JP2001009476A - 亜リン酸含有廃液の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 亜リン酸含有廃液中の亜リン酸を、短時間の
うちに効率よく、リン酸に酸化する。 【解決手段】 亜リン酸を含有する廃液を、例えば、
ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム等の存在下、過酸化
水素を用いて酸化処理する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、亜リン酸含有廃液
の処理方法に関し、更に詳細には、無電解メッキ廃液中
に含まれる亜リン酸を、温和な条件で、短時間に効率よ
くリン酸に酸化処理する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】亜リン酸を含有する廃液は、次亜リン酸
を還元剤として使用する無電解メッキ工場の廃液として
主に排出される。従来、この亜リン酸を含有する廃液の
処理は、海洋投棄や埋め立て処分等で対処されてきた
が、海洋投棄は既に禁止されている。この廃液を廃棄す
る場合は、リンの濃度を廃水規制値以下にする必要があ
る。この廃液の処理方法として、カルシウム塩、或いは
マグネシウム塩を該廃液に添加して、亜リン酸を難溶性
の亜リン酸塩として除去する方法が考えられるが、亜リ
ン酸カルシウム、或いは亜リン酸マグネシウムの水に対
する溶解度は、リン酸カルシウム、或いはリン酸マグネ
シウムの溶解度よりも高いため、リンの濃度を廃水規制
値以下にすることは困難である。

【０００３】そこで、一般的には、亜リン酸をリン酸に
酸化処理した後、リン酸を不溶性のリン酸カルシウム、
或いはリン酸マグネシウムとして除去する方法が検討さ
れている。亜リン酸の酸化方法としては、次亜塩素酸
ナトリウムにより酸化する、鉄イオン、又はタングス
テン酸イオン等の金属触媒存在下、過酸化水素を用いて
酸化する（特開平1-310793号）、及び紫外線と過酸化
水素を併用して酸化する方法（特開平4-338284号）等が
提案されている。

【０００４】しかしながら、の次亜塩素酸ナトリウム
による酸化処理は、薬剤の酸化力が強いため、該薬剤が
メッキ液中の有機物とも反応してしまうため、その使用
量が非常に多くなり、亜リン酸の量によっては、廃液量
が１．５倍以上になることもある。また、近年の環境問
題から塩素化合物の使用を抑える動きがある。の金属
触媒による方法は、８０℃以上に加熱する必要があり、
反応時間も長時間かかる。紫外線照射による方法は、
紫外線発生装置が必要であり、処理量によっては装置が
大きくなり、消費電力も多大となって、処理コストが増
大し、実用性がない等の問題点がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、上記問
題点を解決し、紫外線発生装置のような付帯設備を必要
とせず、かつ温和な条件で、短時間に効率よく亜リン酸
をリン酸に酸化処理する方法を提供することを目的に鋭
意研究した結果、本発明を見出した。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、亜
リン酸を含有する廃液を、過酸化水素と反応してヨウ素
を生成する物質の存在下、過酸化水素を用いて酸化する
ことを特徴とする亜リン酸含有廃液の処理方法に関す
る。過酸化水素と反応してヨウ素を生成する物質は、ヨ
ウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化
アンモニウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化マグネシウム
等である。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明において、無電解ニッケル
メッキ廃液の如き、廃液中にニッケルイオン等金属イオ
ンが含まれる場合には、本発明の処理を行う前に予めこ
れら金属イオンを除去しておくことが望ましい。

【０００８】過酸化水素と反応してヨウ素を生成する物
質は、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜
鉛、ヨウ化アンモニウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化マ
グネシウム等であるが、好ましくは、ヨウ化カリウム、
ヨウ化ナトリウムである。本発明の機構の詳細は明らか
でないが、まずヨウ化カリウム、或いはヨウ化ナトリウ
ム等が、過酸化水素と反応してヨウ素を生成する。生成
したヨウ素が亜リン酸をリン酸に酸化する。ヨウ素は亜
リン酸を酸化した際、ヨウ素イオンに戻り、再び過酸化
水素と反応してヨウ素を生成する。この一連のサイクル
を繰り返しながら、亜リン酸がリン酸に酸化されるもの
と推定される。

【０００９】本発明において、ヨウ素は触媒量生成され
れば良いため、過酸化水素と反応してヨウ素を生成する
物質の添加量は、触媒量で良い。具体的には、用いる物
質によって異なるが、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウ
ムの場合には、５０〜５０００ppmであり、好ましく
は、１００〜１０００ppmである。過酸化水素の添加量
は、亜リン酸１モルに対して、０．５〜２モルであり、
好ましくは、０．８〜１．２モルである。２モル以上添
加しても経済的でない。

【００１０】本発明に適用されるｐＨは、ヨウ化カリウ
ム等のヨウ化物と過酸化水素とが反応してヨウ素を発生
させる必要があるため、ｐＨ７以下が良く、好ましく
は、ｐＨ３〜６である。処理温度は、室温で良いが、加
熱することによって更に処理時間を短縮することができ
る。

【００１１】本発明で処理された廃液は、カルシウム化
合物やマグネシウム化合物等を添加することにより、リ
ン酸を不溶性のリン酸カルシウム、リン酸マグネシウム
等として分離回収することができ、回収されたこれらリ
ン酸カルシウム、リン酸マグネシウム等は肥料等として
再利用が可能である。尚、本発明で処理された後の分離
した廃液中に残存するリン酸分は、生物処理できる程度
の量であり、廃水規制値以下にすることは容易である。

【００１２】

【実施例】本発明を実施例により具体的に説明する。 実施例１〜３ ニッケル無電解メッキ廃液のニッケルを除去し、試験液
として使用した。この供試液は、亜リン酸を５４．０ｇ
／ｌ含有するｐＨ１１．０の液であった。この廃液１リッ
トルを硫酸で所定のｐＨとし、ヨウ化カリウム１．０ｇ〜
０．５ｇと３５％過酸化水素９０．４ｇを加え、所定の
温度でそれぞれ３時間処理を行った。処理後の亜リン酸
濃度及びリン酸濃度は、イオンクロマトグラフで測定し
た。

【００１３】

【表１】 温度(℃) ｐＨ ヨウ化カリウム(g/l) リン酸転換率(%) ―――――――――――――――――――――――――――――――――― 実施例１ 室温 ４ １．０ ８６．１ 実施例２ ４０ ５ ０．５ ９０．０ 実施例３ ６０ ５ ０．５ ９４．２

【００１４】比較例１〜２ 実施例の廃液１リットルに３５％過酸化水素９０．４ｇを入
れ、ｐＨ７でタングステン酸を１ｇ／ｌ添加し、６０
℃、及び８０℃で３時間反応を行った。その結果を表２
に示す。

【００１５】

【表２】 温度(℃) ｐＨ リン酸転換率(%) ――――――――――――――――――――――――――― 比較例１ ６０ ７ ２１．７ 比較例２ ８０ ７ ３１．１

【００１６】

【発明の効果】本発明によれば、亜リン酸を、温和な条
件で、短時間のうちに効率よく、リン酸に酸化すること
ができるため、亜リン酸含有廃液を容易に廃水基準値を
満たすように処理することができる。

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【手続補正書】

【提出日】平成１１年８月２３日（１９９９．８．２
３）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項２

【補正方法】変更

【補正内容】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 亜リン酸を含有する廃液を、過酸化水素
   と反応してヨウ素を生成する物質の存在下、過酸化水素
   を用いて酸化処理することを特徴とする亜リン酸含有廃
   液の処理方法。
2. 【請求項２】 過酸化水素と反応してヨウ素を生成する
   物質が、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウムである請求
   項１記載の処理方法。
3. 【請求項３】 前記酸化処理を、ｐＨ７以下で行う請求
   項１、２記載の処理方法。