JPS61233028A - 水溶性高分子化合物溶液安定化方法 - Google Patents
水溶性高分子化合物溶液安定化方法Info
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- JPS61233028A JPS61233028A JP7615685A JP7615685A JPS61233028A JP S61233028 A JPS61233028 A JP S61233028A JP 7615685 A JP7615685 A JP 7615685A JP 7615685 A JP7615685 A JP 7615685A JP S61233028 A JPS61233028 A JP S61233028A
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- water
- polymer
- thiourea
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、水溶性高分子化合物溶液安定化方法に関する
。
。
水溶性高分子化合物、たとえばポリアクリルアミド系高
分子化合物は、一般に重合が容易で、比較的ゆるやかな
条件で極めて高い分子量物が得られる。このポリアクリ
ルアミド系高分子化合物の溶液物性を利用して水処理剤
、土壌改質剤、繊維加工剤、油水分離剤。
分子化合物は、一般に重合が容易で、比較的ゆるやかな
条件で極めて高い分子量物が得られる。このポリアクリ
ルアミド系高分子化合物の溶液物性を利用して水処理剤
、土壌改質剤、繊維加工剤、油水分離剤。
石油回収用薬剤など多枝にわたる分野に実用化されてい
る。一方、欠点として分解を起こし易い点がある０例え
ば、ポリアクリルアミド水溶液を室温にて放置しておく
と、比較的短期間のうちに水溶液調製時に有していた粘
性を有さなくなることがある。この現象は高温時や溶液
中にＦｅ２＋や、Ｃｏ２＋の遷移金属塩が存在する場合
顕著であり、はなはだしい場合には水の粘性と変わらな
くなってしまう場合がある。
る。一方、欠点として分解を起こし易い点がある０例え
ば、ポリアクリルアミド水溶液を室温にて放置しておく
と、比較的短期間のうちに水溶液調製時に有していた粘
性を有さなくなることがある。この現象は高温時や溶液
中にＦｅ２＋や、Ｃｏ２＋の遷移金属塩が存在する場合
顕著であり、はなはだしい場合には水の粘性と変わらな
くなってしまう場合がある。
以上のような問題点の解決をすべき種々の検討がなされ
ている。たとえば米国特許第３３３７３５６号および同
第３４９３５３９号では、紫外線吸収剤を用いて、劣化
を防止している。
ている。たとえば米国特許第３３３７３５６号および同
第３４９３５３９号では、紫外線吸収剤を用いて、劣化
を防止している。
一方、ポリアクリルアミド系化合物の高分子粘性挙動を
利用した分野として、石油回収用薬剤がある。ところが
、高温の油層中に長期間存在するため、前記ポリマーの
劣化が問題となる。この場合の高分子化合物水溶液の粘
性低下は、水中の溶存酸素やＦｅ２” 、 Ｃｏ２“の
遷移金属イオンの関与するラジカル反応によるものと考
えられている。このことからＮａ２５ｏ３やＮａＨＳＯ
３、あるいはチオ尿素等の添加により劣化の抑制ができ
ることは知られている。（米国特許第３２３５５２３号
、同第３２３４１６３号参照） これとは別に、酸素の存在下で劣化抑制作用を呈するも
のに、ホルムアルデヒドや種々のアルコールがある。（
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｔｅｃｈ
ｎｏｌｏｇｙ、 Ａｕｇ、 １９８１．Ｐ１５１３〜参
照）この他に、含Ｓ−Ｎ化合物（例えば２−シルカプト
ベンゾチアゾールや２−メルカプトベンゾチアゾール）
などの安定剤の効果も知られている。（特公昭５Ｂ−４
７４１４号、特公昭４４−２８８４５号および特開昭５
５−１３５８９８号参照）これら従来技術は、その安定
化作用という面ではまだ十分ではなく、たとえ安定化作
用があったとしても、安定剤をポリマーに対して大量に
添加しなければならないことや、Ｆｅ２＋や、Ｃｏ２＋
のような遷移金属イオンに対して、その効果は十分では
なかった。
利用した分野として、石油回収用薬剤がある。ところが
、高温の油層中に長期間存在するため、前記ポリマーの
劣化が問題となる。この場合の高分子化合物水溶液の粘
性低下は、水中の溶存酸素やＦｅ２” 、 Ｃｏ２“の
遷移金属イオンの関与するラジカル反応によるものと考
えられている。このことからＮａ２５ｏ３やＮａＨＳＯ
３、あるいはチオ尿素等の添加により劣化の抑制ができ
ることは知られている。（米国特許第３２３５５２３号
、同第３２３４１６３号参照） これとは別に、酸素の存在下で劣化抑制作用を呈するも
のに、ホルムアルデヒドや種々のアルコールがある。（
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｔｅｃｈ
ｎｏｌｏｇｙ、 Ａｕｇ、 １９８１．Ｐ１５１３〜参
照）この他に、含Ｓ−Ｎ化合物（例えば２−シルカプト
ベンゾチアゾールや２−メルカプトベンゾチアゾール）
などの安定剤の効果も知られている。（特公昭５Ｂ−４
７４１４号、特公昭４４−２８８４５号および特開昭５
５−１３５８９８号参照）これら従来技術は、その安定
化作用という面ではまだ十分ではなく、たとえ安定化作
用があったとしても、安定剤をポリマーに対して大量に
添加しなければならないことや、Ｆｅ２＋や、Ｃｏ２＋
のような遷移金属イオンに対して、その効果は十分では
なかった。
本発明者は、これら従来技術の問題点を解消すべく、鋭
意研究の結果、本発明に到達したものである。
意研究の結果、本発明に到達したものである。
即ち、水溶性高分子化合物溶液に、（イ）スルフェンア
ミド化合物、又は（ロ）（ａ）スルフェンアミド化合物
、及び（ｂ）チオ尿素若しくはチオ尿素誘導体を配合す
ることを特徴とする水溶性高分子化合物溶液安定化方法
を提供するものである。
ミド化合物、又は（ロ）（ａ）スルフェンアミド化合物
、及び（ｂ）チオ尿素若しくはチオ尿素誘導体を配合す
ることを特徴とする水溶性高分子化合物溶液安定化方法
を提供するものである。
本発明の特徴とするところは、安定剤として（イ）スル
フェンアミド化合物（例えば、Ｎ−シクロヘキシル−２
−ベンゾチアシルスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチ
レン−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−Ｔ
ｅｒ −フチルー２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミ
ド、ＮＮ−ジシクロへキシル−２−ベンゾチアゾリルス
ルフェンアミド）単独又は（ロ）チオ尿素若しくはチオ
尿素誘導体（エチレンチオ尿素、グアニルチオ尿素、ジ
フェニルチオ尿素、ＮＮ’−ジエチルチオ尿素）を併用
することにより熱安定性のみならず、Ｆｅ２＋や、Ｃｏ
２’″のような遷移金属イオンに対する安定性の高いも
のとした。
フェンアミド化合物（例えば、Ｎ−シクロヘキシル−２
−ベンゾチアシルスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチ
レン−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−Ｔ
ｅｒ −フチルー２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミ
ド、ＮＮ−ジシクロへキシル−２−ベンゾチアゾリルス
ルフェンアミド）単独又は（ロ）チオ尿素若しくはチオ
尿素誘導体（エチレンチオ尿素、グアニルチオ尿素、ジ
フェニルチオ尿素、ＮＮ’−ジエチルチオ尿素）を併用
することにより熱安定性のみならず、Ｆｅ２＋や、Ｃｏ
２’″のような遷移金属イオンに対する安定性の高いも
のとした。
本発明でいう水溶性高分子化合物とは、アクリルアミド
重合体、アクリルアミド部分を含む共重合体あるいは、
これらの混合物をいう。共重合体を構成する単量体とし
ては、メタアクリルアミド、（メタ）アクリル酸（塩）
、アクリロニトリル、２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸 （塩）、ジ−メチルアミノエチルメタクリレート、アク
リル酸低級アルキルエステル。
重合体、アクリルアミド部分を含む共重合体あるいは、
これらの混合物をいう。共重合体を構成する単量体とし
ては、メタアクリルアミド、（メタ）アクリル酸（塩）
、アクリロニトリル、２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸 （塩）、ジ−メチルアミノエチルメタクリレート、アク
リル酸低級アルキルエステル。
ビニルピリジンなどの親木性単量体である。
また、共重合反応によったものに限らず、たとえば、ア
クリルアミド重合体中のアミド基の５０モル％以下を加
水分解したり、メチロール化またはマンニッヒ化するな
ど高分子反応により他の官能基を導入したものも包含す
る。本発明において、水溶性高分子化合物溶液１度は約
０．０００１〜２０重量％水溶液、好ましくはｏ、ｏｏ
ｉ〜５重量％である。
クリルアミド重合体中のアミド基の５０モル％以下を加
水分解したり、メチロール化またはマンニッヒ化するな
ど高分子反応により他の官能基を導入したものも包含す
る。本発明において、水溶性高分子化合物溶液１度は約
０．０００１〜２０重量％水溶液、好ましくはｏ、ｏｏ
ｉ〜５重量％である。
本発明における安定化剤の使用は、水溶性高分子化合物
１００重量部に対して、ｏ、ｏｏｔ〜１０重量部である
。０．００１重量部以下及び１０重量部以上では、液が
懸濁状態となり、他の物性に悪影響を及ぼす。
１００重量部に対して、ｏ、ｏｏｔ〜１０重量部である
。０．００１重量部以下及び１０重量部以上では、液が
懸濁状態となり、他の物性に悪影響を及ぼす。
ポリマー溶液に使用する水は、主として海水や地層水等
の比較的塩分１度の高い水が利用され、必要に応じて不
溶物濾過や、バクテリアの殺菌剤、防蝕剤等を添加する
ことができる。
の比較的塩分１度の高い水が利用され、必要に応じて不
溶物濾過や、バクテリアの殺菌剤、防蝕剤等を添加する
ことができる。
次に、本発明を実施例により具体的に説明する。
（以下の実施例で測定するスクリーン・ファクターは高
分子化合物水溶液の粘性を示す指標の一つで、これは実
際の油層中を流れる粘性と相関するものである。スクリ
ーン・ファクターは、約３０ｍ１の流体容積を持ち、５
枚の０．２５ インチ径の１００ ｍｅｓｈステンレス
スチール製金網心金網るスクリーン粘度計を用いて、ポ
リマー水溶液とその溶媒との通過時間の比で示される。
分子化合物水溶液の粘性を示す指標の一つで、これは実
際の油層中を流れる粘性と相関するものである。スクリ
ーン・ファクターは、約３０ｍ１の流体容積を持ち、５
枚の０．２５ インチ径の１００ ｍｅｓｈステンレス
スチール製金網心金網るスクリーン粘度計を用いて、ポ
リマー水溶液とその溶媒との通過時間の比で示される。
測定にあたっては各ポリマー溶液を７０℃にて恒温槽に
保存し、経日毎の測定は、ポリマー溶液の測定温度を２
５℃とした。なお、溶存酸素の除去は実施しなかった。
保存し、経日毎の測定は、ポリマー溶液の測定温度を２
５℃とした。なお、溶存酸素の除去は実施しなかった。
）
実施例１
分子量約１，０００万のポリアクリルアミド重合体５０
０ｐｐｍ、塩化ナトリウム３％および塩化カルシウム０
．１％からなる水溶液においてＮ−シクロヘキシル−２
−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドを３．５．１０ｐ
ｐｍ添加溶解し、前記実験条件下で測定した。その結果
を表−１に示した。
０ｐｐｍ、塩化ナトリウム３％および塩化カルシウム０
．１％からなる水溶液においてＮ−シクロヘキシル−２
−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドを３．５．１０ｐ
ｐｍ添加溶解し、前記実験条件下で測定した。その結果
を表−１に示した。
実施例２
アクリルアミド８０重量部アクリル酸ナトリウム２０重
量部からなる分子量約７００万の共重合体５００ｐｐｍ
、塩化ナトリウム３％および塩化カルシウム０．１％か
らなる水溶液において、Ｎ−オキシジエチル−２−ベン
ゾチアゾリルスルフェンアミドを３．５．１０ｐｐｍ添
加溶解し、前記条件下で測定した。その結果を表−２に
示した。
量部からなる分子量約７００万の共重合体５００ｐｐｍ
、塩化ナトリウム３％および塩化カルシウム０．１％か
らなる水溶液において、Ｎ−オキシジエチル−２−ベン
ゾチアゾリルスルフェンアミドを３．５．１０ｐｐｍ添
加溶解し、前記条件下で測定した。その結果を表−２に
示した。
実施例３
アクリルアミド９０重量部、２−アク１ノルアミド−２
−メチルプロノぐンスルホン酸ナトリウムｌＯ重量部か
らなる分子量約７００万の共重合体５００ｐｐｍ、塩化
ナト１ノウム３％塩化カルシウム０．１％からなる水溶
液におり）て、チオ尿素／Ｎ−シクロヘキシル２−ベン
ゾチアゾリルスルフェンアミド＝１／１の配合比からな
る安定剤を３．５．１０ｐｐｍ添力Ｉ溶解し、更にＦｅ
２＋を、３，５．ｌｏｐｐｍを添加し、７０℃ ２日経
日後、前記条件下で測定した。その結果を表−３に示し
た。
−メチルプロノぐンスルホン酸ナトリウムｌＯ重量部か
らなる分子量約７００万の共重合体５００ｐｐｍ、塩化
ナト１ノウム３％塩化カルシウム０．１％からなる水溶
液におり）て、チオ尿素／Ｎ−シクロヘキシル２−ベン
ゾチアゾリルスルフェンアミド＝１／１の配合比からな
る安定剤を３．５．１０ｐｐｍ添力Ｉ溶解し、更にＦｅ
２＋を、３，５．ｌｏｐｐｍを添加し、７０℃ ２日経
日後、前記条件下で測定した。その結果を表−３に示し
た。
実施例４
分子量約８００万の部分加水分解率１５モル％のアクリ
ルアミド重合体５００ ｐｐｍ塩化ナトリウム３％およ
び塩化カルシウム０．１％からなる水溶液において、Ｎ
−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾリルスルフェン
アミド、エチレン尿素、エチレンチオ尿素／Ｎ−、ｔ
＊ シー ２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドの配
合比１／１のものを、それぞれ５ ｐｐｍ添加、溶解し
、更にＦｅ２＋を５ ｐｐｍを添加し、５０°Ｃで経日
後、前記条件下で測定した。その結果を表−４に示した
。
ルアミド重合体５００ ｐｐｍ塩化ナトリウム３％およ
び塩化カルシウム０．１％からなる水溶液において、Ｎ
−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾリルスルフェン
アミド、エチレン尿素、エチレンチオ尿素／Ｎ−、ｔ
＊ シー ２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドの配
合比１／１のものを、それぞれ５ ｐｐｍ添加、溶解し
、更にＦｅ２＋を５ ｐｐｍを添加し、５０°Ｃで経日
後、前記条件下で測定した。その結果を表−４に示した
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 水溶性高分子化合物溶液に、（イ）スル フェンアミド化合物、又は（ロ）（ａ）ス ルフェンアミド化合物、及び（ｂ）チオ尿 素若しくはチオ尿素誘導体を配合すること を特徴とする水溶性高分子化合物溶液安定 化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7615685A JPS61233028A (ja) | 1985-04-09 | 1985-04-09 | 水溶性高分子化合物溶液安定化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7615685A JPS61233028A (ja) | 1985-04-09 | 1985-04-09 | 水溶性高分子化合物溶液安定化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61233028A true JPS61233028A (ja) | 1986-10-17 |
Family
ID=13597178
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7615685A Pending JPS61233028A (ja) | 1985-04-09 | 1985-04-09 | 水溶性高分子化合物溶液安定化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61233028A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001002937A (ja) * | 1999-04-20 | 2001-01-09 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 水溶性高分子組成物、水溶性高分子水溶液、石油回収用薬剤、および水溶性高分子水溶液の粘度低下抑制方法 |
-
1985
- 1985-04-09 JP JP7615685A patent/JPS61233028A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001002937A (ja) * | 1999-04-20 | 2001-01-09 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 水溶性高分子組成物、水溶性高分子水溶液、石油回収用薬剤、および水溶性高分子水溶液の粘度低下抑制方法 |
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