JP2001002937A - 水溶性高分子組成物、水溶性高分子水溶液、石油回収用薬剤、および水溶性高分子水溶液の粘度低下抑制方法 - Google Patents
水溶性高分子組成物、水溶性高分子水溶液、石油回収用薬剤、および水溶性高分子水溶液の粘度低下抑制方法Info
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- JP2001002937A JP2001002937A JP2000118293A JP2000118293A JP2001002937A JP 2001002937 A JP2001002937 A JP 2001002937A JP 2000118293 A JP2000118293 A JP 2000118293A JP 2000118293 A JP2000118293 A JP 2000118293A JP 2001002937 A JP2001002937 A JP 2001002937A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 水に溶解した場合に粘度低下が少なく、また
ゲル化しない安定な水溶液となる水溶性高分子組成物、
粘度低下が少なく、またゲル化しない安定な水溶性高分
子水溶液、高温下で粘度低下が少なく、またゲル化しな
い安定な石油回収用薬剤、および、水溶性高分子水溶液
の粘度低下を抑制する方法を提供する。 【解決手段】 水溶性高分子に対して１０〜１０００ｐ
ｐｍのマンガン、コバルトおよびクロムからなる群から
選ばれる少なくとも１種の金属を含む水溶性高分子組成
物および水溶性高分子水溶液。このような水溶性高分子
水溶液からなる石油回収用薬剤。水溶性高分子水溶液
に、マンガン、コバルトおよびクロムからなる群から選
ばれる少なくとも１種の金属含有物を水溶性高分子に対
して１０〜１０００ｐｐｍ添加することを特徴とする水
溶性高分子水溶液の粘度低下抑制方法。
ゲル化しない安定な水溶液となる水溶性高分子組成物、
粘度低下が少なく、またゲル化しない安定な水溶性高分
子水溶液、高温下で粘度低下が少なく、またゲル化しな
い安定な石油回収用薬剤、および、水溶性高分子水溶液
の粘度低下を抑制する方法を提供する。 【解決手段】 水溶性高分子に対して１０〜１０００ｐ
ｐｍのマンガン、コバルトおよびクロムからなる群から
選ばれる少なくとも１種の金属を含む水溶性高分子組成
物および水溶性高分子水溶液。このような水溶性高分子
水溶液からなる石油回収用薬剤。水溶性高分子水溶液
に、マンガン、コバルトおよびクロムからなる群から選
ばれる少なくとも１種の金属含有物を水溶性高分子に対
して１０〜１０００ｐｐｍ添加することを特徴とする水
溶性高分子水溶液の粘度低下抑制方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水溶性高分子組成
物、水溶性高分子水溶液、石油回収用薬剤、および水溶
性高分子水溶液の粘度低下抑制方法に関する。
物、水溶性高分子水溶液、石油回収用薬剤、および水溶
性高分子水溶液の粘度低下抑制方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】水溶性高分子は、増粘作用、ゲル化作
用、粘結作用、保湿作用、皮膜形成作用、金属イオン封
鎖作用、吸収作用、メタン等のハイドレート生成抑制作
用など様々な機能を有しており、洗剤、化粧品、医薬
品、塗料、繊維、土木、建築等の広範囲な産業分野で使
用されている。
用、粘結作用、保湿作用、皮膜形成作用、金属イオン封
鎖作用、吸収作用、メタン等のハイドレート生成抑制作
用など様々な機能を有しており、洗剤、化粧品、医薬
品、塗料、繊維、土木、建築等の広範囲な産業分野で使
用されている。
【０００３】例えば、水溶液高分子の一種であるアクリ
ルアミド系重合体は、高分子凝集剤、製紙用薬剤、石油
回収用薬剤、掘削泥水用増粘剤等の多くの用途があり、
使用に際しては水溶液で用いられることが多い。例え
ば、アクリルアミド系重合体の水溶液は、石油回収用薬
剤として石油回収率を向上させる目的等に使用される。
ルアミド系重合体は、高分子凝集剤、製紙用薬剤、石油
回収用薬剤、掘削泥水用増粘剤等の多くの用途があり、
使用に際しては水溶液で用いられることが多い。例え
ば、アクリルアミド系重合体の水溶液は、石油回収用薬
剤として石油回収率を向上させる目的等に使用される。
【０００４】水溶性高分子水溶液の安定剤として様々な
ものが提案されている。例えば、アクリルアミド系重合
体の分解を抑制して粘度低下を少なくする添加剤として
は、ベンゾトリアゾール（特公昭４９−２７６５８号公
報）、ジメチルジチオカルバミン酸の金属塩（特公昭４
９−２７６６０号公報）、２−メルカプトベンゾイミダ
ゾール（特公昭５８−４７４１４号公報）、メチオニン
（特公平６−５７７２２号公報）等が挙げられる。
ものが提案されている。例えば、アクリルアミド系重合
体の分解を抑制して粘度低下を少なくする添加剤として
は、ベンゾトリアゾール（特公昭４９−２７６５８号公
報）、ジメチルジチオカルバミン酸の金属塩（特公昭４
９−２７６６０号公報）、２−メルカプトベンゾイミダ
ゾール（特公昭５８−４７４１４号公報）、メチオニン
（特公平６−５７７２２号公報）等が挙げられる。
【０００５】また、油田において石油回収率を向上させ
る方法の一つとして、超高浸透性区域を埋める方法があ
る。超高浸透性区域を埋めることにより、石油を押し出
すために使用する水や石油回収用薬剤の油層中の体積掃
攻率が上がり、石油回収率が向上する。超高浸透性区域
を埋める方法として、米国特許第４９１７１８６号では
油層にマンガンやクロム等とこれらの金属とゲル化が可
能な高分子、例えばキサンタンガム、アクリルアミド系
重合体およびジカルボン酸の混合水溶液を導入し、超高
浸透性区域でゲルを生成させる方法が提案されている。
ここにおいて、マンガンやクロムはゲル化させるために
使用されており、記載されているクロムの添加量はアク
リルアミド系重合体に対して２５００〜２００００ｐｐ
ｍである。また、マンガンの添加量については具体的な
記載はないが、マンガンより優れた効果を有すると記載
されているクロムの添加量を下回ることはないと考えら
れる。
る方法の一つとして、超高浸透性区域を埋める方法があ
る。超高浸透性区域を埋めることにより、石油を押し出
すために使用する水や石油回収用薬剤の油層中の体積掃
攻率が上がり、石油回収率が向上する。超高浸透性区域
を埋める方法として、米国特許第４９１７１８６号では
油層にマンガンやクロム等とこれらの金属とゲル化が可
能な高分子、例えばキサンタンガム、アクリルアミド系
重合体およびジカルボン酸の混合水溶液を導入し、超高
浸透性区域でゲルを生成させる方法が提案されている。
ここにおいて、マンガンやクロムはゲル化させるために
使用されており、記載されているクロムの添加量はアク
リルアミド系重合体に対して２５００〜２００００ｐｐ
ｍである。また、マンガンの添加量については具体的な
記載はないが、マンガンより優れた効果を有すると記載
されているクロムの添加量を下回ることはないと考えら
れる。
【０００６】一方、アクリルアミド単量体を製造あるい
は貯蔵する際に、アクリルアミド単量体の重合抑制剤と
して、例えば、マンガン（II）イオンを添加する方法
（特公昭４１−１９３０号公報）、マンガンおよびエチ
レンジアミン四酢酸等を共存させる方法（特公昭４８−
３８１３号公報）、リン酸マンガン等を共存させる方法
（特開昭５０−１４６２３号公報）等が知られている。
は貯蔵する際に、アクリルアミド単量体の重合抑制剤と
して、例えば、マンガン（II）イオンを添加する方法
（特公昭４１−１９３０号公報）、マンガンおよびエチ
レンジアミン四酢酸等を共存させる方法（特公昭４８−
３８１３号公報）、リン酸マンガン等を共存させる方法
（特開昭５０−１４６２３号公報）等が知られている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記先
行文献に記載された添加剤を含む水溶性高分子組成物ま
たは水溶性高分子水溶液は、ある程度粘度低下を抑制す
ることができるものの、工業的には更に高い安定性が要
望されている。
行文献に記載された添加剤を含む水溶性高分子組成物ま
たは水溶性高分子水溶液は、ある程度粘度低下を抑制す
ることができるものの、工業的には更に高い安定性が要
望されている。
【０００８】特にアクリルアミド系重合体等の水溶性高
分子は、水溶液の状態では分解を起こし易いという問題
がある。具体的には、ある程度の粘度が必要な用途にお
いて使用される水溶性高分子の水溶液は、太陽光や蛍光
灯等紫外線に晒されると、分解反応が生じるためか、粘
度が低下するなど、その品質が低下する。また暗所で保
存した場合でも、熱や酸素等の影響で分解するので品質
が経時的に低下する。
分子は、水溶液の状態では分解を起こし易いという問題
がある。具体的には、ある程度の粘度が必要な用途にお
いて使用される水溶性高分子の水溶液は、太陽光や蛍光
灯等紫外線に晒されると、分解反応が生じるためか、粘
度が低下するなど、その品質が低下する。また暗所で保
存した場合でも、熱や酸素等の影響で分解するので品質
が経時的に低下する。
【０００９】石油回収用薬剤は、石油が存在する地下の
油層中に圧入され、その高粘性を利用して油層中の石油
を押し出すための流体として使用されるものである。圧
入された石油回収用薬剤は、注入井から石油の生産井に
至るまで、油層中において数ヶ月から数年の長期に亘っ
て必要な粘度を保持することが要求される。油層の温度
は通常４０℃以上、場合によっては１００℃以上のこと
もあるので、このような高温の条件下では、従来の水溶
性高分子水溶液、例えば、アクリルアミド系重合体水溶
液からなる石油回収用薬剤の粘度は経時的に低下する。
油層中で水溶性高分子の粘度が低下する理由は明らかで
はないが、水溶液中の溶存酸素等が関与するラジカル反
応により水溶性高分子の主鎖が切断されることが一つの
要因と考えられる。
油層中に圧入され、その高粘性を利用して油層中の石油
を押し出すための流体として使用されるものである。圧
入された石油回収用薬剤は、注入井から石油の生産井に
至るまで、油層中において数ヶ月から数年の長期に亘っ
て必要な粘度を保持することが要求される。油層の温度
は通常４０℃以上、場合によっては１００℃以上のこと
もあるので、このような高温の条件下では、従来の水溶
性高分子水溶液、例えば、アクリルアミド系重合体水溶
液からなる石油回収用薬剤の粘度は経時的に低下する。
油層中で水溶性高分子の粘度が低下する理由は明らかで
はないが、水溶液中の溶存酸素等が関与するラジカル反
応により水溶性高分子の主鎖が切断されることが一つの
要因と考えられる。
【００１０】米国特許第４９１７１８６号に記載されて
いるアクリルアミド系重合体水溶液は、クロムやマンガ
ンの含有率が高い。このようなアクリルアミド系重合体
水溶液は、高分子の架橋が経時的に進行してゲル化を起
こすため、水溶液として長期間安定に保持しておくこと
は困難である。また、このようなアクリルアミド系重合
体水溶液は、油層の石油を押し出すための石油回収用薬
剤として用いることは困難である。
いるアクリルアミド系重合体水溶液は、クロムやマンガ
ンの含有率が高い。このようなアクリルアミド系重合体
水溶液は、高分子の架橋が経時的に進行してゲル化を起
こすため、水溶液として長期間安定に保持しておくこと
は困難である。また、このようなアクリルアミド系重合
体水溶液は、油層の石油を押し出すための石油回収用薬
剤として用いることは困難である。
【００１１】マンガンを重合抑制剤として含むアクリル
アミド単量体は、前述したように既に知られている。こ
のようなアクリルアミド単量体を重合すると、マンガン
塩類を含有するアクリルアミド系重合体またはその溶液
が得られる。しかし、マンガンは単量体の製造途中の重
合を抑制するために添加されており、ほとんどが製造工
程の最終段階である単量体の晶析時に大部分が除去され
ている。そのためアクリルアミド系重合体またはその溶
液に含まれるマンガンはわずかである。仮に、マンガン
が全く除去されていない単量体からアクリルアミド系重
合体またはその溶液を製造した場合でも、マンガンの量
はアクリルアミド系重合体に対し８ｐｐｍ以下であり、
安定化効果はほとんどない。
アミド単量体は、前述したように既に知られている。こ
のようなアクリルアミド単量体を重合すると、マンガン
塩類を含有するアクリルアミド系重合体またはその溶液
が得られる。しかし、マンガンは単量体の製造途中の重
合を抑制するために添加されており、ほとんどが製造工
程の最終段階である単量体の晶析時に大部分が除去され
ている。そのためアクリルアミド系重合体またはその溶
液に含まれるマンガンはわずかである。仮に、マンガン
が全く除去されていない単量体からアクリルアミド系重
合体またはその溶液を製造した場合でも、マンガンの量
はアクリルアミド系重合体に対し８ｐｐｍ以下であり、
安定化効果はほとんどない。
【００１２】従って、本発明の目的は、水に溶解した場
合に粘度低下が少なく、またゲル化しない安定な水溶液
となる水溶性高分子組成物、粘度低下が少なく、またゲ
ル化しない安定な水溶性高分子水溶液、高温下で粘度低
下が少なく、またゲル化しない安定な石油回収用薬剤、
および、水溶性高分子水溶液の粘度低下を抑制する方法
を提供することにある。
合に粘度低下が少なく、またゲル化しない安定な水溶液
となる水溶性高分子組成物、粘度低下が少なく、またゲ
ル化しない安定な水溶性高分子水溶液、高温下で粘度低
下が少なく、またゲル化しない安定な石油回収用薬剤、
および、水溶性高分子水溶液の粘度低下を抑制する方法
を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明は、水溶性高分子
に対して１０〜１０００ｐｐｍのマンガン、コバルトお
よびクロムからなる群から選ばれる少なくとも１種の金
属を含む水溶性高分子組成物である。
に対して１０〜１０００ｐｐｍのマンガン、コバルトお
よびクロムからなる群から選ばれる少なくとも１種の金
属を含む水溶性高分子組成物である。
【００１４】また本発明は、水溶性高分子に対して金属
として１０〜１０００ｐｐｍのマンガン、コバルトおよ
びクロムからなる群から選ばれる少なくとも１種の金属
を含む水溶性高分子水溶液、およびこのような水溶性高
分子水溶液からなる石油回収用薬剤である。
として１０〜１０００ｐｐｍのマンガン、コバルトおよ
びクロムからなる群から選ばれる少なくとも１種の金属
を含む水溶性高分子水溶液、およびこのような水溶性高
分子水溶液からなる石油回収用薬剤である。
【００１５】さらに本発明は、水溶性高分子水溶液に、
マンガン、コバルトおよびクロムからなる群から選ばれ
る少なくとも１種の金属含有物を水溶性高分子に対して
１０〜１０００ｐｐｍ添加することを特徴とする水溶性
高分子水溶液の粘度低下抑制方法である。
マンガン、コバルトおよびクロムからなる群から選ばれ
る少なくとも１種の金属含有物を水溶性高分子に対して
１０〜１０００ｐｐｍ添加することを特徴とする水溶性
高分子水溶液の粘度低下抑制方法である。
【００１６】
【発明の実施の形態】本発明の水溶性高分子組成物また
は水溶性高分子水溶液に含まれる金属は、マンガン、コ
バルトおよびクロムからなる群から選ばれる少なくとも
１種の金属である。通常、このような金属は金属塩類、
すなわちマンガン塩類、コバルト塩類およびクロム塩類
として水溶性高分子組成物または水溶性高分子水溶液に
添加される。含まれる金属としてはマンガンが特に好ま
しい。
は水溶性高分子水溶液に含まれる金属は、マンガン、コ
バルトおよびクロムからなる群から選ばれる少なくとも
１種の金属である。通常、このような金属は金属塩類、
すなわちマンガン塩類、コバルト塩類およびクロム塩類
として水溶性高分子組成物または水溶性高分子水溶液に
添加される。含まれる金属としてはマンガンが特に好ま
しい。
【００１７】マンガン塩類は、２価のマンガンイオンを
生成するものが使用できる。このようなマンガン塩類と
しては、例えば、塩化マンガン、弗化マンガン、臭化マ
ンガン、硫酸マンガン、硝酸マンガン、リン酸マンガ
ン、ぎ酸マンガン、酢酸マンガン、蓚酸マンガン、安息
香酸マンガン、アクリル酸マンガン等が挙げられる。な
かでも硫酸マンガン、塩化マンガンが好ましい。
生成するものが使用できる。このようなマンガン塩類と
しては、例えば、塩化マンガン、弗化マンガン、臭化マ
ンガン、硫酸マンガン、硝酸マンガン、リン酸マンガ
ン、ぎ酸マンガン、酢酸マンガン、蓚酸マンガン、安息
香酸マンガン、アクリル酸マンガン等が挙げられる。な
かでも硫酸マンガン、塩化マンガンが好ましい。
【００１８】クロム塩類は、３価のクロムイオンを生成
するものが使用できる。このようなクロム塩類として
は、例えば、塩化クロム、弗化クロム、臭化クロム、硫
酸クロム、硝酸クロム、リン酸クロム、ぎ酸クロム、酢
酸クロム、蓚酸クロム、安息香酸クロム、アクリル酸ク
ロム、クロムカリミョウバン等が挙げられる。なかでも
クロムカリミョウバン、塩化クロムが好ましい。
するものが使用できる。このようなクロム塩類として
は、例えば、塩化クロム、弗化クロム、臭化クロム、硫
酸クロム、硝酸クロム、リン酸クロム、ぎ酸クロム、酢
酸クロム、蓚酸クロム、安息香酸クロム、アクリル酸ク
ロム、クロムカリミョウバン等が挙げられる。なかでも
クロムカリミョウバン、塩化クロムが好ましい。
【００１９】コバルト塩類は、２価のコバルトイオンを
生成するものが使用できる。このようなコバルト塩類と
しては、例えば、塩化コバルト、弗化コバルト、臭化コ
バルト、硫酸コバルト、硝酸コバルト、リン酸コバル
ト、ぎ酸コバルト、酢酸コバルト、蓚酸コバルト、安息
香酸コバルト、アクリル酸コバルト等が挙げられる。な
かでも塩化コバルト、硫酸コバルトが好ましい。
生成するものが使用できる。このようなコバルト塩類と
しては、例えば、塩化コバルト、弗化コバルト、臭化コ
バルト、硫酸コバルト、硝酸コバルト、リン酸コバル
ト、ぎ酸コバルト、酢酸コバルト、蓚酸コバルト、安息
香酸コバルト、アクリル酸コバルト等が挙げられる。な
かでも塩化コバルト、硫酸コバルトが好ましい。
【００２０】本発明の実施において用いられる水溶性高
分子とは、新版高分子辞典（高分子学会、高分子辞典編
集委員会編、１９９８年１１月２５日初版第一刷、２１
６ページ）に記載されているように、水に溶解する高分
子の総称であり、天然、半合成、合成の水溶性高分子が
数多く存在し、食品、のり剤、その他多岐にわたる分野
で利用されているものである。水溶性高分子に共通する
化学的特徴は分子中に水との強い相互作用を有する極性
基（イオン性基、水酸基、アミノ基、アミド基、エーテ
ル基など）を数多く含むことである。
分子とは、新版高分子辞典（高分子学会、高分子辞典編
集委員会編、１９９８年１１月２５日初版第一刷、２１
６ページ）に記載されているように、水に溶解する高分
子の総称であり、天然、半合成、合成の水溶性高分子が
数多く存在し、食品、のり剤、その他多岐にわたる分野
で利用されているものである。水溶性高分子に共通する
化学的特徴は分子中に水との強い相互作用を有する極性
基（イオン性基、水酸基、アミノ基、アミド基、エーテ
ル基など）を数多く含むことである。
【００２１】代表的な水溶性高分子としては、例えば、
合成高分子として（メタ）アクリルアミド系重合体、Ｎ
―置換(メタ)アクリルアミド系重合体、Ｎ−ビニル(メ
チル)アミド系重合体、（メタ）アクリル酸（塩）系重
合体、（メタ）アクリル酸エステル系重合体、 ポリビ
ニルアコール、ポリビニルアミン、ポリエチレンオキシ
ド、ポリエチレングリコール、ポリエチレンイミン、ポ
リビニルピリジン、ポリアリルアミン（塩）等が挙げら
れる。
合成高分子として（メタ）アクリルアミド系重合体、Ｎ
―置換(メタ)アクリルアミド系重合体、Ｎ−ビニル(メ
チル)アミド系重合体、（メタ）アクリル酸（塩）系重
合体、（メタ）アクリル酸エステル系重合体、 ポリビ
ニルアコール、ポリビニルアミン、ポリエチレンオキシ
ド、ポリエチレングリコール、ポリエチレンイミン、ポ
リビニルピリジン、ポリアリルアミン（塩）等が挙げら
れる。
【００２２】（メタ）アクリルアミド系重合体、Ｎ―置
換(メタ)アクリルアミド系重合体、Ｎ−ビニル(メチル)
アミド系重合体、（メタ）アクリル酸（塩）系重合体、
（メタ）アクリル酸エステル系重合体とは、各々（メ
タ）アクリルアミド単量体単位、Ｎ―置換(メタ)アクリ
ルアミド単量体単位、Ｎ−ビニル(メチル)アミド単量体
単位、（メタ）アクリル酸（塩）単量体単位、（メタ）
アクリル酸エステル単量体単位を含む重合体を指す。こ
のような単量体単位の割合は１０〜１００モル％が好ま
しく、特に５０〜１００モル％が好ましい。
換(メタ)アクリルアミド系重合体、Ｎ−ビニル(メチル)
アミド系重合体、（メタ）アクリル酸（塩）系重合体、
（メタ）アクリル酸エステル系重合体とは、各々（メ
タ）アクリルアミド単量体単位、Ｎ―置換(メタ)アクリ
ルアミド単量体単位、Ｎ−ビニル(メチル)アミド単量体
単位、（メタ）アクリル酸（塩）単量体単位、（メタ）
アクリル酸エステル単量体単位を含む重合体を指す。こ
のような単量体単位の割合は１０〜１００モル％が好ま
しく、特に５０〜１００モル％が好ましい。
【００２３】Ｎ―置換(メタ)アクリルアミド単量体とし
ては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルアミノアルキル
（メタ）アクリルアミドおよびこれらの塩および４級ア
ンモニウム塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸等のアクリルアミドアルキルスルホン酸お
よびその塩、ジメチル（メタ）アクリルアミド、イソプ
ロピル（メタ）アクリルアミド等のＮ−アルキルアクリ
ルアミド等が挙げられる。
ては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルアミノアルキル
（メタ）アクリルアミドおよびこれらの塩および４級ア
ンモニウム塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸等のアクリルアミドアルキルスルホン酸お
よびその塩、ジメチル（メタ）アクリルアミド、イソプ
ロピル（メタ）アクリルアミド等のＮ−アルキルアクリ
ルアミド等が挙げられる。
【００２４】Ｎ−ビニル(メチル)アミド単量体として
は、例えば、Ｎ−ビニル（メチル）ホルムアミド、Ｎ−
ビニル（メチル）アセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン
等が挙げられる。
は、例えば、Ｎ−ビニル（メチル）ホルムアミド、Ｎ−
ビニル（メチル）アセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン
等が挙げられる。
【００２５】（メタ）アクリル酸エステル単量体として
は、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルアミノアルキル（メ
タ）アクリレートおよびこれらの塩および４級アンモニ
ウム塩等が挙げられる。
は、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルアミノアルキル（メ
タ）アクリレートおよびこれらの塩および４級アンモニ
ウム塩等が挙げられる。
【００２６】このような水溶性合成高分子は、例えば、
これらの単量体を単独重合または共重合することにより
製造することができる。その際にはこれらの単量体と共
重合可能なその他の単量体を共重合してもよい。
これらの単量体を単独重合または共重合することにより
製造することができる。その際にはこれらの単量体と共
重合可能なその他の単量体を共重合してもよい。
【００２７】水溶性高分子の製造方法は特に限定され
ず、例えば、アクリルアミド系重合体、Ｎ―置換(メタ)
アクリルアミド系重合体、（メタ）アクリル酸系重合
体、（メタ）アクリル酸エステル系重合体、Ｎ−ビニル
(メチル)アミド系重合体を製造する方法としては、ラジ
カル重合開始剤を用いる水溶液重合法が例示できる。
ず、例えば、アクリルアミド系重合体、Ｎ―置換(メタ)
アクリルアミド系重合体、（メタ）アクリル酸系重合
体、（メタ）アクリル酸エステル系重合体、Ｎ−ビニル
(メチル)アミド系重合体を製造する方法としては、ラジ
カル重合開始剤を用いる水溶液重合法が例示できる。
【００２８】水溶性高分子の製造に使用できる重合開始
剤としては、例えば、過硫酸塩、過酸化水素、有機過酸
化物等の過酸化物、或いはこれらに３級アミン、亜硫酸
塩、第一鉄塩等の還元剤を組み合わせたレドックス系開
始剤、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビ
ス−（２−アミジノプロパン）２塩酸塩、４，４’−ア
ゾビス−（４−シアノ吉草酸）等のアゾ系開始剤、また
はレドックス系開始剤とアゾ系開始剤とを併用した併用
開始剤等が挙げられる。重合開始剤の使用量は、通常、
単量体重量の０．０００１〜０．４重量％程度である。
剤としては、例えば、過硫酸塩、過酸化水素、有機過酸
化物等の過酸化物、或いはこれらに３級アミン、亜硫酸
塩、第一鉄塩等の還元剤を組み合わせたレドックス系開
始剤、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビ
ス−（２−アミジノプロパン）２塩酸塩、４，４’−ア
ゾビス−（４−シアノ吉草酸）等のアゾ系開始剤、また
はレドックス系開始剤とアゾ系開始剤とを併用した併用
開始剤等が挙げられる。重合開始剤の使用量は、通常、
単量体重量の０．０００１〜０．４重量％程度である。
【００２９】重合反応は通常−１０〜１００℃で実施さ
れる。光で開始ラジカルを生成する光開始剤を用いる場
合は、光照射により重合を実施する。このようにして得
られた水溶性高分子は適宜粉状にすることができる。製
造された水溶性高分子が含水ゲル状のアクリルアミド系
重合体の場合は、適宜、解砕し、乾燥し、粉砕すること
により粉体のアクリルアミド系重合体とすることができ
る。
れる。光で開始ラジカルを生成する光開始剤を用いる場
合は、光照射により重合を実施する。このようにして得
られた水溶性高分子は適宜粉状にすることができる。製
造された水溶性高分子が含水ゲル状のアクリルアミド系
重合体の場合は、適宜、解砕し、乾燥し、粉砕すること
により粉体のアクリルアミド系重合体とすることができ
る。
【００３０】水溶液重合以外の重合方法としては、例え
ば、乳化重合、分散重合等が挙げられる。
ば、乳化重合、分散重合等が挙げられる。
【００３１】水溶性天然高分子としては、例えば、キサ
ンタンガム、ローカストビーンガム、カラギーナン、ア
ラビアゴム、トラガント、ペクチン、澱粉等の多糖類系
の天然高分子、デキストリン、レバン等の微生物系の天
然高分子、例えば、ゼラチン、カゼイン、コラーゲン等
の動物系の天然高分子等が挙げられる。
ンタンガム、ローカストビーンガム、カラギーナン、ア
ラビアゴム、トラガント、ペクチン、澱粉等の多糖類系
の天然高分子、デキストリン、レバン等の微生物系の天
然高分子、例えば、ゼラチン、カゼイン、コラーゲン等
の動物系の天然高分子等が挙げられる。
【００３２】水溶性半合成系高分子としては、例えば、
メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピル
セルロース等のセルロースをエステルやエーテルなどの
誘導体としたセルロース系、可溶性澱粉、カルボキシメ
チル澱粉、メチル澱粉等の澱粉系、アルギン酸塩等のア
ルギン酸系半合成高分子等が挙げられる。
メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピル
セルロース等のセルロースをエステルやエーテルなどの
誘導体としたセルロース系、可溶性澱粉、カルボキシメ
チル澱粉、メチル澱粉等の澱粉系、アルギン酸塩等のア
ルギン酸系半合成高分子等が挙げられる。
【００３３】水溶性高分子は、その一部が変成されたも
のでもよい。変成の方法としては、例えば、アクリルア
ミド系重合体のアミド基の加水分解やメチロール化、マ
ンニッヒ反応による他の官能基の導入等が挙げられる。
のでもよい。変成の方法としては、例えば、アクリルア
ミド系重合体のアミド基の加水分解やメチロール化、マ
ンニッヒ反応による他の官能基の導入等が挙げられる。
【００３４】本発明の水溶性高分子組成物および水溶性
高分子水溶液に含まれる水溶性高分子は、１種だけでな
く２種以上を含んだものであってもよい。
高分子水溶液に含まれる水溶性高分子は、１種だけでな
く２種以上を含んだものであってもよい。
【００３５】本発明のマンガン、コバルトおよびクロム
からなる群から選ばれる少なくとも１種の金属を１０〜
１０００ｐｐｍ含む水溶液高分子組成物および水溶性高
分子水溶液の製造方法は、例えば、重合前の原料単量体
（溶液）にそれら金属の塩類を添加して重合する方法、
水溶性高分子の粉末とそれら金属の塩類を混合する方
法、水溶性高分子重合反応液にそれら金属の塩類の溶液
を添加する方法、水溶性高分子の水溶液にそれら金属の
塩類を添加する方法等が挙げられる。
からなる群から選ばれる少なくとも１種の金属を１０〜
１０００ｐｐｍ含む水溶液高分子組成物および水溶性高
分子水溶液の製造方法は、例えば、重合前の原料単量体
（溶液）にそれら金属の塩類を添加して重合する方法、
水溶性高分子の粉末とそれら金属の塩類を混合する方
法、水溶性高分子重合反応液にそれら金属の塩類の溶液
を添加する方法、水溶性高分子の水溶液にそれら金属の
塩類を添加する方法等が挙げられる。
【００３６】マンガンを含むアクリルアミド系重合体水
溶液の製造方法としては、例えば、アクリルアミド系重
合体を重合する前の原料単量体の水溶液にマンガン塩類
を添加して重合する方法、アクリルアミド系重合体ある
いはその水溶液にマンガン塩類を添加する方法等が挙げ
られる。原料単量体にマンガン塩類を添加する方法は、
特別な装置を必要としない点で優れており、重合体ある
いは重合体水溶液にマンガン塩類を添加する方法は、重
合の際にマンガン塩類の影響が無い点で優れている。
溶液の製造方法としては、例えば、アクリルアミド系重
合体を重合する前の原料単量体の水溶液にマンガン塩類
を添加して重合する方法、アクリルアミド系重合体ある
いはその水溶液にマンガン塩類を添加する方法等が挙げ
られる。原料単量体にマンガン塩類を添加する方法は、
特別な装置を必要としない点で優れており、重合体ある
いは重合体水溶液にマンガン塩類を添加する方法は、重
合の際にマンガン塩類の影響が無い点で優れている。
【００３７】本発明の水溶性高分子組成物および水溶性
高分子水溶液において、水溶性高分子に対するマンガ
ン、コバルト、クロムの量は１０〜１０００ｐｐｍであ
り、好ましくは１５〜８００ｐｐｍであり、更に好まし
くは３０〜５００ｐｐｍである。水溶性高分子がアクリ
ルアミド系重合体の場合、これら金属が１０ｐｐｍ未満
であると分解抑制効果が不十分であり、１０００ｐｐｍ
を超えるとゲル化する場合がある。本発明の水溶性高分
子組成物および水溶性高分子水溶液には、マンガン、コ
バルト、クロム以外の安定剤が含まれていてもよい。
高分子水溶液において、水溶性高分子に対するマンガ
ン、コバルト、クロムの量は１０〜１０００ｐｐｍであ
り、好ましくは１５〜８００ｐｐｍであり、更に好まし
くは３０〜５００ｐｐｍである。水溶性高分子がアクリ
ルアミド系重合体の場合、これら金属が１０ｐｐｍ未満
であると分解抑制効果が不十分であり、１０００ｐｐｍ
を超えるとゲル化する場合がある。本発明の水溶性高分
子組成物および水溶性高分子水溶液には、マンガン、コ
バルト、クロム以外の安定剤が含まれていてもよい。
【００３８】水溶性高分子水溶液の溶媒として使用する
水は特に限定されず、例えば、海水、河川水、地下水、
水道水、工業用水、イオン交換水、蒸留水等が使用でき
る。
水は特に限定されず、例えば、海水、河川水、地下水、
水道水、工業用水、イオン交換水、蒸留水等が使用でき
る。
【００３９】本発明のアクリルアミド系重合体水溶液中
のアクリルアミド系重合体の濃度は５０〜１００００ｐ
ｐｍであり、５０〜６０００ｐｐｍであることが好まし
い。濃度は低いほどコスト面で有利であり、高いほど水
溶液の粘性が上昇する。しかし、濃度が高すぎるとコス
ト面で不利であるとともに、場合によっては粘度が高く
なりすぎるために液体として取り扱うことが困難にな
る。
のアクリルアミド系重合体の濃度は５０〜１００００ｐ
ｐｍであり、５０〜６０００ｐｐｍであることが好まし
い。濃度は低いほどコスト面で有利であり、高いほど水
溶液の粘性が上昇する。しかし、濃度が高すぎるとコス
ト面で不利であるとともに、場合によっては粘度が高く
なりすぎるために液体として取り扱うことが困難にな
る。
【００４０】本発明の水溶性高分子重合体組成物あるい
は水溶性高分子水溶液は、０℃というような室温より低
い温度でも、７０〜１２０℃のような高温でも、分解が
少ないので、粘度の安定性に優れている。また、本発明
の水溶性高分子組成物あるいは水溶性高分子水溶液は、
光による分解に対しても優れた安定性を有する。このよ
うな特性を有する本発明の水溶性高分子組成物あるいは
水溶性高分子水溶液は、例えば、高分子凝集剤、製紙用
薬剤、石油回収用薬剤、掘削泥水用増粘剤等として好ま
しく使用できる。なかでも、本発明の水溶性高分子水溶
液、特にアクリルアミド系重合体水溶液は、高温下でも
長期間に亘って粘度低下が少ないことから石油回収用薬
剤として好ましい。
は水溶性高分子水溶液は、０℃というような室温より低
い温度でも、７０〜１２０℃のような高温でも、分解が
少ないので、粘度の安定性に優れている。また、本発明
の水溶性高分子組成物あるいは水溶性高分子水溶液は、
光による分解に対しても優れた安定性を有する。このよ
うな特性を有する本発明の水溶性高分子組成物あるいは
水溶性高分子水溶液は、例えば、高分子凝集剤、製紙用
薬剤、石油回収用薬剤、掘削泥水用増粘剤等として好ま
しく使用できる。なかでも、本発明の水溶性高分子水溶
液、特にアクリルアミド系重合体水溶液は、高温下でも
長期間に亘って粘度低下が少ないことから石油回収用薬
剤として好ましい。
【００４１】また本発明は、水溶性高分子水溶液に、マ
ンガン、コバルトおよびクロムからなる群から選ばれる
少なくとも１種の金属を水溶性高分子に対して１０〜１
０００ｐｐｍ添加することを特徴とする水溶性高分子水
溶液の粘度低下抑制方法である。水溶性高分子水溶液に
マンガン、コバルト、クロムからなる群から選ばれる少
なくとも１種の金属含有物を添加しておくことにより、
該水溶液が経時的に粘度低下していくことを抑制でき
る。通常、金属含有物としては金属塩類が用いられる。
金属塩類としてはマンガン塩類が好ましく、特に硫酸マ
ンガン、塩化マンガンが好ましい。金属含有物の添加量
は、水溶性高分子に対して金属として１０〜１０００ｐ
ｐｍが好ましく、１５〜８００ｐｐｍがより好ましく、
３０〜５００ｐｐｍが特に好ましい。
ンガン、コバルトおよびクロムからなる群から選ばれる
少なくとも１種の金属を水溶性高分子に対して１０〜１
０００ｐｐｍ添加することを特徴とする水溶性高分子水
溶液の粘度低下抑制方法である。水溶性高分子水溶液に
マンガン、コバルト、クロムからなる群から選ばれる少
なくとも１種の金属含有物を添加しておくことにより、
該水溶液が経時的に粘度低下していくことを抑制でき
る。通常、金属含有物としては金属塩類が用いられる。
金属塩類としてはマンガン塩類が好ましく、特に硫酸マ
ンガン、塩化マンガンが好ましい。金属含有物の添加量
は、水溶性高分子に対して金属として１０〜１０００ｐ
ｐｍが好ましく、１５〜８００ｐｐｍがより好ましく、
３０〜５００ｐｐｍが特に好ましい。
【００４２】水溶性高分子組成物あるいは水溶性高分子
水溶液の粘度の安定性は、加熱や光照射等の前後におけ
る粘度の比（以下、粘度保持率という。）で評価でき
る。粘度は、例えば、Ｂ型粘度計、ウベローデ粘度計、
スクリーンファクター粘度計等を用いて測定できる。
水溶液の粘度の安定性は、加熱や光照射等の前後におけ
る粘度の比（以下、粘度保持率という。）で評価でき
る。粘度は、例えば、Ｂ型粘度計、ウベローデ粘度計、
スクリーンファクター粘度計等を用いて測定できる。
【００４３】
【実施例】以下に、実施例および比較例を用いて本発明
を更に詳細に説明する。ここにおいて、水溶性高分子組
成物あるいは水溶性高分子水溶液の粘度の安定性は、粘
度保持率で評価した。粘度は、２５℃の試料溶液につい
てＢ型粘度計で測定した。
を更に詳細に説明する。ここにおいて、水溶性高分子組
成物あるいは水溶性高分子水溶液の粘度の安定性は、粘
度保持率で評価した。粘度は、２５℃の試料溶液につい
てＢ型粘度計で測定した。
【００４４】［実施例１］油田で使用される水のモデル
として、イオン交換水に塩化ナトリウムと塩化カルシウ
ムを、それぞれ１４０ｐｐと１６０ｐｐｍとなるように
溶解させたモデル水を調製した。
として、イオン交換水に塩化ナトリウムと塩化カルシウ
ムを、それぞれ１４０ｐｐと１６０ｐｐｍとなるように
溶解させたモデル水を調製した。
【００４５】このモデル水に、アクリルアミド単量体単
位８４モル％とアクリル酸ソーダ単量体単位１６モル％
よりなる［η］＝１９（ｄＬ／ｇ）のアクリルアミド系
重合体を１０００ｐｐｍとなるように加えて溶解した。
このようにして得られた重合体水溶液に、０．１重量％
の硫酸マンガン（ＭｎＳＯ4）水溶液をアクリルアミド
系重合体に対し、マンガンとして５０ｐｐｍとなるよう
に溶解した。その後、この溶液を７０℃に調整した恒温
槽に入れ、１週間後に恒温槽から取り出した。次式によ
り算出した粘度保持率を表１に示した。 粘度保持率（％）＝恒温槽から取り出した後の粘度／溶
解直後の粘度×１００
位８４モル％とアクリル酸ソーダ単量体単位１６モル％
よりなる［η］＝１９（ｄＬ／ｇ）のアクリルアミド系
重合体を１０００ｐｐｍとなるように加えて溶解した。
このようにして得られた重合体水溶液に、０．１重量％
の硫酸マンガン（ＭｎＳＯ4）水溶液をアクリルアミド
系重合体に対し、マンガンとして５０ｐｐｍとなるよう
に溶解した。その後、この溶液を７０℃に調整した恒温
槽に入れ、１週間後に恒温槽から取り出した。次式によ
り算出した粘度保持率を表１に示した。 粘度保持率（％）＝恒温槽から取り出した後の粘度／溶
解直後の粘度×１００
【００４６】［実施例２〜４］０．１重量％硫酸マンガ
ン水溶液の量をアクリルアミド系重合体に対し、マンガ
ンとして２００ｐｐｍ、１５ｐｐｍ、３０ｐｐｍとなる
ように変更した以外は実施例１と同様に実施した結果を
表１に示した。
ン水溶液の量をアクリルアミド系重合体に対し、マンガ
ンとして２００ｐｐｍ、１５ｐｐｍ、３０ｐｐｍとなる
ように変更した以外は実施例１と同様に実施した結果を
表１に示した。
【００４７】［実施例５］硫酸マンガンの代わりに塩化
マンガンを使用した以外は実施例１と同様に実施した結
果を表１に示した。
マンガンを使用した以外は実施例１と同様に実施した結
果を表１に示した。
【００４８】[実施例６]硫酸マンガンの代わりに塩化コ
バルトを使用した以外は実施例１と同様に実施した結果
を表１に示した。
バルトを使用した以外は実施例１と同様に実施した結果
を表１に示した。
【００４９】[実施例７]硫酸マンガンの代わりにクロム
カリミョウバンを使用した以外は実施例１と同様に実施
した結果を表１に示した。
カリミョウバンを使用した以外は実施例１と同様に実施
した結果を表１に示した。
【００５０】［比較例１］０．１重量％硫酸マンガン水
溶液の量をアクリルアミド系重合体に対し、マンガンと
して８ｐｐｍとなるように変更した以外は実施例１と同
様に実施した結果を表１に示した。
溶液の量をアクリルアミド系重合体に対し、マンガンと
して８ｐｐｍとなるように変更した以外は実施例１と同
様に実施した結果を表１に示した。
【００５１】［比較例２］硫酸マンガン水溶液を添加し
なかった以外は実施例１と同様に実施した結果を表１に
示した。
なかった以外は実施例１と同様に実施した結果を表１に
示した。
【００５２】［比較例３］０．１重量％硫酸マンガン水
溶液の代わりに０．１重量％のメチオニン水溶液を重合
体に対し５０００ｐｐｍとなるように添加した以外は実
施例１と同様に実施した結果を表１に示した。
溶液の代わりに０．１重量％のメチオニン水溶液を重合
体に対し５０００ｐｐｍとなるように添加した以外は実
施例１と同様に実施した結果を表１に示した。
【００５３】
【表１】
【００５４】［実施例８］イオン交換水７０重量％、ア
クリルアミド２０重量％、アクリル酸ソーダ１０重量％
の単量体水溶液に、１％硫酸マンガン水溶液をアクリル
アミド系重合体に対し、マンガンとして５０ｐｐｍとな
るように加えたものを重合容器に入れ、系内を窒素置換
した後開始剤を加えて重合し、ゲル状のアクリルアミド
系重合体を得た。得られた含水重合体ゲルを粒状に解砕
し、乾燥後、粉砕して［η］＝２１（ｄＬ／ｇ）のアク
リルアミド系重合体組成物を得た。この重合体組成物を
実施例１と同様のモデル水に溶解して１０００ｐｐｍの
水溶液を調製した。この水溶液の粘度保持率を実施例１
と同様にして測定した結果を表２に示した。
クリルアミド２０重量％、アクリル酸ソーダ１０重量％
の単量体水溶液に、１％硫酸マンガン水溶液をアクリル
アミド系重合体に対し、マンガンとして５０ｐｐｍとな
るように加えたものを重合容器に入れ、系内を窒素置換
した後開始剤を加えて重合し、ゲル状のアクリルアミド
系重合体を得た。得られた含水重合体ゲルを粒状に解砕
し、乾燥後、粉砕して［η］＝２１（ｄＬ／ｇ）のアク
リルアミド系重合体組成物を得た。この重合体組成物を
実施例１と同様のモデル水に溶解して１０００ｐｐｍの
水溶液を調製した。この水溶液の粘度保持率を実施例１
と同様にして測定した結果を表２に示した。
【００５５】［比較例４］硫酸マンガンを添加しなかっ
た以外は、実施例８と同様に実施した結果を表２に示し
た。
た以外は、実施例８と同様に実施した結果を表２に示し
た。
【００５６】
【表２】
【００５７】［実施例９］イオン交換水７０重量％、ア
クリルアミド２０重量％、アクリル酸ソーダ１０重量％
の単量体水溶液を重合容器に入れ、系内を窒素置換した
後開始剤を加えて重合し、ゲル状のアクリルアミド系重
合体を得た。このアクリルアミド系重合体を約５ｍｍの
粒状に解砕したものに、１重量％硫酸マンガン水溶液を
アクリルアミド系重合体に対し、マンガンとして２００
ｐｐｍとなるよう混合した。これを乾燥後、粉砕し、
［η］＝１９（ｄＬ／ｇ）のアクリルアミド系重合体組
成物を得た。このアクリルアミド系重合体組成物の１０
００ｐｐｍ水溶液について、粘度保持率を実施例１と同
様にして測定した結果を表３に示した。
クリルアミド２０重量％、アクリル酸ソーダ１０重量％
の単量体水溶液を重合容器に入れ、系内を窒素置換した
後開始剤を加えて重合し、ゲル状のアクリルアミド系重
合体を得た。このアクリルアミド系重合体を約５ｍｍの
粒状に解砕したものに、１重量％硫酸マンガン水溶液を
アクリルアミド系重合体に対し、マンガンとして２００
ｐｐｍとなるよう混合した。これを乾燥後、粉砕し、
［η］＝１９（ｄＬ／ｇ）のアクリルアミド系重合体組
成物を得た。このアクリルアミド系重合体組成物の１０
００ｐｐｍ水溶液について、粘度保持率を実施例１と同
様にして測定した結果を表３に示した。
【００５８】［比較例５］硫酸マンガンを添加しない以
外は、実施例９と同様に実施した結果を表３に示した。
外は、実施例９と同様に実施した結果を表３に示した。
【００５９】
【表３】
【００６０】［実施例１０］横浜市の水道水に、アクリ
ルアミド単量体単位８４モル％とアクリル酸ソーダ単量
体単位１６モル％よりなる［η］＝１９（ｄＬ／ｇ）の
アクリルアミド系重合体を１０００ｐｐｍとなるように
加えて溶解した。このようにして得られた重合体水溶液
に、０．１％硫酸マンガン水溶液をアクリルアミド系重
合体に対し、マンガンとして２００ｐｐｍとなるように
溶解した。この溶液を５０ｍｌガラス製ビーカーに５０
ｇ計り取り、２０Ｗ蛍光灯型ケミカルランプ（東芝社製
ＦＬ−２０Ｓ−ＢＬ）を用いて、上部より７時間光照射
した。溶液の液面での光強度は約３０Ｗ／ｍ2であっ
た。次式により算出した粘度保持率を表４に示した。粘
度保持率（％）＝光照射後の溶液粘度／溶解直後の溶液
粘度×１００
ルアミド単量体単位８４モル％とアクリル酸ソーダ単量
体単位１６モル％よりなる［η］＝１９（ｄＬ／ｇ）の
アクリルアミド系重合体を１０００ｐｐｍとなるように
加えて溶解した。このようにして得られた重合体水溶液
に、０．１％硫酸マンガン水溶液をアクリルアミド系重
合体に対し、マンガンとして２００ｐｐｍとなるように
溶解した。この溶液を５０ｍｌガラス製ビーカーに５０
ｇ計り取り、２０Ｗ蛍光灯型ケミカルランプ（東芝社製
ＦＬ−２０Ｓ−ＢＬ）を用いて、上部より７時間光照射
した。溶液の液面での光強度は約３０Ｗ／ｍ2であっ
た。次式により算出した粘度保持率を表４に示した。粘
度保持率（％）＝光照射後の溶液粘度／溶解直後の溶液
粘度×１００
【００６１】［比較例６］硫酸マンガンを添加しなかっ
た以外は実施例１０と同様に実施した結果を表４に示し
た。
た以外は実施例１０と同様に実施した結果を表４に示し
た。
【００６２】
【表４】
【００６３】[実施例１１〜１４]横浜市の水道水に、表
５に示した重合体を，表５に示す量溶解した。このよう
にして得られた重合体水溶液に、０．１重量％の硫酸マ
ンガン（ＭｎＳＯ4）水溶液を、重合体に対しマンガン
として表５に示す量となるよう溶解した。この溶液の２
５℃における粘度をＢ型粘度計で測定した。その後、こ
の溶液を７０℃に調温した恒温槽に入れ、表５に示した
時間経過後に恒温槽から取り出して２５℃における粘度
を測定した。次式により算出した粘度保持率を表５に示
した。粘度保持率（％）＝恒温槽から取り出した後の粘
度／溶解直後の粘度×１００
５に示した重合体を，表５に示す量溶解した。このよう
にして得られた重合体水溶液に、０．１重量％の硫酸マ
ンガン（ＭｎＳＯ4）水溶液を、重合体に対しマンガン
として表５に示す量となるよう溶解した。この溶液の２
５℃における粘度をＢ型粘度計で測定した。その後、こ
の溶液を７０℃に調温した恒温槽に入れ、表５に示した
時間経過後に恒温槽から取り出して２５℃における粘度
を測定した。次式により算出した粘度保持率を表５に示
した。粘度保持率（％）＝恒温槽から取り出した後の粘
度／溶解直後の粘度×１００
【００６４】[実施例１５]横浜市の水道水に、Ｎ−イソ
プロピルメタアクリルアミド／Ｎ−ビニル−Ｎ−メチル
アセトアミド共重合体高分子水溶液を表５に示す量溶解
した。このようにして得られた重合体水溶液を５０℃に
調温した恒温槽に入れた他は、実施例１１と同様に実施
した結果を表５に示した。
プロピルメタアクリルアミド／Ｎ−ビニル−Ｎ−メチル
アセトアミド共重合体高分子水溶液を表５に示す量溶解
した。このようにして得られた重合体水溶液を５０℃に
調温した恒温槽に入れた他は、実施例１１と同様に実施
した結果を表５に示した。
【００６５】[比較例７〜１０]硫酸マンガンを加えなか
った他は、実施例１１〜１４と同様に実施した結果を表
５に示した。
った他は、実施例１１〜１４と同様に実施した結果を表
５に示した。
【００６６】［比較例１１］硫酸マンガンを加えなかっ
た他は、実施例１５と同様に実施した結果を表５に示し
た。
た他は、実施例１５と同様に実施した結果を表５に示し
た。
【００６７】
【表５】
【００６８】
【発明の効果】本発明の水溶性高分子組成物は、水に溶
解した場合、粘度低下が少なく、またゲル化しない安定
な水溶液となる。本発明は、水溶性高分子がアクリルア
ミド系重合体の場合に適している。
解した場合、粘度低下が少なく、またゲル化しない安定
な水溶液となる。本発明は、水溶性高分子がアクリルア
ミド系重合体の場合に適している。
【００６９】本発明の水溶性高分子水溶液は、粘度低下
が少なく、またゲル化しない安定なものである。本発明
は、アクリルアミド系重合体水溶液の場合に適してい
る。本発明の水溶性高分子水溶液は、高温下で粘度低下
が少なく、またゲル化しないので石油回収用薬剤に適し
ている。
が少なく、またゲル化しない安定なものである。本発明
は、アクリルアミド系重合体水溶液の場合に適してい
る。本発明の水溶性高分子水溶液は、高温下で粘度低下
が少なく、またゲル化しないので石油回収用薬剤に適し
ている。
【００７０】本発明の水溶性高分子水溶液の粘度低下抑
制方法によれば、水溶性高分子水溶液の経時的な粘度低
下を少なくすることができる。
制方法によれば、水溶性高分子水溶液の経時的な粘度低
下を少なくすることができる。
Claims (6)
- 【請求項１】 水溶性高分子に対して１０〜１０００ｐ
ｐｍのマンガン、コバルトおよびクロムからなる群から
選ばれる少なくとも１種の金属を含む水溶性高分子組成
物。 - 【請求項２】 水溶性高分子がアクリルアミド系重合体
であることを特徴とする請求項１記載の水溶性高分子組
成物。 - 【請求項３】 水溶性高分子に対して１０〜１０００ｐ
ｐｍのマンガン、コバルトおよびクロムからなる群から
選ばれる少なくとも１種の金属を含む水溶性高分子水溶
液。 - 【請求項４】 水溶性高分子がアクリルアミド系重合体
であり、アクリルアミド系重合体の濃度が５０ｐｐｍ〜
１００００ｐｐｍであることを特徴とする請求項３記載
の水溶性高分子水溶液。 - 【請求項５】 請求項３または４記載の水溶性高分子水
溶液からなる石油回収用薬剤。 - 【請求項６】 水溶性高分子水溶液に、マンガン、コバ
ルトおよびクロムからなる群から選ばれる少なくとも１
種の金属含有物を水溶性高分子に対して１０〜１０００
ｐｐｍ添加することを特徴とする水溶性高分子水溶液の
粘度低下抑制方法。
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- 2000-04-19 JP JP2000118293A patent/JP4549485B2/ja not_active Expired - Fee Related
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