JP2001001663A

JP2001001663A - 平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法

Info

Publication number: JP2001001663A
Application number: JP11178124A
Authority: JP
Inventors: Jiro Fukushima; 二郎福島; Shoji Sakamoto; 章二坂本; Katsuyuki Suzuki; 勝行鈴木
Original assignee: Okamoto Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Okamoto Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1999-06-24
Filing date: 1999-06-24
Publication date: 2001-01-09

Abstract

(57)【要約】【課題】系外に排出する廃液量が少なく、電気量も少
なくて均一なエッチングが可能であり、安価に大量生産
できるアルミニウム支持体の製造方法であって、且つこ
の方法により得られたアルミニウム表面は、均一に研磨
されており、優れた保水性と耐刷性を有する感光性平版
印刷版になり得るアルミニウム支持体の製造方法を提供
する。【解決手段】アルミニウム板を、塩酸２５〜９０ｇ／
リットル、硝酸５０〜２４０ｇ／リットルおよびアルミニウムイ
オン２５〜６０ｇ／リットルを含み、且つアルミニウムイオ
ン１重量部に対して塩酸１〜１．５重量部、硝酸２〜４
重量部の割合で含まれている電解液にて、電解エッチン
グし、次いでデスマットの後、陽極酸化処理することを
特徴とする平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法
等による。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、平版印刷版用アル
ミニウム支持体の製造方法に関し、さらに詳しくは、親
水性、保水性に優れ、その上に設けられた感光層との接
着性が良好で耐刷性に優れた平版印刷版を得ることがで
きるアルミニウム支持体を連続的に大量に生産する場合
に有利な製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷版用支持体として、従来からア
ルミニウム板またはアルミニウム合金板（以下、「アル
ミニウム板」と呼ぶ。）が広く使用されている。このア
ルミニウム板を平版印刷版用支持体として使用するため
には、アルミニウム表面が感光層との適度な接着性と保
水性とを有し、更に均一に研磨（エッチング、砂目立
て、あるいは粗面化ともいう。）されていることが必要
である。

【０００３】アルミニウム板を研磨する方法としては、
ボール研磨やブラシ研磨などの機械的研磨方法、塩酸や
硝酸を主として含む電解液を用いる電解エッチング方
法、化学薬品を用いる化学エッチングなどがあり、さら
に、これらを組み合せた方法などがある。これらの中
で、アルミニウム板を連続的に大量に、しかも安価に研
磨する方法として、ブラシ研磨方法が挙げられるが、均
一に研磨された表面を得るために、電解エッチングある
いはブラシ研磨に電解エッチングを組み合せた方法がよ
り有利であることが知られている。

【０００４】電解エッチングの場合には、アルミニウム
表面にピット（孔）を作ることが可能であり、このピッ
トの大きさ、深さ、さらにはピットの分布状態などは、
電解エッチングにおける電解液組成、電流のかけ方、電
解槽条件、電源条件などの諸条件によりいろいろ変化さ
せることができ、それによって版材の印刷性能である汚
れ難さ、耐刷性等が著しく影響され、その良否は版材製
造上重要な要素になっている。

【０００５】上記諸条件の中で、電解液組成に関して、
塩酸あるいは硝酸、さらにこれらを主として、他の化合
物を含む電解液組成について、今まで数多くの文献が開
示されている。また、塩酸と硝酸の混酸を用いる方法と
しては、例えば特開昭５６−１０１８９６号公報に、塩
酸０．０５〜３％の範囲および硝酸０．１〜５％の範囲
から各々選択して混合使用する方法、特開昭６０−６８
９９７号公報に、塩酸対硝酸の重量比が１対１〜３．５
の範囲であり、しかも塩酸の濃度が２〜１５ｇ／リットル、
硝酸の濃度が２〜５３ｇ／リットルである方法が記載されて
いる。さらに、特開昭６０−１４７３９４号公報には、
硝酸の１重量部に対して０．２５〜０．５重量部の塩化
物を含む電解液が知られており、濃度としては、硝酸２
〜５３ｇ／リットル、塩化物として塩化アルミニウムが１〜
５ｇ／リットル含まれる電解液組成が記載されている。

【０００６】しかしながら、これらの方法は、いずれも
酸の濃度が低濃度であり、電解エッチングした場合に、
溶出するアルミニウムイオンと反応して酸が消費され、
エッチングされずらくなるので溶出するアルミニウムイ
オンを除去あるいは系外に排出して低濃度にする必要性
がある。このようなアルミニウムイオンを除去あるいは
系外に排出する方法は、アルミニウムイオンと共に処理
液をも排出しなければならず、処理液の使用量が非常に
大きくなると同時に廃液処理の負担も大であり、特に電
解液に、硝酸を使用する場合には、廃液中に窒素が含ま
れ、公害問題にもなるので、この除去に関しても負担が
大きくかかり、アルミニウム支持体を安価で大量生産す
る方法としては不向きである。従って、廃液量は少なけ
れば少ないほど有利な方法と言える。

【０００７】アルミニウムイオンを低濃度で一定に保つ
方法として、特開昭５７−１９２３００号公報、同５８
−１９４９９号公報には、アルミニウムイオンを５ｇ／
リットル以下にする方法、更に特開平１−２００９９２号公
報には、アルミニウムイオンを２０ｇ／リットル以下にする
方法が記載されている。これらの方法は、電解液をイオ
ン交換樹脂に接触させて、アルミニウムイオンをイオン
交換樹脂に吸着させる方法であるが、アルミニウムイオ
ンの除去率が低く、また、除去率が低い為に多量の樹脂
が必要であり、頻繁に樹脂を交換しなくてはならず、ラ
ンニングコストが非常に大きくなる。また、イオン交換
膜を使用した拡散透析法や電気透析法も利用することも
でき、この場合においても処理量が少ない方がランニン
グコスト的に有利になるが、電解液中のアルミニウムイ
オン濃度が低いような場合には、処理量が多くなるとい
う欠点がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題の
解決の為になされたものであり、アルミニウム板を、従
来にない高濃度の塩酸と硝酸とアルミニウムイオンを含
む電解液を用いて、交流で電解エッチングすることによ
り以下の発明を生み出すことを目的とするものである。
すなわち、系外に排出する廃液量が少なく、電気量も少
なくて均一なエッチングが可能であり、安価に大量生産
できるアルミニウム支持体の製造方法であって、且つこ
の方法により得られたアルミニウム表面は、均一に研磨
されており、優れた保水性と耐刷性を有する感光性平版
印刷版になり得るアルミニウム支持体の製造方法であ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、アルミニウム
板を、塩酸２５〜９０ｇ／リットル、硝酸５０〜２４０ｇ／
リットルおよびアルミニウムイオン２５〜６０ｇ／リットルを含
み、且つアルミニウムイオン１重量部に対して塩酸１〜
１．５重量部、硝酸２〜４重量部の割合で含まれている
電解液にて、電解エッチングし、次いでデスマットの
後、陽極酸化処理することを特徴とする平版印刷版用ア
ルミニウム支持体の製造方法、並びにアルミニウム板を
機械的に研磨したのち、アルカリエッチングし、前記組
成の電解液にて、三相交流により電解エッチングし、次
いでデスマットの後、陽極酸化処理することを特徴とす
る平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法を提供す
るものであり．、更にアルミニウム板を電解エッチング
するにあたり、上記電解液を有する電解槽中に３つの電
極を配置し、各電極間の距離を電解液の水深より２倍以
上にするか或いは各電極間に絶縁物を配置して、三相交
流により電解エッチングすることを特徴とする平版印刷
版用アルミニウム支持体の製造方法を提供するものであ
る。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明による平版印刷版用
アルミニウム支持体の製造方法について詳細に説明す
る。本発明に用いるアルミニウム支持体は、アルミニウ
ムを主成分とする純アルミニウムや微量の異原子を含む
アルミニウム合金が含まれる。このような異原子には、
珪素、鉄、銅、マンガン、マグネシウム、ニッケル、亜
鉛、チタンなどがある。本発明に適用されるアルミニウ
ム板は、その組成が特定されるものでなく、従来公知、
公用の素材のものを適宣利用することができる。本発明
に用いられるアルミニウム板の厚さは、およそ０．１〜
０．５ｍｍ程度が好適である。

【００１１】本発明において、まず始めにアルミニウム
板を界面活性剤またはアルカリ水溶液等の洗浄により、
圧延時の油分を除去するための脱脂処理を行う。

【００１２】次いで本発明の電解エッチング処理を行う
が、この電解エッチングの前に機械的研磨を行い、更に
アルカリエッチングしてから電解エッチングする場合も
あるので、先に、この機械的研磨について以下に説明す
る。本発明に用いられる機械的研磨方法に関して、特に
制限はないが、大量に連続的に研磨することを考慮する
と、ブラシ研磨法が好ましい。ブラシの材質は特に制限
されず、例えば合成樹脂や金属から適宣選択できる。合
成樹脂としては、例えばナイロン、ポリエステル、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート等を挙
げることができる。また、金属としては、ステンレスや
真鍮等を挙げることができる。また、研磨材も特に制限
されるものでなく、従来より機械的研磨処理に使用され
ているアルミナ、シリカ、炭化ケイ素等から選択され
る。機械的研磨処理は、上記のブラシ毛を有するロール
ブラシを高速回転させながらアルミニウム板表面に圧接
するとともに、上記の研磨材をロールブラシに供給する
ことにより行われる。この時のロールブラシの回転数や
圧接力、研磨材の供給量等は特に制限されるものでない
が、これらの条件によって表面粗さは変化する。平版印
刷版用支持体としての表面粗さは、中心線表面粗さ（Ｒ
ａ）で表すと、０．２５〜０．７μｍの範囲が好まし
い。

【００１３】このような機械的研磨を行った後、余分な
研磨材の除去や、アルミニウム板の研磨カスの除去や、
アルミニウム表面の平滑化を目的として、アルミニウム
板の表面をアルカリ水溶液にてアルカリエッチングす
る。この時用いるアルカリ剤としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、第三燐酸ナトリウム、第三燐酸カ
リウム、アルミン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、メタ
ケイ酸ナトリウム、オルトケイ酸ナトリウム、グルコン
酸ナトリウムなどが挙げられ、これらの単独液あるいは
二種以上の混合液を用いることができる。アルカリエッ
チング液の濃度は、１〜６０重量％が好ましく、３０〜
１００℃の液温において、２〜６０秒間処理し、０．１
〜１０ｇ／ｍ²エッチングする。エッチングを行う方法
としては、アルミニウム板をエッチング液に浸漬する
か、スプレーやノズルでエッチング液をかける方法など
がある。

【００１４】上記アルカリ溶液によりアルミニウム板を
表面エッチング処理すると、その表面に不溶解残渣すな
わちスマットが生成する。そこで、必要に応じて、硝
酸、燐酸、硫酸またはこれらの二種以上の酸を含む混酸
でスマット除去（デスマット）するか、あるいは単なる
水洗、場合によっては高圧水洗（３kg／ｃｍ²）を行っ
てスマット除去を行う。

【００１５】これらの処理の後に本発明の電解エッチン
グ処理が行われる。本発明において用いる電解液は、塩
酸、塩化水素として２５〜９０ｇ／リットル、硝酸、１００
％濃度硝酸として５０〜２４０ｇ／リットル、およびアルミ
ニウムイオン２５〜６０ｇ／リットルを含むものであり、塩
酸と硝酸の混合割合は、重量比率で１以上であり、しか
も、アルミニウムイオン１重量部に対して塩酸１〜１．
５重量部、硝酸２〜４重量部の割合で含まれているもの
が最も満足すべき結果、すなわち多孔性で、適当な深さ
を有する微細な凹凸面が均一に得られ、これにより高い
親水性と保水性を有し、非画像部が汚れずらく、しかも
耐刷力の高い平版印刷版となり、また、塩酸と硝酸およ
びアルミニウムイオン濃度が高いので、少ない電気量で
エッチングでき、廃液量も少なく抑えられ、ランニング
コストの低減に繋がる。これらの濃度および混合比率な
どは数多く実験を重ねて得られたものであって、本発明
の電解液組成条件が上記組成条件の範囲外にあるとき、
つまり電解液中のアルミニウムイオン：塩酸：硝酸の濃
度比率が１：（１〜１．５）：（２〜４）以外の比率で
含まれているような場合には、小さい径のピットが揃わ
ず、所々に大きく深いピットができ、その部分にインキ
が詰まって汚れやすくなり、保水性や耐刷性に問題が生
じる。

【００１６】上記電解液には、必要に応じて硝酸塩、塩
化物、アミン類、リン酸、クロム酸、クエン酸、酒石
酸、没食子酸などの腐蝕抑制剤（または安定化剤）を加
えることもできる。

【００１７】本発明の電解エッチング処理に使用する電
流は、単相交流あるいは三相交流を使用することができ
るが、エッチングの効率やエッチングされた表面の形状
を考えると、三相交流の方が好ましく、さらに１０〜２
００Ｈｚ範囲の正弦波、サイリスターなどにより交流の
一部をカットした波形、（＋）（−）比が３０％以内の
対称、非対称などの交番波形なども使用することができ
る。

【００１８】電解槽に関しては、三相交流を使用する場
合、上記電解液を有する電解槽中に３つの電極板を配置
し、各電極間の距離を電解液の水深より２倍以上にする
か或いは各電極間に絶縁物を配置することが好ましい。
これらの方法によれば、各電極間の漏れ電流をほとんど
無視できる程度まで減少させることができる。また、各
電極間の間で、アルミニウム板を電解液より一旦空気中
に引き上げることにより、各電極間を絶縁させることも
可能である。

【００１９】アルミニウム板に印加される電圧は、約１
〜５０Ｖ、好ましくは５〜４０Ｖで、電流密度は約１０
〜６０Ａ／ｄｍ²であり、電気量は５０〜３０００クー
ロン／ｄｍ²、好ましくは１００〜２０００クーロン／
ｄｍ²である。また電解液の温度は約２０〜５０℃であ
り、電極とアルミニウム板との距離は１〜１０ｃｍであ
る。

【００２０】以上のように電解エッチング処理したアル
ミニウム表面にはスマットが生じるので、通常このスマ
ットを取り除くために、水洗の後、デスマット処理が施
される。このようなデスマット処理は、酸あるいはアル
カリの水溶液中に浸漬するか或いはこれらの液をシャワ
ーまたはスプレー塗布して成し遂げられる。デスマット
用の酸としては、硝酸、燐酸、硫酸、クロム酸などが含
まれ、アルカリとしては、先に説明したアルカリエッチ
ング処理の場合と同様のものを使用することができる。

【００２１】このように処理されたアルミニウム板は、
引き続き陽極酸化処理される。陽極酸化処理は、この分
野で従来より行われている方法で行うことができる。具
体的には、硫酸、燐酸、シュウ酸、クロム酸あるいはそ
れらの二種以上組み合せた水溶液に直流または交流を流
し、アルミニウム板の表面に陽極酸化皮膜を形成させ
る。陽極酸化の処理条件は、使用する電解液により種々
変わるので一概に特定し得ないが、一般的には電解質の
濃度が１〜５０重量％、液温は５〜４５℃、電流密度が
１〜４０Ａ／ｄm²、電圧５〜５０Ｖおよび処理時間５秒
〜１０分の範囲ならば好適である。陽極酸化皮膜の量は
０．５ｇ／ｍ²以上が好ましいが、より好ましくは１．
０〜４．０ｇ／ｍ²の範囲である。陽極酸化皮膜が０．
５ｇ／ｍ²以下の場合には、表面に傷がつき易くなり、
印刷時に、傷の部分にインキが付着して、汚れになり易
くなる。また逆に陽極酸化皮膜が４．０ｇ／ｍ²以上の
場合には、現像速度が遅くなり、感度の低下が生じるの
で好ましくない。

【００２２】以上のように処理されたアルミニウム支持
体は、常法に従って感光層を設けて感光性平版印刷版
（ＰＳ版）を得ることができる。ここで適用される感光
層の感光性組成物は特に限定されるものでなく、一般的
に周知のものが適用でき、例えば、ｏ−キノンジアジド
化合物を主成分とするポジ型のもの、ジアゾ樹脂を主成
分とするネガ型のもの、不飽和二重結合含有モノマーを
主成分とする光重合性化合物、桂皮酸やジメチルマレイ
ミド基を含む光架橋性化合物よりなるネガ型のもの、あ
るいはヒートモード書き込み型化合物などを感光物とす
るネガまたはポジ型のものが用いられる。また特開昭５
５−１６１２５０号、特開平４−１０００５２号明細書
等に記載の電子写真感光層や物理現像核層とハロゲン化
銀乳剤層を設けた銀錯塩拡散転写法を利用した感光層も
使用することができる。さらに、上記ＰＳ版用以外の用
途として、インキジェツトや紫外線硬化インキで直接ア
ルミ板上に画像を設けるための支持体としても使用でき
る。

【００２３】ポジ型の感光性組成物として用いられるｏ
−キノンジアジド化合物としては、米国特許第３，０４
６，１２０号に記載されているナフトキノン−１，２−
ジアジド−５（または４）−スルホニルクロライドとフ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂とのエステル化合物、
特開昭４３−２８４０３号公報に記載されているナフト
キノン−１，２−ジアジド−５（または４）−スルホニ
ルクロライドとピロガロール・アセトン樹脂とのエステ
ル化合物、あるいは２，３，４−トリヒドロキシベンゾ
フェノンまたは分子量１０００以下のポリヒドロキシ化
合物とナフトキノン−１，２−ジアジド−５（または
４）−スルホニルクロライドとのエステル化合物等が挙
げられる。

【００２４】該ｏ−キノンジアジド化合物は、単独でも
感光層を構成することができるが、アルカリ可溶性樹脂
をバインダー樹脂として併用することが好ましい。この
ようなバインダー樹脂としては、ノボラック型の樹脂が
あり、例えばフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレ
ゾール・ホルムアルデヒド樹脂、ｐ−ｔ−ブチルフェノ
ール・ホルムアルデヒド樹脂などが挙げられる。また、
ポリビニルフェノール樹脂、ｔ−ブチル置換ポリビニル
フェノール樹脂、ｐ−イソプロペニルフェノールの単独
重合体あるいは他のモノマーとの共重合体、水酸基また
はカルボキシル基を有するフェニルマレイミドの単独重
合体あるいは他のモノマーとの共重合体、アルカリ可溶
性ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、スチレン−無水
マレイン酸樹脂等も用いることができる。

【００２５】ポジ型の感光性組成物には、上記のｏ−キ
ノンジアジド化合物とバインダー樹脂の他に、必要に応
じて更に、染料、光酸発生剤、可塑剤、界面活性剤、環
状酸無水物、有機酸類、感脂化剤等の添加剤を加えるこ
とができる。

【００２６】上記ネガ型のＰＳ版の感光性組成物として
は、ジアゾ樹脂を含む感光性組成物、光重合性組成物、
あるいは光架橋性感光性組成物等があり、不飽和二重結
合含有モノマーを主成分とする光重合性化合物として
は、例えば米国特許第２，７６０，８６３号明細書およ
び特開平５−２６２８１１号公報に記載の末端エチレン
基を有する付加重合性不飽和化合物と光重合開始剤より
なる組成物が使用できる。またジメチルマレイミド基を
含む光架橋性化合物を含むネガ型感光物としては、例え
ば特開昭５２−９８８号および特開昭６２−７８５４４
号公報に記載の感光性組成物を挙げることができる。

【００２７】次に、ジアゾ樹脂を含むネガ型感光性組成
物について例を挙げて詳しく説明する。該ジアゾ樹脂と
しては、例えばｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルムア
ルデヒドもしくはアセトアルデヒドとの縮合物と、ヘキ
サフルオロリン酸塩、テトラフルオロホウ酸塩との反応
生成物である有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂無機塩、または
前記縮合物とスルホン酸類、例えば、パラトルエンスル
ホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸またはその塩、ヒ
ドロキシル基含有化合物、例えば、２，４−ジヒドロキ
シベンゾフェノン、２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５
−ベンゾイルベンゼンスルホン酸またはその塩の反応生
成物である有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂有機塩等が挙げら
れる。その他のジアゾ樹脂としては、カルボキシル基、
スルホン酸基、スルフィン酸基およびヒドロキシル基の
うち少なくとも一つの有機基を有する芳香族化合物と芳
香族ジアゾニウム化合物とを構造単位として含む共縮合
物と、上記無機あるいは有機化合物との塩類が挙げられ
る。

【００２８】これらのジアゾ樹脂塩は、アルカリ可溶性
樹脂をバインダー樹脂として併用することが好ましい。
このようなバインダー樹脂として、例えば、特開昭５０
−１１８８０２号公報あるいは特開昭５４−８８４０３
号公報に記載されているような脂肪族性水酸基を有する
単量体と他の単量体との共重合体、特開昭５４−９８６
１４号公報に記載されているような芳香族水酸基を有す
る単量体と他の単量体との共重合体、ｐ−イソプロペニ
ルフェノールと他の単量体との共重合体、Ｎ−（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）マレイミド共重合体、あるいはカル
ボキシル基および／またはヒドロキシル基を有するポリ
ウレタン樹脂等を挙げることができる。

【００２９】また、ジアゾ樹脂塩を含む感光性組成物に
は、上記の素材の他、必要に応じて更に染料、光酸発生
剤、可塑剤、界面活性剤、環状酸無水物、有機酸類、感
脂化剤、保存安定剤、マット剤等の添加剤を加えること
ができる。

【００３０】かくして得られたＰＳ版は、フイルム等を
通して、カーボンアーク灯、水銀灯、メタルハライドラ
ンプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、アルゴンレー
ザー、ヘリウム・カドミウムレーザー、赤外レーザー、
半導体レーザーなどを光源とする活性光線により露光さ
れた後、現像処理される。かかるＰＳ版の現像液および
補充液としては、従来より知られているアルカリ水溶液
が使用できる。例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、アルカリ金属ケイ酸塩、オクタン酸ナトリウム、
アルキルアミン類およびテトラメチルアンモニウムハイ
ドロオキサイドなどが使用できる。これらのアルカリ剤
は単独もしくは２種以上を組み合わせて用いられる。

【００３１】現像液および補充液には、現像性の促進や
抑制、現像カスの分散の目的で、必要に応じて種々の界
面活性剤や有機溶剤、さらに還元剤等を添加することが
できる。このように現像処理されたＰＳ版は、水洗水、
界面活性剤、酸類などを含むリンス液、アラビアガムや
澱粉誘導体あるいはデキストリンなどを含む不感脂化液
等で後処理される。

【００３２】

【実施例】以下、本発明を実施例並びに比較例により更
に詳細に説明する。但し、本発明は実施例により何ら限
定されるものでない。実施例１、比較例１厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板をアルカリ脱脂した
後、三相交流にて、下記表１に示す実施例１、比較例１
の各電解液組成、電解条件及び各電極間を電解液の水深
（２５ｃｍ）の３倍の距離に各々設置して電解エッチン
グし、水洗の後、水酸化ナトリウム水溶液で表面を再度
エッチングし、水洗を行った後、更に硝酸水溶液に浸漬
してデスマットした。引き続いて１５％硫酸水溶液中で
陽極酸化を行って、２．０ｇ／ｍ²の陽極酸化皮膜を形
成させ、湯洗の後乾燥して実施例１および比較例１の基
板を作成した。実施例１および比較例１の基板の表面粗
さ、表面形状の結果を表１に示す。また、アルミニウム
イオン濃度を一定に保つために、１ｍ²当り電解エッチ
ングした際に排出する廃液量も表１に示す。

【００３３】実施例２〜４、比較例２厚さ０．２４ｍｍのウェブ状アルミニウム板をアルカリ
脱脂した後、回転数２５０ｒｐｍで回転するナイロンブ
ラシ及びアルミナ、シリカを主成分とする研磨材を用い
て機械的に研磨し、水洗の後、水酸化ナトリウム水溶液
で表面をエッチングした。この時のアルミニウム表面の
粗さは、中心線平均粗さで表すと、Ｒａ＝０．４５μｍ
であった。次いで、三相交流にて、下記表１に示す電解
液組成、電解条件及び実施例１と同様な電極間を有する
電解槽条件にて電解エッチングし、水洗の後、水酸化ナ
トリウム水溶液で表面を再度エッチングし、水洗を行っ
た後、更に硝酸水溶液に浸漬してデスマットした。引き
続いて１５％硫酸水溶液中で陽極酸化を行って、２．０
ｇ／ｍ²の陽極酸化皮膜を形成させ、湯洗の後乾燥し
て、実施例２〜４、比較例２の各基板を作成した。実施
例２〜４、比較例２の各基板の表面粗さの変化、表面形
状の結果を表１に示す。また、アルミニウムイオン濃度
を一定に保つために、１ｍ²当り電解エッチングした際
に排出する廃液量も表１に示す。

【００３４】以上のように作成した各基板に、下記組感
光液を乾燥後の塗布重量が２．０ｇ／m²となるように塗
布して感光層を設けた。感光液組成ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホニルクロライドと２，３，４− トリヒドロキシベンゾフェノンとのエステル化物２．５重量部ｍ−クレゾール・ホルムアルデヒドノボラック樹脂６．０重量部ナフトキノン−１，２−ジアジド−４−スルホニルクロライド０．１重量部オイルブル−６１３（オリエント化学工業（株）製）０．２重量部メチルセロソルブ５０重量部プロピレングリコールモノメチルエーテル５０重量部

【００３５】このようにして得られた感光性平版印刷版
に、透明ポジフイルムを通して、１ｍの距離から３ＫＷ
のメタルハライドランプにより５０秒間露光を行った
後、シルバンポジ用現像液No.４（岡本化学工業（株）
製、主成分水酸化カリウムとケイ酸ナトリウムおよび水
からなる現像液）の１０倍希釈液で２５℃、３０秒間浸
漬現像し、アラビアガム水溶液で不感脂化した。

【００３６】このようにして得られた平版印刷版を常法
の手順に従って印刷し、版面の汚れ性と耐刷性等を調
べ、その結果を表１に示す。表１において、「塩酸：硝
酸」、「アルミニウムイオン：塩酸：硝酸」は、それぞ
れの重量比を表す。「廃液量」とは、電気量５００或い
は２００クーロン／ｄｍ²にてアルミニウム板を１ｍ²電
解エッチングした時、電解液に溶け込むアルミニウムイ
オンを系外に排出するための廃液量を表す。溶け込むア
ルミニウムイオン量は、ファラデーの法則により理論的
に求められ、約９６５００クーロンにてアルミニウム１
ｇ当量がエッチングされることより逆算して、５００或
いは２００クーロン／ｄｍ²の電気量の場合のエッチン
グされるアルミニウムイオン量は約４．６６ｇ／ｍ²或
いは１．８６５ｇ／ｍ²であり、これを排出するための
廃液量を表す。「表面形状」の評価は、以下の基準に基づ
た。 ○；２〜５μｍ径のピットが均一に存在する表面 ×；２μｍ以下および５μｍ以上の径を有するピットが
不均一に点在する表面「汚れ」の評価は、以下の基準に基づいた。 ○；刷り始めより印刷物、ブランケットに汚れがなく、
湿し水も絞れる。 △；刷り込んでいくと、ブランケットが汚れてくる。 ×；湿し水を多くしないと汚れやすく、ブランケットも
汚れてくる。「耐刷性」は、各平版印刷版をハイデンベルグＧＴＯ印
刷機にセットし、湿し水には真水を使用し、印刷インキ
には平版印刷用インキ（Ｆグロス墨（大日本インキ化学
社製））を使用し、上質紙に印刷し、印刷物の画像部の
ベタ部に着肉不良が現れるかまたは細線が消滅するまで
印刷を続け、その時の印刷枚数で耐刷性を評価した。表
１より、本発明の実施例１〜４は、比較例１〜２と比較
して、排出する廃液量も少なく、印刷においては、湿し
水も絞れて汚れずらく、耐刷性ある版になることが分か
る。

【００３７】

【表１】

【００３８】実施例５〜６、比較例３厚さ０．３ｍｍのウェブ状アルミニウム板を、実施例２
と同様に脱脂した後、ブラシ研磨した後、アルカリエッ
チングし、次いで、三相交流にて、下記表２に示す電解
液組成、電解条件及び実施例１と同様な電極間を有する
電解槽条件にて電解エッチングし、水洗の後、再度アル
カリエッチングし、水洗を行った後、更に硝酸水溶液に
浸漬してデスマットした。引き続き実施例２と同様に陽
極酸化処理を行い、水洗の後、ＪＩＳ３号ケイ酸ナトリ
ウム５重量％水溶液で、７０℃、１５秒間浸漬処理し、
水洗乾燥して実施例５〜６、比較例３の各基板を作成し
た。実施例５〜６、比較例３の各基板の表面粗さの変
化、表面形状の結果を表２に示す。また、アルミニウム
イオン濃度を一定に保つために、１ｍ²当り電解エッチ
ングした際に排出する廃液量も表２に示す。

【００３９】このように作成した各基板に、下記組成感
光液を乾燥後の塗布量が１．８ｇ／ｍ²となるように塗
布して感光層を設けた。感光液組成４−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドの縮合物の分岐型ドデシルベンゼンスルホン酸塩３重量部アルカリ可溶性ポリウレタン樹脂３０重量部ビクトリアピュアーブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学工業社製）１重量部シュウ酸０．３重量部メチルセロソルブ１００重量部Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０重量部

【００４０】上記感光液に使用したアルカリ可溶性ポリ
ウレタン樹脂は、特願平１１−８５１４３号公報の合成
例１に記載されている下記組成からなるポリウレタン樹
脂を使用した。（アルカリ可溶性ポリウレタン樹脂）アジピン酸、エチ
レングリコール及び１，４−ブタンジオールからなるポ
リエステルポリオール２０モル％、２，２−ビス（ヒド
ロキシメチル）プロピオン酸３０モル％及び４，４′−
ジフェニルメタンジイソシアナート５０モル％からなる
アルカリ可溶性ポリウレタン樹脂。

【００４１】このようにして作られた感光性平版印刷版
に、ネガフイルムを通して、１ｍの距離から３ＫＷのメ
タルハライドランプにより５０秒露光を行った後、下記
組成の現像液を用いて２５℃、３０秒間浸漬現像し、ア
ラビアガム水溶液で不感脂化処理した。このようにして
得られた平版印刷版を、東京機械製作所製の新聞輪転機
にて、日本新聞インキ社製の新聞インキと東洋インキ社
製のアルキーエッチ液０．５％液を湿し水として用い
て、正常よりインキを多めにし、湿し水を少なめにした
印刷条件にて印刷した。版面の汚れ性と耐刷性について
の性能結果を表２に示す。

【００４２】（現像液）ケイ酸カリウム２０％水溶液５０ｇフェニルセロソルブ４０ｇイソプロピルナフタレンスルホン酸カリウム５ｇ亜硫酸カリウム２ｇ水９０３ｇ

【００４３】

【表２】

【００４４】表２において、「塩酸：硝酸」、「アルミ
ニウムイオン：塩酸：硝酸」は、それぞれの重量比を表
す。「廃液量」、「表面形状」は、表１について説明し
た内容と同様である。「汚れ」は、表１の「汚れ」の基
準と異なり、以下の基準に基づき評価した。 ○；刷り始めの損紙枚数が３０部以下で、しかも印刷中
での薄汚れも発生しない。 ×；刷り始めの損紙枚数が３０部以上で、しかも印刷中
で薄汚れが発生しやすい。表２より、本発明の実施例５〜７は、比較例３と比較し
て、排出する廃液量が少なく、印刷においては、初期汚
れ（損紙枚数）が少なく、耐刷性も優れていることが分
かる。

【００４５】

【発明の効果】本発明方法によれば、廃液量も少なく、
経済的に有利な方法により、表面形状が均一で、しかも
印刷中の汚れもなく、耐刷性にも優れた平版印刷版用ア
ルミニウム支持体を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者鈴木勝行埼玉県蕨市中央２丁目６番４号岡本化学工業株式会社内Ｆターム(参考） 2H025 AA00 AA12 AB03 DA18 EA01 2H096 AA00 AA06 AA07 CA03 CA20 2H114 AA04 AA14 AA22 DA04 DA73 EA03 EA09 FA16 GA03 GA05 GA06 GA08 GA09

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルミニウム板を、塩酸２５〜９０ｇ／
リットルと硝酸５０〜２４０ｇ／リットルとアルミニウムイオン
２５〜６０ｇ／リットルとを含み、且つアルミニウムイオン
１重量部に対して塩酸１〜１．５重量部、硝酸２〜４重
量部の割合で含まれている電解液にて、電解エッチング
し、次いでデスマットの後、陽極酸化処理することを特
徴とする平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法。
【請求項２】アルミニウム板を機械的に研磨したの
ち、アルカリエッチングし、次いで塩酸２５〜９０ｇ／
リットルと硝酸５０〜２４０ｇ／リットルとアルミニウムイオン
２５〜６０ｇ／リットルとを含み、且つアルミニウムイオン
１重量部に対して塩酸１〜１．５重量部、硝酸２〜４重
量部の割合で含まれている電解液にて、三相交流により
電解エッチングし、次いでデスマットの後、陽極酸化処
理することを特徴とする平版印刷版用アルミニウム支持
体の製造方法。
【請求項３】アルミニウム板を電解エッチングするに
あたり、上記電解液を有する電解槽中に３つの電極を配
置し、各電極間の距離を電解液の水深より２倍以上にす
るか或いは各電極間に絶縁物を配置して、三相交流によ
り電解エッチングすることを特徴とする請求項１および
請求項２に記載の平版印刷版用アルミニウム支持体の製
造方法。