JP2001001448A - 加工密着性に優れたラミネート鋼板 - Google Patents
加工密着性に優れたラミネート鋼板Info
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Abstract
着性に優れたラミネート鋼板を提供する。 【解決手段】 ポリエチレンテレフタレートを含む樹脂
をラミネートした鋼板において、直線偏光のレーザー光
を用いたレーザーラマン分光法により、樹脂層断面のラ
マンスペクトルをその偏光方向がフィルム面に垂直の条
件で測定した時、ラマンシフトが1730cm-1近傍のC=O伸
縮振動に起因したピークの半値幅が25.0cm- 1以上となる
領域の厚さが、樹脂層/鋼板界面から1.0μm以上、6.0
μm以下であるラミネート鋼板。
Description
されるラミネート鋼板であって、加工密着性に優れたラ
ミネート鋼板に関する。
て、加工性や伸びに優れかつバリヤー性に富む二軸配向
性ポリエチレンテレフタレートフィルムを、鋼板にラミ
ネートした材料が提供されている。この材料は、加工性
や耐衝撃性といったさまざまな特性を確保するため、ラ
ミネートフィルムの厚さ方向の層構造(結晶化度変化)
を高度に制御して製造されている。ラミネートしたフィ
ルムは、下地鋼板との界面近傍における非晶質層と、そ
れ以外の配向結晶層の二層構造を有している(例えば、
宮澤ら:表面技術 vol.47,No.8,677(1996)、特公昭60-4
7103号公報等)。前記のような二層構造にするのは、飲
料缶として必要な加工密着性と耐衝撃性という相反する
性能を付与するためで、非晶質層は加工密着性を、配向
結晶層は耐衝撃性をそれぞれ付与している。飲料缶用途
に使用するにあたって、ラミネートフィルムを前記のよ
うに2層構造にすることが必要不可欠である。
に、従来にない強加工による製缶で缶の薄肉化が図られ
ている。このような強加工を受けても、缶に優れた耐食
性を持たせるためには、ラミネートフィルムの密着性を
向上させる必要がある。
方法として、特開平9-123342号公報に、下地鋼板表面の
クロムオキサイドの比表面積を特定の範囲に制御した鋼
板が提案されている。
場合、レトルト殺菌処理のために熱処理される。熱処理
にともなって、下地鋼板との界面近傍のフィルムの非晶
質層に無配向結晶が生成し、フィルム内剥離が生じる。
従って、ラミネート鋼板は、ラミネートフィルムと下地
鋼板の密着性に優れるだけでなく、フィルム自身の加工
性に優れ、フィルム内剥離を防止できることが必要であ
る。
ネートフィルムと下地鋼板の密着性を向上させるために
は有効であるが、フィルム内で剥離が発生するという問
題がある。
止し、加工密着性に優れたラミネート鋼板を提供するこ
とを目的とする。
トフィルムのフィルム内剥離を防止し、ラミネート鋼板
の加工密着性を上げるためには、下地鋼板との界面近傍
におけるフィルムの非晶質の構造をさらに高度に制御す
ることが有効であると考え、鋭意検討した結果、レーザ
ーラマン分光法により得られた結果に基いて層構造を規
定し、制御することで、加工密着性に優れたラミネート
鋼板を提供できることを見出した。
エチレンテレフタレート(以下、PETという)を含む樹
脂をラミネートした鋼板において、直線偏光のレーザー
光を用いたレーザーラマン分光法により、樹脂層断面の
ラマンスペクトルをその偏光方向がフィルム面に垂直の
条件で測定した時、ラマンシフトが1730cm-1近傍のC=O
伸縮振動に起因したピークの半値幅が25.0cm-1以上とな
る領域の厚さが、樹脂層/鋼板界面から1.0μm以上、6.
0μm以下であることを特徴とする、加工密着性に優れた
ラミネート鋼板である。
菌処理のための熱処理によって、フィルム内剥離が起こ
るのは、熱処理によってラミネートフィルムの下地鋼板
との界面近傍の非晶質層に無配向結晶が生成するためで
ある。本発明者らは、ラミネートフイルムの下地鋼板と
の界面近傍の層構造を適切に制御できれば、フィルム内
剥離を改善できる可能性があると考え、種々の検討を行
った。
度が変化すると、ラマンシフトが1730cm-1近傍のC=O伸
縮振動に起因したピークの半値幅が大きく変化すること
を見いだした。そこで、密度が既知のPET樹脂につい
て、直線偏光のレーザー光を用いたレーザーラマン分光
法により、ラマンスペクトルを測定し、密度と前記ピー
クの半値幅の関係を調査したところ、密度とピークの半
値幅の間に図2に示すような直線性を示す相関関係があ
ることが分かった。
化度の間に式(1)の関係のあることが公知である(高分
子の固体構造II(共立出版,1974),305)。
全結晶および完全非晶の密度である。
脂の結晶化度の間に一定の相関があることになるので、
密度が既知のPET樹脂を用いて得られた図2の半値幅はフ
ィルムの結晶化度の指標として使用することができる。
すなわち、図2で得られた関係を用いて、ラマンシフト
が1730cm-1近傍のC=O伸縮振動に起因したピークの半値
幅を適切な範囲に規定するとともに、ラミネート鋼板に
おいて、下地鋼板との界面近傍におけるフィルムの層構
造を前記で規定した値を満足するように制御することに
よって、フィルムの結晶化度を制御し、フィルム内剥離
を防止できる可能性がある。
ート鋼板及び剥離が起こらなかったラミネート鋼板のぞ
れぞれについて、ラミネートしたまま及びレトルト釜で
130℃×30分の熱処理後の鋼板の樹脂層断面のフィルム
面に垂直方向のラマンシフトが1730cm-1近傍のC=O伸縮
振動に起因したピークの半値幅を調査した。フィルム内
剥離が起こったラミネート鋼板の調査結果を図3、フィ
ルム内剥離が起こらなかったラミネート鋼板の調査結果
を図4に示す。図3、図4において、記号:○はラミネー
トままの鋼板、記号:●は熱処理後の鋼板である。
ィルム/鋼板界面近傍側のラマンシフトが1730cm-1近傍
のC=O伸縮振動に起因したピークの半値幅が25.0cm-1以
上の領域(以下、A領域という)と、それ以外の領域
(以下、B領域という)に分けた場合、熱処理後の鋼板
のフィルムの層構造は、A領域で半値幅の減少が大きい
こと、すなわち熱処理によってA領域で結晶化度が増加
していることが分かった。また、フィルム内剥離はA領
域で発生しており、フィルム内剥離が起こった鋼板は、
フィルム内剥離が起こらなかった鋼板に比べて、A領域
の厚さが厚いことが分かった。
フィルム内剥離の原因となっており、また、熱処理によ
る結晶化度の変化はラミネートままの鋼板のA領域の半
値幅と厚さに依存していると考えられた。このような観
点から、更に検討を進めた結果、本発明に至った。
ィルム面に垂直の条件で樹脂層断面のラマンスペクトル
を測定するのは、この条件が、熱処理時におけるフィル
ム自身の加工性を左右する無配向結晶の評価に最も適し
ているからである。つまり、偏光方向をフィルム面に平
行にしたときは配向結晶の結晶化度が、フィルム面に垂
直にしたときは無配向結晶の結晶化度が評価可能なため
である。
動に起因したピークの半値幅を25.0cm-1以上と限定した
理由は、25.0cm-1より小さいと、剥離試験時の無配向結
晶の生成が抑えられてフィルム内剥離が抑えられるが、
樹脂層/鋼板界面で十分な密着力が得られないためであ
る。
0μm以上、6.0μm以下に限定した理由は、1.0μm未満で
は樹脂層/鋼板界面の密着性が得られず、6.0μm越えで
は、フィルム内剥離が生じて密着性が劣化するためであ
る。
レフタレートを含む樹脂としては、ポリエチレンテレフ
タレート/イソフタレート共重合樹脂フィルム、ポリエ
チレンテレフタレートのみのフィルム、イソフタル酸の
濃度をさまざま変化させたフィルムなど、ポリエチレン
テレフタレートを含む樹脂を広く使用できる。また、鋼
板は特に限定されず、冷延鋼板、ティンフリースチー
ル、錫めっき鋼板、亜鉛めっき鋼板などの鋼板を広く使
用できる。
さ:0.185mm、金属Cr層:150mg/m 2、水和酸化物層:15m
g/m2(何れも金属Cr換算の付着量)のティンフリースチ
ールに、ラミネートロールを用いてポリエチレンテレフ
タレート/イソフタレート共重合樹脂フィルム(厚さ25
μm)をラミネートした鋼板を用いた。
ィルムをラミネートされる前の鋼板の温度(Ts)を230
℃〜240℃、ラミネートロールが鋼板に接触している時
間(Tl)を5msec〜60msecの範囲内で変化させることに
より、フィルム面に垂直方向のフィルムの結晶化状態を
制御し、つまり、樹脂層/鋼板界面近傍における、ラマ
ンシフトが1730cm-1近傍のC=O伸縮振動に起因したピー
クの半値幅はTs、その領域の厚みはTlにより制御し、樹
脂層/鋼板界面近傍における樹脂層断面のフィルム面に
垂直方向のラマンシフトが1730cm-1近傍のC=O伸縮振動
に起因したピークの半値幅とその厚みの異なるラミネー
ト鋼板を作製した。
面をバフ研磨し、直線偏光のレーザー光を用いたレーザ
ーラマン分光法により、その偏光方向がフィルム面に垂
直の条件で樹脂層のラマンスペクトルを測定し、ラマン
シフトが1730cm-1近傍のC=O伸縮振動に起因したピーク
の半値幅を調査した。
分光(株)製NRS-2000レーザーラマン分光装置を用い
た。入射光にはAr+レーザー(波長514.5nm)を用い、レ
ーザー光をレンズ(×100)により試料表面上で約1μm
に集光して測定を行なった。レーザー発振器を出たレー
ザー光は純度の高い直線偏光であるため、今回の測定で
は偏光子は用いなかった。
評価を特開平9-123342号公報に記載されるレトルトピー
ル試験により行なった。この試験は、レトルト殺菌処理
相当の熱処理環境におけるフィルム剥離長さを測定する
試験であり、レトルト処理を施す飲料缶のフィルム密着
性を最も良く再現する試験として位置づけられており、
下地鋼板とフィルム間の密着性だけでなく、フィルムの
加工密着性の両方を評価できる。
ある。ラミネート鋼板を30mm幅×100mm長さに切り出
し、鋼板の部分のみを切断後(フィルムはつながってい
る)、折り曲げて治具にセットし100gの荷重をかけた。
この状態でレトルト釜の中にセットし、130℃×30分の
条件で熱処理し、フィルムの剥離長さを測定した。剥離
長さが短いほど密着性が良いことを示しており、評点と
しては、4mm以下を◎、4mm超〜8mmを○、8mm超〜12mmを
△、12mm超を×とした。
て、樹脂層/鋼板界面のA領域の厚さは、樹脂層/鋼板
界面に半値幅が25.0cm-1以上の領域がある場合は半値幅
が25.0cm-1以上の領域の幅、25.0cm-1以上の領域がない
場合は界面から厚さ3.0μmの領域における半値幅の平均
値を示す。
5.0cm-1以上の領域の厚さが1.0μm以上、6.0μm以下の
発明例1〜7は、すべて密着性に優れていることがわか
る。中でも、前記領域の厚さが2.5μm以上で4.5μm以下
のものがより優れている。
り、25.0cm-1以上の領域の厚さが1.0μm未満や6.0μmよ
り大きいものは、十分な密着性を有していないことがわ
かる。
タレート/イソフタレート共重合樹脂フィルムを用いた
が、これに限定されるものではなく、ポリエチレンテレ
フタレートのみの樹脂フィルムや、イソフタル酸の濃度
をさまざま変化させたポリエチレンテレフタレート樹脂
フィルムなど、ポリエチレンテレフタレートを含む樹脂
フィルムであればいずれでもよい。また、下地鋼板とし
て、ティンフリースチールを用いたが、錫めっきや亜鉛
めっきした鋼板、めっきされていない鋼板など、いずれ
の鋼板であってもよい。
工密着性に優れたラミネート鋼板を提供できる。本発明
の鋼板は、レトルト処理を施す飲料缶用途に使用する鋼
板に適する。
を示す図。
O伸縮振動に起因したピークの半値幅の関係を示す図。
の層構造の調査結果を示す図。
ィルムの層構造の調査結果を示す図。
Claims (1)
- 【請求項1】 ポリエチレンテレフタレートを含む樹脂
をラミネートした鋼板において、直線偏光のレーザー光
を用いたレーザーラマン分光法により、樹脂層断面のラ
マンスペクトルをその偏光方向がフィルム面に垂直の条
件で測定した時、ラマンシフトが1730cm-1近傍のC=O伸
縮振動に起因したピークの半値幅が25.0cm-1以上となる
領域の厚さが、樹脂層/鋼板界面から1.0μm以上、6.0
μm以下であることを特徴とする、加工密着性に優れた
ラミネート鋼板。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11170838A JP2001001448A (ja) | 1999-06-17 | 1999-06-17 | 加工密着性に優れたラミネート鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11170838A JP2001001448A (ja) | 1999-06-17 | 1999-06-17 | 加工密着性に優れたラミネート鋼板 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001001448A true JP2001001448A (ja) | 2001-01-09 |
Family
ID=15912277
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11170838A Pending JP2001001448A (ja) | 1999-06-17 | 1999-06-17 | 加工密着性に優れたラミネート鋼板 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2001001448A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002225186A (ja) * | 2001-02-02 | 2002-08-14 | Toyo Kohan Co Ltd | 樹脂フィルム積層金属板 |
EP1625934A4 (en) * | 2003-05-22 | 2009-08-26 | Jfe Steel Corp | LAMINATED PLATE FOR CAN |
JP2010105263A (ja) * | 2008-10-30 | 2010-05-13 | Jfe Steel Corp | 容器用樹脂被覆金属板 |
JP2017213884A (ja) * | 2016-05-30 | 2017-12-07 | 東洋鋼鈑株式会社 | 熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板、熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板から成る缶および熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板の製造方法 |
WO2021020549A1 (ja) * | 2019-07-31 | 2021-02-04 | Jfeスチール株式会社 | 容器用樹脂被覆金属板 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6047103B2 (ja) * | 1981-11-13 | 1985-10-19 | 東洋鋼鈑株式会社 | ポリエステル樹脂フイルム被覆金属板の製造方法 |
JPH02269647A (ja) * | 1989-02-16 | 1990-11-05 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 薄肉化深絞り缶の製造方法 |
JPH0596683A (ja) * | 1991-10-07 | 1993-04-20 | Teijin Ltd | 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム |
JPH0598465A (ja) * | 1991-03-29 | 1993-04-20 | Toyo Kohan Co Ltd | 加工耐食性に優れた薄肉化深絞り缶用樹脂被覆錫めつ き鋼板の製造方法 |
JPH0890717A (ja) * | 1994-09-27 | 1996-04-09 | Kawasaki Steel Corp | ポリエステル樹脂ラミネート金属板およびその製造方法 |
JPH11138693A (ja) * | 1997-11-14 | 1999-05-25 | Toray Ind Inc | 金属板ラミネート用ポリエステルフィルム |
-
1999
- 1999-06-17 JP JP11170838A patent/JP2001001448A/ja active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6047103B2 (ja) * | 1981-11-13 | 1985-10-19 | 東洋鋼鈑株式会社 | ポリエステル樹脂フイルム被覆金属板の製造方法 |
JPH02269647A (ja) * | 1989-02-16 | 1990-11-05 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 薄肉化深絞り缶の製造方法 |
JPH0598465A (ja) * | 1991-03-29 | 1993-04-20 | Toyo Kohan Co Ltd | 加工耐食性に優れた薄肉化深絞り缶用樹脂被覆錫めつ き鋼板の製造方法 |
JPH0596683A (ja) * | 1991-10-07 | 1993-04-20 | Teijin Ltd | 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム |
JPH0890717A (ja) * | 1994-09-27 | 1996-04-09 | Kawasaki Steel Corp | ポリエステル樹脂ラミネート金属板およびその製造方法 |
JPH11138693A (ja) * | 1997-11-14 | 1999-05-25 | Toray Ind Inc | 金属板ラミネート用ポリエステルフィルム |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002225186A (ja) * | 2001-02-02 | 2002-08-14 | Toyo Kohan Co Ltd | 樹脂フィルム積層金属板 |
EP1625934A4 (en) * | 2003-05-22 | 2009-08-26 | Jfe Steel Corp | LAMINATED PLATE FOR CAN |
JP2010105263A (ja) * | 2008-10-30 | 2010-05-13 | Jfe Steel Corp | 容器用樹脂被覆金属板 |
JP2017213884A (ja) * | 2016-05-30 | 2017-12-07 | 東洋鋼鈑株式会社 | 熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板、熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板から成る缶および熱可塑性ポリエステル樹脂被覆金属板の製造方法 |
WO2021020549A1 (ja) * | 2019-07-31 | 2021-02-04 | Jfeスチール株式会社 | 容器用樹脂被覆金属板 |
JPWO2021020549A1 (ja) * | 2019-07-31 | 2021-09-13 | Jfeスチール株式会社 | 容器用樹脂被覆金属板 |
JP7314952B2 (ja) | 2019-07-31 | 2023-07-26 | Jfeスチール株式会社 | 容器用樹脂被覆金属板の製造方法 |
US11760065B2 (en) | 2019-07-31 | 2023-09-19 | Jfe Steel Corporation | Resin coated metal sheet for container |
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