耐熱性、透明性に優れ、しかも耐衝撃性等の機械
的特性に優れていることから、構造材料はもとより、光
学材料として光ディスク基板、各種レンズ、プリズム、
光ファイバー等に幅広く利用されている。
【０００３】しかし、ビスフェノールＡからなるポリカ
ーボネート樹脂は、低流動性材料であり、また高い光弾
性係数を有するため、成形時の分子配向や残留応力に伴
う複屈折が大きいという問題点を有している。そのた
め、ビスフェノールＡからなるポリカーボネート樹脂を
原材料とする光学材料を成形する場合には、流動性を向
上させるために分子量の比較的低い樹脂を用い、かつ高
温で成形することにより製品の複屈折を低減する方法が
実施されている。しかし、ビスフェノールＡからなるポ
リカーボネート樹脂では、上記のような手段を用いても
複屈折の低減には限界があるため、近年の光学材料用途
の広がりに伴い、一部光学材料分野、特に光ディスクの
分野では、さらなる低光弾性係数、高流動性材料の開発
が強く求められている。
ーボネート樹脂は、低流動性材料であり、また高い光弾
性係数を有するため、成形時の分子配向や残留応力に伴
う複屈折が大きいという問題点を有している。そのた
め、ビスフェノールＡからなるポリカーボネート樹脂を
原材料とする光学材料を成形する場合には、流動性を向
上させるために分子量の比較的低い樹脂を用い、かつ高
温で成形することにより製品の複屈折を低減する方法が
実施されている。しかし、ビスフェノールＡからなるポ
リカーボネート樹脂では、上記のような手段を用いても
複屈折の低減には限界があるため、近年の光学材料用途
の広がりに伴い、一部光学材料分野、特に光ディスクの
分野では、さらなる低光弾性係数、高流動性材料の開発
が強く求められている。
【０００４】ポリカーボネート樹脂の光弾性係数を低下
させる方法としては、例えば、特開昭６４−６６２３４
号公報に示されるように、ビスフェノールＡをトリシク
ロ（５．２．１．０2,6)デカンジメタノールと共重合さ
せる方法が公知であるが、耐熱性の低下をもたらし、ま
た光弾性係数を低減する上で十分な効果は得られていな
い。
させる方法としては、例えば、特開昭６４−６６２３４
号公報に示されるように、ビスフェノールＡをトリシク
ロ（５．２．１．０2,6)デカンジメタノールと共重合さ
せる方法が公知であるが、耐熱性の低下をもたらし、ま
た光弾性係数を低減する上で十分な効果は得られていな
い。
【０００５】また、レンズ材料、とりわけプラスチック
メガネレンズ材料としてはＣＲ−３９（ジエチレングリ
コールビスアリルカーボネート）が広く用いられている
が、屈折率が１．５０と低く、また、熱硬化性樹脂であ
るため生産性が悪い等の問題点を有しており、これらの
解決が望まれている。
メガネレンズ材料としてはＣＲ−３９（ジエチレングリ
コールビスアリルカーボネート）が広く用いられている
が、屈折率が１．５０と低く、また、熱硬化性樹脂であ
るため生産性が悪い等の問題点を有しており、これらの
解決が望まれている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来技術に伴う問題点を解決しようとするものであ
り、ビスフェノールＡからなるポリカーボネート樹脂と
比較して低い光弾性係数を有し、かつ、屈折率とアッベ
数と耐熱性のバランスに優れたポリカーボネート樹脂お
よびその製造方法を提供することである。
な従来技術に伴う問題点を解決しようとするものであ
り、ビスフェノールＡからなるポリカーボネート樹脂と
比較して低い光弾性係数を有し、かつ、屈折率とアッベ
数と耐熱性のバランスに優れたポリカーボネート樹脂お
よびその製造方法を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を克服する方法について鋭意研究を重ねた結果、構造
式（１）、構造式（２）及び構造式（３）で示される構
成単位よりなるポリカーボネート樹脂が、上記の課題を
解決できることを見出し本発明に到達した。
題を克服する方法について鋭意研究を重ねた結果、構造
式（１）、構造式（２）及び構造式（３）で示される構
成単位よりなるポリカーボネート樹脂が、上記の課題を
解決できることを見出し本発明に到達した。
【化４】
【化５】
【化６】
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明にかかわるポリカーボネー
ト樹脂は、ペンタシクロペンタデカンジメタノール及び
デカリン−2,6-ジメタノールと、炭酸ジエステルから誘
導されるものである。
ト樹脂は、ペンタシクロペンタデカンジメタノール及び
デカリン−2,6-ジメタノールと、炭酸ジエステルから誘
導されるものである。
【０００９】本発明において、ペンタシクロペンタデカ
ンジメタノールは、下記の一般式（４）及び（５）で表
されるものであり、種々の異性体を包含する。
ンジメタノールは、下記の一般式（４）及び（５）で表
されるものであり、種々の異性体を包含する。
【化７】
【化８】
【００１０】また、デカリン−2,6-ジメタノールは、下
記の化学式（６）で表されるものであり、異性体を包含
する。
記の化学式（６）で表されるものであり、異性体を包含
する。
【化９】
【００１１】本発明にかかわるポリカーボネート樹脂
は、ペンタシクロペンタデカンジメタノール及びデカリ
ン−2,6-ジメタノールから誘導された構成単位を含有す
るものであり、デカリン−2,6-ジメタノールの含有率
は、デカリン−2,6-ジメタノール及びペンタシクロペン
タデカンジメタノールの合計量に対して、５〜７０モル
％である。デカリン−2,6-ジメタノールの含有率が５モ
ル％未満であると成形時の流動性の点から好ましくな
く、７０モル％を超えると耐熱性の点から好ましくな
い。
は、ペンタシクロペンタデカンジメタノール及びデカリ
ン−2,6-ジメタノールから誘導された構成単位を含有す
るものであり、デカリン−2,6-ジメタノールの含有率
は、デカリン−2,6-ジメタノール及びペンタシクロペン
タデカンジメタノールの合計量に対して、５〜７０モル
％である。デカリン−2,6-ジメタノールの含有率が５モ
ル％未満であると成形時の流動性の点から好ましくな
く、７０モル％を超えると耐熱性の点から好ましくな
い。
【００１２】本発明に用いられる炭酸ジエステルとして
は、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネー
ト、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ジ−m-クレ
ジルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ジメチル
カーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボ
ネート、ジシクロヘキシルカーボネート等が挙げらる。
これらの中でも特にジフェニルカーボネートが好まし
い。使用する炭酸ジエステルは、デカリン−2,6-ジメタ
ノール及びペンタシクロペンタデカンジメタノールの合
計１モルに対して０．９７〜１．１０モルの比率で用い
られることが好ましく、更に好ましくは０．９９〜１．
０４モルの比率である。
は、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネー
ト、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ジ−m-クレ
ジルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ジメチル
カーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボ
ネート、ジシクロヘキシルカーボネート等が挙げらる。
これらの中でも特にジフェニルカーボネートが好まし
い。使用する炭酸ジエステルは、デカリン−2,6-ジメタ
ノール及びペンタシクロペンタデカンジメタノールの合
計１モルに対して０．９７〜１．１０モルの比率で用い
られることが好ましく、更に好ましくは０．９９〜１．
０４モルの比率である。
【００１３】本発明にかかわるポリカーボネート樹脂の
ポリスチレン換算重量平均分子量は２０，０００〜２０
０，０００であることが好ましく、更に好ましくは３
０，０００〜１３０，０００である。ポリスチレン換算
重量平均分子量が２０，０００未満では成形体の強度が
不十分となり、２００，０００を超えると成形時の流動
性が悪くなるため好ましくない。
ポリスチレン換算重量平均分子量は２０，０００〜２０
０，０００であることが好ましく、更に好ましくは３
０，０００〜１３０，０００である。ポリスチレン換算
重量平均分子量が２０，０００未満では成形体の強度が
不十分となり、２００，０００を超えると成形時の流動
性が悪くなるため好ましくない。
【００１４】本発明にかかわるポリカーボネ−トの製造
方法では、触媒として、塩基性化合物が用いられる。こ
のような塩基性化合物としては、アルカリ金属化合物、
アルカリ土類金属化合物、含窒素化合物及び含リン化合
物等があげられる。
方法では、触媒として、塩基性化合物が用いられる。こ
のような塩基性化合物としては、アルカリ金属化合物、
アルカリ土類金属化合物、含窒素化合物及び含リン化合
物等があげられる。
【００１５】アルカリ金属化合物としては、具体的に
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウ
ム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウム、酢
酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸リチ
ウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウ
ム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウム、水
素化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、
安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸セシ
ウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウム、リ
ン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フェニル
リン酸２ナトリウム、テトラフェニルホウ酸ナトリウ
ム、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム
塩、リチウム塩等が用いられる。
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウ
ム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウム、酢
酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸リチ
ウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウ
ム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウム、水
素化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、
安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸セシ
ウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウム、リ
ン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フェニル
リン酸２ナトリウム、テトラフェニルホウ酸ナトリウ
ム、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム
塩、リチウム塩等が用いられる。
【００１６】また、アルカリ土類金属化合物としては、
具体的には、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、
水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸水素マグ
ネシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素ストロンチウ
ム、炭酸水素バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシ
ウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、酢酸マグネ
シウム、酢酸カルシウム、酢酸ストロンチウム、酢酸バ
リウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カル
シウム、ステアリン酸ストロンチウム、ステアリン酸バ
リウム、安息香酸カルシウム、フェニルリン酸マグネシ
ウム、フェノールのマグネシウム塩、カルシウム塩、ス
トロンチウム塩、バリウム塩等が用いられる。
具体的には、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、
水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸水素マグ
ネシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素ストロンチウ
ム、炭酸水素バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシ
ウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、酢酸マグネ
シウム、酢酸カルシウム、酢酸ストロンチウム、酢酸バ
リウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カル
シウム、ステアリン酸ストロンチウム、ステアリン酸バ
リウム、安息香酸カルシウム、フェニルリン酸マグネシ
ウム、フェノールのマグネシウム塩、カルシウム塩、ス
トロンチウム塩、バリウム塩等が用いられる。
【００１７】また、含窒素化合物及び含リン化合物とし
ては、具体的には、テトラメチルアンモニウムヒドロキ
シド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラ
プロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアン
モニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウ
ムヒドロキシド等のアルキル、アリール、アルキルアリ
ール基等を有する４級アンモニウムヒドロキシド類、ト
リエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニ
ルアミン等の３級アミン類、ジエチルアミン、ジブチル
アミン、ジフェニルアミン等の２級アミン類、ブチルア
ミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、デシルアミ
ン、アニリン等の１級アミン類、２−メチルイミダゾー
ル、２−フェニルイミダゾール、ベンゾイミダゾール等
のイミダゾール類、あるいは、アンモニア、テトラメチ
ルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモ
ニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムテ
トラフェニルボレート、テトラフェニルアンモニウムテ
トラフェニルボレートおよびテトラフェニルホスホニウ
ムテトラフェニルボレート等の塩基性塩等が用いられ
る。
ては、具体的には、テトラメチルアンモニウムヒドロキ
シド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラ
プロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアン
モニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウ
ムヒドロキシド等のアルキル、アリール、アルキルアリ
ール基等を有する４級アンモニウムヒドロキシド類、ト
リエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニ
ルアミン等の３級アミン類、ジエチルアミン、ジブチル
アミン、ジフェニルアミン等の２級アミン類、ブチルア
ミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、デシルアミ
ン、アニリン等の１級アミン類、２−メチルイミダゾー
ル、２−フェニルイミダゾール、ベンゾイミダゾール等
のイミダゾール類、あるいは、アンモニア、テトラメチ
ルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモ
ニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムテ
トラフェニルボレート、テトラフェニルアンモニウムテ
トラフェニルボレートおよびテトラフェニルホスホニウ
ムテトラフェニルボレート等の塩基性塩等が用いられ
る。
【００１８】これらの触媒は、デカリン−2,6-ジメタノ
ール及びペンタシクロペンタデカンジメタノールの合計
１モルに対して、１０-9〜１０-3モルの比率で、好まし
くは１０-7〜１０-4モルの比率で用いられる。１０-9モ
ル未満の場合には充分な重合活性が得られないため好ま
しくない。また、１０-3モルを超えると樹脂の着色が著
しくなるため好ましくない。
ール及びペンタシクロペンタデカンジメタノールの合計
１モルに対して、１０-9〜１０-3モルの比率で、好まし
くは１０-7〜１０-4モルの比率で用いられる。１０-9モ
ル未満の場合には充分な重合活性が得られないため好ま
しくない。また、１０-3モルを超えると樹脂の着色が著
しくなるため好ましくない。
【００１９】本発明にかかわるエステル交換反応は、公
知の溶融重縮合法により行うことができる。すなわち、
前記の原料、および触媒を用いて、加熱下に常圧または
減圧下にエステル交換反応により副生成物を除去しなが
ら溶融重縮合を行うものである。反応は、一般には二段
以上の多段工程で実施される。
知の溶融重縮合法により行うことができる。すなわち、
前記の原料、および触媒を用いて、加熱下に常圧または
減圧下にエステル交換反応により副生成物を除去しなが
ら溶融重縮合を行うものである。反応は、一般には二段
以上の多段工程で実施される。
【００２０】具体的には、第一段目の反応時間は、通常
１２０〜２６０℃、好ましくは１８０〜２４０℃であ
り、反応時間は、通常０．１〜５時間、好ましくは０．
５〜３時間である。次いで、反応系の減圧度を上げなが
ら反応温度を高めて反応を行い、最終的には１ｍｍＨｇ
以下の減圧下、２００〜３００℃の温度で重縮合反応を
行う。このような反応は、連続式で行ってもよく、また
バッチ式で行ってもよい。上記の反応を行うに際して用
いられる反応装置は、錨型攪拌翼、マックスブレンド攪
拌翼、ヘリカルリボン型攪拌翼等を装備した縦型であっ
ても、パドル翼、格子翼、メガネ翼等を装備した横型で
あってもスクリューを装備した押出機型であってもよい
が、連続式の場合は、これらを適宜組み合わせた反応装
置を使用することが好ましい。
１２０〜２６０℃、好ましくは１８０〜２４０℃であ
り、反応時間は、通常０．１〜５時間、好ましくは０．
５〜３時間である。次いで、反応系の減圧度を上げなが
ら反応温度を高めて反応を行い、最終的には１ｍｍＨｇ
以下の減圧下、２００〜３００℃の温度で重縮合反応を
行う。このような反応は、連続式で行ってもよく、また
バッチ式で行ってもよい。上記の反応を行うに際して用
いられる反応装置は、錨型攪拌翼、マックスブレンド攪
拌翼、ヘリカルリボン型攪拌翼等を装備した縦型であっ
ても、パドル翼、格子翼、メガネ翼等を装備した横型で
あってもスクリューを装備した押出機型であってもよい
が、連続式の場合は、これらを適宜組み合わせた反応装
置を使用することが好ましい。
【００２１】本発明にかかわるポリカーボネート樹脂
は、重合反応終了後、熱安定性および加水分解安定性を
保持するために、触媒を除去もしくは失活させる。一般
的には、公知の酸性物質またはその誘導体の添加によ
り、触媒を失活させる方法が実施される。これらの酸性
物質またはその誘導体としては、具体的には、ｐ−トル
エンスルホン酸等の芳香族スルホン酸類、ｐ−トルエン
スルホン酸ブチル、ｐ−トルエンスルホン酸ヘキシル等
の芳香族スルホン酸エステル類、ドデシルベンゼンスル
ホン酸テトラブチルホスホニウム塩等の芳香族スルホン
酸ホスホニウム塩類、ステアリン酸クロライド、塩化ベ
ンゾイル、ｐ−トルエンスルホン酸クロライド等の有機
ハロゲン化物、ジメチル硫酸等のアルキル硫酸、塩化ベ
ンジル等の有機ハロゲン化物等が好適に用いられる。
は、重合反応終了後、熱安定性および加水分解安定性を
保持するために、触媒を除去もしくは失活させる。一般
的には、公知の酸性物質またはその誘導体の添加によ
り、触媒を失活させる方法が実施される。これらの酸性
物質またはその誘導体としては、具体的には、ｐ−トル
エンスルホン酸等の芳香族スルホン酸類、ｐ−トルエン
スルホン酸ブチル、ｐ−トルエンスルホン酸ヘキシル等
の芳香族スルホン酸エステル類、ドデシルベンゼンスル
ホン酸テトラブチルホスホニウム塩等の芳香族スルホン
酸ホスホニウム塩類、ステアリン酸クロライド、塩化ベ
ンゾイル、ｐ−トルエンスルホン酸クロライド等の有機
ハロゲン化物、ジメチル硫酸等のアルキル硫酸、塩化ベ
ンジル等の有機ハロゲン化物等が好適に用いられる。
【００２２】触媒失活後、ポリマー中の低沸点化合物を
０．１〜１ｍｍＨｇの圧力、２００〜３００℃の温度で
脱揮除去する工程を設けても良く、このためには、パド
ル翼、格子翼、メガネ翼等、表面更新能の優れた攪拌翼
を備えた横型装置、あるいは薄膜蒸発器が好適に用いら
れる。
０．１〜１ｍｍＨｇの圧力、２００〜３００℃の温度で
脱揮除去する工程を設けても良く、このためには、パド
ル翼、格子翼、メガネ翼等、表面更新能の優れた攪拌翼
を備えた横型装置、あるいは薄膜蒸発器が好適に用いら
れる。
【００２３】さらに本発明において、上記熱安定化剤、
加水分解安定剤の他に、酸化防止剤、顔料、染料、強化
剤や充填剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、
可塑剤、流動性改良剤、帯電防止剤、抗菌剤等を添加す
ることができる。
加水分解安定剤の他に、酸化防止剤、顔料、染料、強化
剤や充填剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、
可塑剤、流動性改良剤、帯電防止剤、抗菌剤等を添加す
ることができる。
【００２４】上記添加剤の添加時期は、溶融重縮合で得
られるポリカーボネート樹脂が反応直後の溶融状態にあ
るうちに添加しても良く、ポリカーボネート樹脂をペレ
ット化した後にあらためて添加しても良い。また、複数
の添加剤を添加時期を変えて添加しても良い。
られるポリカーボネート樹脂が反応直後の溶融状態にあ
るうちに添加しても良く、ポリカーボネート樹脂をペレ
ット化した後にあらためて添加しても良い。また、複数
の添加剤を添加時期を変えて添加しても良い。
【００２５】反応直後の溶融状態の樹脂に添加剤を添加
する場合には、反応終了後反応釜に直接添加し攪拌混合
する方法、あるいは、反応釜から抜き出した樹脂に添加
して横型の混練機に送り込み、均一に混練した後そのま
まペレット化する方法が用いられる。あるいは、反応釜
から抜き出した樹脂を横型の混練機に送り込み、混練機
途中から、添加剤をサイドフィードにより添加し均一に
混練した後そのままペレット化する方法が用いられる。
する場合には、反応終了後反応釜に直接添加し攪拌混合
する方法、あるいは、反応釜から抜き出した樹脂に添加
して横型の混練機に送り込み、均一に混練した後そのま
まペレット化する方法が用いられる。あるいは、反応釜
から抜き出した樹脂を横型の混練機に送り込み、混練機
途中から、添加剤をサイドフィードにより添加し均一に
混練した後そのままペレット化する方法が用いられる。
【００２６】ペレット化した樹脂に添加剤を添加する場
合には、ペレットと上記添加剤とをターンブルミキサー
やヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、スーパーミ
キサーで代表される高速ミキサーで分散混合した後、押
出機、バンバリーミキサー、ロール等の混練機で溶融混
練する方法が適宜選択される。
合には、ペレットと上記添加剤とをターンブルミキサー
やヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、スーパーミ
キサーで代表される高速ミキサーで分散混合した後、押
出機、バンバリーミキサー、ロール等の混練機で溶融混
練する方法が適宜選択される。
【００２７】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は、以下の実施例に何ら限定されるもので
はない。
るが、本発明は、以下の実施例に何ら限定されるもので
はない。
【００２８】実施例１ ペンタシクロペンタデカンジメタノール４９．９ｇ
（０．１９モル）、デカリン−２，６−ジメタノール
２．０ｇ（０．０１モル）、ジフェニルカーボネート４
３．３ｇ（０．２０２モル）及び炭酸水素ナトリウム５
×１０-4ｇ（６×１０ -6モル）を攪拌機および留出装置
付きの３００ｍｌ四ッ口フラスコに入れ、窒素雰囲気７
６０ｍｍＨｇの下１８０℃に加熱し３０分間攪拌した。
その後、減圧度を１５０ｍｍＨｇに調整すると同時に、
６０℃／ｈｒの速度で２００℃まで昇温を行い、４０分
間その温度に保持しエステル交換反応を行った。さら
に、７５℃／ｈｒの速度で２２５℃まで昇温し、昇温終
了の４０分後、その温度で保持しながら、１時間かけて
減圧度を１ｍｍＨｇ以下とした。その後、１０５℃／ｈ
ｒの速度で２３５℃まで昇温し合計６時間攪拌下で反応
を行い、反応終了後、反応器内に窒素を吹き込み常圧に
戻し、生成したポリカーボネート樹脂を取り出した。こ
のポリカーボネート樹脂の物性測定結果を表１に示す。
（０．１９モル）、デカリン−２，６−ジメタノール
２．０ｇ（０．０１モル）、ジフェニルカーボネート４
３．３ｇ（０．２０２モル）及び炭酸水素ナトリウム５
×１０-4ｇ（６×１０ -6モル）を攪拌機および留出装置
付きの３００ｍｌ四ッ口フラスコに入れ、窒素雰囲気７
６０ｍｍＨｇの下１８０℃に加熱し３０分間攪拌した。
その後、減圧度を１５０ｍｍＨｇに調整すると同時に、
６０℃／ｈｒの速度で２００℃まで昇温を行い、４０分
間その温度に保持しエステル交換反応を行った。さら
に、７５℃／ｈｒの速度で２２５℃まで昇温し、昇温終
了の４０分後、その温度で保持しながら、１時間かけて
減圧度を１ｍｍＨｇ以下とした。その後、１０５℃／ｈ
ｒの速度で２３５℃まで昇温し合計６時間攪拌下で反応
を行い、反応終了後、反応器内に窒素を吹き込み常圧に
戻し、生成したポリカーボネート樹脂を取り出した。こ
のポリカーボネート樹脂の物性測定結果を表１に示す。
【００２９】実施例２ 実施例１において、ペンタシクロペンタデカンジメタノ
ール３６．７ｇ（０．１４モル）、デカリン−２，６−
ジメタノール１１．９ｇ（０．０６モル）、ジフェニル
カーボネート４３．３ｇ（０．２０２モル）及び炭酸水
素ナトリウム５×１０-4ｇ（６×１０-6モル）を使用す
る以外は、実施例１と同様の操作を行った。得られたポ
リカーボネート樹脂の物性測定結果を表１に示す。
ール３６．７ｇ（０．１４モル）、デカリン−２，６−
ジメタノール１１．９ｇ（０．０６モル）、ジフェニル
カーボネート４３．３ｇ（０．２０２モル）及び炭酸水
素ナトリウム５×１０-4ｇ（６×１０-6モル）を使用す
る以外は、実施例１と同様の操作を行った。得られたポ
リカーボネート樹脂の物性測定結果を表１に示す。
【００３０】実施例３ 実施例１において、ペンタシクロペンタデカンジメタノ
ール１５．７ｇ（０．０６モル）、デカリン−２，６−
ジメタノール２７．８ｇ（０．１４モル）ジフェニルカ
ーボネート４３．３ｇ（０．２０２モル）及び炭酸水素
ナトリウム５×１０-4ｇ（６×１０-6モル）を使用する
以外は、実施例１と同様の操作を行った。得られたポリ
カーボネート樹脂の物性測定結果を表１に示す。
ール１５．７ｇ（０．０６モル）、デカリン−２，６−
ジメタノール２７．８ｇ（０．１４モル）ジフェニルカ
ーボネート４３．３ｇ（０．２０２モル）及び炭酸水素
ナトリウム５×１０-4ｇ（６×１０-6モル）を使用する
以外は、実施例１と同様の操作を行った。得られたポリ
カーボネート樹脂の物性測定結果を表１に示す。
【００３１】比較例１ 実施例１において、デカリン−２，６−ジメタノール３
９．７ｇ（０．２モル）、ジフェニルカーボネート４
３．３ｇ（０．２０２モル）及び炭酸水素ナトリウム５
×１０-4ｇ（６×１０-6モル）を使用し、ペンタシクロ
ペンタデカンジメタノールを使用しない以外は、実施例
１と同様の操作を行った。得られたポリカーボネート樹
脂の物性測定結果を表１に示す。
９．７ｇ（０．２モル）、ジフェニルカーボネート４
３．３ｇ（０．２０２モル）及び炭酸水素ナトリウム５
×１０-4ｇ（６×１０-6モル）を使用し、ペンタシクロ
ペンタデカンジメタノールを使用しない以外は、実施例
１と同様の操作を行った。得られたポリカーボネート樹
脂の物性測定結果を表１に示す。
【００３２】比較例２ ビスフェノールＡからなるポリカーボネート樹脂（三菱
エンジニアリングプラスチックス社製、ユーピロンＨ−
４０００）の物性測定した。その結果を表１に示す。
エンジニアリングプラスチックス社製、ユーピロンＨ−
４０００）の物性測定した。その結果を表１に示す。
【００３３】なお、表１中の物性は、下記の方法により
測定したものである。 １）屈折率（ｎD ）、アッベ数（νD ）：ＡＴＡＧＯの
屈折率計により測定した。 ２）ポリスチレン換算重量平均分子量（ＭW ）：クロロ
ホルムを展開溶媒としてＧＰＣにより測定した。 ３）ガラス転移温度（Ｔg ）：示差走査熱量分析計によ
り測定した。 ４）熱分解開始温度（Ｔd ）：熱天秤にて窒素気流中１
％重量減少した温度を測定した。昇温速度は１０℃／ｍ
ｉｎである。 ５）光弾性係数：エリプソメーターにより、厚さ１００
μｍのキャストフィルムを用い、レーザー波長６３３ｎ
ｍの光をあて、荷重変化に対する複屈折測定から算出し
た。 ６）Ｑ値：高さ１０ｍｍ×孔径１ｍｍのダイを用い、樹
脂温度＝２４０℃、滞留時間＝６ｍｉｎ、シリンダ圧力
＝１６０ｋｇｆ／ｃｍ2 にて、フローテスターにより測
定した。
測定したものである。 １）屈折率（ｎD ）、アッベ数（νD ）：ＡＴＡＧＯの
屈折率計により測定した。 ２）ポリスチレン換算重量平均分子量（ＭW ）：クロロ
ホルムを展開溶媒としてＧＰＣにより測定した。 ３）ガラス転移温度（Ｔg ）：示差走査熱量分析計によ
り測定した。 ４）熱分解開始温度（Ｔd ）：熱天秤にて窒素気流中１
％重量減少した温度を測定した。昇温速度は１０℃／ｍ
ｉｎである。 ５）光弾性係数：エリプソメーターにより、厚さ１００
μｍのキャストフィルムを用い、レーザー波長６３３ｎ
ｍの光をあて、荷重変化に対する複屈折測定から算出し
た。 ６）Ｑ値：高さ１０ｍｍ×孔径１ｍｍのダイを用い、樹
脂温度＝２４０℃、滞留時間＝６ｍｉｎ、シリンダ圧力
＝１６０ｋｇｆ／ｃｍ2 にて、フローテスターにより測
定した。
【００３４】また、表１中、化合物名として以下の略号
を用いた。 PCPDM ：ペンタシクロペンタデカンジメタノール DDM ：デカリン−２，６−ジメタノール H-4000：ビスフェノールＡからなるポリカーボネート樹
脂
を用いた。 PCPDM ：ペンタシクロペンタデカンジメタノール DDM ：デカリン−２，６−ジメタノール H-4000：ビスフェノールＡからなるポリカーボネート樹
脂
【００３５】 表１ 実施例１ 実施例２ 実施例３ 比較例１ 比較例２ ─────────────────────────────────── DDM/PCPDM(モル比) 5/95 30/70 70/30 100/0 H-4000 屈折率（ｎD ） 1.537 1.537 1.537 1.537 1.586 アッベ数（νD ） 49 49 49 48 30 ＭW 67200 65800 66600 68400 34500 Ｔg （℃） 132 119 100 82 145 Ｔd （℃） 335 334 335 332 445 光弾性係数 (10-12m2/N) 12 12 12 13 78 Ｑ値(cm3/sec) 0.11 0.16 0.25 0.31 0.094 ───────────────────────────────────
【００３６】
【発明の効果】本発明によるポリカーボネート樹脂は、
優れた透明性、耐熱性、耐衝撃性、良好な屈折率−アッ
ベ数バランス、低い光弾性係数等の特性を有する新規な
脂肪族ポリカーボネート樹脂であり、光ディスク基板を
始め各種レンズ、プリズム、光ファイバー等のプラスチ
ック光学製品の材料として極めて有用に利用できる。
優れた透明性、耐熱性、耐衝撃性、良好な屈折率−アッ
ベ数バランス、低い光弾性係数等の特性を有する新規な
脂肪族ポリカーボネート樹脂であり、光ディスク基板を
始め各種レンズ、プリズム、光ファイバー等のプラスチ
ック光学製品の材料として極めて有用に利用できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J029 AA09 AB01 AB04 AC02 AE04 BD10 HA01 HC04A HC05A JC011 JC021 JC051 JC071 JC091 JF021 JF031 JF041 JF131 JF141 JF151 JF161 JF291 KB02 5D029 KA07 KC06 KC07 KC13
Claims (4)
- 【請求項１】 構造式（１）、構造式（２）及び構造式
（３）で示される構成単位よりなるポリカーボネート樹
脂。 【化１】 【化２】 【化３】 - 【請求項２】 ペンタシクロペンタデカンジメタノール
及びデカリン−2,6-ジメタノールと炭酸ジエステルを、
塩基性化合物の存在下に、溶融重縮合させることを特徴
とする請求項１に記載のポリカーボネート樹脂の製造方
法。 - 【請求項３】 ペンタシクロペンタデカンジメタノール
及びデカリン−2,6-ジメタノールの合計１モルに対し
て、１０-9〜１０-3モルの塩基性化合物を触媒として用
いる請求項２に記載のポリカーボネート樹脂の製造方
法。 - 【請求項４】 光学材料に用いることを特徴とする請求
項１に記載のポリカーボネート樹脂。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18869299A JP4203690B2 (ja) | 1999-07-02 | 1999-07-02 | ポリカーボネート樹脂 |
| US09/605,971 US6348559B1 (en) | 1999-07-02 | 2000-06-29 | Polycarbonate resin and process for producing the same |
| EP00113155A EP1065231B1 (en) | 1999-07-02 | 2000-06-29 | Cycloaliphatic copolycarbonates, their production and use |
| DE60013703T DE60013703T2 (de) | 1999-07-02 | 2000-06-29 | Cycloaliphatische Copolycarbonate, ihre Darstellung und Verwendung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18869299A JP4203690B2 (ja) | 1999-07-02 | 1999-07-02 | ポリカーボネート樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001011165A true JP2001011165A (ja) | 2001-01-16 |
| JP4203690B2 JP4203690B2 (ja) | 2009-01-07 |
Family
ID=16228164
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18869299A Expired - Lifetime JP4203690B2 (ja) | 1999-07-02 | 1999-07-02 | ポリカーボネート樹脂 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4203690B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6777528B2 (en) | 2001-03-13 | 2004-08-17 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing polycarbonate resin |
| JP2006312729A (ja) * | 2005-04-06 | 2006-11-16 | Showa Denko Kk | 脂環骨格を有するポリカーボネートジオール重合体及びその製造方法 |
| KR101241248B1 (ko) * | 2005-04-06 | 2013-03-14 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | 지환식 구조를 갖는 폴리카보네이트 디올의 폴리머 및 그제조방법 |
-
1999
- 1999-07-02 JP JP18869299A patent/JP4203690B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6777528B2 (en) | 2001-03-13 | 2004-08-17 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing polycarbonate resin |
| JP2006312729A (ja) * | 2005-04-06 | 2006-11-16 | Showa Denko Kk | 脂環骨格を有するポリカーボネートジオール重合体及びその製造方法 |
| KR101241248B1 (ko) * | 2005-04-06 | 2013-03-14 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | 지환식 구조를 갖는 폴리카보네이트 디올의 폴리머 및 그제조방법 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4203690B2 (ja) | 2009-01-07 |
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