JP2000509110A

JP2000509110A - 不粘着剤を使用して材料、特に紙及び厚紙からできた材料からなる平坦なウェブを熱機械表面処理する方法

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Publication number: JP2000509110A
Application number: JP9538375A
Authority: JP
Inventors: ヴェレス，ヨアヒム; ラインハルト，ベルント
Original assignee: シュトックハウゼン・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コムパニー・カーゲー; ケムラー・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング
Priority date: 1996-04-26
Filing date: 1997-04-18
Publication date: 2000-07-18
Also published as: CN1084817C; CN1222210A; DE59710694D1; EP0895553B1; WO1997041300A1; EP0895553A1; ID17397A; ATE248949T1; CA2253191A1; US6156387A; DE19616733C2; RU2179210C2; DE19616733A1

Abstract

(57)【要約】本発明はウェブ、特に紙および厚紙のウェブの熱機械表面処理の方法、ならびにこの方法を実施する手段に関する。請求の範囲に記載した方法によると、このウェブと熱機械表面処理に使用される工具、例えばローラーまたはプレスの表面との接着が、ジカルボン酸エステル−ジアルキルエステルおよび／または飽和および／もしくは不飽和のＣ₈−Ｃ₁₈の脂肪酸の炭素原子数３〜６の多価アルカノールとのエステル、および／またはモノもしくはポリ不飽和のＣ₁₆−Ｃ₂₂の脂肪酸を不粘着成分として含有する不粘着剤を適用することによって低減されまたは除去される。粘着剤の好ましい使用法は水中油型エマルジョンのかたちであってこれは熱機械処理に使用される工具の表面に塗布されるか、含浸液、紙に塗布する混合液、インキ溜めの溶液、もしくは予備加湿用の水蒸気に添加されるか、または含浸段階の後もしくは艶出しロールの直前で紙ウェブに適用される。水蒸気揮発性の不粘着剤が好ましく、水蒸気のラインを介して水蒸気による加湿プロセスに計量供給される。

Description

【発明の詳細な説明】不粘着剤を使用して材料、特に紙及び厚紙からできた材料からなる平坦なウェブを熱機械表面処理する方法本発明は、材料からなる平坦なウェブ、特に紙や厚紙のウェブの熱機械表面処理の改良であって、該材料のウェブと前記熱機械表面処理に使用される工具、例えばロール、の表面との間での接着を低減するか更には防止する薬剤（いわゆる不粘着剤）を使用する改善に関する。紙や厚紙の特級品の製造方法では、熱機械表面処理の方法が最終加工段階を代表し、この段階では材料ウェブの特性が実質的に改質され、用途の要求に応じて調節される。紙及び厚紙の種類によって満足すべき要求特性の内容は広範であり、例えば透過性、インク吸収性、印刷適性、及び／又は例えば溶剤含有コーティングもしくは水性コーティングに対する特別の障壁特性のような特性があり、これらは例えばミクロな粗さ(micro-roughness)やマクロな粗さ(macro-roughness) 、多孔度、吸収性、紙むけ（picking）及び耐摩耗性、並びにダストが存在しないこと等の紙の特性によって逆に影響を受ける。表面に影響するこれらの特性の多くは水分と原密度(raw density)の局在的な分布に強い関係を有している。材料の平坦なウェブを熱機械的表面形成するすべての方法は、ウェブが表面特性、硬さ及び柔軟性の異なる２又はそれ以上のロールの間を通過する際に形成されるべき平坦な材料の上に加えられる同時のもしくは直接に連続した熱および圧力の作用の機能的原理に基づいている。このような熱機械的表面処理に先だって、形成されるべきウェブに湿式前処理を施すことが多く、この処理では水又は水蒸気を用いて予備加湿が行われる。この目的のために、スムーザー、光沢カレンダー、ホットカレンダー、くせ取りロール、ソフトカレンダー及び類似の装置が紙や厚紙の等級の種類、必要な表面仕上げ、および生産速度に応じて使用される。しかし、周知の熱機械表面処理の方法には、処理される材料の成分が材料を高温に加熱したときにその融点及び／又は軟化温度に達することに由来する重大な欠点がある。この結果、材料ウェブが前述の装置例えばロールに部分的もしくは完全に接着することになり、そのため生産の効率的な流れに必要な熱供給や生産速度に例示される利用出来るはずの装置条件を利用することが出来ない。特に、こうした欠点は感水性及び／又は感熱性のバインダーを含有する表面をサイジングしたもしくはコートした紙において、あるいは合成繊維を含有する、ラテックスを含浸させたもしくはラテックスをコートした特殊紙(special paper )において、着色コーティング（pigment coating）中にラテックスを高い割合で含有するコート紙の生産において生じる。この場合、生産の過程で上述したタイプの障害は特定の温度及び／又は生産の流れ速度において起こる。隣接する表面同士の接着力を低減する薬剤（いわゆる不粘着剤）を使用することは周知である。この目的のために、シリコーン、水中油型エマルジョン、金属石鹸、ワックス特にパラフィン、及びタルクが使用される。これらの材料の他に膜形成テトラフルオロエチレンポリマーが熱可塑性プラスチックの加工において粘着防止剤として使用される。自己乳化性の脂肪酸モノグリセライドおよび脂肪酸モノトリグリセライドからなる水中油型エマルジョンに基づく剥離性エマルジョンを使用することは食料産業においてなじみ深い。ヨーロッパ特許公報０４７８１７７Ａ１によると、かかる状況下では、カルナバワックスとパラフィンワックスのコ（co）−エマルジョンが厚紙の製造の際に粘着防止剤として使用される。これまで述べてきた不粘着剤は熱機械表面処理には適しない。というのは、それらは効果が不十分であるか、あるいは得られる製品の目的とする表面処理に影響を与えない形でそれらの方法に従って使用することが出来ない。ドイツ特許明細書ＤＥ４３０１６７７Ｃ２には、特定のエチレン／アクリルエステル共重合物を使用して、熱可塑性張り合わせ用フィルムをカレンダーを用いて製造する際の家具産業用のプラスチックフィルムの印刷適性を改良することが提案されている。ドイツ特許公報４４１２６２４Ａ１には、オフラインカレンダーで艶出し（glazing）により紙を製造することが記載され、これによると、巻き上げられた材料ウェブが制御された温度及び／又は湿度を有する周囲雰囲気中に中間的に保管され、均一な処理と印刷適性の改良が達成される。トナーを紙の表面から除去し、接着剤残留物をプラスチックから除去し、プラスチックのコーティングを剥ぎ取り、金属表面から切削油の残留物又は色鉛筆のマークをとって清浄化し、又は接着剤で接着されたＰＶＣの断片を除去するために使用される組成物がヨーロッパ特許公報０６４８８２０Ａ２により公知である。この目的のために、非水性相を８〜９０重量％含有する濃縮された水中油型エマルジョンが使用され、このエマルジョンは例えばジカルボン酸ジエステルのような実に様々な有機成分を含有しており、部分的に超音波や他の手段（不織布の細片）を適用して５〜７０℃の温度範囲内で、すなわち清浄化工程で該洗剤を追加加熱する操作を部分的に行って使用される。更にこのエマルジョンはイソプロパノール、トルエン、ベンジルアルコール、メチルエチルケトン、Ｎ−メチルピロリドン、ジ−およびトリエリレングリコールジメチルエーテル、ならびに３−メチル−３−メトキシブタノールを溶剤として含有しており、これらの溶剤のために、工業上の安全性の理由および健康への害のためにこのエマルジョンを閉鎖したシステム内で使用することは制限される。ドイツ特許出願Ｐ１９５１９２６８は、セルロース、紙、厚紙、およびカートンもしくはそれ用の厚紙の製造に使用される機械類および工場設備の部品を洗浄するための、およびこのような機械類が接着剤や接着性の樹脂により汚れるのを防止するためのエマルジョンとして使用される組成物であって、油相成分として飽和もしくは不飽和の脂肪酸モノアルキルエステルと飽和もしくは不飽和の一価もしくは多価の炭素原子数２〜３０のカルボン酸をポリオールとともに含有する組成物の使用方法に関する。ヨーロッパ特許公報０５２９３８５Ｂ１には紙の表面に平滑性及び／又は光沢を与える方法であって、加熱及び加圧の後で紙ウェブをそのような光沢及び平滑性を得るために衝撃処理を受けさせて予め成形された繊維を固定することからなる方法が記載されている。 1-514頁(1984)]による刊行物により、脂肪族ジカルボン酸エステルが高温で粘度を有し、蒸発傾向が低く、耐酸化性のために合成潤滑油の成分として使用することが知られているが、ジカルボン酸エステルは燃焼エンジン中の金属表面に堆積しピストンの清浄化が改善されることがわかった。米国特許４，７７６，９７０には、紙のコーティング、特に紙の印刷に使用されるための剥離効果を有する滑剤が記載されており、この滑剤は炭素原子数１１〜２１の脂肪酸エステルであって、４０〜１００℃の温度範囲内でのコーティング及びカレンダリングに添加剤として使用される。比較のためにテストされたエチレングリコールジステアレートはこの脂肪酸エステルに比較して効果が劣ることが示された。ル、特にアジピン酸、フタル酸、セバシン酸及びアゼライン酸のエステルをプラスチック製品やフィルムの製造に使用することが知られている。そこで本発明の目的は、平坦な材料、特に紙や厚紙のウェブの熱機械表面処理において材料のウェブがロールやプレス工具のような設備の装置部品に接着するという接着効果を軽減しまたは防止することによって、表面品質が改良されたこのような材料ウェブの製造を可能にし、このような平坦な材料の製造において利用可能な方法技術の潜在力をより多く利用可能にする点、即ち、例えばより高い生産流れ速度及びより高い温度で運転することを可能なようにすることである上記の目的は、ジカルボン酸ジアルキルエステル及び／又は飽和及び／もしくは不飽和の炭素原子数８〜１８の脂肪酸の炭素原子数３〜６の多価アルカノールとのエステル及び／又はモノ不飽和及び／もしくはポリ不飽和の炭素原子数１６〜２２の脂肪酸を不粘着性有効成分として含有する薬剤を使用することによって達成される。そこで本発明は、平坦な材料、好ましくは水含有量が５０重量％未満である平坦な材料、特に紙及び厚紙（carton）から作られた材料を少なくとも一種の不粘着剤を用いて熱機械表面処理する方法において、該不粘着剤がジカルボン酸ジアルキルエステル、及び／又は飽和及び／もしくは不飽和の炭素原子数８〜１８の脂肪酸と炭素原子数３〜６の多価アルカノールとのエステル、及び／又はモノ不飽和及び／もしくは多価不飽和の炭素原子数１６〜２２の脂肪酸を含有することを特徴とする前記の方法に関する。ジカルボン酸エステル、飽和及び／もしくは不飽和の炭素原子数８〜１８の脂肪酸の炭素原子数３〜６の多価アルカノールとのエステル並びに不飽和の炭素原子数１６〜２２の脂肪酸が熱機械加工作業において驚くほどの不粘着性効果を示し、その結果材料の装置のパーツへの付着、例えばロールやプレスの加熱した表面への付着が低減され、又は完全に防止されることがわかった。特に、紙及び厚紙ウェブの製造においてより具体的には表面処理された特殊紙（special paper）の製造において並びにコーティング、平滑化（smoothing）又は艶出し（glazing）において、本発明によると上記の不粘着剤を使用することができる。本発明に従って使用することができる不粘着剤は、ジカルボン酸エステル、好ましくは炭素原子数２〜１２のジカルボン酸エステルと炭素原子数１〜１３のｎ −アルカノール及び／又はイソアルカノールとのジカルボン酸ジアルキルエステル及び／又はジイソアルキルエステル、例えばジｎ−ブチルオクサレート、ジｎ −ブチルマロネート、ジｎ−ブチルサクシネート、ジｎ−ブチルグルタレート、ジｎ−ブチルアジペート、ジｎ−ブチルスベレート、ジｎ−ブチルセバケート、ジメチルアジペート、ジエチルアジペート、ジｎ−プロピルアジペート、ジイソプロピルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジ第三ブチルアジペート、ジイソアミルアジペート、ジｎ−ヘキシルアジペート、ジ（２−エチルブチル）アジペート、ジ（２−エチルヘキシル）アジペート、ジイソデシルアジペート、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジｎ−ブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジ（２−エチルエキシル）フタレート、及びジイソデシルフタレート並びにＣ₉ジカルボン酸（トリメチルアジピン酸）及びドデカンジカルボン酸のジエステルである。更に、飽和及び／又は不飽和の炭素原子数８〜１８の脂肪酸の炭素原子数３〜６の多価アルカノールとのエステル、例えばグリセロール、ソルビトール及びソルビタンの前記の脂肪酸とのエステル、具体例としてはグリセロールのモノ脂肪酸エステル及び／もしくはグリセロールのジ脂肪酸エステル及び／もしくはグリセロールのトリ脂肪酸エステル、ソルビトールのモノ脂肪酸エステル及びソルビトールのジ脂肪酸エステル、並びにソルビタンのモノ脂肪酸エステル及び／もしくはソルビタンのジ脂肪酸エステル、及び／もしくはソルビタンのトリ脂肪酸エステルを使用してもよい。好ましくは、アジピン酸とソルビタンとのエステルが使用され、そして特に好ましくは炭素原子数１〜６のｎ−アルカノール及び／又はイソアルカノールのアジピン酸エステル、例えばジメチルアジペート、ジエチルアジペート、ジｎ−プロピルアジペート及びジイソプロピルアジペート、ジｎ−ブチルアジペート及び／もしくはジイソブチルアジペート、並びに、グリセロールトリオレエート及び上述したジカルボン酸と種々の炭素原子数１〜６のｎ−アルカノール及び／もしくはイソアルカノールとの混合エステルである。本発明の方法に従って不粘着剤として使用することができる脂肪酸は、不飽和の炭素原子数１６〜２２のカルボン酸であり、好ましくはオレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸及び５,９,１２−オクタデカントリエン酸であり、これらは植物油及び動物油中に混合物として存在し、例えばタル油の脂肪酸として知られていいる。該エステル及び不飽和の脂肪酸はそのまま直接に又は希釈もしくは濃縮した水性のもしくは無水の溶液もしくは水性分散液の形で使用される。適切な溶媒はｎ −アルカノール及びイソアルカノール、液状炭化水素、アセトン及びその他周知の溶媒であり、特に天然油又はナタネ油のメチルエステルのような改質天然油が使用される。これらの不粘着的に効果を有するエステル及び不飽和脂肪酸は単独で又は適当な水溶性もしくは水不溶性の溶媒と共に非イオノゲン性（非イオン形成性）、イオン性及び両性の、特にノニオン性及びアニオン性の界面活性剤を乳化剤として使用して分散させてエマルジョンとして使用してもよい。適当なノニオン性乳化剤は、ヒドロキシアルキルエーテル、例えば、好ましくは脂肪族アルコール及び脂肪酸及びオイル類それぞれのヒドロキシエチレート及び／又は末端封鎖されたヒドロキシエチレートである。アニオン性乳化剤として適するものは、アルキルスルホネート及び／又はアリールスルホネート、α−オレフィンスルホネート、α−スルホ脂肪酸エステル、スルホコハク酸エステル及びアルキルスルホネート及びエーテルスルホネート並びにカルボキシメチル化ヒドロキシエチレート及び石鹸である。本発明に従って使用される好ましく安定なエマルジョンの製造方法は周知である。例えば、該不粘着性成分を含有する疎水性相を乳化剤を含有する水性相に加え、攪拌又は再循環させて分散させる。本発明によると、熱的に安定な本発明の不粘着剤は装置、すなわち例えばロールやプレスの表面にそのまま直接適用することができ、また同様に、含浸液または紙塗布混合液（mass）または予備加湿するときの加湿用の水もしくは水蒸気に添加してもよく、あるいは仕上げ後の紙ウェブに好ましくは含浸装置もしくは塗布装置の直後または平滑化ロールの直前に適用してもよい。本発明の不粘着剤は水蒸気加湿のための過熱水蒸気に好ましくは連続的な態様で計量して供給される。該水蒸気揮発性不粘着剤は例えばエタノール、イソプロパノールまたはアセトンのような水混和性の溶媒に溶かした状態で計量供給される。使用される不粘着剤の量は例えば必要な効果、所望の温度上昇、またはその他のプロセスの尺度に応じて、装置、すなわちロールやプレスの表面に適用される量によって制御することができる。通常、０．１〜１０．０ｇ／ｍ²、好ましくは０．１〜５ｇ／ｍ²の不粘着剤が装置の表面に適用される。過熱水蒸気のラインに計量供給するときは、０．１〜１０．０ｋｇ／時間の不粘着剤、好ましくは０．２〜４．０ｋｇ／時間の不粘着剤を水蒸気に加える。示したこれらの量のおのおのが不粘着剤組成物の有効物質に関している。本発明によると、不粘着剤は混合物としてまたは周知の不粘着剤との混合物として使用してもよい。本発明に従って不粘着剤を使用することにより、着色塗料をコートした（pigm ent-coated）が表面特性、特に平滑性、光沢及びミクロな粗さが目立って改良された状態で得られ、一方紙ウェブの原密度（raw density）は変わらないままである。本発明によって処理された紙の紙特性は、一回の処理ステップでの加工によって、これまで二回のソフトカレンダリングを行うことによって初めて達成することができた品質レベルにほぼ到達する。家具のプレプレグの製造においては、ワニス塗り後の光沢が著しく改善され、この時、水性及び／または溶媒含有のグラビアインクによる湿潤性に影響はおこらない。本発明にしたがって不粘着剤を用いて材料の平坦ウェブを製造すると、著しく改善された特性を有する追加の製品が得られる。すなわち、両面にラテックスを含浸し一面にラテックスを塗布した可撓性の研磨原紙（abrasive raw paper）の製造においては、例えば、該不粘着剤を加熱したスチールのロールに塗布することによって表面温度を７０℃超える分高めても接着効果がまったく起こらないようにすることができる。かかる温度の増加のために約８０％平滑性が増加し、ミクロな粗さが減少し、厚さが減少しさらに剛性の低下が達成される。同様の利点が、表面着色したシリコーン原紙（raw paper）の製造において本発明による不粘着剤を使用すると得られる。本発明を次の実施例を参照して実験的に説明する。ここで、物質に関連して使用したパーセントは成分の重量に関するものである。例１両面にラテックスが含浸され実質的に一方の面にラテックスがコートされた、１２０ｇ／ｍ²であって全ラテックスの割合が約２５％である研磨原紙からなる幅約２０ｃｍで長さ約８０ｃｍのストライプを、約６％の平衡湿分において、kl einewefers AG社（クレフェルトＤ−４７８０３）製の二本ロールの実験室用カレンダーで、可能な限り高いライン圧において加熱スチールロールの温度を上昇されながら平滑化処理した。逆転ロール（ｃｏｕｎｔｅｒ−ｒｏｌｌ）は普通のハートニップ（Ｈａｒｔｎｉｐ）カレンダーの構造に類似した木綿／硬質紙ロールであった。スチールロールの表面温度が約６０℃の時、該紙ウェブのロールへのわずかな付着が起こった。この付着は約７０℃では増加することが認められた。１．８５重量部の非イオノゲン性の植物油のエトキシレート、１７．１重量部の水及び３．１重量部のジｎ−ブチルアジペートからなる本発明の熱安定性不粘着剤を加熱ロール（スチール）に塗布しさらにこの加熱ロールを加熱すると、表面温度１５０℃においてのみ紙ウェブがスチールロールに塊状に付着した。その結果、非処理の加熱ロールと処理した加熱ロールとを比較すると、不粘着剤を使用したときには付着結果は温度を７０℃よりも大きく上げた後だけ表れた。材料ウェブをより強く加熱してこのように行うことができた操作によって、平滑性が約７５５Ｂｅｋｋ−ｓから１１８０Ｂｅｋｋ−ｓに増加し、ミクロな粗さ（ＰａｒｋｅｒＰｒｉｎｔＳｕｒｆ）が約２．８μｍから２．４μｍに減少し、厚さが１２４ｍｍから１１８ｍｍに減少し、剛性が２２７ｍＮから２１２ｍＮに減少した。例２ラテックスを含浸しラテックスをコートした例１の１２０ｇ／ｍ²の研磨原紙を約１３％に加湿し、密閉したプラスチックの袋に中間的に約１時間保管して紙内部の水分の分布を均一にし、その後で艷だしをおこなった。再び、６０℃を超える非処理スチールロールの表面温度では紙ウェブの塊状の付着が始まったが、一方実施例１の熱安定性不粘着剤で処理したスチールロールには紙ウェブの付着は表面温度が約１４０℃のときだけ起こった。艶だし前に紙ウェブの水分含有量がより高くなっている（例１の６％ではなくて１３％）ことを考慮すると、処理した研磨原紙の表面特性の改良は例１に記載したものよりもよりはっきりしていた。例３パイロットプラントのスムーザーで、例１及び例２によるラテックスを含浸しコートした１２０ｇ／ｍ²の研磨原紙を、可能である最高のライン圧力下、可能である最低のウェブスピード５ｍ／分において、スチールロール表面の温度を可能である最高の２００℃まで加熱を高めながらカレンダリングに供した。逆転ロールはソフトカレンダー構造に類似した９１°ＳｈＤの硬度を有する繊維／プラスチックのコーティングを有するものであった。紙試料の水分含有量がそれぞれ７．７％と９．７％であるものにカレンダリングをおこなった。加熱ロールの表面が本発明にしたがって処理されていないときは、７０℃の表面温度ではわずかな付着しか起こらなかったが、水分含有量がより高い紙試料では塊状の付着が起こった。あらかじめ加湿した二つの紙では８０ ℃を超える表面温度を調節することができなかった。というのは付着作用のために紙ウェブに皺ができたためである。例１による熱安定性不粘着剤で加熱ロールの表面を処理した後は、可能な最高表面温度で紙ウェブの付着を肉眼的に検知することはできなかった。温度が８０ ℃から２００℃に上昇したために、研磨原紙の平滑性が約８０％上昇しミクロな粗さ（ＰａｒｋｅｒＰｒｉｎｔＳｕｒｆ）が約２５％減少した。厚さ及び剛性の減少は例１の値の範囲であった。例４７０ｇ／ｍ²のベニヤ単板の細片からなり、ラテックスと尿素／ホルムアルデヒド樹脂の混合物があらかじめ含浸された、ラテックス／樹脂の割合が約３０％である、幅約２０ｃｍで長さ約８０ｃｍのストライプを、スチールロールの表面温度を可能である最高温度の１５０℃に加熱した後、例１にしたがって二本ロールのカレンダーで平滑化処理をおこなった。尚、前記の紙はあらかじめ２．５％、６．４％、７．１％、及び９．４％の異なった水分含有量にしておき一時間の中間保管に供し、おのおのを別々にシールしたプラスチックの袋に入れておいた。カレンダリングでは、加熱ロールの表面の半分を、４．２重量部のジ（２−エチルブチル）アジペート、２３．２重量部の水及び２．５重量部の非イオノゲン性界面活性剤からなる熱安定性不粘着剤で処理した。紙試験体はウェブの水分が７．１％から上のものでは非処理のロール表面に実質的な付着を示したが、ロールの表面処理した部分では最も高い９．４％のウェブ水分でも紙ウェブの付着は検出されなかった。例５例４と同様にして、８０ｇ／ｍ²の予備含浸した、但しフィラー含有量が非常に高いベニヤ単板の細片を用いてテストを繰り返し、そして再び個々の試料を２．５％、５．８％、６．４％および８．５％の種々の水分含有量に調節した。水分含量が５．８％の試料は表面温度１５０℃の非処理のスチールロールに付着する作用を示した。この付着結果はウェブの水分が高くなるにつれてますます強くなった。４．２重量部のジイソデシルアジペート、２３．２重量部の水および２．５重量部の非イオノゲン性界面活性剤からなる熱安定性不粘着剤で処理した表面では、ウェブ成分が８．５％のときのみわずかな付着が検出された。例６例４の条件と同様にして、一方の面が着色された６２ｇ／ｍ²のシリコーン原紙を使用してテストを繰り返した。塗布されたコーティングは５ｇ／ｍ²で４０％を超える非常に高いラテックス分を含むものであった。試料をそれぞれ４．５％、８．１％。９．２％。及び１２．０％にあらかじめ加湿し、再び各試料を別々に保管した。スチールロールを可能である最高表面温度の１５０℃に加熱した後、１２％の場合にロールの非処理部分にわずかな付着が起こった。５．４６重量部のトリメチルアジピン酸のＣ_8/10アルフォールエステル、２５．０重量部の水、５．２部のイソプロパノール、及び３．３重量部の非イオノゲン性界面活性剤からなる熱安定性不粘着剤で処理したスチールロール上ではウェブの水分が最も高い場合でも紙の付着を検出しなかった。例７−１２例１による加熱した実験室用カレンダーにおいて艶出し剤（finish）が塗布された研磨紙を４００バールのライン圧力下で艶出しし、ついでスチール製シリンダーの表面をそれぞれ７０℃と１３０℃の温度に調節した。種々の不粘着剤を水中油型エマルジョンの状態でテストした。このテストで加熱されたスチールのシリンダーをこすることによって表面に不粘着剤を塗布した。これらのエマルジョンは２．０重量部の脂肪族アルコールヒドロキシエチレート、１１．６重量部の水及び１．３重量部の研磨成分を使用して調製した。カレンダリングにおいて、付着の挙動及び艶出し処理をした紙の平坦性を次の指標を用いて評価した：少々うねりがある（＋）、ほとんど平らな平坦性を有する（＋＋）、理想的な平坦性を有する（＋＋＋）。ロールの表面に付着が起こる（＋）、紙はよじれてクレープ紙のような状態になる。結果を次の表１に要約して示す。例１３熱安定性不粘着剤を使用すると水、水性ワニスまたは水性グラビアインクによる湿潤性に関して紙の表面特性が変化するかどうかを調べた。このために、不粘着剤を水でそれぞれ１：１および１：１０の比で希釈したものを例４の家具のプレプレグに、実験室用ドクターコーティング装置を使用して塗布し、例１にしたがって可能な限り最も高いライン圧力と１５０℃に加熱されたスチールロールの表面温度で例１にしたがって二本ロールの実験室用カレンダーで実質的に艶出しをおこなった。上述のようにして艶出しした紙試料の平滑化のレベルは３００±３０Ｂｅｋｋ −ｓの平滑度であった。同様に実験室で艶出しした約３００Ｂｅｋｋ−ｓを有する紙の試験体であってただし表面コーティングを有しないものを比較試料として使用した。表２のデータは、艶出しした試料の水に対する接触角が不粘着剤によって有意に変化しないが、一方不粘着剤を水との混合比が混合比１：１で使用するとワニス塗りした後で光沢が著しく向上することを示している。グラビア印刷適性は比較試料に対して少々変化している。実験データは、熱安定性不粘着剤を使用する表面処理に供した紙は水による湿潤性については損なわれず、部分的にはある程度改善すらされていることも示している。同様にして、溶剤含有インクと比較して、紙の湿潤挙動は有意なほど相違が検出されなかった。将来の比較のために、平滑化していない紙（ゼロサンプル）と製造条件下で製造された紙のデータを表２に示す。表２種々の表面処理後の家具プレプレグ（７０ｇ／ｍ²）の特性 ^*)評価：１…非常に良好；５…最悪全試料の接着テープに対する耐性は完璧であった。彩色適性に関しては、湿潤性を欠くことによる欠点は見出されなかった。例１４一方の面に着色塗料を塗布した５０ｇ／ｍ²の紙（原紙、テストNo.２００）をパイロットプラントのスムーザー（ソフトカレンダー：スチール／プラスチックロール）で下記の実際の条件下で平滑化をおこなった。速度：５００ｍ／分ライン圧力：４００ｋＮ／ｍ² 最初の処理前に両面水蒸気加湿（下側）加熱ロールの表面温度最初の処理、それぞれ１２０℃と１６０℃ 第２回目の処理、１６０℃ ジｎ−ブチルアジペートの１０％イソプロパノール溶液からなる完全に水蒸気揮発性不粘着剤を、下側水蒸気加湿器のための加熱水蒸気ラインに１リットル／時間の流速で連続的に導入した。個々の段階、テストNo.２０１〜２０４を通してテストをおこなった。このとき、第１回目の処理の前に、加熱されたカレンダーロール（スチール）の上にますます多量の堆積が認められるまで紙のウェブに水蒸気を適用するようにした。テスト２０１では、堆積が加熱ロールの上に生じるまで、１２０℃で時間あたり２×５８ｋｇの水蒸気を適用することができた。例１の本発明の不粘着剤を添加することによって、試験２０３では１時間あたりの可能な最高量としてスチームを約１１０ｋｇ適用することができこの時ロール上には堆積は生じなかった。しかし同時に、紙の最終的な水分は約０．５％（絶対値）増加し、その結果表面特性の値がわずかに低下した。テスト２０４では、ロール温度を１６０℃に上げて前記の不粘着剤を使用したところ、紙のウェブを可能である最高のスチーム量として１時間あたり１７０ｋｇのスチーム（合計）にさらすことができ、この時スムーザーのロール上には堆積物はまったく検出されなかった。温度が４０℃増加し、同時に増加した水蒸気の吸収が５４ｋｇ／時間（合計）であったため、平滑性、光沢およびミクロな粗さといった表面特性の明確な改良が達成され、一方原密度は変化しないままだった。紙の特性は、これまでダブルソフトカレンダリング（テストNo.２０２）によってのみ達成することができた品質レベルにほとんど達している。該不粘着剤を使用したおよび使用しないソフトカレンダリングの後のテストデータ及び紙の特性を比較のために表３に示す。表３軽量紙Ｐ（５０ｇ／ｍ²）のソフトカレンダリング ^*)不粘着剤を使用

【手続補正書】【提出日】1９９８年１１月１３日（１９９８．１１．１３）【補正内容】請求の範囲１．平坦な材料、特に紙や厚紙からできた平坦な材料を不粘着剤を用いて熱機械表面処理する方法において、Ｃ₂−Ｃ₁₂のジカルボン酸のＣ₁−Ｃ₁₃のｎ−アルカノールおよび／もしくはイソアルカノールとのジカルボン酸ジアルキルエステルおよび／またはジカルボン酸ジイソアルキルエステルを不粘着効果を有する成分として含有する不粘着剤を少なくとも一種使用することを特徴とする前記の方法。２．請求項１に記載の方法であって、Ｃ₁−Ｃ₆のｎ−アルカノールおよび／またはイソアルカノールのアジピン酸ジエステルを含有する不粘着剤を使用することを特徴とする方法。３．請求項１または２に記載の方法であって、前記不粘着剤が水中油型エマルジョンとして使用されることを特徴とする方法。４．請求項１〜３の１項に記載の方法であって、前記の不粘着剤が熱機械処理で使用される工具の表面に適用される、または含浸液もしくは紙に塗布する混合液もしくは予備加湿用の水もしくは水蒸気に添加される、または紙のウェブに好ましくは含浸装置もしくは塗布装置の直後または平滑化ロールの直前に適用されることを特徴とする方法。５．請求項４に記載の方法であって、前記の不粘着剤が水蒸気揮発性であって、水蒸気加湿用の水蒸気ラインを介して好ましくは連続的に計量供給される方法。６．請求項５に記載の方法であって、前記の不粘着剤が、該不粘着剤の有効物質を基準として、設備装置の表面について０．１〜１０．０ｇ／ｍ²の量で使用されることを特徴とする方法。７．請求項６に記載の方法であって、前記の不粘着剤が有効物質を基準として前記の水蒸気に０．１〜１０．０ｋｇ／時間の量、好ましくは０．２〜４．０ｋｇ／時間の量添加されることを特徴とする方法。８．請求項３に記載の方法であって、前記の不粘着剤の水中油型エマルジョンがノニオン性、アニオン性または両性の乳化剤、好ましくはノニオン性またはアニオン性の乳化剤を含むことを特徴とする方法。９．請求項１〜８の１項に記載の方法であって、前記の平坦な材料が５０重量％未満の水含有量で使用されることを特徴とする方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ヴェレス，ヨアヒムドイツ連邦共和国，ドレッバーディー― 49457，ビーネンシュトラーセ３ (72)発明者ラインハルト，ベルントドイツ連邦共和国，オスナブリュックディー―49082，ボーネンカンプシュトラーセ 40

Claims

【特許請求の範囲】１．平坦な材料、特に紙や厚紙からできた平坦な材料を不粘着剤を用いて熱機械表面処理する方法において、ジカルボン酸ジアルキルエステル及び／または飽和および／もしくは不飽和のＣ₈−Ｃ₁₈の脂肪酸の炭素原子数３〜６の多価アルカノールとのエステルおよび／またはモノ−および／もしくはポリ不飽和のＣ₁₆ −Ｃ₂₂の脂肪酸を不粘着効果を有する成分として含有する不粘着剤を少なくとも一種使用することを特徴とする前記の方法。２．請求項１に記載の方法であって、Ｃ₂−Ｃ₁₂のジカルボン酸のＣ₁−Ｃ₁₃のｎ−および／もしくはイソアルカノールとのジカルボン酸ジアルキルエステルおよび／またはジカルボン酸ジイソアルキルエステルを不粘着効果を有する成分として含有する不粘着剤を使用することを特徴とする方法。３．請求項１または２に記載の方法であって、Ｃ₁−Ｃ₆のｎ−アルカノールおよび／またはイソアルカノールのアジピン酸ジエステルを含有する不粘着剤を使用することを特徴とする方法。４．請求項１〜３に記載の方法であって、飽和および／もしくは不飽和のＣ₈ −Ｃ₁₈の脂肪酸とグリセロール、ソルビタンおよび／もしくはソルビトールとのエステル、好ましくはソルビタンモノステアレートおよび／もしくはグリセロールトリオレエートを含有する不粘着剤を使用することを特徴とする方法。５．請求項１に記載の方法であって、前記不粘着剤が、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸および５，９，１２−オクタデカントリエン酸をＣ₁₆− Ｃ₁₂脂肪酸として含有することを特徴とする方法。６．請求項１〜５の１項に記載の方法であって、前記不粘着剤が水中油型エマルジョンとして使用されることを特徴とする方法。７．請求項１〜６の１項に記載の方法であって、前記の不粘着剤が熱機械処理で使用される工具の表面に適用される、または含浸液もしくは紙に塗布する混合液もしくは予備加湿用の水もしくは水蒸気に添加される、または紙のウェブに好ましくは含浸装置もしくは塗布装置の直後または平滑化ロールの直前に適用されることを特徴とする方法。８．請求項７に記載の方法であって、前記の不粘着剤が水蒸気揮発性であって、水蒸気加湿用の水蒸気ラインを介して好ましくは連続的に計量供給される方法。９．請求項７に記載の方法であって、前記の不粘着剤が、該不粘着剤の有効物質を基準として、設備装置の表面について０．１〜１０．０ｇ／ｍ²の量で使用されることを特徴とする方法。１０．請求項８に記載の方法であって、前記の不粘着剤が有効物質を基準として前記の水蒸気に０．１〜１０．０ｋｇ／時間の量、好ましくは０．２〜４．０ｋｇ／時間の量添加されることを特徴とする方法。１１．請求項６に記載の方法であって、前記の不粘着剤の水中油型エマルジョンがノニオン性、アニオン性または両性の乳化剤、好ましくはノニオン性またはアニオン性の乳化剤を含むことを特徴とする方法。１２．請求項１〜１１の１項に記載の方法であって、前記の平坦な材料が５０重量％未満の水含有量で使用されることを特徴とする方法。