JP2000355511A

JP2000355511A - ビスモシン化合物を含有する工業用抗菌・抗カビ剤、殺藻剤及び生物付着防止剤

Info

Publication number: JP2000355511A
Application number: JP2000108832A
Authority: JP
Inventors: Kinya Akiba; 欣哉秋葉; Shinichi Igarashi; 伸一五十嵐; Yasuto Nishino; 泰斗西野
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 1999-04-13
Filing date: 2000-04-11
Publication date: 2000-12-26

Abstract

(57)【要約】【課題】ビスモシン化合物を含有する工業用抗菌・抗
カビ剤、殺藻剤並びに生物付着防止剤を提供。【解決手段】一般式（１）：【化１】 [式中、Ｙは存在しないか又はハロゲン原子を意味し、
Ｒはハロゲン原子又はフェニル基を意味し、Ｒ¹は炭素
原子数１−３のアルキル基を意味し、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、
Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹はそれぞれ独立に、水素原
子、炭素原子数１−３のアルキル基（該アルキル基は、
フッ素原子で任意に置換されていてもよい。）又は炭素
原子数１−３のアルコキシ基（該アルコキシ基は、フッ
素原子で任意に置換されていてもよい。）を意味す
る。]で表されるビスモシン化合物を含有することを特
徴とする工業用抗菌・抗カビ剤、殺藻剤又は生物付着防
止剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、工業製品の抗菌・
抗カビ剤及び殺藻剤、工業製品の製造過程で使用する抗
菌・抗カビ剤及び殺藻剤並びに貝類等の有害な水中生物
の付着を防止するための水中生物付着防止剤に関する。
本発明において、工業用抗菌・抗カビ剤の用途は、医薬
品及び農薬分野における抗菌・抗カビ剤の用途以外をす
べて網羅し、又、殺藻剤の用途は、農薬分野における除
草剤の用途以外をすべて網羅する。

【０００２】

【従来の技術】工業用抗菌・抗カビ剤及び殺藻剤は、種
々の工業製品及び工業施設での細菌、真菌及び藻類の生
育及び増殖による様々な弊害を除去するために用いられ
る。

【０００３】従来、これらの工業用抗菌・抗カビ剤及び
殺藻剤としては、有機窒素系化合物、有機窒素イオウ系
化合物、有機ハロゲン系化合物、含窒素脂肪族ポリマー
及び重金属配位化合物等が使用されている。

【０００４】生物付着防止剤は、漁網、船舶の船底、ブ
イ等の海中に置かれる設備、海洋構築物、火力又は原子
力発電所の復水器冷却水系、化学工業の熱交換器冷却用
水の取水路、水中構築物或いは貯水池等に、貝類等の有
害な水中生物が付着するのを防止するために用いられ
る。

【０００５】これらの水中生物が養殖網に付着すれば、
網目が詰まり、海水の流通の低下に伴って養殖魚の発育
が阻害され、魚病の多発を招く。

【０００６】船舶へのこれら水中生物の付着は、流体抵
抗の増加を引き起こし、その結果、航行速度の低下、消
費燃料の増加さらに船底の清掃のための費用、運行休止
による費用等の損失を招く。

【０００７】海洋設備、海洋及び水中構築物において
は、水中生物の付着による重量増加及び取扱い操作の著
しい不便さを生じ、取水路への付着は、熱伝導度の低下
を引き起こすとともに、取水路が閉塞したり、取水量が
減少する等の問題を生じる。

【０００８】従来、これらの海水及び淡水水中生物の付
着繁殖を防止するため、ビストリブチルスズオキシド等
の有機スズ化合物、硫酸銅及び亜酸化銅等の銅化合物等
を含有する防汚塗料が使用されている。

【０００９】Tetrahedron Letters,Vol.30,No.36,pp 48
41-4844,1989には、ビスモシン化合物の製造方法が記載
されている。

【００１０】しかし、該文献には、工業用抗菌・抗カビ
剤、殺藻剤及び生物付着防止剤としての用途の記載はな
い。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】上述の有機窒素系化合
物、有機窒素イオウ系化合物、有機ハロゲン系化合物、
含窒素脂肪族ポリマー及び重金属配位化合物等は、刺激
性があり労安法上問題になる薬剤、使用薬量が多く環境
保護の観点から問題になる薬剤、ホルマリン或いはハロ
ゲンを遊離し、人体への影響及び環境汚染が懸念される
薬剤及び重金属による環境汚染が懸念される薬剤を含ん
でおり、工業用抗菌・抗カビ剤及び殺藻剤全体が、好ま
しい薬剤のみで構成されているとは言えない。

【００１２】また、生物付着防止剤としての上述の有機
スズ化合物は、水中生物の付着防止には有効であるもの
の、毒性が強く、特に魚貝類の体内蓄積が著しく、環境
汚染を進行させるため現在規制の対象となっている。

【００１３】例えば、米国においては有機スズ防汚塗料
規制法（１９８７年）によって、６５フィート以下の船
舶への有機スズ船舶塗料の使用が禁止され、英国におい
ては食品環境保護法令（１９８７年）によってトリブチ
ルスズ含有防汚剤は、２５メートル以下の船舶および海
洋農業への使用が禁止されている。

【００１４】又、日本においては化審法（１９９０年）
によってトリブチルスズオキシドが第１種特定化学物質
に、トリフェニルスズ化合物およびトリブチルスズ化合
物が第２種特定化学物質に指定され、漁網用に関しては
使用が禁止されている。

【００１５】更に、トリブチルスズ系の船底塗料の使用
抑制の措置（運輸省通達、１９９０年）もとられてい
る。

【００１６】上述の銅化合物は、取水路及び船底部用の
防汚塗料に広く使用されてはいるが、スズ化合物と同様
重金属である銅を含有しているため、将来の環境汚染が
懸念され、好ましい水中生物付着制御剤とは言えない。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討の結果、ビスモシン化合物が、
安全性が高く、かつ環境汚染防止の観点から低薬量で幅
広いスペクトラムを発現する、実用性の高い工業用抗菌
・抗カビ剤、殺藻剤及び生物付着防止剤となることを見
出し、本発明を完成した。

【００１８】即ち、本発明は、一般式（１）：

【００１９】

【化２】

【００２０】[式中、Ｙは存在しないか又はハロゲン原
子を意味し、Ｒはハロゲン原子又はフェニル基｛該フェ
ニル基は、炭素原子数１−３のアルキル基（該アルキル
基は、フッ素原子で任意に置換されていてもよい。）又
は炭素原子数１−３のアルコキシ基（該アルコキシ基
は、フッ素原子で任意に置換されていてもよい。）で任
意に置換されていてもよい。｝を意味し、Ｒ¹は炭素原
子数１−３のアルキル基を意味し、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、
Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹はそれぞれ独立に、水素原
子、炭素原子数１−３のアルキル基（該アルキル基は、
フッ素原子で任意に置換されていてもよい。）又は炭素
原子数１−３のアルコキシ基（該アルコキシ基は、フッ
素原子で任意に置換されていてもよい。）を意味す
る。]で表されるビスモシン化合物を含有することを特
徴とする工業用抗菌・抗カビ剤、殺藻剤又は生物付着防
止剤に関するものである。

【００２１】一般式（１）において示される各置換基を
具体的に説明する。

【００２２】尚、本明細書中「ｎ」はノルマルを、
「ｉ」はイソを、「ｃ」はシクロを意味する。

【００２３】炭素原子数１−３のアルキル基としては、
メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル及びc-プロピ
ル等が挙げられる。

【００２４】炭素原子数１−３のアルコキシ基として
は、メトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、i-プロポキシ
及びc-プロポキシ等が挙げられる。

【００２５】ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素及びヨウ素が挙げられる。

【００２６】

【発明の実施の形態】本発明の工業用抗菌・抗カビ剤、
殺藻剤及び生物付着防止剤は、上記一般式（１）で表さ
れるビスモシン化合物を有効成分として含んでいればよ
い。

【００２７】本発明の工業用抗菌・抗カビ剤、殺藻剤及
び生物付着防止剤の有効成分に含まれる好ましい化合物
を、以下の第１表に列記するが、本発明に用いられる化
合物はこれらに限定されるものではない。

【００２８】但し、表中、「Me」はメチル基を、「Et」
はエチル基を、「Pr-n」はノルマルプロピル基を、「Pr
-i」はイソプロピル基を、「−」は存在しないことをそ
れぞれ意味し、Ｑ１〜Ｑ２４は、下記の置換基を意味す
る。

【００２９】

【化３】

【００３０】第１表

【００３１】

【化４】

【００３２】

【表１】 ──────────────────────────────────── ＹＲＲ¹ Ｒ² Ｒ³ Ｒ⁴ Ｒ⁵ Ｒ⁶ Ｒ⁷ Ｒ⁸ Ｒ⁹ ──────────────────────────────────── − Cl Me H H H H H H H H − Cl Et H H H H H H H H − Cl Pr-n H H H H H H H H − Cl Pr-i H H H H H H H H − F Me H H H H H H H H − Br Me H H H H H H H H − I Me H H H H H H H H − Cl Me Me H H H H H H H − Cl Me H Me H H H H H H − Cl Me H H Me H H H H H − Cl Me H H H Me H H H H − Cl Me Me Me H H H H H H − Cl Me Me H Me H H H H H − Cl Me Me H H Me H H H H − Cl Me H Me Me H H H H H − Cl Me H Me H Me H H H H − Cl Me H H Me Me H H H H − Cl Me Me Me Me H H H H H − Cl Me Me Me H Me H H H H − Cl Me Me H Me Me H H H H − Cl Me H Me Me Me H H H H − Cl Me Me Me Me Me H H H H − Cl Me H Et H H H H H H − Cl Me H H Pr-n H H H H H − Cl Me H Pr-i H H H H H H − Cl Me H Et Et H H H H H − Cl Me Me H H H Me H H H − Cl Me Me H H H H Me H H − Cl Me Me H H H H H Me H − Cl Me H Me Me H H Me Me H − Cl Me Me H H Me Me H H Me − Cl Me Me Me Me Me Me Me Me Me − Cl Me CF₃ H H H H H H H − Cl Me H CF₃ H H H H H H − Cl Me H H CF₃ H H H H H − Cl Me H H H CF₃ H H H H − Cl Me CF₃ H H H CF₃ H H H − Cl Me H CF₃ H H H CF₃ H H − Cl Me H H CF₃ H H H CF₃ H − Cl Me H H H CF₃ H H H CF₃ − Cl Me OMe H H H H H H H − Cl Me H OMe H H H H H H − Cl Me H H OMe H H H H H − Cl Me H H H OMe H H H H − Cl Me OMe OMe H H H H H H − Cl Me OMe H OMe H H H H H − Cl Me OMe H H OMe H H H H − Cl Me H OMe OMe H H H H H − Cl Me H OMe H OMe H H H H − Cl Me H H OMe OMe H H H H − Cl Me H OEt H H H H H H − Cl Me H H OPr-n H H H H H − Cl Me H OPr-i H H H H H H − Cl Me H OEt OEt H H H H H − Cl Me OMe H H H OMe H H H − Cl Me OMe H H H H OMe H H − Cl Me OMe H H H H H OMe H − Cl Me OMe H H H H H H OMe − Cl Me H OMe H H H OMe H H − Cl Me H H OMe H H H OMe H − Cl Me H H H OMe H H H OMe − Cl Me H OMe OMe H H OMe OMe H − Cl Me OMe H H OMe OMe H H OMe − Cl Me OCF₃ H H H H H H H − Cl Me H OCF₃ H H H H H H − Cl Me H H OCF₃ H H H H H − Cl Me H H H OCF₃ H H H H − Cl Me OCF₃ H H H OCF₃ H H H − Cl Me H OCF₃ H H H OCF₃ H H − Cl Me H H OCF₃ H H H OCF₃ H − Cl Me H H H OCF₃ H H H OCF₃ − Cl Me Me H H H OMe H H H − Cl Me Me H H H H OMe H H − Cl Me Me H H H H H OMe H − Cl Me Me H H H H H H OMe − Cl Me H Me H H H OMe H H − Cl Me H Me Me H OMe H H H − Cl Me H Me Me H H OMe OMe H − Cl Me H H CF₃ H H H OMe H − Cl Me H H CF₃ H H H H OMe − Cl Me H Me H H H CF₃ H H − Cl Me H Me Me H H H CF₃ H Cl Q1 Me H H H H H H H H Cl Q1 Et H H H H H H H H Cl Q1 Pr-n H H H H H H H H Cl Q1 Pr-i H H H H H H H H F Q1 Me H H H H H H H H F Q1 Et H H H H H H H H F Q1 Pr-n H H H H H H H H F Q1 Pr-i H H H H H H H H F Q2 Me H H H H H H H H Cl Q2 Me H H H H H H H H F Q3 Me H H H H H H H H Cl Q3 Me H H H H H H H H F Q4 Me H H H H H H H H Cl Q4 Me H H H H H H H H Br Q4 Me H H H H H H H H I Q4 Me H H H H H H H H F Q5 Me H H H H H H H H Cl Q5 Me H H H H H H H H F Q6 Me H H H H H H H H Cl Q6 Me H H H H H H H H F Q7 Me H H H H H H H H Cl Q7 Me H H H H H H H H F Q8 Me H H H H H H H H Cl Q8 Me H H H H H H H H F Q9 Me H H H H H H H H Cl Q9 Me H H H H H H H H F Q10 Me H H H H H H H H Cl Q10 Me H H H H H H H H F Q11 Me H H H H H H H H Cl Q11 Me H H H H H H H H F Q12 Me H H H H H H H H Cl Q12 Me H H H H H H H H F Q13 Me H H H H H H H H Cl Q13 Me H H H H H H H H F Q14 Me H H H H H H H H Cl Q14 Me H H H H H H H H F Q15 Me H H H H H H H H Cl Q15 Me H H H H H H H H F Q16 Me H H H H H H H H Cl Q16 Me H H H H H H H H F Q17 Me H H H H H H H H Cl Q17 Me H H H H H H H H F Q18 Me H H H H H H H H Cl Q18 Me H H H H H H H H F Q19 Me H H H H H H H H Cl Q19 Me H H H H H H H H F Q20 Me H H H H H H H H Cl Q20 Me H H H H H H H H Cl Q1 Me H Me H H H H H H Cl Q1 Et H Me H H H H H H Cl Q1 Pr-n H Me H H H H H H Cl Q1 Pr-i H Me H H H H H H F Q1 Me H Me Me H H Me Me H F Q1 Et H Me Me H H Me Me H F Q1 Pr-n H Me Me H H Me Me H F Q1 Pr-i H Me Me H H Me Me H F Q2 Me Me H H H H H H H Cl Q2 Me Me H H H H H H H F Q3 Me H H Me H H H H H Cl Q3 Me H H Me H H H H H F Q4 Me H H H Me H H H H Cl Q4 Me H H H Me H H H H F Q5 Me H Me H H H Me H H Cl Q5 Me H Et H H H Me H H F Q6 Me H H Pr-n H H Me H H Cl Q6 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H OMe H H H H H H F Q19 Me H OMe H H H H H H Cl Q19 Me H OMe H H H H H H F Q20 Me H OMe OMe H H H H H Cl Q20 Me H OMe OMe H H H H H Cl Q1 Me H CF₃ H H H H H H Cl Q1 Et H CF₃ H H H H H H Cl Q1 Pr-n H CF₃ H H H H H H Cl Q1 Pr-i H CF₃ H H H H H H F Q2 Me CF₃ H H H H H H H Cl Q2 Me CF₃ H H H H H H H F Q3 Me H H CF₃ H H H H H Cl Q3 Me H H CF₃ H H H H H F Q4 Me H H H CF₃ H H H H Cl Q4 Me H H H CF₃ H H H H F Q5 Me H CF₃ H H H CF₃ H H Cl Q5 Me H Q22 H H H CF₃ H H F Q6 Me H H Q23 H H H H H F Q7 Me CF₃ H H H CF₃ H CF₃ H Cl Q7 Me CF₃ H H H CF₃ H H H F Q8 Me H H H CF₃ H H H CF₃ F Q10 Me H CF₃ H H H H H H Cl Q10 Me H CF₃ H H H H H H F Q11 Me H H H CF₃ H H H H Cl Q11 Me H H H CF₃ H H H H F Q12 Me H CF₃ H H H CF₃ H H Cl Q12 Me H CF₃ H H H CF₃ H H F Q13 Me CF₃ H H H CF₃ H H H Cl Q13 Me CF₃ H H H CF₃ H H H F Q14 Me H H CF₃ H H H CF₃ H Cl Q14 Me H H CF₃ H H H CF₃ H F Q18 Me H CF₃ H H H H H H Cl Q18 Me H CF₃ H H H H H H F Q19 Me H CF₃ H H H H H H Cl Q19 Me H CF₃ H H H H H H F Q20 Me H H CF₃ H H H H H Cl Q20 Me H H CF₃ H H H H H Cl Q1 Me H OCF₃ H H H H H H Cl Q1 Et H OCF₃ H H H H H H Cl Q1 Pr-n H OCF₃ H H H H H H Cl Q1 Pr-i H OCF₃ H H H H H H F Q4 Me OCF₃ H H H OCF₃ H H H Cl Q12 Me OCF₃ H H H OCF₃ H H H F Q20 Me H H H OCF₃ H H H OCF₃ Cl Q21 Me H H H OCF₃ H H H OCF₃ F Q4 Me Q24 H H H Q24 H H H Cl Q12 Me Q24 H H H Q24 H H H F Q20 Me H H H Q24 H H H Q24 Cl Q21 Me H H H Q24 H H H Q24 F Q20 Me Me H H H OMe H H H Cl Q20 Me Me H H H OMe H H H F Q4 Me H H H Me H H H CF₃ Cl Q4 Me H H H Me H H H CF₃ F Q4 Me Me H H H OCF₃ H H H Cl Q4 Me Me H H H OCF₃ H H H F Q4 Me H H H OMe H H H CF₃ Cl Q4 Me H H H OMe H H H CF₃ − Q1 Me H H H H H H H H − Q1 Et H H H H H H H H − Q1 Pr-n H H H H H H H H − Q1 Pr-i H H H H H H H H − Q2 Me H H H H H H H H − Q3 Me H H H H H H H H − Q4 Me H H H H H H H H − Q5 Me H H H H H H H H − Q6 Me H H H H H H H H − Q7 Me H H H H H H H H − Q8 Me H H H H H H H H − Q9 Me H H H H H H H H − Q10 Me H H H H H H H H − Q11 Me H H H H H H H H − Q12 Me H H H H H H H H − Q13 Me H H H H H H H H − Q14 Me H H H H H H H H − Q15 Me H H H H H H H H − Q16 Me H H H H H H H H − Q17 Me H H H H H H H H − Q18 Me H H H H H H H H − Q19 Me H H H H H H H H − Q20 Me H H H H H H H H − Q21 Me H H H H H H H H − Q1 Me H Me H H H H H H − Q1 Et H Me H H H H H H − Q1 Pr-n H Me H H H H H H − Q1 Pr-i H Me H H H H H H − Q1 Me H Me Me H H Me Me H − Q1 Et H Me Me H H Me Me H − Q1 Pr-n H Me Me H H Me Me H − Q1 Pr-i H Me Me H H Me Me H − Q2 Me Me H H H H H H H − Q3 Me H H Me H H H H H − Q4 Me H H H Me H H H H − Q5 Me H Me H H H Me H H − Q5 Me H Et H H H Me H H − Q6 Me H H Pr-n H H Me H H − Q6 Me H H Pr-i H H Me Me H − Q7 Me Me H H H Me H Me H − Q8 Me H H H Me H H H Me − Q9 Me Me H H Me Me H H Me − Q10 Me H Me H H H H H H − Q11 Me H H H Me H H H H − Q12 Me H Me H Me H Me H Me − Q13 Me Me H H H Me H H H − Q14 Me H H Me H H H Me H − Q15 Me H Me Me H H Me Me H − Q16 Me Me H H H H H H H − Q17 Me Me H H H H H H H − Q18 Me H Me H H H H H H − Q19 Me H Me H H H H H H − Q20 Me H Me Me H H H H H − Q1 Me H OMe H H H H H H − Q1 Et H OMe H H H H H H − Q1 Pr-n H OMe H H H H H H − Q1 Pr-i H OMe H H H H H H − Q1 Me H OMe OMe H H OMe OMe H − Q1 Et H OMe OMe H H OMe OMe H − Q1 Pr-n H OMe OMe H H OMe OMe H − Q1 Pr-i H OMe OMe H H OMe OMe H − Q2 Me OMe H H H H H H H − Q3 Me H H OMe H H H H H − Q4 Me H H H OMe H H H H − Q5 Me H OMe H H H OMe H H − Q5 Me H OEt H H H OMe H H − Q6 Me H H OPr-n H H OMe H H − Q6 Me H H OPr-i H H OMe OMe H − Q7 Me OMe H H H OMe H OMe H − Q8 Me H H H OMe H H H OMe − Q9 Me OMe H H OMe OMe H H OMe − Q10 Me H OMe H H H H H H − Q11 Me H H H OMe H H H H − Q12 Me H OMe H OMe H OMe H OMe − Q13 Me OMe H H H OMe H H H − Q14 Me H H OMe H H H OMe H − Q15 Me H OMe OMe H H OMe OMe H − Q16 Me OMe H H H H H H H − Q17 Me OMe H H H H H H H − Q18 Me H OMe H H H H H H − Q19 Me H OMe H H H H H H − Q20 Me H OMe OMe H H H H H − Q1 Me H CF₃ H H H H H H − Q1 Et H CF₃ H H H H H H − Q1 Pr-n H CF₃ H H H H H H − Q1 Pr-i H CF₃ H H H H H H − Q2 Me CF₃ H H H H H H H − Q3 Me H H CF₃ H H H H H − Q4 Me H H H CF₃ H H H H − Q5 Me H CF₃ H H H CF₃ H H − Q5 Me H Q22 H H H CF₃ H H − Q6 Me H H Q23 H H H CF₃ H − Q7 Me CF₃ H H H CF₃ H H H − Q8 Me H H H CF₃ H H H CF₃ − Q10 Me H CF₃ H H H H H H − Q11 Me H H H CF₃ H H H H − Q12 Me H CF₃ H H H CF₃ H H − Q13 Me CF₃ H H H CF₃ H H H − Q14 Me H H CF₃ H H H CF₃ H − Q18 Me H CF₃ H H H H H H − Q19 Me H CF₃ H H H H H H − Q20 Me H H CF₃ H H H H H − Q1 Me H OCF₃ H H H H H H − Q1 Et H OCF₃ H H H H H H − Q1 Pr-n H OCF₃ H H H H H H − Q1 Pr-i H OCF₃ H H H H H H − Q4 Me OCF₃ H H H OCF₃ H H H − Q12 Me OCF₃ H H H OCF₃ H H H − Q20 Me H H H OCF₃ H H H OCF₃ − Q21 Me H H H OCF₃ H H H OCF₃ − Q4 Me Q24 H H H Q24 H H H − Q12 Me Q24 H H H Q24 H H H − Q20 Me H H H Q24 H H H Q24 − Q21 Me H H H Q24 H H H Q24 − Q20 Me Me H H H OMe H H H − Q4 Me H H H Me H H H CF₃ − Q4 Me Me H H H OCF₃ H H H − Q4 Me H H H OMe H H H CF₃ ────────────────────────────────────

【００３３】本発明のビスモシン化合物は、Tetrahedro
n Letters,Vol.30,No.36,pp 4841-4844,1989を参考にし
て製造することができる。

【００３４】以下に一般式（１）で表されるビスモシン
化合物の一般的な製造法を説明する。

【００３５】一般式（１）で表されるビスモシン化合物
のうちＹが存在せず、Ｒが塩素原子である、一般式
（３）で表される化合物は、反応式１で示す方法により
製造することができる。反応式１

【００３６】

【化５】

【００３７】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、
Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹は前記と同じ意味を表す。）即ち、ジブロム化合物（２）にn-BuLi（ノルマルブチル
リチウム）をTMEDA（テトラメチルエチレンジアミン）
の存在下反応させ、次いでBiCl₃（三塩化ビスマス）を
反応させることにより、（３）で表される化合物を製造
することができる。

【００３８】一般式（１）で表されるビスモシン化合物
のうちＹが存在せず、Ｒが塩素原子以外のハロゲン原子
である、一般式（４）で表される化合物は、反応式２で
示す方法により製造することができる。反応式２

【００３９】

【化６】

【００４０】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、
Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹は前記と同じ意味を表し、Ｘは塩素原
子以外のハロゲン原子を表す。）即ち、化合物（３）にハロゲン化カリウムを反応させる
ことにより、（４）で表される化合物を製造することが
できる。

【００４１】又、Ｘがヨウ素原子の場合は、化合物
（３）にヨウ化メチルを反応させることによっても製造
することができる。

【００４２】一般式（１）で表されるビスモシン化合物
のうちＹが存在せず、Ｒがフェニル基｛該フェニル基
は、炭素原子数１−３のアルキル基（該アルキル基は、
フッ素原子で任意に置換されていてもよい。）又は炭素
原子数１−３のアルコキシ基（該アルコキシ基は、フッ
素原子で任意に置換されていてもよい。）で任意に置換
されていてもよい。｝である、一般式（５）で表される
化合物は、反応式３で示す方法により製造することがで
きる。反応式３

【００４３】

【化７】

【００４４】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、
Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹は前記と同じ意味を表し、Ｒ¹⁰はフェ
ニル基｛該フェニル基は、炭素原子数１−３のアルキル
基（該アルキル基は、フッ素原子で任意に置換されてい
てもよい。）又は炭素原子数１−３のアルコキシ基（該
アルコキシ基は、フッ素原子で任意に置換されていても
よい。）で任意に置換されていてもよい。｝を表す。）即ち、化合物（３）にリチウム試薬を反応させることに
より、（５）で表される化合物を製造することができ
る。

【００４５】一般式（１）で表されるビスモシン化合物
のうちＹがハロゲン原子であり、Ｒがフェニル基｛該フ
ェニル基は、炭素原子数１−３のアルキル基（該アルキ
ル基は、フッ素原子で任意に置換されていてもよい。）
又は炭素原子数１−３のアルコキシ基（該アルコキシ基
は、フッ素原子で任意に置換されていてもよい。）で任
意に置換されていてもよい。｝である、一般式（６）及
び一般式（７）等で表される化合物は、反応式４及び反
応式５等で示す方法により製造することができる。反応式４

【００４６】

【化８】

【００４７】反応式５

【００４８】

【化９】

【００４９】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、
Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は前記と同じ意味を表す。）即ち、化合物（５）にSO₂Cl₂（塩化スルフリル）を反応
させることにより、（６）で表される化合物を、XeF₂を
反応させることにより（７）で表される化合物をそれぞ
れ製造することができる。

【００５０】本発明において有効成分として使用するビ
スモシン化合物は単独で使用してもよく、また本発明の
工業用抗菌・抗カビ剤、殺藻剤及び生物付着防止剤を使
用する場合、必要により、他の公知の工業用抗菌・抗カ
ビ剤、殺藻剤又は生物付着防止剤をさらに含有させ、混
合剤として使用することができる。

【００５１】以下に代表例を列記するが、これらに限定
されるものではない。

【００５２】N-デシル-N-イソノニル-N,N-ジメチルアン
モニウムクロライド、ポリ[オキシ-1,2-エタンジイル
(ジメチルイミノ)-1,2-エタンジイル(ジメチルイミノ)-
1,2-エタンジイルジクロライド]などの４級アンモニ
ウム化合物；グルタルアルデヒドなどのアルデヒド系化
合物；１、２−ジブロモ−２、４−ジシアノブタン、
２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、２
−ブロモ−２−ニトロプロパンジオール、５−ブロモ−
５−ニトロ−１，３−ジオキサンなどのハロゲン化化合
物；ブロモクロロジメチルヒダントイン、トリクロロイ
ソシアヌル酸などの N-ハロゲン系化合物；ポリ(ヘキサ
メチレンビグアナイド)塩酸塩などのグアナイド系化
合物；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチ
オカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜
鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、エチレン
ビスジチオカルバミン酸亜鉛、プロピレンビスジチオカ
ルバミン酸亜鉛、ビス（ジメチルジチオカルバモイル）
エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛、エチレンビスジ
チオカルバミン酸マンガン、ジメチルジチオカルバミン
酸ニッケル、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル、ジ
メチルジチオカルバミン酸銅、ジメチルジチオカルバメ
ート鉄などのジチオカルバメート系金属化合物；銅粉、
銅−ニッケル合金粉などの銅系金属粉；酸化第一銅、チ
オシアン酸第一銅（ロダン銅）、塩基性炭酸銅、ピロリ
ン酸銅、ナフテン酸銅、アビエチン酸銅、銅オキシキノ
リンなどの銅系化合物；2-ピリジンチオール-1-オキシ
ド亜鉛塩、2-ピリジンチオール-1-オキシド銅塩などの
ピリチオン系金属化合物；テトラメチルチウラムジサル
ファイド、テトラエチルチウラムジサルファイド、テト
ラ−ｎ−プロピルチウラムジサルファイド、テトライソ
プロピルチウラムジサルファイド、テトラ−ｎ−ブチル
チウラムジサルファイド、テトライソブチルチウラムジ
サルファイド、N,N'−エチレンビスチオカルバモイルサ
ルファイド、N,N'−プロピレンビスチオカルバモイルサ
ルファイド、N,N'−ブチレンビスチオカルバモイルサル
ファイドなどのチウラム系化合物；２−（４−チアゾリ
ル）ベンツイミダゾール、２−（メトキシカルボニルア
ミノ）ベンツイミダゾール、メチル−１−（ω−シアノ
ペンチルカルバモイル）−２−ベンツイミダゾール、２
−メルカプトベンツイミダゾール亜鉛、２−チオシアノ
メチルチオベンツイミダゾールなどのベンツイミダゾー
ル系化合物；２−メルカプトベンゾチアゾール、２−
（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、２−（チ
オシアノメチルスルホニル）ベンゾチアゾール、２−チ
オシアノエチルチオ−４−クロロベンゾチアゾール、２
−チオシアノプロピルチオ−５，７−ジクロロベンゾチ
アゾール、２−チオシアノメチルチオ−４，５，６，７
−テトラクロロベンゾチアゾールなどのベンゾチアゾー
ル系化合物；テトラフルオロイソフタロニトリル、テト
ラクロロイソフタロニトリル、５−クロロ−２，４−ジ
フルオロ−６−メトキシイソフタロニトリル、２，４，
５，６−テトラクロロイソフタロニトリルなどのニトリ
ル系化合物；５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾ
ロン、５−クロロ−２−ｎ−デシル−３−イソチアゾロ
ン、４，５−ジクロロ−２−（４−クロロベンジル）−
３−イソチアゾロン、４，５−ジクロロ−２−（４−ク
ロロフェニル）−３−イソチアゾロン、４，５−ジクロ
ロ−２−ｎ−ヘキシル−３−イソチアゾロン、４，５−
トリメチレン−２−メチル−３−イソチアゾロン、４−
メチル−５−クロロ−２−ｎ−オクチル−３−イソチア
ゾロン、２−メチル−３−イソチアゾロン、４，５−ジ
クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−
オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンなどのイ
ソチアゾリン系化合物；１−[２−（２，４−ジクロロ
フェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラニル−
２−メチル]−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、４，
４−ジメチル−２（１，２，４−トリアゾール−１−イ
ル）−１−（４−トリフルオロメチル−２−クロロフェ
ニル）−１−ペンテン−２−オールなどのトリアゾール
系化合物；２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチ
ルスルホニル）ピリジン、２，３，６−トリクロロ−４
−プロピルスルホニルピリジン、２，６−ジクロロ−
３，５−ジシアノ−４−フェニルピリジンなどのピリジ
ン化合物；２，４−ジクロロ−６−（ｏ−クロロアニリ
ノ）−ｓ−トリアジン、２−クロロ−４−メチルアミノ
−６−イソプロピルアミノ−ｓ−トリアジン、２−クロ
ロ−４，６−ビス（エチルアミノ）−ｓ−トリアジン、
２−クロロ−４，６−ビス（イソプロピルアミノ）−ｓ
−トリアジン、２−メチルチオ−４，６−ビス（エチル
アミノ）−ｓ−トリアジン、２−メチルチオ−４−エチ
ルアミノ−６−イソプロピルアミノ−ｓ−トリアジン、
２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプ
ロピルアミノ−ｓ−トリアジンなどのトリアジン系化合
物；Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ’−メチル
尿素、３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジ
メチル尿素、３−（３，４−ジクロロフェニル）−１−
メトキシ−１−メチル尿素、１−（α，α’−ジメチル
ベンジル）−３−メチル−３−フェニル尿素、１−（２
−メチルシクロヘキシル）−３−フェニル尿素、３−
（４−イソプロピルフェニル）−１，１−ジメチル尿素
などの尿素系化合物；２，３−ジクロロ−１，４−ナフ
トキノン、２−アミノ−３−クロロ−１，４−ナフトキ
ノン、２，３−ジシアノ−１，４−ジチアアントラキノ
ンなどのキノン系化合物；Ｎ−トリクロロメチルチオテ
トラヒドロフタルイミド、Ｎ−１，１，２，２−テトラ
クロロエチルチオテトラヒドロフタルイミド、Ｎ−トリ
クロロメチルチオフタルイミド、Ｎ−フルオロジクロロ
メチルチオフタルイミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ'−フ
ェニル−Ｎ'−（フルオロジクロロメチルチオ）スルフ
ァミド、トリクロロメチルチオメタンスルホン−ｐ−ク
ロロアニリド、Ｎ−（１，１，２，２，−テトラクロロ
−２−フルオロエチルチオ）メタンスルホンアニリド、
Ｎ−フルオロジクロロメチルチオ−Ｎ−３−クロロフェ
ニル−Ｎ'−ジメチル尿素、Ｎ−フルオロジクロロメチ
ルチオ−Ｎ−３，４−ジクロロフェニル−Ｎ'−メチル
尿素、Ｎ−フルオロジクロロメチルチオ−Ｎ−トリスス
ルホニル−Ｎ−メチルアミンなどのＮ−ハロアルキルチ
オ系化合物；Ｎ−フェネチルジクロロマレイミド、Ｎ−
ベンジルジクロロマレイミド、Ｎ−（２−クロロフェニ
ル）マレイミド、Ｎ−（４−フルオロフェニル）マレイ
ミド、Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）マレイミド、
Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニル）マレイミド、
Ｎ−４−トリルマレイミド、Ｎ−２，４−キシリルマレ
イミド、２，３−ジクロロ−Ｎ−（２'，６'−ジエチル
フェニル）マレイミド、２，３−ジクロロ−Ｎ−（２'
−メチル−６'−ジエチルフェニル）マレイミド、２，
３−ジクロロ−Ｎ−（２'，６'−ジメチルフェニル）マ
レイミド、２，３−ジクロロ−Ｎ−（２'，４'，６'−
トリメチルフェニル）マレイミドなどのマレイミド系化
合物；３，５−ジメチル−テトラヒドロ−１，３，５，
２（Ｈ）−チアジアジン−２−オン、３，３'−エチレ
ンビス（テトラヒドロ−４，６−ジメチル−２Ｈ−１，
３，５−チアジアジン−２−オン、３，５−ジメチル−
２−チオテトラヒドロ−１，３，５−チアジアジン、
３，５−ジベンジルテトラヒドロ−１，３，５−チアジ
アジン−２−チオンなどのチアジアジン系化合物；チオ
シアン化メチル、チオシアン化クロロメチル、チオシア
ン化エチル、メチレンビスチオシアネート、クロロメチ
レンビスチオシアネート、エチレンビスチオシアネー
ト、クロロエチレンビスチオシアネート、イソボルニル
チオシアナセテ−ト、メチルイソチオシアネート、アリ
ルイソチオシアネート、フェニルイソチオシアネート、
ベンジルイソチオシアネートなどのチオシアン化合物；
カプリルフェノ−ル、ノニルフェノ−ルなどのアルキル
フェノ−ル化合物；トリス（オクチルフェニル）ホスフ
ァイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリ
ス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ、
ジ混合ノニルフェニル）ホスファイトなどのアルキルフ
ェニルホスファイト化合物；トリス（オクチルフェニ
ル）ホスフェート、トリス（ノニルフェニル）ホスフェ
ート、トリス（ジノニルフェニル）ホスフェート、トリ
ス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスフェートなどの
アルキルフェニルホスフェート化合物；Ｏ−３−ヨ−ド
−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート、Ｎ−３−
ヨ−ド−２−プロピニル−Ｏ−ブチルカーバメート、
２，３，３−トリヨードアリルアルコール、ジヨードメ
チルパラトリルスルホンなどのヨウ素化合物；ｎ−オク
チルクロロメチルジスルフィドなどのポリスルフィド化
合物；ピリジントリフェニルボランなどのホウ素化合
物；フェニル（ビスピリジル）ビスマスジクロライドな
どのビスマス化合物；

【００５３】更に、本発明において有効成分として使用
するビスモシン化合物は単一の化合物或いは数種類のビ
スモシン化合物の混合物から構成されていてもよい。

【００５４】本発明において有効成分として使用するビ
スモシン化合物は単独で上述の使用用途のシステムに添
加されてもよいし、又は、有効成分と必要ならば適切な
担体または溶剤からなる混合物として、又は、水性乳濁
物または分散物として配合されてもよい。

【００５５】本発明の工業用抗菌・抗カビ剤、殺藻剤及
び生物付着防止剤の製剤を、工業用抗菌・抗カビ剤及び
殺藻剤の用途分野で概説すると、本発明において有効成
分として使用するビスモシン化合物は、適当な担体及び
補助剤、例えば界面活性剤、結合剤、安定剤などと配合
して混合し、常法によって水和剤、乳剤、ゾル剤（フロ
アブル剤）及びその他の適当な剤形に製剤化して使用さ
れる。

【００５６】これらの製剤を調製する場合には、有効成
分であるビスモシン化合物は水和剤、乳剤、液剤、ゾル
剤及びその他の適当な製剤が調製できる限りにおいて濃
度に上限はないが、これら製剤の重量に対し、１−９０
重量％、好ましくは３−４０重量％の割合で配合され
る。

【００５７】使用できる担体としては、工業用抗菌・抗
カビ剤及び殺藻剤に常用されるものであれば固体又は液
体のいずれも使用でき、特定のものに限定されるもので
はない。

【００５８】固体担体の例としては、鉱物質粉末、例え
ばカオリン、ベントナイト、クレー、モンモリロナイ
ト、珪藻土、雲母、バーミキュライト、石膏、炭酸カル
シウム、燐石灰、ホワイトカーボン、消石灰、珪砂、硫
安、尿素等、又は植物性粉末、例えば大豆粉、澱粉、結
晶セルロース等、アルミナ、珪酸塩、糖重合体、高分散
性珪酸、ワックス類、等が挙げられる。

【００５９】液体担体の例としては、水、アルコール
類、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−
プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレ
ングリコール、ベンジルアルコール等、芳香族炭化水素
類、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、クロロベンゼン、クメン、メチルナフタレン等、
又はハロゲン化炭化水素類、例えばクロロホルム、ジク
ロロメタン、エチレンジクロリド等、エーテル類、例え
ばエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン
等、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等、エステ
ル類、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコ
ールアセテート、酢酸アミル等、ニトリル類、例えばア
セトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル
等、スルホキシド類、例えばジメチルスルホキシド等、
アルコールエーテル類、例えばエチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル等、アミン類、例えばトリエチルアミン等、並びに脂
肪族及び脂環式炭化水素類、例えばｎ−ヘキサン、シク
ロヘキサン等、さらに工業用ガソリン（石油エーテル、
ソルベントナフサ等）及び石油留分（パラフィン類、灯
油、軽油等）、等が挙げられる。

【００６０】乳剤、水和剤、ゾル剤（フロアブル剤）等
の製剤の場合には、乳化、分散、可溶化、湿潤、発泡、
拡展等の目的で界面活性剤が配合される。このような界
面活性剤としては、次に示されるものが挙げられるが、
これらのもののみに限定されるものではない。

【００６１】非イオン型界面活性剤の例としては、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアル
キルエステル及びソルビタンアルキルエステル、等が挙
げられる。

【００６２】陰イオン型界面活性剤の例としては、アル
キルベンゼンスルホネート、アルキルスルホサクシネー
ト、アルキルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキ
ルサルフェート、アリールスルホネート及びラウリルサ
ルフェート、等が挙げられる。

【００６３】陽イオン型界面活性剤の例としては、アル
キルアミン類（ラウリルアミン、ステアリルトリメチル
アンモニウムクロリド及びアルキルジメチルベンジルア
ンモニウムクロリド等）、等が挙げられる。

【００６４】両性型界面活性剤の例としては、カルボン
酸（ベタイン型）硫酸エステル、等が挙げられる。

【００６５】また、これらの他に、ポリビニルアルコー
ル（ＰＶＡ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭ
Ｃ）、アラビアゴム、ポリビニルアセテート、ゼラチ
ン、カゼイン、アルギン酸ソーダ、トラガカントゴム、
グアガム、ザンサンガム及びヒドロキシプロピルセルロ
ース等の増粘剤及び各種補助剤を配合することができ
る。

【００６６】さらに必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸
収剤等のような安定化剤を適量加えることができる。

【００６７】本発明の、ビスモシン化合物を有効成分と
して含む、工業用抗菌・抗カビ剤、殺藻剤としては、以
下の用途に用いることができる。

【００６８】水性の塗料、接着材、ラテックス、アクリ
ル等のエマルジョン製品、デンプン、顔料、炭酸カルシ
ウム等のスラリー製品及びジョイントセメントの中の細
菌、真菌及び藻類の生長抑制；建材（建築建材、土木建
材等）の木材の防腐；切削油の防腐；界面活性剤の防カ
ビ；工場の製造設備及びビル空調等における冷却塔、パ
ルプ及び製紙工場等の殺菌及びスライム生成防止；繊
維、織物及び皮革への噴霧または浸漬処理による抗菌・
抗カビ処理；塗料皮膜、特に外装塗料の塗料皮膜が風雨
に曝されている間に発生する細菌・真菌及び藻類による
攻撃からの防御；塩化ビニル、ポリウレタン、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、シリコン、変性シリコン、ナイ
ロン、エポキシ等の樹脂から成る内装・外装材（住宅
用、医療施設用）、建材（建築建材、土木建材等）、家
電製品、家庭用雑貨、スポーツ用品等の抗菌・抗カビ及
び殺藻；サトウキビ及びテンサイ糖の製造装置へのスラ
イム堆積の防護；エアーウオッシャー、スクラッバーシ
ステム及び工業用淡水供給システムにおける微生物蓄積
及び堆積の防止；食品工場等の衛生環境保持；製造設備
の洗浄時、下水処理場、し尿処理場等の消臭殺菌；油田
切削油、泥水中及び二次石油回収プロセスにおける微生
物汚染及び堆積の防止；紙被覆材及び被覆加工における
細菌及び真菌の生育防止；化粧品及びトイレタリー製品
の微生物汚染の防止；プール等での藻類生長抑制；農業
用配合物、電着システム、診断及び薬剤製品、医療機器
等の微生物汚染の防止；写真処理における微生物蓄積の
防止。

【００６９】次にビスモシン化合物の合成例を示すが、
本発明に用いられる化合物は、これらに限定されるもの
ではない。

【００７０】参考例１ジ（ｏ−ブロモベンジル）メチルアミンの合成

【００７１】

【化１０】

【００７２】ｏ−ブロモベンジルブロミド１８．５ｇ
（０．０７４ｍｏｌ）及びメチレンクロリド１５０ｍｌ
よりなる溶液へ、メチルアミン（過剰量）のクロロホル
ム溶液を加え、¹H NMRでモニタリングを行いながら、室
温にて５時間攪拌した。ｏ−ブロモベンジルブロミドの
消失を確認した後、反応液を水１５０ｍｌにあけた。メ
チレンクロリドにて抽出し、有機層を分離後、無水硫酸
ナトリウムにて乾燥した。減圧下溶媒を留去後、クーゲ
ルロールにて蒸留（１８５℃／０．５ｍｍＨｇ）する事
により、目的物１０．５ｇ（０．０２８５ｍｏｌ、収率
７７．０％）を淡黄色油状物として得た。

【００７３】¹H NMR(CDCl₃,400MHz)δ:2.26(s,3H),3.71
(s,4H),7.08-7.58(m,8H)

【００７４】合成例１６−メチル−５，６，７，１２−テトラヒドロ−１２−
クロロジベンゾ[ｃ，ｆ][１，５]アザビスモシン（化合
物１）の合成

【００７５】

【化１１】

【００７６】ジ（ｏ−ブロモベンジル）メチルアミン
２．６３ｇ（７．１３ｍｍｏｌ）、TMEDA１．０ｍｌ
（６．６３ｍｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン４０ｍｌ
よりなる溶液を−７８℃に冷却し、n-BuLi（１．６６
Ｍ、ｎ−ヘキサン溶液）８．６ｍｌ（１４．３ｍｍｏ
ｌ）を加え、１時間攪拌した。三塩化ビスマス６．７８
ｇ（２１．５ｍｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン３０ｍ
ｌよりなる溶液を−７８℃で、注入管により加え、室温
にて１５時間攪拌した。飽和重曹水を加え、メチレンク
ロリドにて抽出し、有機層を分離後、無水硫酸ナトリウ
ムにて乾燥した。減圧下溶媒を留去後、残査をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（溶離液：メチレンクロリ
ド）に付し、目的物２．３９ｇ（５．２７ｍｍｏｌ、収
率７３．９％）を淡黄色固体として得た。

【００７７】m.p. 198.0-199.0℃¹ H NMR(CDCl₃,400MHz)δ:2.85(s,3H),4.16,4.21(q,4H,J
=14.6Hz),7.27-7.56(m,6H),8.64(d,2H,J=6.81Hz)¹³ C NMR(CDCl₃,100MHz)δ:44.3,66.0,127.9,128.1,131.
1,138.3,140.0,147.7 元素分析実測値：C, 39.44%; H, 3.38%; N, 3.17% 計算値：C, 39.71%; H, 3.33%; N, 3.09%

【００７８】合成例２６−メチル−５，６，７，１２−テトラヒドロ−１２−
ｐ−トリフルオロメチルフェニルジベンゾ[ｃ，ｆ]
[１，５]アザビスモシン（化合物３）の合成

【００７９】

【化１２】

【００８０】６−メチル−５，６，７，１２−テトラヒ
ドロ−１２−クロロジベンゾ[ｃ，ｆ][１，５]アザビス
モシン３６５ｍｇ（０．８０５ｍｍｏｌ）及びテトラヒ
ドロフラン５ｍｌよりなる溶液に、ｐ−トリフルオロメ
チルフェニルリチウム｛ｐ−トリフルオロメチルフェニ
ルブロミド３２６ｍｇ（１．４５ｍｍｏｌ）及びジエチ
ルエーテル５ｍｌよりなる溶液とn-BuLi１．４４ｍｍｏ
ｌから調製した。｝を−７８℃で注入管より加え、室温
下１５時間攪拌した。減圧下溶媒を留去し、残査をHPLC
（保持時間：６６分）に付し、目的物４０８ｍｇ（０．
７２４ｍｍｏｌ、収率６０．８％）を淡黄色固体として
得た。

【００８１】m.p. 163.0-164.0℃¹ H NMR(CDCl₃,400MHz)δ:2.53(s,3H),3.78,3.90(q,4H,J
=14.5Hz),7.00-7.70(m,10H),8.00(d,2H,J=7.2Hz)¹⁹ F NMR(CDCl₃,376MHz)δ:-62.9(s,3F)¹³ C NMR(CDCl₃,100MHz)δ:42.1,62.2,124.8(q,J=270.2H
z),126.1,127.4,128.2,129.2(q,J=31.2Hz),129.6,138.
9,139.7,146.3,153.9,171.2 元素分析実測値：C, 46.61%; H, 3.43%; N, 2.64% 計算値：C, 46.90%; H, 3.40%; N, 2.49%

【００８２】合成例３６−メチル−５，６，７，１２−テトラヒドロ−１２−
ｐ−メチルフェニルジベンゾ[ｃ，ｆ][１，５]アザビス
モシン（化合物２）の合成

【００８３】

【化１３】

【００８４】６−メチル−５，６，７，１２−テトラヒ
ドロ−１２−クロロジベンゾ[ｃ，ｆ][１，５]アザビス
モシン４９６ｍｇ（１．０９ｍｍｏｌ）及びテトラヒド
ロフラン１０ｍｌよりなる溶液に、ｐ−メチルフェニル
リチウム｛ｐ−メチルフェニルブロミド２７９ｍｇ
（１．６３ｍｍｏｌ）及びジエチルエーテル５ｍｌより
なる溶液とn-BuLi１．５７ｍｍｏｌから調製した。｝を
−７８℃で注入管より加え、室温下１５時間攪拌した。
減圧下溶媒を留去し、残査をHPLCに付し、目的物７０６
ｍｇ（１．３８ｍｍｏｌ、収率１２７％）を無色固体と
して得た。

【００８５】¹H NMR(CDCl₃,400MHz)δ:2.39(s,3H),2.50
(s,3H),3.70,3.90(q,4H,J=14.3Hz),7.10-7.80(m,10H),
7.55(d,2H,J=7.7Hz)¹³ C NMR(CDCl₃,100MHz)δ:21.8,42.2,62.3,127.0,127.
9,129.2,130.7,136.6,138.9,139.3,146.1 元素分析実測値：C, 51.64%; H, 4.55%; N, 2.49% 計算値：C, 51.87%; H, 4.35%; N, 2.75%

【００８６】合成例４６−メチル−５，６，７，１２−テトラヒドロ−１２−
ｐ−メトキシフェニルジベンゾ[ｃ，ｆ][１，５]アザビ
スモシンの合成

【００８７】

【化１４】

【００８８】６−メチル−５，６，７，１２−テトラヒ
ドロ−１２−クロロジベンゾ[ｃ，ｆ][１，５]アザビス
モシン３６５ｍｇ（０．８０５ｍｍｏｌ）及びテトラヒ
ドロフラン５ｍｌよりなる溶液に、ｐ−メトキシフェニ
ルリチウム｛ｐ−メトキシフェニルヨージド１９５ｍｇ
（０．８３２ｍｍｏｌ）、TMEDA０．７９５ｍｍｏｌ及
びジテトラヒドロフラン５ｍｌよりなる溶液とn-BuLi
０．８４２ｍｍｏｌから調製した。｝を−７８℃で注入
管より加え、室温下４時間攪拌した。減圧下溶媒を留去
し、残査をHPLCに付し、目的物２５５ｍｇ（０．４８６
ｍｍｏｌ、収率６０．３％）を無色油状物として得た。

【００８９】¹H NMR(CDCl₃,400MHz)δ:2.52(s,3H),3.86
(s,3H),3.70,3.93(q,4H,J=14.6Hz),6.90-7.60(m,10H),
7.76(d,2H,J=6.8Hz)¹³ C NMR(CDCl₃,100MHz)δ:42.1,54.9,62.1,115.9,127.
1,127.9,129.3,138.9,140.6,146.1,153.2,156.6,158.9

【００９０】合成例５１２，１２−ジクロロ−６−メチル−５，６，７，１２
−テトラヒドロ−１２−ｐ−トリフルオロメチルフェニ
ルジベンゾ[ｃ，ｆ][１，５]アザビスモシン（化合物
６）の合成

【００９１】

【化１５】

【００９２】６−メチル−５，６，７，１２−テトラヒ
ドロ−１２−ｐ−トリフルオロメチルフェニルジベンゾ
[ｃ，ｆ][１，５]アザビスモシン３９９ｍｇ（０．７０
８ｍｍｏｌ）及びメチレンクロリド１０ｍｌよりなる溶
液に、−７８℃で、塩化スルフリル０．６７１ｍｍｏｌ
を加え、５分間攪拌した。減圧下溶媒を留去し、得られ
た粗物をメチレンクロリド−エタノールより再結晶し、
目的物４３５ｍｇ（０．６８５ｍｍｏｌ、収率６０．８
％）を黄色粉末として得た。

【００９３】m.p. 200.0-201.0℃¹ H NMR(CDCl₃,400MHz)δ:2.48(s,3H),4.20,4.77(q,4H,J
=14.4Hz),7.00-7.70(m,8H),7.96(d,2H,J=8.6Hz),8.86
(d,2H,J=8.6Hz)¹⁹ F NMR(CDCl₃,376MHz)δ:-64.1(s,3F)¹³ C NMR(CDCl₃,100MHz)δ:41.5,59.0,123.8(q,J=272.1H
z),127.5,130.0,131.15,131.24,132.8(q,J=33.1Hz),13
5.9,137.3,153.5,163.4 元素分析実測値：C, 41.61%; H, 3.03%; N, 2.47% 計算値：C, 41.66%; H, 3.02%; N, 2.21%

【００９４】合成例６１２，１２−ジクロロ−６−メチル−５，６，７，１２
−テトラヒドロ−１２−ｐ−メチルフェニルジベンゾ
[ｃ，ｆ][１，５]アザビスモシンの合成

【００９５】

【化１６】

【００９６】６−メチル−５，６，７，１２−テトラヒ
ドロ−１２−ｐ−メチルフェニルジベンゾ[ｃ，ｆ]
[１，５]アザビスモシンを用い、合成例５と同様の操作
により、目的物６８．７ｍｇ（０．１１８ｍｍｏｌ、収
率９１．６％）を黄色結晶として得た。

【００９７】m.p. 200.0℃¹ H NMR(CDCl₃,400MHz)δ:2.44(s,3H),2.48(s,3H),4.17,
4.73(q,4H,J=14.3Hz),7.30-7.90(m,10H),8.50(d,2H,J=
7.9Hz)¹³ C NMR(CDCl₃,100MHz)δ:21.4,41.5,59.4,130.2,130.
8,131.0,131.9,136.2,136.6,141.2,145.7,163.9 元素分析実測値：C, 45.34%; H, 3.67%; N, 2.13% 計算値：C, 45.53%; H, 3.82%; N, 2.41%

【００９８】合成例７１２，１２−ジクロロ−６−メチル−５，６，７，１２
−テトラヒドロ−１２−ｐ−メトキシフェニルジベンゾ
[ｃ，ｆ][１，５]アザビスモシンの合成

【００９９】

【化１７】

【０１００】６−メチル−５，６，７，１２−テトラヒ
ドロ−１２−ｐ−メトキシフェニルジベンゾ[ｃ，ｆ]
[１，５]アザビスモシンを用い、合成例５と同様の操作
により、目的物１７４ｍｇ（０．２９２ｍｍｏｌ、収率
７１．３％）を黄色結晶として得た。

【０１０１】m.p. 175.0-176.0℃¹ H NMR(CDCl₃,400MHz)δ:2.45(s,3H),3.92(s,3H),4.17,
4.75(q,4H,J=14.2Hz),7.20-7.70(m,10H),8.58(d,2H,J=
8.3Hz)¹³ C NMR(CDCl₃,100MHz)δ:41.5,55.5,59.4,116.6,130.
2,130.9,131.0,136.2,138.2,139.3,161.7,163.8 元素分析実測値：C, 43.83%; H, 3.67%; N, 2.24% 計算値：C, 44.04%; H, 3.76%; N, 2.34%

【０１０２】合成例８１２，１２−ジフルオロ−６−メチル−５，６，７，１
２−テトラヒドロ−１２−ｐ−トリフルオロメチルフェ
ニルジベンゾ[ｃ，ｆ][１，５]アザビスモシン（化合物
５）の合成

【０１０３】

【化１８】

【０１０４】６−メチル−５，６，７，１２−テトラヒ
ドロ−１２−ｐ−トリフルオロメチルフェニルジベンゾ
[ｃ，ｆ][１，５]アザビスモシン４０８ｍｇ（０．７２
４ｍｍｏｌ）及びメチレンクロリド７ｍｌよりなる溶液
に、−７８℃で、XeF₂１６３ｍｇ（０．９６２ｍｍｏ
ｌ）及びメチレンクロリド５ｍｌよりなる溶液を注入管
を用いて加え、５分間攪拌した。減圧下溶媒を留去する
ことにより、目的物４３５ｍｇ（０．７２４ｍｍｏｌ、
収率１００％）を淡黄色固体として得た。

【０１０５】m.p. 187.0-188.0℃¹ H NMR(CDCl₃,400MHz)δ:2.40(s,3H),4.19,4.53(q,4H,J
=14.2Hz),7.20-7.70(m,8H),7.96(d,2H,J=7.8Hz),8.36
(d,2H,J=7.8Hz)¹⁹ F NMR(CDCl₃,376MHz)δ:-63.4(s,3F),-132.4,-141.7
(q,2F,J=120Hz)¹³ C NMR(CDCl₃,100MHz)δ:39.5,59.4,123.8(q,J=272.9H
z),127.13,127.16,130.7,131.5,132.2,133.0(q,J=33.1H
z),135.9,137.5,157.5,158.1 元素分析実測値：C, 43.92%; H, 3.18%; N, 2.04% 計算値：C, 43.94%; H, 3.18%; N, 2.33%

【０１０６】合成例９１２，１２−ジフルオロ−６−メチル−５，６，７，１
２−テトラヒドロ−１２−ｐ−メチルフェニルジベンゾ
[ｃ，ｆ][１，５]アザビスモシン（化合物４）の合成

【０１０７】

【化１９】

【０１０８】６−メチル−５，６，７，１２−テトラヒ
ドロ−１２−ｐ−メチルフェニルジベンゾ[ｃ，ｆ]
[１，５]アザビスモシンを用い、合成例８と同様の操作
により、目的物２９６ｍｇ（０．５４１ｍｍｏｌ、収率
３９．２％）を無色固体として得た。

【０１０９】m.p. 189.0-190.0℃¹ H NMR(CDCl₃,400MHz)δ:2.37(s,3H),2.47(s,3H),4.11,
4.54(q,4H,J=14.2Hz),7.30-7.70(m,10H),8.04(d,2H,J=
8.35Hz)¹⁹ F NMR(CDCl₃,376MHz)δ:-134.0,-142.8(q,2F,J=120H
z)¹³ C NMR(CDCl₃,100MHz)δ:21.6,39.7,59.8,130.3,131.
0,131.4,132.2,135.1,137.4,141.1,159.1 元素分析実測値：C, 48.06%; H, 4.27%; N, 2.47% 計算値：C, 48.27%; H, 4.05%; N, 2.56%

【０１１０】合成例１０１２，１２−ジフルオロ−６−メチル−５，６，７，１
２−テトラヒドロ−１２−ｐ−メトキシフェニルジベン
ゾ[ｃ，ｆ][１，５]アザビスモシンの合成

【０１１１】

【化２０】

【０１１２】６−メチル−５，６，７，１２−テトラヒ
ドロ−１２−ｐ−メトキシフェニルジベンゾ[ｃ，ｆ]
[１，５]アザビスモシンを用い、合成例８と同様の操作
により、目的物２９１ｍｇ（０．５１７ｍｍｏｌ、収率
８３．７％）を無色固体として得た。

【０１１３】m.p. 183.5-184.0℃（分解）¹ H NMR(CDCl₃,400MHz)δ:2.37(s,3H),3.92(s,3H),4.15,
4.51(q,4H,J=13.9Hz),7.10-8.00(m,10H),8.08(d,2H,J=
8.79Hz)¹⁹ F NMR(CDCl₃,376MHz)δ:-133.4,-142.5(q,2F,J=118H
z)¹³ C NMR(CDCl₃,100MHz)δ:39.6,55.4,59.7,116.3,130.
5,131.1,132.3,136.5,137.6,142.7,159.0,161.9 EIMS:562(M⁺),544(M⁺-F),525(M⁺-F₂),418(M⁺-F₂-Ar),40
3(M⁺-F₂-Ar-Me),127(Ar+F) 元素分析実測値：C, 45.39%; H, 3.77%; N, 2.33% 計算値：C, 45.48%; H, 3.87%; N, 2.78%

【０１１４】本発明のビスモシン化合物を工業用抗菌・
抗カビ剤及び殺藻剤として用いる場合の処方例を本発明
の化合物を用い示すが、有効成分の配合割合、担体及び
補助剤の種類また添加量等はこれらに限定されるもので
はない。

【０１１５】

【表２】処方例１（乳剤）成分重量％本発明の化合物５ジメチルスルホキシド８５メチルイソブチルケトン５ソルポール８００Ａ５（東邦化学社製乳化剤） ───── １００上記を混合溶解して有効成分５％を含む乳剤を得た。

【０１１６】

【表３】処方例２（水和剤）成分重量％本発明の化合物２０ラウリルサルフェート７クレー７３ ───── １００上記を均一に混合粉砕して有効成分２０％を含む水和剤
を得た。

【０１１７】

【表４】処方例３（フロアブル剤）成分重量％本発明の化合物２０ラウリルサルフェート２ザンサンガム２ヒドロキシプロピルセルロース１蒸留水７５ ───── １００上記をボールミルに入れ１２時間粉砕混合して有効成分
２０％を含むフロアブル剤を得た。

【０１１８】製剤化された本発明の工業用抗菌・抗カビ
剤及び殺藻剤は、各種の製剤をそのまま、又は水若しく
は適当な有機溶媒で希釈して、各種の工業用原材料中に
または製品中に添加混合する方法、各種の工業用原材料
や製品の表面に塗布または噴霧する方法または各種の工
業用原材料や製品を本発明の工業用抗菌・抗カビ剤及び
殺藻剤の希釈液中に浸漬する方法、等を含め、これまで
に一般的に行われてきた工業用抗菌・抗カビ剤及び殺藻
剤の使用方法に従って各種の方法により使用できるが、
いずれの特定の方法のみに限定されるものではない。

【０１１９】ビスモシン化合物を有効成分として含む、
生物付着防止剤としては、漁網、船舶の船底、ブイ等の
海中に置かれる設備、海洋構築物、火力又は原子力発電
所の復水器冷却水系、化学工業の熱交換器冷却用水の取
水路、ダムの付属設備等の水中構築物及び貯水池等への
ムラサキイガイ、フジツボ、カキ、ヒドロムシ、ヒド
ラ、セルプラ、ホヤ、コケムシ及びタニシ等の貝類並び
にアオサ、アオノリ及びシオミドロ等の藻類等の有害な
水中生物の付着防止等に用いることができる。

【０１２０】本発明の工業用抗菌・抗カビ剤、殺藻剤及
び生物付着防止剤の製剤を、生物付着防止剤の用途分野
で概説すると、本発明において有効成分として使用する
ビスモシン化合物は、塗料、溶液、乳剤等の形態に調製
して使用される。

【０１２１】これら塗料、溶液、乳剤等の調製には通常
実施される一般的処方を採用することができる。

【０１２２】本発明の水中生物付着防止剤を防汚塗料の
形態で使用する場合には、例えば有効成分であるビスモ
シン化合物を塗膜形成剤に配合して塗料を調製し、船舶
の船底、海洋構築物、冷却用取水管路或いは水中構築物
等に塗布することによって水中生物の付着繁殖を防止す
ることができる。

【０１２３】塗膜形成剤としては、油ワニス、合成樹
脂、人造ゴム等が用いられる。

【０１２４】更に、必要に応じて溶剤、顔料等を使用し
ても差し支えない。

【０１２５】塗料を調製する場合には、有効成分である
ビスモシン化合物は塗膜が形成できる限りにおいて濃度
に上限はないが、防汚塗料の重量に対し、１〜５０重量
％、好ましくは５〜２０重量％の割合で配合される。

【０１２６】本発明の水中生物付着防止剤を防汚塗料と
して用いる場合の処方例を本発明の化合物を用い示す
が、これらに限定されるものではない。

【０１２７】

【表５】処方例４成分重量％本発明の化合物８ＶＹＨＨ（ビニル系合成樹脂、ＵＣＣ社製）７ロジン７リン酸トリクレシル３タルク２０硫酸バリウム１５弁柄１０キシレン２０メチルイソブチルケトン１０ ───── １００

【０１２８】

【表６】処方例５成分重量％本発明の化合物５ＣＲ−１０（塩化ゴム樹脂、旭電化社製）１３亜鉛華２０タルク２０可塑剤２弁柄１０キシレン３０ ───── １００

【０１２９】本発明の水中生物付着防止剤を溶液の形態
で使用する場合には、例えば有効成分であるビスモシン
化合物を塗膜形成剤と共に溶媒に溶解した溶液を調製し
て、養殖漁網、定置漁網等に塗布することによって水中
生物の付着繁殖を防止することができる。

【０１３０】塗膜形成剤としては、合成樹脂、人造ゴ
ム、天然樹脂等が用いられ、溶媒としては、キシレン、
トルエン、クメン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン及びアセトン等が用いられる。

【０１３１】更に、必要に応じて添加剤、例えば可塑剤
等を使用しても差し支えない。

【０１３２】溶液を調製する場合には、有効成分である
ビスモシン化合物は溶液が形成できる限りにおいて濃度
に上限はないが、溶液の重量に対し、１〜５０重量％、
好ましくは５〜３０％の割合で配合される。

【０１３３】本発明の水中生物付着防止剤を防汚剤溶液
として用いる場合の処方例を本発明の化合物を用い示す
が、これらに限定されるものではない。

【０１３４】

【表７】処方例６成分重量％本発明の化合物１５アクリル樹脂（５０％キシレン液）５０キシレン３５ ───── １００

【０１３５】

【表８】処方例７成分重量％本発明の化合物１０アクリル樹脂（５０％キシレン液）４０ジ第３級ノニルペンタスルフィッド５流動パラフィン５キシレン４０ ───── １００

【０１３６】本発明の水中生物付着防止剤を乳剤の形態
で使用する場合には、通常乳剤を調製する際の一般的方
法に従い、有効成分であるビスモシン化合物の溶液に界
面活性剤を添加し、所望の乳剤を調製することができ、
用いる界面活性剤の種類に特に限定はない。

【０１３７】調製した乳剤は、海洋又は水中で使用する
養殖漁網、定置網等の原料素材、例えば高分子樹脂等に
練り込んで用いることができる。

【０１３８】乳剤を調製する場合には、有効成分である
ビスモシン化合物は乳剤が形成できる限りにおいて濃度
に上限はないが、乳剤の重量に対し、１−５０重量％、
好ましくは３−３０重量％の割合で配合される。

【０１３９】又、本発明の上記溶液又は乳剤は、冷却用
水の取水管路或いは貯水池等における水中生物の付着繁
殖を防止するため、用水、貯水等に添加して用いること
もできる。

【０１４０】

【実施例】以下、本発明について、更に具体的かつ詳細
に、本発明の化合物を用い実施例で説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

【０１４１】実施例１（抗菌・抗カビ活性評価）本発明の化合物をジメチルスルホキシドを用いて、希釈
列（２００００，１００００，５０００，２５００，２
０００，１２５０，６２５，３１３，１５６，７８，３
９，２０，１０，５，２．５，１．２５，０．６２５ｍ
ｇ／ｌ）を調製した。これを細菌については感受性用培
地−Ｎ（日水製薬）を用い、真菌についてはポテトデキ
ストロース寒天培地（日水製薬）を用い、各９．５ｍｌ
に０．５ｍｌを添加混合し、シャーレに流して固化平板
とした。寒天培地中の本発明化合物の濃度は、各々１０
００，５００，２５０，１２５，１００，６２．５，３
１．３，１５．６，７．８，３．９，２．０，１．０，
０．５，０．２５，０．１２５，０．０６２，０．０３
１ｍｇ／ｌになる。接種細菌は感受性測定用ブイヨン
（日水製薬）で３７℃、２０時間培養し、また、真菌は
ポテトデキストロース寒天培地（日水製薬）で１０日間
培養し、それぞれ１０⁶ＣＦＵ／ｍｌの懸濁液を調製し
た。試験菌懸濁液を白金耳を用いて薬剤混合寒天平板に
画線塗布し、細菌については３７±１℃で１８〜２０時
間、真菌については２７℃で７日間培養し、それぞれ発
育の見られない濃度をもって最小発育阻止濃度（ＭＩ
Ｃ）とした。結果を第２表に示した。但し、表中の記号
は以下を意味する。

【０１４２】Ａ：バチルスサブチルス (Bacillus subtilis) Ｂ：エシェリッチアコリ（Escherichia coli) Ｃ：ロドトルラムシラギノーサ (Rhodotorula muci
laginosa) Ｄ：トリコフィトンメンタグロフィテス (Trichoph
yton mentagrophytes)

【０１４３】

【表９】第２表細菌および真菌に対する活性 ───────────────────────── 化合物ＭＩＣ（ｍｇ／ｌ）Ｎｏ．ＡＢＣＤ ───────────────────────── １ 0.031 3.9 31.3 31.3 ２ 0.062 ３ 0.125 ４ 0.125 7.8 15.6 31.3 ５ 0.25 31.3 31.3 31.3 ６ 0.25 ─────────────────────────

【０１４４】実施例２（抗菌・抗カビ活性評価）本発明の化合物４をジメチルスルホキシドを用いて、希
釈列（２５０００，１２５００，６２５０，３１３０，
１５６０，７８０，３９０，２００ｍｇ／ｌ）を調製し
た。これを細菌については感受性用培地−Ｎ（日水製
薬）を用い、真菌についてはポテトデキストロース寒天
培地（日水製薬）を用い、各１０ｍｌに０．１ｍｌを添
加混合し、シャーレに流して固化平板とした。寒天培地
中の本発明化合物の濃度は、各々２５０，１２５，６
３，３１，１６，７．８，３．９，２．０ｍｇ／ｌにな
る。接種細菌は感受性測定用ブイヨン（日水製薬）で３
７℃、２０時間培養し、また、真菌はポテトデキストロ
ース寒天培地（日水製薬）で１０日間培養し、それぞれ
１０⁶ＣＦＵ／ｍｌの懸濁液を調製した。試験菌懸濁液
を白金耳を用いて薬剤混合寒天平板に画線塗布し、細菌
については３６±１℃で２０時間、真菌については２５
±１℃で７日間培養し、それぞれ発育の見られない濃度
をもって最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）とした。結果を第
３表に示した。但し、表中の記号は以下を意味する。

【０１４５】Ａ：スタフィロコッカスアウレウス (Staphylococc
us aureus) Ｂ：バチルスサブチルス (Bacillus subtilis) Ｃ：エシェリッチアコリ（Escherichia coli) Ｄ：シュードモナスエルギノーザ（Pseudomonas ae
ruginosa) Ｅ：ミクロコッカスルテウス (Micrococcus luteu
s) Ｆ：コリネバクテリュウムアクアティカム (Coryne
bacterium aquaticum) Ｇ：アルカリゲネスファエカリス（Alcaligenes fa
ecalis) Ｈ：サルモネラチィフィムリュウム（Salmonella t
yphymurium) Ｉ：アスペルギルスニガー (Aspergillus niger) Ｊ：トリコフィトンメンタグロフィテス (Trichoph
yton mentagrophytes) Ｋ：ペニシリウムフニクロサム (Penicillium funi
culosum) Ｌ：ケトミウムグロボサム (Chaetomium globosum) Ｍ：リゾーパスオリーゼ（Rhyzopus oryzae) Ｎ：フザリウムモニリフォーム (Fusarium monilif
orme) Ｏ：キャンディダアルビカンス (Candida albican
s) Ｐ：サッカロミセスセレビシア (Saccharomyces ce
revisiae) Ｑ：ロドトルーラルブラ (Rhodotorula rubra)

【０１４６】

【表１０】第３表化合物４の細菌および真菌に対する活性 ─────────────── 菌種ＭＩＣ（ｍｇ／ｌ） ─────────────── Ａ＜２．０Ｂ＜２．０Ｃ３１Ｄ６３Ｅ＜２．０Ｆ＜２．０Ｇ＜２．０Ｈ＜２．０Ｉ３．９Ｊ＜２．０Ｋ３．９Ｌ３．９Ｍ３．９Ｎ３．９Ｏ１６Ｐ７．８Ｑ７．８ ───────────────

【０１４７】実施例３（抗レジオネラ菌活性評価）化合物４をジメチルスルホキシドを用いて、１０，００
０ｍｇ／ｌ濃度の溶液とし、その０．２ｍｌを滅菌水道
水２０ｍｌで希釈して１００ｍｇ／ｌ濃度の溶液を調製
した。この試料溶液２０ｍｌに試験菌液[レジオネラ
ニューモフィラ（Ｌｅｇｉｏｎｅｌｌａｐｎｅｕｍｏ
ｐｈｉｌａ），３．１×１０⁸個／ｍｌ]を０．１ｍｌ接
種した。３０℃で２４時間接触作用させ、作用後の生菌
数を測定した。結果を第４表に示した．

【０１４８】

【表１１】第４表抗レジオネラ菌活性 ────────────────────── 化合物No. ２４時間後の生菌数（CFU/ml） ────────────────────── ４＜１．０×１０コントロール１．２×１０⁵ ──────────────────────

【０１４９】実施例４（淡水緑藻類に対する増殖阻害
活性評価）対数増殖期にある淡水緑藻類 (セレナストルムカプリ
コルヌタム，Selenastrum capricornutum) １０⁵／ｍｌ
を含む培地に、各々一定量の本発明の化合物を溶解し、
培地中の本発明化合物の濃度が各々５００ｐｐｂ及び５
０ｐｐｂである試料を調製し、２３±１℃、２４時間連
続照明条件で静置培養した。７２時間後に血球計数装置
を用いて細胞数を測定することにより増殖率を求めた。
増殖阻害率は無処理区との比較から算出した。結果を第
５表に示した。

【０１５０】

【表１２】第５表淡水緑藻類に対する活性 ─────────────── 化合物増殖阻害率 (％）Ｎｏ． 500ppb 50ppb ─────────────── １ 99.1 98.0 ２ 98.9 98.8 ３ 98.2 95.9 ４ 97.0 91.2 ５ 98.1 93.9 ６ 97.8 93.4 ───────────────

【０１５１】実施例５（海水珪藻類に対する増殖阻害
活性評価）対数増殖期にある海水珪藻類 (ニッチアクロステリウ
ム，Nitzschia closterium) １０⁵／ｍｌを含む培地
に、各々一定量の本発明の化合物を溶解し、培地中の本
発明化合物の濃度が各々５００ｐｐｂ及び５０ｐｐｂで
ある試料を調製し、２２±１℃、２４時間連続照明条件
で静置培養した。７２時間後に細胞を遠心分離すること
により集めた後、メタノールを添加して細胞を破砕して
クロロフィルを抽出し、分光光度計用いて吸光度からク
ロロフィル量を測定して増殖率を求めた。増殖阻害率は
無処理区との比較から算出した。結果を第６表に示し
た。

【０１５２】

【表１３】第６表海水珪藻類に対する活性 ─────────────── 化合物増殖阻害率 (％）Ｎｏ． 500ppb 50ppb ─────────────── １ 99.7 99.5 ２ 99.5 99.3 ３ 97.7 74.3 ４ 100.0 95.6 ５ 99.7 86.5 ６ 99.7 77.4 ───────────────

【０１５３】実施例６（淡水藻類に対する増殖阻害活
性評価）対数増殖期にある淡水藻類１０⁵／ｍｌを含む培地に、
各々一定量の本発明の化合物を溶解し、培地中の本発明
化合物の濃度が各々５００ｐｐｂ及び５０ｐｐｂである
試料を調製し、淡水珪藻類においては２０±２℃、他の
藻種においては２３±２℃の温度で、２４時間連続照明
条件で１００ｒｐｍの振とう培養を行った。７２および
１６８時間後に血球計数装置を用いて総細胞容積を測定
することにより増殖率を求めた。増殖阻害率は無処理区
との比較から算出した。結果を第７表〜第１０表に示し
た。但し、表中の記号は以下を意味する。

【０１５４】Ａ：淡水緑藻類（クロレラピレノイドーサ，Chlore
lla pyrenoidosa）Ｂ：淡水藍藻類（ミクロシスティスエルギノーザ，
Microcystis aeruginosa）Ｃ：淡水珪藻類（ダイアトマエロンガタム，Diatom
a elongatum）Ｄ：淡水緑藻類（セネデスムスパノニカス，Scened
esmus pannonicus）

【０１５５】

【表１４】

【０１５６】

【表１５】第８表Ｂに対する活性 ────────────────────────── 増殖阻害率（％）化合物 500ppb 50ppb Ｎｏ． 72hr 168hr 72hr 168hr ────────────────────────── １ 96 99 99 100 ２ 94 100 90 98 ３ 98 94 96 96 ──────────────────────────

【０１５７】

【表１６】第９表Ｃに対する活性 ────────────────────────── 増殖阻害率（％）化合物 500ppb 50ppb Ｎｏ． 72hr 168hr 72hr 168hr ────────────────────────── ３ 75 78 ──────────────────────────

【０１５８】

【表１７】第１０表Ｄに対する活性 ────────────────────────── 増殖阻害率（％）化合物 500ppb 50ppb Ｎｏ． 72hr 168hr 72hr 168hr ────────────────────────── １ 94 100 82 92 ２ 94 98 81 91 ３ 76 93 85 ──────────────────────────

【０１５９】実施例７（ムラサキイガイ付着防止活性
評価）本発明の化合物をアセトン１ｍｌに完全に溶解し、試験
板上に描かれた直径４cmのゾーン内に均一に塗布した。
ブランクとしてアセトンのみを塗布したゾーン、比較薬
剤として硫酸銅１．０ｍｇおよび０．５ｍｇを塗布した
ゾーンを設けた。乾燥後、殻長が２〜２．５ｃｍ前後の
ムラサキイガイ (Mytilus edulis) を、スペーサーとし
てゴム片を用いてそれぞれのゾーンの外周に４固体ずつ
接着した。調製した試験板を海水が流入する水槽中に浸
漬し、暗所で３時間静置した。付着制御効果（付着忌避
活性）は、比較薬剤として用いた硫酸銅との対比で求め
た。

【０１６０】付着活性の評価法は，伊奈和夫，衛藤英男
著「ムラサキイガイを用いた海洋付着生物の付着忌避活
性物質の検索法」（化学と生物，第２８巻（第２号），
１３２〜１３８頁（１９９０年））に従った。結果を第
１１表に示した。但し、表中の記号は以下を意味する。

【０１６１】＋＋：ゾーン内に全く付着せず、強い忌
避効果が認められる。

【０１６２】＋：ゾーン内への付着も観察されるが、
大部分はゾーン外へ付着し、忌避効果が認められる。

【０１６３】−：ゾーン内外に同程度付着し、忌避効
果が認められない。

【０１６４】

【表１８】第１１表ムラサキイガイに対する活性 ───────────────────────── 化合物薬剤量判定Ｎｏ． (mg) ───────────────────────── ４２．０＋＋硫酸銅１．０＋０．５ − ブランク − ─────────────────────────

【０１６５】

【発明の効果】一般式（１）で表されるビスモシン化合
物は、安全性が高く、低薬量で幅広いスペクトラムを発
現し、工業用抗菌・抗カビ剤、殺藻剤及び生物付着防止
剤として有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4H011 AA02 AA03 AD01 BA01 BA05 BB16 BC05 BC07 BC18 BC19 BC20 DA15 DA16 DA17 DD01 DH03 DH10 DH15 4H050 AB03 AB05 AC20 BA02 BA43 BA51 BB25 BC10 BE51

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）：【化１】 [式中、Ｙは存在しないか又はハロゲン原子を意味し、
Ｒはハロゲン原子又はフェニル基｛該フェニル基は、炭
素原子数１−３のアルキル基（該アルキル基は、フッ素
原子で任意に置換されていてもよい。）又は炭素原子数
１−３のアルコキシ基（該アルコキシ基は、フッ素原子
で任意に置換されていてもよい。）で任意に置換されて
いてもよい。｝を意味し、Ｒ¹は炭素原子数１−３のア
ルキル基を意味し、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ
⁸及びＲ⁹はそれぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１−
３のアルキル基（該アルキル基は、フッ素原子で任意に
置換されていてもよい。）又は炭素原子数１−３のアル
コキシ基（該アルコキシ基は、フッ素原子で任意に置換
されていてもよい。）を意味する。]で表されるビスモ
シン化合物を含有することを特徴とする工業用抗菌・抗
カビ剤、殺藻剤又は生物付着防止剤。
【請求項２】請求項１記載の化合物を含有することを
特徴とする工業用抗菌・抗カビ剤。
【請求項３】請求項１記載の化合物を含有することを
特徴とする殺藻剤。
【請求項４】請求項１記載の化合物を含有することを
特徴とする生物付着防止剤。