JP2000514483A - 脂肪族のポリエステルおよび/またはコーポリエステルならびにその製造法 - Google Patents
脂肪族のポリエステルおよび/またはコーポリエステルならびにその製造法Info
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Abstract
Description
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1.ラクチド類、ラクトン類、環状カーボネート類および環状無水物類より成 る群から選ばれる少なくとも1種の単量体のポリリアクションにより得られる脂 肪族のポリエステルおよび/またはコーポリエステルにして、該ポリリアクショ ンにおいて、 −一般式: (M)(X1,X2...Xm)n (I) (式中、Mは周期律表第3−12族から、そして元素Al、Ga、In、Tl、Sn、Pb、 SbおよびBiから選ばれる金属であり、(X1,X2...Xm)はアルキル、アリール 、オキシド、カルボキシレート、ハロゲン化物、アルコキシドおよび周期律表第 15族および/または第16族から選ばれる元素を含有する化合物と言う化合物 群の1つから選ばれる置換基であり、mは1から6までの範囲の整数であり、そ してnは0から6までの範囲の整数である。) を有する少なくとも1種の触媒を含有し、そしてさらに −一般式: (Y)(R1,R2...Rq)p, (II) (式中、Yは周期律表第15族または第16族から選ばれる元素であり、(R1, R2...Rq)はアルキル、アリール、オキシド、ハロゲン化物、オキシアルキル 、アミノアルキル、チオアルキル、フェノキシド、アミノアリール、チオアリー ルなる化合物群の1つから選ばれる置換基であり、qは1から6までの範囲の整 数であり、そしてpは0から6までの範囲の整数である。) を有する少なくとも1種の助触媒を含有している 反応混合物を用いることを特徴とする、上記の脂肪族ポリエステルおよび/また はコーポリエステル。 2.触媒に対する助触媒のモル比が100:1〜1:100の範囲内となるよ うに選ばれることを特徴とする、請求の範囲第1項に記載の脂肪族ポリエステル および/またはコーポリエステル。 3.触媒が錫、特にSn−ビス(2−エチルヘキサノエート)を含有する化合 物を含んで成ることを特徴とする、請求の範囲第1項および第2項に記載の脂肪 族ポリエステルおよび/またはコーポリエステル。 4.助触媒が燐化合物、好ましくはP(R1,R2,R3)3であって、R1、R2、R3 がアリールおよびアルキルの化合物群から選ばれたものを含んで成ることを特 徴とする、請求の範囲第1〜3項の内の1項に記載の脂肪族ポリエステルおよび /またはコーポリエステル。 5.助触媒がトリフェニルホスフィン(P(Ph)3)であることを特徴とする、請 求の範囲第1〜4項の内の1項に記載の脂肪族ポリエステルおよび/またはコー ポリエステル。 6.触媒がSn−ビス(2−エチルヘキサノエート)を含んで成り、そして助触 媒がP(Ph)3を含んで成ることを特徴とする、請求の範囲第3項または第5項に記 載の脂肪族ポリエステルおよび/またはコーポリエステル。 7.触媒・Sn−ビス(2−エチルヘキサノエート)対助触媒・P(Ph)3のモル比 が1:1であることを特徴とする、請求の範囲第6項に記載の脂肪族ポリエステ ルおよび/またはコーポリエステル。 8.安定剤を含んで成ることを特徴とする、請求の範囲第1〜7項の内の1項 に記載の脂肪族ポリエステルおよび/またはコーポリエステル。 9.安定剤が特に有機ホスファイト、フェノール系化合物またはそれらの混合 物を含んで成ることを特徴とする、請求の範囲第8項に記載の脂肪族ポリエステ ルおよび/またはコーポリエステル。 10.安定剤を単量体20重量部毎に、好ましくは2重量部未満の容量百分率 で含んでいることを特徴とする、請求の範囲第8項または第9項に記載の脂肪族 ポリエステルおよび/またはコーポリエステル。 11.安定剤を単量体100重量部毎に好ましくは1重量部未満の容量百分率 で含んでいることを特徴とする、請求の範囲第8〜10項の内の1項に記載の脂 肪族ポリエステルおよび/またはコーポリエステル。 12.分子量を制御するために、調節剤を含んでいることを特徴とする、請求 の範囲第1〜11項の内の1項に記載の脂肪族ポリエステルおよび/またはコー ポリエステル。 13.分子量調節剤がフェノール類、アルコール類、一価または二価のアミン 類、チオール類、およびこれら化合物群から形成された多官能性水素化合物、ま たは多官能性重合体から選択ることを特徴とする、請求の範囲第12項に記載の 脂肪族ポリエステルおよび/またはコーポリエステル。 14.充填材および/または強化材を含んでいることを特徴とする、請求の範 囲第1〜13項の内の1項に記載の脂肪族ポリエステルおよび/またはコーポリ エステル。 15.充填材および/または強化材が、好ましくは、脂肪族ポリエステルおよ びコーポリエステルの分子量を調節するために反応性の末端基を提供するもので あることを特徴とする、請求の範囲第14項に記載の脂肪族ポリエステルおよび /またはコーポリエステル。 16.分子量が30,000〜300,000g/モル、好ましくは80,0 00〜200,000g/モルの範囲にあること、および分子量の比Mw/Mnが≦ 2.0であることを特徴とする、請求の範囲1〜15項の内の1項に記載の脂肪 族ポリエステルおよび/またはコーポリエステル。 17.重合体中の単量体百分率がその重量の5パーセント未満、好ましくは2 パーセント未満であることを特徴とする、請求の範囲1〜16項の内の1項に記 載の脂肪族ポリエステルおよび/またはコーポリエステル。 18.使用される単量体または単量体混合物と触媒/助触媒混合物とのモル比 が少なくとも5000:1であることを特徴とする、請求の範囲1〜17項の内 の1項に記載の脂肪族ポリエステルおよび/またはコーポリエステル。 19.単量体または単量体混合物の遊離酸含有量が最大で10mequ/kg、かつ 水分量が最大で200ppmであることを特徴とする、請求の範囲1〜18項の内 の1項に記載の脂肪族ポリエステルおよび/またはコーポリエステル。 20.脂肪族のポリエステルおよび/またはコーポリエステルを押出機を用い て製造する方法にして、次の: −ラクチド類、ラクトン類、環状カーボネート類および環状無水物類より成る群 から選ばれる少なくとも1種の単量体をポリリアクション中に変換し; −そのポリリアクション中に、 一般式: (M)(X1,X2...Xm)n (I) (式中、Mは周期律表第3−12族から、そして元素Al、Ga、In、Tl、Sn、Pb、 SbおよびBiから選ばれる金属であり、(X1,X2...Xm)はアルキル、アリール、 オキシド、カルボキシレート、ハロゲン化物、アルコキシド並びに周期律表第1 5族および/または第16族から選ばれる元素を含有する化合物と言う化合物群 の1つから選ばれる置換基であり、mは1から6までの範囲の整数であり、そし てnは0から6までの範囲の整数である。) を有する少なくとも1種の触媒と、さらに −一般式: (Y)(R1,R2...Rq)p (II) (式中、Yは周期律表第15族または第16族から選ばれた元素であり、(R1, R2...Rq)はアルキル、アリール、オキシド、ハロゲン化物、オキシアルキル 、アミノアルキル、チオアルキル、フェノキシド、アミノアリール、チオアリー ルなる化合物群の1つから選ばれる置換基であり、qは1から6までの範囲の整 数であり、そしてpは0から6までの範囲の整数である。) を有する少なくとも1種の助触媒 との反応混合物を使用し;そして −上記の方法が連続的に行われる一段階の反応押出プロセスである ことを特徴とする、上記の方法。 21.オリゴマー化の段階中に、反応性混合物の完全な混合と均質化を行い、 そして最終重合段階中に、エネルギーの熱的/機械的導入による圧力の増大を行 うことを特徴とする、請求の範囲第20項に記載の脂肪族ポリエステルおよび/ またはコーポリエステルの製造法。 22.押出機が密に噛み合っている同時回転二軸スクリュー押出機であること を特徴とする、請求の範囲第20項および第21項に記載の脂肪族ポリエステル および/またはコーポリエステルの製造法。 23.押出機の温度制御可能区域が100〜230℃、好ましくは180〜1 95℃の範囲の温度を有することを特徴とする、請求の範囲第20〜22項の内 の1項に記載の脂肪族ポリエステルおよび/またはコーポリエステルの製造法。 24.次の: −第一段階中に、初期物質、単量体と共単量体、触媒、助触媒、分子量調節剤、 安定剤、充填材および/または強化材を混合し; −第二段階中に、上記混合物を押出機に加え; −第三段階中に、得られた重合体を連続的に重合および排出し;そして −第四段階中に、得られた重合体を付形する ことを特徴とする、請求の範囲第20〜23項の内の1項に記載の脂肪族ポリエ ステルおよび/またはコーポリエステルの製造法。 25.反応性混合物を押出機に重量計量方式で加えることを特徴とする、請求 の範囲第24項に記載の脂肪族ポリエステルおよび/またはコーポリエステルの 製造法。 26.得られた重合体を冷却することにより硬化させることを特徴とする、請 求の範囲第24項または第25項の内の1項に記載の脂肪族ポリエステルおよび /またはコーポリエステルの製造法。 27.得られた重合体の冷却を、好ましくは、空気を使用してコンベアーベル トで行うことを特徴とする、請求の範囲第26項に記載の脂肪族ポリエステルお よび/またはコーポリエステルの製造法。 28.得られる重合体を粗砕機で可塑性の粒質物に付形することを特徴とする 、請求の範囲第24〜27項の内の1項に記載の脂肪族ポリエステルおよび/ま たはコーポリエステルの製造法。 29.分子量調節剤、安定剤、充填材および/または強化材を、好ましくは、 反応性混合物に別個に加えることを特徴とする、請求の範囲第24〜28項の内 の1項に記載の脂肪族ポリエステルおよび/またはコーポリエステルの製造法。 30.重合体の粘度をイン−ラインまたはオン−ライン測定法を用いて、およ び/または得られた重合体の単量体転化率をイン−ラインまたはオン−ラインの 赤外分光測定法を用いることにより測定することを特徴とする、請求の範囲第2 0〜29項の内の1項に記載の脂肪族ポリエステルおよび/またはコーポリエス テルの製造法。 31.得られたデーターをプロセスパラメーターを制御するのに用いることを 特徴とする、請求の範囲第30項に記載の脂肪族ポリエステルおよび/またはコ ーポリエステルの製造法。 32.重合体中の残留単量体含有量を押出機内の脱気装置により減らすことこ とを特徴とする、請求の範囲第20〜31項の内の1項に記載の脂肪族ポリエス テルおよび/またはコーポリエステルの製造法。
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