JP2000506548A - ケラチン繊維の酸化染色用組成物と該組成物を使用する染色方法 - Google Patents

ケラチン繊維の酸化染色用組成物と該組成物を使用する染色方法

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、染色に適切な媒体に、少なくとも1種の酸化ベース、サルコシンオキシダーゼ、及び該サルコシンオキシダーゼの少なくとも1種のドナーを含有する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための使用準備が整った組成物、並びにこの組成物を使用する染色方法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 ケラチン繊維の酸化染色用組成物と該組成物を使用する染色方法 本発明は、染色に適切な媒体に、少なくとも1種の酸化ベース、サルコシンオ キシダーゼ、及び該サルコシンオキシダーゼの少なくとも1種のドナーを含有す る、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための組成 物、並びにこの組成物を使用する染色方法に関する。 ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を、酸化染料先駆物質、特に、一般に酸化ベー スといわれているオルト−又はパラ−フェニレンジアミン類、オルト−又はパラ −アミノフェノール類及び複素環ベース類を含有する染色用組成物で染色するこ とが知られている。酸化染料先駆物質すなわち酸化ベースは、酸化物質と組み合 わされて、酸化縮合により、着色した化合物及び染料を生じる無色かわずかに着 色した化合物である。 また、これらの酸化ベースをカップラー又は調色剤と組み合わせることにより 、酸化ベースにより得られる色調を変化させることができることも知られており 、このカップラーは芳香族のメタ−ジアミン類、メタ−アミノフェノール類、メ タ−ジフェノール類及びある種の複素環化合物から特に選択される。 酸化ベース及びカップラーとして使用される様々な化合物により、幅広い色調 を得ることが可能になる。 これら酸化染料により得られる、いわゆる「永久的」な着色は、いくつかの要 求をさらに満足させるものでなくてはならない。例えば、毒物学的な欠点がなく 、所望の強度の色調が得られ、外的要因(光、悪天候、洗浄、パーマネントウエ ーブ処理、発汗、摩擦)に対し、耐性があるものでなくてはならない。 また、染料は白髪をカバーするものでなければならず、最後に、可能な限り非 選択的、すなわち、実際には髪の先端と末端との間で敏感度(すなわち傷み具合 )が異なりうる、同じケラチン繊維の長さに沿って可能な限り色差が小さくなる ようにしなければならない。 ケラチン繊維の酸化染色は、過酸化水素の存在下でアルカリ性媒体中において 一般的に行われる。しかし、過酸化水素の存在下でアルカリ性媒体を使用すると 、繊維が目に見えるほど劣化してしまう上、必ずしも望ましくないケラチン繊維 の脱色がかなり生じてしまうという欠点がある。 さらに、ケラチン繊維の酸化染色は、過酸化水素以外の酸化系、例えば酵素系 を使用して行うこともできる。例えば、ベンゼン型の酸化染料先駆物質を、酵素 のドナーの存在下でピラノースオキシダーゼ、グルコースオキシダーゼ又はウリ カーゼ等の酵素と組合せて含有する組成物を用いてケラチン繊維を染色すること が、特に欧州特許公開第0310675号において既に提案されている。過酸化 水素の存在下で使用された染料により引起される劣化に匹敵する程にはケラチン 繊維の劣化は生じない条件下で使用しても、これらの染色方法は完全には満足の できるものではなく、特に得られた色調の強さに関してはしかりであった。 しかして、本出願人は、少なくとも1種の酸化ベース、少なくとも1種のサル コシンオキシダーゼ型の酵素、及び少なくとも1種の該酵素のドナーを組合せる ことにより、従来の酵素系を使用するものよりも強い着色が得られる新規の染料 を得ることができることを見出した。 この発見が本発明の基礎をなすものである。 よって、本発明の第1の主題は、染色に適切な媒体に: − 少なくとも1種の酸化ベース、 − サルコシンオキシダーゼ、 − 及び上記サルコシンオキシダーゼの少なくとも1種のドナー、 を含有することを特徴とする、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維 を酸化染色するための使用準備が整った組成物にある。 本発明の染色用組成物により、例えば尿酸/ウリカーゼ酸化系のような酵素的 酸化系を使用する従来の組成物で得られるものよりも強い着色を得ることができ る。 さらに、本発明の染色用組成物により得られる着色は、比較的非選択的であり 、毛髪が受けるであろう種々の攻撃要因(光、悪天候、洗浄、パーマネントウエ ーブ処理等)に対し優れた耐性を示す。 また、本発明の主題は、この使用準備が整った染色用組成物を使用するケラチ ン繊維の酸化染色方法にある。 使用準備が整った染色用組成物に使用される酸化ベース(類)の性質は重要な 要素ではない。酸化ベースは、特に、パラ−フェニレンジアミン類、複塩基類、 パラ−アミノフェノール類、オルト−アミノフェノール類及び複素環酸化ベース 類から選択される。 本発明の染色用組成物における酸化ベースとして使用可能なパラ−フェニレン ジアミン類としては、特に、次の式(I): [− R1は、4’−アミノフェニル基、フェニル基、窒素含有基で置換された C1−C4アルキル基、(C1−C4)アルコキシ(C1−C4)アルキル基、C2− C4ポリヒドロキシアルキル基、C1−C4モノヒドロキシアルキル基、C1−C4 アルキル基又は水素原子を表し; − R2は、窒素含有基で置換されたC1−C4アルキル基、(C1−C4)アルコ キシ(C1−C4)アルキル基、C2−C4ポリヒドロキシアルキル基、C1−C4モ ノヒドロキシアルキル基、C1−C4アルキル基又は水素原子を表し; − R3は、カルバモイルアミノ(C1−C4)アルコキシ基、C1−C4メシルア ミノアルコキシ基、アセチルアミノ(C1−C4)アルコキシ基、C1−C4ヒドロ キシアルコキシ基、C1−C4モノヒドロキシアルキル基、C1−C4アルキル基、 塩素、臭素、ヨウ素又はフッ素原子等のハロゲン原子又は水素原子を表し; − R4は、水素又はハロゲン原子又はC1−C4アルキル基を表す] で示される化合物及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。 上述した式(I)の窒素含有基として、特に、アミノ、モノ(C1−C4)アル キルアミノ、ジ(C1−C4)アルキルアミノ、トリ(C1−C4)アルキルアミノ 、モノヒドロキシ(C1−C4)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニ ウ ム基を挙げることができる。 上述した式(I)のパラ−フェニレンジアミン類としては、特に、パラ−フェ ニレンジアミン、パラ−トルイレンジアミン、2−クロロ−パラ−フェニレンジ アミン、2,3−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、2,6−ジメチル−パ ラ−フェニレンジアミン、2,6−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、2, 5−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、N,N−ジメチル−パラ−フェニレ ンジアミン、N,N−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、N,N−ジプロピ ル−パラ−フェニレンジアミン、4−アミノ−N,N−ジエチル−3−メチルア ニリン、N,N−ビス(β−ヒドロキシエチル)−パラ−フェニレンジアミン、 4−アミノ−N,N−ビス(β−ヒドロキシエチル)−2−メチルアニリン、4 −アミノ−2−クロロ−N,N−ビス(β−ヒドロキシエチル)アニリン、2− β−ヒドロキシエチル−パラ−フェニレンジアミン、2−フルオロ−パラ−フェ ニレンジアミン、2−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、N−(β−ヒ ドロキシプロピル)−パラ−フェニレンジアミン、2−ヒドロキシメチル−パラ −フェニレンジアミン、N,N−ジメチル−3−メチル−パラ−フェニレンジア ミン、N,N−(エチル−β−ヒドロキシエチル)−パラ−フェニレンジアミン 、N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)−パラ−フェニレンジアミン、N−( 4'−アミノフェニル)−パラ−フェニレンジアミン、N−フェニル−パラ−フ ェニレンジアミン、2−β−ヒドロキシエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミ ン、2−β−アセチルアミノエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン及びN− (β−メトキシエチル)−パラ−フェニレンジアミン、及びそれらの酸付加塩類 を挙げることができる。 上述した式(I)のパラ−フェニレンジアミン類の中でも、パラ−フェニレン ジアミン、パラ−トルイレンジアミン、2−イソプロピル−パラ−フェニレンジ アミン、2−β−ヒドロキシエチル−パラ−フェニレンジアミン、2−β−ヒド ロキシエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、2,6−ジメチル−パラ−フ ェニレンジアミン、2,6−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、2,3−ジ メチル−パラ−フェニレンジアミン、N,N−ビス(β−ヒドロキシエチル)− パラ−フェニレンジアミン、2−クロロ−パラ−フェニレンジアミン及び2−β −アセチルアミノエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン及びそれらの酸付加 塩類が特に好ましい。 本発明において、「複塩基類」という用語は、アミノ及び/又はヒドロキシル 基を担持した、少なくとも2つの芳香核を有する化合物を称すると理解されるも のである。 本発明の染色用組成物における酸化ベースとして使用可能な複塩基類としては 、特に、次の式(II): [− Z1及びZ2は、同一でも異なっていてもよく、結合手Y又はC1−C4アル キル基で置換可能なヒドロキシル又は−NH2基を表し; − 結合手Yは、一又は複数のヒドロキシル又はC1−C6アルコキシ基で置換さ れていてもよく、一又は複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄又は窒素原子及び /又は一又は複数の窒素含有基が挿入されるか又は末端に有していてもよい、1 〜14の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し; − R5及びR6は、水素又はハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4モノ ヒドロキシアルキル基、C2−C4ポリヒドロキシアルキル基、C1−C4アミノア ルキル基又は結合手Yを表し; − R7、R8、R9、R10、R11及びR12は、同一でも異なっていてもよく、水 素原子、結合手Y又はC1−C4アルキル基を表し; 分子当りただ一の結合手Yを有すると理解されるもの] に相当する化合物及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。 上述した式(II)の窒素含有基として、特に、アミノ、モノ(C1−C4)ア ルキルアミノ、ジ(C1−C4)アルキルアミノ、トリ(C1−C4)アルキルアミ ノ、モノヒドロキシ(C1−C4)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモ ニウム基を挙げることができる。 上述した式(II)の複塩基類としては、特に、N,N'−ビス(β−ヒドロ キシエチル)−N,N'−ビス(4'−アミノフェニル)−1,3−ジアミノプロ パノール、N,N'−ビス(β−ヒドロキシエチル)−N,N'−ビス(4'−ア ミノフェニル)エチレンジアミン、N,N'−ビス(4−アミノフェニル)テト ラメチレンジアミン、N,N'−ビス(β−ヒドロキシエチル)−N,N'−ビス (4−アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'−ビス(4−メチル アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'−ビス(エチル)−N,N' −ビス(4'−アミノ−3'−メチルフェニル)エチレンジアミン及び1,8−ビ ス(2,5−ジアミノフェノキシ)−3,5−ジオキサオクタン、及びそれらの 酸付加塩類を挙げることができる。 これら式(II)の複塩基類の中でも、N,N'−ビス(β−ヒドロキシエチ ル)−N,N'−ビス(4'−アミノフェニル)−1,3−ジアミノプロパノール 及び1,8−ビス(2,5−ジアミノフェノキシ)−3,5−ジオキサオクタン 、又はそれらの酸付加塩類の一つが特に好ましい。 本発明の染色用組成物における酸化ベースとして使用可能なパラ−アミノフェ ノール類としては、特に、次の式(III): [− R13は、水素又はハロゲン原子又はC1−C4アルキル、C1−C4モノヒド ロキシアルキル、(C1−C4)アルコキシ(C1−C4)アルキル、C1−C4アミ ノアルキル又はヒドロキシ(C1−C4)アルキルアミノ(C1−C4)アルキル基 を表し、 − R14は、水素又はハロゲン原子又はC1−C4アルキル、C1−C4モノヒドロ キシアルキル、C2−C4ポリヒドロキシアルキル、C1−C4アミノアルキル、C1 −C4シアノアルキル又は(C1−C4)アルコキシ(C1−C4)アルキル基を表 し、 R13又はR14基の少なくとも一方は水素原子を表すと理解されるもの] に相当する化合物及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。 上述した式(III)のパラ−アミノフェノール類としては、特に、パラ−ア ミノフェノール、4−アミノ−3−メチルフェノール、4−アミノ−3−フルオ ロフェノール、4−アミノ−3−ヒドロキシメチルフェノール、4−アミノ−2 −メチルフェノール、4−アミノ−2−ヒドロキシメチルフェノール、4−アミ ノ−2−メトキシメチルフェノール、4−アミノ−2−アミノメチルフェノール 、4−アミノ−2−(β−ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール及び4− アミノ−2−フルオロフェノール、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができ る。 本発明の染色用組成物における酸化ベースとして使用可能なオルト−アミノフ ェノール類としては、特に、2−アミノフェノール、2−アミノ−5−メチルフ ェノール、2−アミノ−6−メチルフェノール及び5−アセトアミド−2−アミ ノフェノール、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。 本発明の染色用組成物における酸化ベースとして使用可能な複素環ベース類と しては、特に、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラゾール誘導体及びピラ ゾロピリミジン誘導体、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。 ピリジン誘導体としては、特に、例えば英国特許第1026978号及び英国 特許第1153196号に記載されている化合物、例えば2,5−ジアミノピリ ジン、2−(4−メトキシフェニル)アミノ−3−アミノピリジン、2,3−ジ アミノ−6−メトキシピリジン、2−(β−メトキシエチル)アミノ−3−アミ ノ−6−メトキシピリジン及び3,4−ジアミノピリジン、及びそれらの酸付加 塩類を挙げることができる。 ピリミジン誘導体としては、特に、例えば独国特許第2359399号又は日 本国特許第88−169571号及び日本国特許第91−333495号、又は 国際特許出願公開第96/15765号に記載されている化合物、例えば2,4 ,5,6−テトラアミノピリミジン、4−ヒドロキシ−2,5,6−トリアミノ ピ リミジン、2−ヒドロキシ−4,5,6−トリアミノピリミジン、2,4−ジヒ ドロキシ−5,6−ジアミノピリミジン及び2,5,6−トリアミノピリミジン 、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。 ピラゾール誘導体としては、特に、独国特許第3843892号、独国特許第 4133957号及び国際特許出願公開第94/08969号、国際特許出願公 開第94/08970号、仏国特許公開第2733749号及び独国特許第19 543988号に記載されている化合物、例えば4,5−ジアミノ−1−メチル ピラゾール、3,4−ジアミノピラゾール、4,5−ジアミノ−1−(4'−ク ロロベンジル)ピラゾール、4,5−ジアミノ−1,3−ジメチルピラゾール、 4,5−ジアミノ−3−メチル−1−フェニルピラゾール、4,5−ジアミノ− 1−メチル−3−フェニルピラゾール、4−アミノ−1,3−ジメチル−5−ヒ ドラジノピラゾール、1−ベンジル−4,5−ジアミノ−3−メチルピラゾール 、4,5−ジアミノ−3−tert−ブチル−1−メチルピラゾール、4,5−ジア ミノ−1−tert−ブチル−3−メチルピラゾール、4,5−ジアミノ−1−(β −ヒドロキシエチル)−3−メチルピラゾール、4,5−ジアミノ−1−エチル −3−メチルピラゾール、4,5−ジアミノ−1−エチル−3−(4'−メトキ シフェニル)ピラゾール、4,5−ジアミノ−1−エチル−3−ヒドロキシメチ ルピラゾール、4,5−ジアミノ−3−ヒドロキシメチル−1−メチルピラゾー ル、4,5−ジアミノ−3−ヒドロキシメチル−1−イソプロピルピラゾール、 4,5−ジアミノ−3−メチル−1−イソプロピルピラゾール、4−アミノ−5 −(2'−アミノエチル)アミノ−1,3−ジメチルピラゾール、3,4,5− トリアミノピラゾール、1−メチル−3,4,5−トリアミノピラゾール、3, 5−ジアミノ−1−メチル−4−メチルアミノピラゾール及び3,5−ジアミノ −4−(β−ヒドロキシエチル)アミノ−1−メチルピラゾール、及びそれらの 酸付加塩類を挙げることができる。 ピラゾロピリミジン誘導体としては、特に、次の式(IV):{− R15、R16、R17及びR18は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、 C1−C4アルキル基、アリール基、C1−C4ヒドロキシアルキル基、C2−C4ポ リヒドロキシアルキル基、(C1−C4)アルコキシ(C1−C4)アルキル基、C1 −C4アミノアルキル基(アミンがアセチル、ウレイド又はスルホニル基で保護 されたものであってもよい)、(C1−C4)アルキルアミノ(C1−C4)アルキ ル基、ジ[(C1−C4)アルキル]アミノ(C1−C4)アルキル基(ジアルキル 基は5又は6員の炭素ベースの環又は複素環を形成可能である)、ヒドロキシ( C1−C4)アルキル−もしくはジ[ヒドロキシ(C1−C4)アルキル]アミノ( C1−C4)アルキル基を表し; − X基は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、C1−C4アルキル基、ア リール基、C1−C4ヒドロキシアルキル基、C2−C4ポリヒドロキシアルキル基 、C1−C4アミノアルキル基、(C1−C4)アルキルアミノ(C1−C4)アルキ ル基、ジ[(C1−C4)アルキル]アミノ(C1−C4)アルキル基(ジアルキル は5又は6員の炭素ベースの環又は複素環を形成可能である)、ヒドロキシ(C1 −C4)アルキル−もしくはジ[ヒドロキシ(C1−C4)アルキル]アミノ(C1 −C4)アルキル基、アミノ基、(C1−C4)アルキル−もしくはジ[(C1− C4)アルキル]アミノ基;ハロゲン原子、カルボン酸基又はスルホン酸基を表 し; − iは0、1、2又は3であり; − pは0又は1であり; − qは0又は1であり; − nは0又は1であり; − p+qの合計は0ではなく; − p+qが2である場合、nは0であり、NR1516及びNR1718基は(2 ,3);(5,6);(6,7);(3,5)又は(3,7)位を占め、 − p+qが1である場合、nは1であり、NR1516(又はNR1718)基及 びOH基は(2,3);(5,6);(6,7);(3,5)又は(3,7)位 を占める} で示されるピラゾロ[1,5−a]ピリミジン類、それらの酸又は塩基との付加 塩類及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体を挙げることがで きる。 上述した式(IV)のピラゾロ[1,5−a]ピリミジン類が、窒素原子に対 して2、5又は7のα位の一つにヒドロキシル基を含有している場合、例えば次 の式: で示されるような互変異性平衡が存在する。 上述した式(IV)のピラゾロ[1,5−a]ピリミジン類としては、特に: − ピラゾロ[1,5−a]ピリミジン−3,7−ジアミン; − 2,5−ジメチルピラゾロ[1,5−a]ピリミジン−3,7−ジアミン; − ピラゾロ[1,5−a]ピリミジン−3,5−ジアミン; − 2,7−ジメチルピラゾロ[1,5−a]ピリミジン−3,5−ジアミン; − 3−アミノピラゾロ[1,5−a]ピリミジン−7−オール; − 3−アミノピラゾロ[1,5−a]ピリミジン−5−オール; − 2−(3−アミノピラゾロ[1,5−a]ピリミジン−7−イルアミノ)エ タノール; − 2−(7−アミノピラゾロ[1,5−a]ピリミジン−3−イルアミノ)エ タノール; − 2−[(3−アミノピラゾロ[1,5−a]ピリミジン−7−イル)−(2 −ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール; − 2−[(7−アミノピラゾロ[1,5−a]ピリミジン−3−イル)−(2 −ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール; − 5,6−ジメチルピラゾロ[1,5−a]ピリミジン−3,7−ジアミン; − 2,6−ジメチルピラゾロ[1,5−a]ピリミジン−3,7−ジアミン; − 2,5,N7,N7−テトラメチルピラゾロ[1,5−a]ピリミジン−3 ,7−ジアミン; 及びそれらの付加塩類及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体 を挙げることができる。 上述した式(IV)のピラゾロ[1,5−a]ピリミジン類は次の参考文献: − Beiersdorf−Lilly社の欧州特許第628559号、 − R.Vishdu、H.NavedulのIndian J.Chem.、 第34b巻(6)、514頁、1995年、 − N.S.Ibrahim..K.U.Sadek、F.A.Abdel−A lのArch.Pharm.、第320巻、240頁、1987年、 − R.H.Springer、M.B.Scholten、D.E.O'Br ien、T.Novinson、J.P.Miller、R.K.Robins のJ.Med.Chem.、第25巻、235頁、1982年、 − T.Novinson、R.K.Robins、T.R.Matthews のJ.Med.Chem.、第20巻、296頁、1977年、 − ICN・Pharmaceuticalsの米国特許第3907799号、 に記載されている合成法に従い、アミノピラゾールから出発して環化することに より調製することができる。 また上述した式(IV)のピラゾロ[1,5−a]ピリミジン類は、次の参考 文献: − A.McKillop及びR.J.Kobileckiの複素環、第6巻( 9)、1355頁、1977年、 − E.Alcade、J.De Mendoza、J.M.Marcia−M arquina、C.Almera、J.ElgueroのJ.Heteroc yclic Chem.、第11巻(3)、423頁、1974年、 − K.Saito、I.Hori、M.Higarashi、H.Midor ikawaのBull.Chem.Soc.Japan、第47巻(2)、47 6頁、1974年、 に記載されている合成法に従い、ヒドラジンから出発して環化することにより調 製することもできる。 本発明の酸化ベース(類)は、使用準備が整った染色用組成物の全重量に対し て好ましくは約0.0005〜12重量%、より好ましくはこの重量に対して約 0.005〜6重量%である。 本発明の使用準備が整った染色用組成物に使用されるサルコシンオキシダーゼ は、動物、微生物(細菌、真菌又はウイルス)又は合成(化学的又は生物工学的 合成方法により得られるもの)由来のものであってよい。 サルコシンオキシダーゼの供給源の例として、特に細菌、例えばアルスロバク ター(Arthrobacter)、なかでもアルスロバクター・ウレファシエンス(Arthro bacter ureafaciens)及びアルスロバクター・グロビフォルミス(Arthrobacter globiformis)、ストレプトマイセス属、バシラス属、シュードモナス属、コリ ネバクテリウム又はアルカリジェネス(Alcaligenes)、例えばアルカリジェネ ス・デントリフイキャンス(Alcaligenes dentrificans)、及び真菌、例えばシ リンドロカルポン・ジディナム(Cylindrocarpon didynum)を挙げることができ る。 本発明の使用準備が整った染色用組成物に使用されるサルコシンオキシダーゼ は、使用準備が整った染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約0.01〜 20重量%、さらに好ましくはこの重量に対して約0.1〜5重量%である。 本発明において「ドナー」という用語は、サルコシンオキシダーゼの機能化に 要求される種々の基質(類)ことを指す。 サルコシンオキシダーゼのドナーとしては、サルコシン、N−メチル−L−ロ イシン、N−メチル−DL−アラニン及びN−メチル−DL−バリンを挙げるこ とができる。 本発明で使用されるドナー(類)(すなわち基質)は、本発明の使用準備が整 った染色用組成物の全重量に対して好ましくは約0.01〜20重量%、さらに 好ましくはこの重量に対して約0.1〜5重量%である。 また、本発明の使用準備が整った染色用組成物は、特に、色調を変化させたり 、 その光沢を富ませたりするために、一又は複数のカップラー及び/又は一又は複 数の直接染料をさらに含有してもよい。 本発明の使用準備が整った染色用組成物に使用可能なカップラーとしては、特 にメタ−フェニレンジアミン類、メタ−アミノフェノール類、メタ−ジフェノー ル類及び複素環カップラー類、例えばインドール誘導体、インドリン誘導体、ベ ンゾイミダゾール誘導体、ベンゾモルホリン誘導体、セサモール誘導体及びピリ ジン、ピリミジン及びピラゾール誘導体、及びそれらの酸付塩類を挙げることが できる。 これらのカップラーは、特に、2−メチル−5−アミノフェノール、5−N− (β−ヒドロキシエチル)アミノ−2−メチルフェノール、3−アミノフェノー ル、1,3−ジヒドロキシベンゼン、1,3−ジヒドロキシ−2−メチルベンゼ ン、4−クロロ−1,3−ジヒドロキシベンゼン、2,4−ジアミノ−1−(β −ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、2−アミノ−4−(β−ヒドロキシエチ ルアミノ)−1−メトキシベンゼン、1,3−ジアミノベンゼン、1,3−ビス (2,4−ジアミノフェノキシ)プロパン、セサモール、α−ナフトール、6− ヒドロキシインドール、4−ヒドロキシインドール、4−ヒドロキシ−N−メチ ルインドール、6−ヒドロキシインドリン、2,6−ジヒドロキシ−4−メチル ピリジン、1H−3−メチルピラゾール−5−オン及び1−フェニル−3−メチ ルピラゾール−5−オン、及びそれらの酸付加塩類から選択することができる。 これらのカップラーが存在する場合、それらは、使用準備が整った染色用組成 物の全重量に対して、好ましくは約0.0001〜10重量%、さらに好ましく はこの重量に対して約0.005〜5重量%である。 本発明の染色用組成物に使用可能な(酸化ベース及びカップラーの)酸付加塩 類は、特に、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類、酒石酸塩類、乳酸塩類及び 酢酸塩類から一般的に選択される。 本発明の使用準備が整った染色用組成物において、染色に適した媒体(又は支 持体)は、一般的に、水、又は水に十分に溶解しない化合物を溶解させるための 少なくとも1種の有機溶媒と水との混合物からなる。有機溶媒の例としては、例 えば、C1−C4アルカノール類、例えばエタノール及びイソプロパノール;グリ セロール;グリコール類及びグリコールエーテル類、例えば2−ブトキシエタノ ール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエ チレングリコールモノエチルエーテル及びモノメチルエーテル、及び芳香族アル コール類、例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノール、それらの類似 物及び混合物を挙げることができる。 溶媒類は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約1〜40重量%、さ らに好ましくは約5〜30重量%の割合で存在し得る。 本発明の使用準備が整った組成物のpHは、サルコシンオキシダーゼの酵素活 性が十分になるように選択される。一般的には約5〜11、好ましくは約6.5 〜10である。それは、ケラチン繊維の染色で通常使用される酸性化剤又は塩基 性化剤を使用して、所望の値に調節することができる。 酸性化剤としては、例えば、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸 、硫酸、カルボン酸類、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸又は乳酸、及びスルホン 酸類を挙げることができる。 塩基性化剤としては、例えば、アンモニア水、アルカリ性の炭酸塩類、アルカ ノールアミン類、例えばモノ−、ジ−及びトリエタノールアミン、2−メチル− 2−アミノプロパノールとそれらの誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム 、及び次の式(V): [Wは、C1−C4アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピ レン残基であり;R19、R20、R21及びR22は、同一でも異なっていてもよく、 水素原子又はC1−C4アルキル又はC1−C4ヒドロキシアルキル基を表す] で示される化合物を挙げることができる。 また、本発明の使用準備が整った染色用組成物は、従来より毛髪の染色用組成 物に使用されている種々のアジュバント類、例えば、アニオン性、カチオン性、 非イオン性、両性又は双性の界面活性剤又はそれらの混合物、アニオン性、カチ オン性、非イオン性、両性又は双性のポリマー類又はそれらの混合物、無機又は 有機の増粘剤、酸化防止剤、本発明で使用されるサルコシンオキシダーゼ以外の 酵素、例えばペルオキシダーゼ、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー 、分散剤、コンディショナー、例えば揮発性又は非揮発性で、変性又は未変性の シリコーン類、皮膜形成剤、セラミド類、防腐剤及び乳白剤を含有してもよい。 言うまでもなく、当業者であれば、本発明の使用準備が整った染色用組成物に 固有の有利な特性が、考えられる添加により悪影響を全く受けないか、実質的に は受けないように、留意してこれらの任意の補足的な化合物(類)を選択するで あろう。 本発明の使用準備が整った染色用組成物は、種々の形態、例えば、加圧されて いてもよい液体、クリーム又はゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪 を染色するのに適した任意の他の形態にすることができる。使用準備が整った染 色用組成物の場合、酸化染料(類)及びサルコシンオキシダーゼは同一の使用準 備が整った組成物中に存在しており、従って酸化染料(類)の酸化が決して早ま らないようにするため、組成物が酸素ガスを含まないようにしておかなけらばな らない。 また、本発明の主題は、上述した使用準備が整った染色用組成物を使用する、 ケラチン繊維、特に、毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色方法にある。 この方法は、上述した少なくとも1種の使用準備が整った染色用組成物を、所 望の発色がなされるのに十分な時間繊維に適用し、繊維をすすぎ、場合によって はシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させるものである。 ケラチン繊維の発色に必要な時間は一般的に3〜60分、より厳密には5〜4 0分である。 本発明の特定の一実施態様において、前記方法は、染色に適した媒体中に少な くとも1種の酸化ベースを含有する組成物(A)と、染色に適した媒体にサルコ シンオキシダーゼを、該サルコシンオキシダーゼの少なくとも1種のドナーの存 在下で含有する組成物(B)とを別個に貯蔵しておき、ケラチン繊維に適用する 前の使用時に、それらを互いに混合する第1工程を含む。 本発明の他の主題は、上述した組成物(A)を収容する第1の区分と、上述し た組成物(B)を収容する第2の区分を有する染色用多区分具又は「キット」も しくは任意の他の多区分包装システムにある。これらには、毛髪に所望の混合物 を適用する手段を備えることができ、このようなものとしては、例えば、本出願 人の仏国特許第2586913号に記載されているものが挙げられる。 以下の実施例は本発明を例証するためのものであり、本発明の範囲を限定する ものではない。 実施例比較実施例1及び2 次の使用準備が整った染色用組成物を調製した(含有量はグラム):):本発明の一部とならない実施例 上述した各々の使用準備が整った染色用組成物が同量の酵素、すなわち200 00I.U.の酵素を含有していることは重要なことである。 上述した各々の使用準備が整った染色用組成物を、白髪を90%含有するパー マネントウエーブ処理が施されたグレイの髪の束に30分間適用した。ついで、 髪をすすぎ、通常のシャンプーを用いて洗髪を行い、乾燥した。 そして、髪の束の色調を、染色前と染色24時間後における、上述した各々の組 成物で得られる着色の強さを測定するため、ミノルタCM2002(登録商標) 色差計を使用しマンセル系にて評価した。 染色前の髪の束の色と染色後の髪の束の色の違いは、例えば、「色彩、工業及 び技術(Couleur,Industrie et Technique)」(第5巻、14−17頁、19 78年)に記載されている、ニッカーソン(Nickerson)の式: ΔE=0.4Co△H+6△V+3△C を適用して算出した。 この式において、ΔEは2つの髪の束の色差を表し、△H、△V及び△Cは、 H、V及びCのパラメータの絶対値の変動を表し、Coは色差の算出を所望して いる髪の束の純度を表す。 着色強度(△E)は示された数字が高くなれば、それに比例して大きくなる。 結果を次の表Iに示す: ):本発明の一部とならない実施例 これらの結果には、本発明の実施例1の使用準備が整った染色用組成物、すな わち酸化系としてサルコシンオキシダーゼとサルコシンの組合せを含有する組成 物により、酸化系としてウリカーゼと尿酸の組合せを含有しているために、本発 明の一部とならない実施例2の使用準備が整った染色用組成物で得られるものよ りも、強く着色されることが示されている。ウリカーゼ/尿酸の酸化系の使用に ついては、特に欧州特許公開第0310675号に記載されている。
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Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1. 染色に適切な媒体に: − 少なくとも1種の酸化ベース、 − サルコシンオキシダーゼ、 − 及び該サルコシンオキシダーゼの少なくとも1種のドナー、 を含有してなることを特徴とするヒトの毛髪等のケラチン繊維を酸化染色するた めの使用準備が整った組成物。 2. 酸化ベース(類)が、パラ−フェニレンジアミン類、複塩基類、パラ−ア ミノフェノール類、オルト−アミノフェノール類及び複素環酸化ベース類から選 択されることを特徴とする請求項1に記載の組成物。 3. パラ−フェニレンジアミン類が、次の式(I): [− R1は、4'−アミノフェニル基、フェニル基、窒素含有基で置換されたC1 −C4アルキル基、(C1−C4)アルコキシ(C1−C4)アルキル基、C2−C4 ポリヒドロキシアルキル基、C1−C4モノヒドロキシアルキル基、C1−C4アル キル基又は水素原子を表し; − R2は、窒素含有基で置換されたC1−C4アルキル基又は(C1−C4)アル コキシ(C1−C4)アルキル基、C2−C4ポリヒドロキシアルキル基、C1−C4 モノヒドロキシアルキル基、C1−C4アルキル基又は水素原子を表し; − R3は、カルバモイルアミノ(C1−C4)アルコキシ基又はC1−C4メシル アミノアルコキシ基、アセチルアミノ(C1−C4)アルコキシ基、C1−C4ヒド ロ キシアルコキシ基、C1−C4モノヒドロキシアルキル基、C1−C4アルキル基、 塩素、臭素、ヨウ素又はフッ素原子等のハロゲン原子又は水素原子を表し; − R4は、水素又はハロゲン原子又はC1−C4アルキル基を表す] で示される化合物及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求 項2に記載の組成物。 4. 式(I)のパラ−フェニレンジアミン類が、パラ−フェニレンジアミン、 パラ−トルイレンジアミン、2−クロロ−パラ−フェニレンジアミン、2,3− ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、2,6−ジメチル−パラ−フェニレンジ アミン、2,6−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、2,5−ジメチル−パ ラ−フェニレンジアミン、N,N−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、N, N−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、N,N−ジプロピル−パラ−フェニ レンジアミン、4−アミノ−N,N−ジエチル−3−メチルアニリン、N,N− ビス(β−ヒドロキシエチル)−パラ−フェニレンジアミン、4−アミノ−N, N−ビス(β−ヒドロキシエチル)−2−メチルアニリン、4−アミノ−2−ク ロロ−N,N−ビス(β−ヒドロキシエチル)アニリン、2−β−ヒドロキシエ チル−パラ−フェニレンジアミン、2−フルオロ−パラ−フェニレンジアミン、 2−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、N−(β−ヒドロキシプロピル )−パラ−フェニレンジアミン、2−ヒドロキシメチル−パラ−フェニレンジア ミン、N,N−ジメチル−3−メチル−パラ−フェニレンジアミン、N,N−( エチル−β−ヒドロキシエチル)−パラ−フェニレンジアミン、N−(β,γ− ジヒドロキシプロピル)−パラ−フェニレンジアミン、N−(4'−アミノフェ ニル)−パラ−フェニレンジアミン、N−フェニル−パラ−フェニレンジアミン 、2−β−ヒドロキシエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、2−β−アセ チルアミノエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン及びN−(β−メトキシエ チル)−パラ−フェニレンジアミン、及びそれらの酸付加塩類から選択されるこ とを特徴とする請求項3に記載の組成物。 5. 複塩基(類)が、次の式(II):[− Z1及びZ2は、同一でも異なっていてもよく、結合手Y又はC1−C4アル キル基で置換可能なヒドロキシル又は−NH2基を表し; − 結合手Yは、一又は複数のヒドロキシル又はC1−C6アルコキシ基で置換さ れていてもよく、一又は複数の酸素、硫黄又は窒素原子等のヘテロ原子及び/又 は一又は複数の窒素含有基が挿入されるか又は末端に有していてもよい、1〜1 4の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し; − R5及びR6は、水素又はハロゲン原子、C1−C4アルキル基、C1−C4モノ ヒドロキシアルキル基、C2−C4ポリヒドロキシアルキル基、C1−C4アミノア ルキル基又は結合手Yを表し; − R7、R8、R9、R10、R11及びR12は、同一でも異なっていてもよく、水 素原子、結合手Y又はC1−C4アルキル基を表し; 分子当りただ一の結合手Yを有すると理解されるもの] で示される化合物及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求 項2に記載の組成物。 6. 式(II)の化合物が、N,N'−ビス(β−ヒドロキシエチル)−N, N'−ビス(4'−アミノフェニル)−1,3−ジアミノプロパノール、N,N’ −ビス(β−ヒドロキシエチル)−N,N'−ビス(4'−アミノフェニル)エチ レンジアミン、N,N'−ビス(4−アミノフェニル)テトラメチレンジアミン 、N,N'−ビス(β−ヒドロキシエチル)−N,N'−ビス(4−アミノフェニ ル)テトラメチレンジアミン、N,N'−ビス(4−メチルアミノフェニル)テ トラメチレンジアミン、N,N'−ビス(エチル)−N,N'−ビス(4'−アミ ノ−3'− メチルフェニル)エチレンジアミン及び1,8−ビス(2,5−ジアミノフェノ キシ)−3,5−ジオキサオクタン、及びそれらの酸付加塩類から選択されるこ とを特徴とする請求項5に記載の組成物。 7. パラ−アミノフェノール類が、次の式(III): [− R13は、水素又はハロゲン原子又はC1−C4アルキル、C1−C4モノヒド ロキシアルキル、(C1−C4)アルコキシ(C1−C4)アルキル、C1−C4アミ ノアルキル又はヒドロキシ(C1−C4)アルキルアミノ(C1−C4)アルキル基 を表し、 − R14は、水素又はハロゲン原子又はC1−C4アルキル、C1−C4モノヒドロ キシアルキル、C2−C4ポリヒドロキシアルキル、C1−C4アミノアルキル、C1 −C4シアノアルキル又は(C1−C4)アルコキシ(C1−C4)アルキル基を表 し、 R13又はR14基の少なくとも1種は水素原子を表すと理解されるもの] で示される化合物及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求 項2に記載の組成物。 8. 式(III)のパラ−アミノフェノール類が、パラ−アミノフェノール、 4−アミノ−3−メチルフェノール、4−アミノ−3−フルオロフェノール、4 −アミノ−3−ヒドロキシメチルフェノール、4−アミノ−2−メチルフェノー ル、4−アミノ−2−ヒドロキシメチルフェノール、4−アミノ−2−メトキシ メチルフェノール、4−アミノ−2−アミノメチルフェノール、4−アミノ−2 −(β−ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール及び4−アミノ−2−フル オロフェノール、及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求 項7に記載の組成物。 9. オルト−アミノフェノール類が、2−アミノフェノール、2−アミノ−5 −メチルフェノール、2−アミノ−6−メチルフェノール及び5−アセトアミド −2−アミノフェノール、及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴と する請求項2に記載の組成物。 10. 複素環酸化ベース類が、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラゾー ル誘導体及びピラゾロピリミジン誘導体、及びそれらの酸付加塩類から選択され ることを特徴とする請求項2に記載の組成物。 11. 酸化ベース(類)が、使用準備が整った染色用組成物の全重量に対して 0.0005〜12重量%であることを特徴とする請求項1ないし10のいずれ か1項に記載の組成物。 12. 複素環酸化ベース(類)が、使用準備が整った染色用組成物の全重量に 対して0.005〜6重量%であることを特徴とする請求項11に記載の組成物 。 13. サルコシンオキシダーゼが、使用準備が整った染色用組成物の全重量に 対して0.01〜20重量%であることを特徴とする請求項1ないし12のいず れか1項に記載の組成物。 14. サルコシンオキシダーゼが、使用準備が整った染色用組成物の全重量に 対して0.1〜5重量%であることを特徴とする請求項12に記載の組成物。 15. 前記サルコシンオキシダーゼのドナーが、サルコシン、N−メチル−L −ロイシン、N−メチル−DL−アラニン及びN−メチル−DL−バリンから選 択されることを特徴とする請求項1ないし14のいずれか1項に記載の組成物。 16. ドナー(類)が、使用準備が整った染色用組成物の全重量に対して0. 01〜20重量%であることを特徴とする請求項1ないし15のいずれか1項に 記載の組成物。 17. ドナー(類)が、使用準備が整った染色用組成物の全重量に対して0. 1〜5重量%であることを特徴とする請求項16に記載の組成物。 18. 一又は複数のカップラー及び/又は一又は複数の直接染料を含有するこ とを特徴とする請求項1ないし17のいずれか1項に記載の組成物。 19. カップラーが、メタ−フェニレンジアミン類、メタ−アミノフェノール 類、メタ−ジフェノール類、及びインドール誘導体、インドリン誘導体、ベンゾ イミダゾール誘導体、ベンゾモルホリン誘導体、セサモール誘導体及びピリジン 、ピリミジン及びピラゾール誘導体等の複素環カップラー類、及びそれらの酸付 塩類から選択されることを特徴とする請求項18に記載の組成物。 20. カップラー(類)が、使用準備が整った染色用組成物の全重量に対して 0.0001〜10重量%であることを特徴とする請求項18又は19に記載の 組成物。 21. カップラー(類)が、使用準備が整った染色用組成物の全重量に対して 0.005〜5重量%であることを特徴とする請求項20に記載の組成物。 22. 酸付加塩類が、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類、酒石酸塩類、乳 酸塩類及び酢酸塩類から選択されることを特徴とする請求項1ないし21のいず れか1項に記載の組成物。 23. 染色に適した媒体が、水、又は水と少なくとも1種の有機溶媒との混合 物からなることを特徴とする請求項1ないし22のいずれか1項に記載の組成物 。 24. 5〜11のpHであることを特徴とする請求項1ないし23のいずれか 1項に記載の組成物。 25. 請求項1ないし24のいずれか1項に記載の少なくとも1種の使用準備 が整った染色用組成物を、所望の発色がなされるのに十分な時間ケラチン繊維に 適用することを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。 26. 染色に適した媒体中に少なくとも1種の酸化ベースを含有する組成物( A)と、染色に適した媒体にサルコシンオキシダーゼを該サルコシンオキシダー ゼの少なくとも1種のドナーの存在下で含有する組成物(B)とを別個に貯蔵し ておき、ついでケラチン繊維に適用する前の使用時に、それらを互いに混合する 第1工程を含むことを特徴とする請求項25に記載の方法。 27. 請求項26記載の方法において使用される組成物(A)を収容する第1 の区分と、請求項26記載の方法において使用される組成物(B)を収容する第 2の区分とを含むことを特徴とする染色用多区分具又はキット。
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