JP2000345076A - 熱硬化性艶消し粉体塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】得られる塗膜の光沢の加熱温度依存性が小さ
く、加熱温度が比較的低温の場合においても、塗膜の光
沢が均一かつ外観が良好な艶消し塗膜を得ることができ
る熱硬化性艶消し粉体塗料組成物を提供することにあ
る。 【解決手段】カルボキシル基含有ポリエステル樹脂、エ
ポキシ基含有樹脂、スチレンモノマーおよびカルボキシ
ル基を有するビニルモノマーから得られる共重合体、お
よび硬化促進剤を含んでいる熱硬化性艶消し粉体塗料組
成物であって、上記共重合体は、樹脂固形分酸価が１０
０〜５００、軟化点が１３０〜２００℃であり、その含
有量が、上記カルボキシル基含有ポリエステル樹脂と上
記エポキシ基含有樹脂との合計１００重量部に対して１
〜２０重量部であり、上記熱硬化性艶消し粉体塗料組成
物に含まれる酸基の総量／エポキシ基の総量のモル比が
１／０．６〜１／１．６であることを特徴とする熱硬化
性艶消し粉体塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱硬化性艶消し粉
体塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般的に、塗料は、被塗装物の表面に対
して、美観や保護を目的として用いられるが、特に、電
気製品やＯＡ機器等の金属製品、外装用パネルや内装用
パネル等の建材等の各分野において、最近では、落ち着
いた質感を与える艶消し塗膜を得ることのできる塗料が
多用されている。

【０００３】これらに用いられる塗料として、溶剤型艶
消し塗料が用いられてきたが、近年、環境問題の観点か
ら、大気中に放出される有機溶剤を含まない艶消し粉体
塗料が注目を浴びている。この艶消し粉体塗料として、
得られる塗膜の性能および物性の観点から、熱硬化性の
ものが用いられるようになってきている。

【０００４】しかしながら、一般的な熱硬化性艶消し粉
体塗料は、良好な艶消し塗膜を得るための加熱温度が比
較的高温であったため、エネルギーコストおよび被塗装
物の耐熱性等の問題から、１６０℃以下の温度で硬化可
能な熱硬化性艶消し粉体塗料が求められている。

【０００５】このような熱硬化性艶消し粉体塗料とし
て、塗膜外観および塗膜性能の観点から、芳香族多価カ
ルボン酸のイミダゾリン塩類化合物を艶消し硬化剤とし
て用いたエポキシ／ポリエステルハイブリッドタイプの
熱硬化性艶消し粉体塗料が知られている。

【０００６】ところが、このような艶消し硬化剤を用い
た熱硬化性艶消し粉体塗料は、加熱温度のわずかな差に
よって、得られた塗膜の光沢のばらつきが発生するとい
う問題があった。この現象は、特に、塗装後の加熱温度
が１６０℃以下である場合に、顕著に発生し、艶消し塗
膜を得ることができなくなるため、加熱温度を１６０℃
以下にすることは実質的に困難であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、得られる塗膜の光沢の加熱温度依存性が小さく、加
熱温度が比較的低温の場合においても、塗膜の光沢が均
一かつ外観が良好な艶消し塗膜を得ることができる熱硬
化性艶消し粉体塗料組成物を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、カルボキシル
基含有ポリエステル樹脂、エポキシ基含有樹脂、スチレ
ンモノマーおよびカルボキシル基を有するビニルモノマ
ーから得られる共重合体、および硬化促進剤を含んでい
る熱硬化性艶消し粉体塗料組成物であって、上記共重合
体は、樹脂固形分酸価が１００〜５００、軟化点が１３
０〜２００℃であり、その含有量が、上記カルボキシル
基含有ポリエステル樹脂と上記エポキシ基含有樹脂との
合計１００重量部に対して１〜２０重量部であり、上記
熱硬化性艶消し粉体塗料組成物の固形分に含まれる酸基
の総量／エポキシ基の総量のモル比が１／０．６〜１／
１．６であることを特徴とする熱硬化性艶消し粉体塗料
組成物を提供することにある。

【０００９】

【発明の実施の態様】本発明の熱硬化性艶消し粉体塗料
組成物は、カルボキシル基含有ポリエステル樹脂、エポ
キシ基含有樹脂、スチレンモノマーおよびカルボキシル
基を有するビニルモノマーから得られる共重合体、およ
び硬化促進剤を含んでいる。

【００１０】カルボキシル基含有ポリエステル樹脂 本発明の熱硬化性艶消し粉体塗料組成物に含まれるカル
ボキシル基含有ポリエステル樹脂は、特に限定されない
が、樹脂固形分酸価の観点から、１５〜２００であるも
のが好ましく、２０〜１５０のものがさらに好ましい。
上記酸価が１５未満である場合は、硬化性が低下する恐
れがあり、一方、２００より大きい場合は得られる塗膜
の耐水性が低下する恐れがある。また、上記カルボキシ
ル基含有ポリエステル樹脂は、軟化点の観点から、３０
〜１５０℃であるものが好ましく、７０〜１３０℃のも
のがさらに好ましい。上記軟化点が３０℃より低い場合
は、耐ブロッキング性が低下する恐れがあり、１５０℃
より高い場合は、得られる塗膜の平滑性が低下する恐れ
がある。一方、上記カルボキシル基含有ポリエステル樹
脂は、重量平均分子量の観点から、１０００〜２０００
０であるものが好ましく、２０００〜１００００のもの
がさらに好ましい。上記重量平均分子量が、１０００よ
り小さい場合はにそれ、得られる塗膜の性能および物性
が低下する恐れがあり、一方、２００００より大きい場
合は、得られる塗膜の平滑性、外観が低下する恐れがあ
る。

【００１１】なお、本発明における樹脂固形分の酸価は
ＪＩＳ Ｋ ００７０、また、軟化点はＪＩＳ Ｋ ２
２０７ぞれ準拠した方法により決定することができる。

【００１２】また、本発明における重量平均分子量およ
び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィ（ＧＰＣ）等の当業者によってよく知られた方法に
より決定することができる。

【００１３】上記カルボキシル基含有ポリエステル樹脂
は、さらに水酸基を有していてもよい。また、２種以上
の複合物であってもよい。その場合、上記の物性値およ
び特数値は、複合物全体としての値を意味する。

【００１４】このようなカルボキシル基含有ポリエステ
ル樹脂は、多価カルボン酸を主成分とした酸成分と、多
価アルコールを主成分としたアルコール成分とを原料と
して通常の方法により縮合重合することにより得ること
ができる。それぞれの成分および縮合重合の条件を選択
することにより、上記の物性値および特数値を有するカ
ルボキシル基含有ポリエステル樹脂を得ることができ
る。

【００１５】上記酸成分としては、特に限定されず、例
えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、トリメ
リット酸およびこれらの無水物、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸等の芳香
族ジカルボン酸類およびこれらの無水物、コハク酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、ドデカンジカル
ボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の飽和
脂肪族ジカルボン酸類およびこれらの無水物、γ−ブチ
ロラクトン、ε−カプロラクトン等のラクトン類ならび
にこれらに対応するヒドロキシカルボン酸類、ｐ−オキ
シエトキシ安息香酸等の芳香族オキシモノカルボン酸類
等を挙げることができる。上記酸成分は２種以上であっ
てもよい。

【００１６】上記アルコール成分としては、特に限定さ
れず、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパン
ジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタン
ジオール、１，５−ヘキサンジオール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、１，４−シクロヘキ
サンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、
ビスフェノールＡアルキレンオキシド付加物、ビスフェ
ノールＳアルキレンオキシド付加物、１，２−プロパン
ジオール、ネオペンチルグリコール、１，２−ブタンジ
オール、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジ
オール、２，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタン
ジオール、１，４−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサ
ンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、
１，２−ドデカンジオール、１，２−オクタデカンジオ
ール等の側鎖を有する脂肪族グリコール類、トリメチロ
ールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の
３価以上の多価アルコール類等を挙げることができる。
上記アルコール成分は２種以上であってもよい。

【００１７】エポキシ基含有樹脂 本発明の熱硬化性艶消し粉体塗料組成物に含まれるエポ
キシ基含有樹脂としては、例えば、１分子内に２個以上
のエポキシ基を有するものが用いられる。具体的には、
ノボラック型フェノール樹脂とエピクロルヒドリンとの
反応生成物、ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ型、Ｂ
型、Ｆ型等）とエピクロルヒドリンとの反応生成物、ノ
ボラック型フェノール樹脂とビスフェノール型エポキシ
樹脂（Ａ型、Ｂ型、Ｆ型等）とエピクロルヒドリンとの
反応生成物、ノボラック型フェノール樹脂とビスフェノ
ール型エポキシ樹脂（Ａ型、Ｂ型、Ｆ型等）との反応生
成物、クレゾールノボラック等のクレゾール化合物とエ
ピクロルヒドリンとの反応生成物、エチレングリコー
ル，プロピレングリコール，１，４−ブタンジオール，
ポリエチレングリコール，ポリプロピレングリコール，
ネオペンチルグリコールおよびグリセロール等のアルコ
ール化合物とエピクロルヒドリンとの反応により得られ
るグリシジルエーテル、コハク酸，アジピン酸，セバシ
ン酸，フタル酸，テレフタル酸，ヘキサヒドロフタル酸
およびトリメリット酸等のカルボン酸化合物とエピクロ
ルヒドリンとの反応により得られるグリシジルエステ
ル、ｐ−オキシ安息香酸やβ−オキシナフトエ酸等のヒ
ドロキシカルボン酸とエピクロルヒドリンとの反応生成
物、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチ
ル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカル
ボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル
（３，４−エポキシシクロヘキサン）カルボキシレート
等の脂環式エポキシ化合物、トリグリシジルイソシアヌ
レート（ＴＧＩＣ）およびその誘導体等が用いられる。
上記エポキシ基含有樹脂は、２種以上であってもよい。

【００１８】上記エポキシ基含有樹脂のエポキシ当量と
しては、特に限定されないが、２００〜２０００が好ま
しく、５００〜１５００がさらに好ましい。上記エポキ
シ当量が、２００より小さい場合は貯蔵安定性が低下す
る恐れがあり、一方、２０００より大きい場合は硬化性
が低下する恐れがある。なお、本発明におけるエポキシ
当量はＪＩＳ Ｋ ７２３６により決定することができ
る。また、上記エポキシ基含有樹脂の数平均分子量とし
ては、特に限定されないが、２００〜１００００が好ま
しく、５００〜５０００がさらに好ましい。上記数平均
分子量が、２００より小さい場合は、得られる塗膜性能
が低下する恐れがあり、一方、１００００より大きい場
合は得られる塗膜の平滑性が低下する恐れがある。さら
に、上記エポキシ基含有樹脂の軟化点は、特に限定され
ないが、５０〜１２０℃が好ましく、７５〜１１０℃が
さらに好ましい。上記軟化点が、５０℃より低い場合
は、耐ブロッキング性が低下する恐れがあり、一方、１
２０℃より高い場合は、得られる塗膜の平滑性が低下す
る恐れがある。

【００１９】スチレンモノマーおよびカルボキシル基を
有するビニルモノマーから得られる共重合体 本発明の熱硬化性艶消し粉体塗料組成物に含まれる共重
合体は、スチレンモノマーおよびカルボキシル基を有す
るビニルモノマーから得られるものである。カルボキシ
ル基を有するビニルモノマーとしては、アクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸、無水コハク酸などを挙げることができる。また、
上記共重合体は、共重合後にスチレン部分へのスルホン
酸基の導入や酸無水物基がある場合にアルコール等の付
加による開環を行ったものでも構わない。

【００２０】上記共重合体は、スチレンモノマーおよび
カルボキシル基を有するビニルモノマーに、それ以外の
不飽和基含有モノマーを加えて得ることも可能である。
このような不飽和基含有モノマーとしては、例えば、ビ
ニルトルエン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレ
ン等のスチレン系モノマー、および、（メタ）アクリル
酸のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、ラウリル、フェ
ニル、ベンジル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキ
シプロピル等のエステルモノマー、酢酸ビニルなどを用
いることができる。

【００２１】後述する上記共重合体の物性値および特数
値の条件を容易に満たすためには、上記共重合体は、ス
チレンモノマーおよび無水マレイン酸を含むビニルモノ
マーから得られるものであることが好ましく、さらに、
スチレンモノマーおよび無水マレイン酸のみから得られ
るものであることが好ましい。この場合、得られる塗膜
の光沢の均一性および加熱温度依存性の観点から、上記
共重合体の酸無水物基は、アルコールの付加によって開
環し、部分エステル化したものであることが好ましい。

【００２２】上記共重合体の樹脂固形分酸価としては、
１００〜５００であり、１００〜３００が好ましい。上
記酸価が１００未満の場合は、良好な艶消し塗膜を得ら
れず、一方、５００を越える場合は、得られる塗膜の外
観が低下する。

【００２３】また、上記共重合体の軟化点としては、１
３０〜２００℃であり、１３０〜１８０℃が好ましい。
上記軟化点が、１３０℃より低い場合は、粉体塗料製造
中に反応が起こり、得られる塗膜の外観が低下したり、
また、艶消し粉体塗料を得ることができない恐れがあ
る。また、２００℃より高い場合は、得られる塗膜の外
観が低下したり、良好な艶消し塗膜を得ることができな
い恐れがある。

【００２４】上記共重合体の数平均分子量としては、特
に限定されないが、硬化性および得られる塗膜外観の観
点から、１０００〜１００００が好ましく、２０００〜
５０００がさらに好ましい。

【００２５】上記共重合体のうち、スチレンモノマーお
よび無水マレイン酸のみから得られるもの、およびその
酸無水物基をアルコールの付加によって開環して部分エ
ステル化したものは、ＳＭＡ−１０００Ｐ、ＳＭＡ−２
０００Ｐ、ＳＭＡ−２６２５Ｐ、ＳＭＡ−１７３５２Ｆ
等のＳＭＡ樹脂シリーズとしてエルフ・アトケム・ジャ
パン社から市販されており、これらを好適に用いること
ができる。

【００２６】硬化促進剤 本発明の熱硬化性艶消し粉体塗料組成物は、上記カルボ
キシル基含有ポリエステル樹脂、上記エポキシ基含有樹
脂および上記共重合体以外にさらに硬化促進剤を含んで
いる。この硬化促進剤は、一般的に硬化触媒といわれる
ものを含んでいる。

【００２７】上記硬化促進剤としては、具体的には、イ
ミダゾール類化合物、イミダゾリン類化合物およびその
金属塩複合体、３級ホスフィン類化合物、４級ホスホニ
ウム塩類化合物および４級アンモニウム塩類化合物を挙
げることができる。

【００２８】上記イミダゾール類化合物としては、例え
ば、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−メチル
イミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、２−メ
チルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−ウン
デシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、
２−イソプロピルイミダゾール等のアルキルイミダゾー
ル類、１−（２−カルバミルエチル）イミダゾール等の
カルバミルアルキル置換イミダゾール類、１−シアノエ
チル−２−メチルイミダゾール等のシアノアルキル置換
イミダゾール類、２−フェニルイミダゾール、２−フェ
ニル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メ
チルイミダゾール等の芳香族置換イミダゾール類、１−
ビニル−２−メチルイミダゾール等のアルケニル置換イ
ミダゾール類、１−アリル−２−エチル−４−メチルイ
ミダゾール等のアリル置換イミダゾール類及びポリイミ
ダゾール等を例示することができるが、好ましくはアル
キルイミダゾール類、芳香族置換イミダゾール類を挙げ
ることができる。

【００２９】また、上記イミダゾリン類化合物として
は、例えば、２−フェニルイミダゾール、２−メチルイ
ミダゾリン，２−ウンデシルイミダゾリン，２−ヘプタ
デシルイミダゾリン等を例示することができる。

【００３０】上記金属塩複合体としては、上記イミダゾ
ール類化合物または上記イミダゾリン類化合物を金属塩
によって複合させたものを例示することができる。上記
金属塩としては、例えば、銅、ニッケル、コバルト、カ
ルシウム、亜鉛、ジルコニウム、銀、クロム、マンガ
ン、錫、鉄、チタン、アンチモン、アルミニウム等の金
属とクロライド、ブロマイド、フルオライド、サルフェ
ート、ニトレート、アセテート、マレート、ステアレー
ト、ベンゾエート、メタクリレート等の塩類とからなる
ものを例示することができる。

【００３１】上記３級ホスフィン類化合物としては、例
えば、トリフェニルホスフィン、トリトリルホスフィン
等を例示することができる。

【００３２】上記４級ホスホニウム塩類化合物として
は、例えば、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロラ
イド、ブチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、エ
チルトリフェニルホスホニウムアイオダイド、エチルト
リフェニルホスホニウムブロマイド等を例示することが
できる。

【００３３】上記４級アンモニウム塩類化合物として、
例えば、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラ
エチルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリメチルア
ンモニウムブロマイド等を例示することができる。

【００３４】なお、本発明の熱硬化性艶消し粉体塗料組
成物に含まれる上記硬化促進剤としては、工業的な入手
の容易さの観点から、２−メチルイミダゾール、２−ヘ
プタデシルイミダゾール、トリフェニルホスフィンであ
ることが好ましい。

【００３５】熱硬化性艶消し粉体塗料組成物 本発明の熱硬化性艶消し粉体塗料組成物における上記カ
ルボキシル基含有ポリエステル樹脂、上記エポキシ基含
有樹脂、上記共重合体各成分の含有割合は以下に示す通
りである。

【００３６】まず、上記共重合体の含有量としては、上
記カルボキシル基含有ポリエステル樹脂と上記エポキシ
基含有樹脂との合計１００重量部に対して１〜２０重量
部であり、好ましくは５〜１５重量部である。上記共重
合体の含有量が１重量部より少ない場合は、得られる塗
膜が充分な艶消し塗膜にならない。また、２０重量部よ
り多い場合は、得られる塗膜の性能および物性や外観が
低下する。

【００３７】また、本発明の熱硬化性艶消し粉体塗料組
成物の固形分に含まれる酸基の総量／エポキシ基の総量
のモル比は、１／０．６〜１／１．６であり、好ましく
は、１／０．８〜１／１．４である。上記モル比が１／
０．６より大きい場合は、得られた塗膜の物性および性
能が低下する。また、１／１．６より小さい場合は、良
好な艶消し塗膜を得ることができない。

【００３８】また、本発明の熱硬化性粉体塗料組成物の
上記カルボキシル基含有ポリエステル樹脂の重量／上記
エポキシ基含有樹脂の重量の比としては、特に限定され
ないが、上記の酸基／エポキシ基のモル比を満たした上
で、１０／９０〜７０／３０であることが好ましい。上
記重量の比が上記範囲外である場合は、得られる塗膜の
性能および物性が低下する恐れや艶消し塗膜が得られな
い恐れがある。

【００３９】一方、本発明の熱硬化性粉体塗料組成物に
おける上記硬化促進剤の含有量としては、用いられる硬
化促進剤の種類に応じて、適宜設定することができ、例
えば、上記硬化促進剤が２−メチルイミダゾールである
場合は、上記カルボキシル基含有ポリエステル樹脂、上
記エポキシ基含有樹脂および上記共重合体の重量の総和
１００重量部に対して、０．０５〜０．５重量部、２−
ヘプタデシルイミダゾールである場合は、０．１〜１．
０重量部、また、トリフェニルホスフィンである場合
は、０．０５〜０．５重量部であることが好ましい。上
記硬化促進剤の含有量が上記範囲の下限より少ない場合
は、得られる塗膜の艶消しが充分でなくなる恐れがあ
る。また、上記範囲の上限より多い場合は、得られる塗
膜の平滑性が低下する恐れがあったり、含有量に見合う
効果の向上が小さくなり、経済的ではなくなる恐れがあ
る。

【００４０】本発明の熱硬化性艶消し粉体塗料組成物
は、上記共重合体の含有量、熱硬化性艶消し粉体塗料組
成物の固形分に含まれる酸基の総量／エポキシ基の総量
のモル比、および上記硬化促進剤の添加量をそれぞれ上
記の範囲内で適宜設定することで、塗膜の光沢度を任意
に調節することができる。

【００４１】本発明の熱硬化性艶消し粉体塗料組成物
は、必要に応じて、さらに顔料および各種添加剤を含ん
でもよい。

【００４２】上記顔料としては、特に限定されず、具体
的には、二酸化チタン、ベンガラ、黄色酸化鉄、カーボ
ンブラック、フタロシアニンブルー、フタロシアニング
リーン、キナクリドン系顔料、アゾ系顔料などの着色顔
料、各色のメタリック顔料、各色のパール顔料、金属粉
末およびそれに表面処理を施したもの、タルク、シリ
カ、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム等の体質顔料
などを挙げることができる。

【００４３】また、上記各種添加剤としては、具体的に
は、ジメチルシリコーンやメチルシリコーンなどのシリ
コーン類およびアクリルオリゴマーなどの表面調整剤、
ベンゾインやベンゾイン誘導体などのベンゾイン類に代
表される発泡防止剤、可塑剤、帯電制御剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、顔料分散剤、難燃剤、流動付与剤等を
挙げることができる。

【００４４】本発明の熱硬化性艶消し粉体塗料組成物の
製造は、粉体塗料分野において周知の製造方法を用いて
行うことができる。例えば、上記カルボキシル基含有ポ
リエステル樹脂、上記エポキシ基含有樹脂、上記共重合
体、および、上記硬化促進剤を必須として、その他上記
顔料および上記各種添加剤等の原料を、ヘンシェルミキ
サー等で混合した後、エクストルーダー等で当業者によ
ってよく知られた装置を用いて溶融混練し、冷却後、粉
砕分級する方法等を用いて得ることができる。上記溶融
混練の温度条件としては、特に限定されないが、耐固相
反応性および得られる塗膜の艶消し状態等の観点から、
好ましくは上記共重合体の軟化点以下であり、さらに好
ましくは上記共重合体の軟化点より２０℃以下である。
なお、上記硬化促進剤は、上記カルボキシル基含有ポリ
エステル樹脂や上記エポキシ基含有樹脂と予めよく混合
させてから用いてもよい。

【００４５】このようにして得られる本発明の熱硬化性
艶消し粉体塗料組成物の体積平均粒子径は５〜６０μ
ｍ、好ましくは、１５〜４０μｍである。

【００４６】さらに、上記製造方法によって得られた粉
体塗料の表面に流動付与剤を外添してもよい。上記流動
付与剤は、粉体塗料自体に流動性を与えるだけでなく、
耐ブロッキング性も向上させることができる。上記流動
付与剤としては、例えば、ＡＥＲＯＳＩＬ １３０、Ａ
ＥＲＯＳＩＬ ２００、ＡＥＲＯＳＩＬ ３００、ＡＥ
ＲＯＳＩＬ Ｒ−９７２、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ−８１
２、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ−８１２Ｓ、二酸化チタンＴ−
８０５、二酸化チタンＰ−２５、Ａｌｍｉｎｉｕｍ Ｏ
ｘｉｄｅ Ｃ（日本アエロジル社製）、カープレックス
ＦＰＳ−１（塩野義製薬社製）等を例示することができ
る。上記流動付与剤の添加量としては、付与される効果
と塗膜の平滑性および塗着効率の観点から、粉体塗料１
００重量部に対して０．０５〜１．０重量部に設定され
ることが好ましく、０．１〜０．５重量部に設定される
ことがさらに好ましい。

【００４７】本発明の熱硬化性艶消し粉体塗料組成物
は、被塗装物に対して塗布された後、加熱される。上記
被塗装物としては、特に限定されず、具体的には、プラ
スチックおよび鉄板、鋼板、アルミニウム板等およびそ
れらを表面処理したもの等を挙げることができる。ま
た、上記被塗装物は、下塗り等が施されていても良い。
上記下塗りを形成する下塗り塗料としては、電着塗料や
プライマーなどの公知のものを用いることができる。

【００４８】上記塗布する方法としては、特に限定され
ず、スプレー塗装法、静電粉体塗装法、流動浸漬法等の
当業者によってよく知られた方法を用いることができる
が、塗着効率の点から、静電粉体塗装法が好適に用いら
れる。

【００４９】本発明の熱硬化性艶消し粉体塗料組成物を
塗布する際の塗装膜厚は、特に限定されないが、２０〜
１００μｍに設定することができる。

【００５０】加熱する条件は、硬化に関与する官能基お
よび硬化促進剤の量により異なるが、例えば、加熱温度
は、１００〜２３０℃、好ましくは１４０〜２００℃で
あり、加熱時間は、上記加熱温度に応じて適宜設定する
ことができる。

【００５１】

【実施例】 実施例１ 熱硬化性艶消し粉体塗料組成物Ｃ１ ユピカコート ＧＶ２５０ １１．０重量部 （日本ユピカ社製カルボキシル基含有ポリエステル樹脂、樹脂固形分酸 価７３） エポトート ＹＤ０１４ ８９．０重量部 （東都化成社製ビスフェノールＡ型エポキシ基含有樹脂、樹脂固形分エ ポキシ当量９５０） ＳＭＡ ２０００Ｐ １０．０重量部 （エルフ・アトケム・ジャパン社製スチレン−無水マレイン酸共重合体 、樹脂固形分酸価３５５、軟化点１５０℃） キュアゾール Ｃ−１７Ｚ ０．４重量部 （四国化成社製イミダゾール類化合物） タイペーク ＣＲ−５０ ４０．０重量部 （石原産業社製二酸化チタン） ＡＣＲＯＮＡＬ ４Ｆ ０．３重量部 （ＢＡＳＦ社製表面調整剤） クリスタライト ＶＸＳ ２ １０．０重量部 （龍森社製体質顔料） ベンゾイン １．５重量部 上記成分を原料として、混合機スーパーミキサー（日本
スピンドル社製）を用いて約３分間混合し、さらに溶融
混練機コニーダー（ブス社製）を用いて１１０℃で溶融
混練した。その後、得られた溶融混練物を室温まで冷却
して粉砕機アトマイザー（不二パウダル社製）を用いて
粗粉砕し、さらに微粉砕機ジェットミルＩＤＳ−２型
（日本ニューマチック工業社製）を用いて微粉砕した。
得られた粉体を気流分級機ＤＳ−２型（日本ニューマチ
ック工業社製）を用いて分級し、微小粒子と粗大粒子を
除去することによって、酸基の総量／エポキシ基の総量
のモル比が１／０．８である熱硬化性艶消し粉体塗料組
成物Ｃ１を得た。得られた粉体塗料の体積平均粒子径
を、粒度分析計マイクロトラックＨＲＡ Ｘ−１００
（日機装社製）を用いて測定したところ、２５μｍであ
った。なお、この測定に際しては、解析プログラムとし
てＭＩＣＲＯ ＴＲＡＣ Ｄ．Ｈ．Ｓ．Ｘ１００Ｄａｔ
ａ Ｈａｎｄｌｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍ ＳＤ−９３００
ＰＲＯ−１００（日機装社製）を用い、測定条件とし
て”Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｃｙ”
を”ｒｅｆｌｅｃｔ”に設定した。

【００５２】実施例２ 熱硬化性艶消し粉体塗料組成物
Ｃ２ 実施例１のＳＭＡ ２０００Ｐの代わりにＳＭＡ １７
３２５Ｆ（エルフ・アトケム・ジャパン社製スチレン−
無水マレイン酸共重合体の酸無水物基をアルコールによ
って部分エステル化したもの、樹脂固形分酸価２７０、
軟化点１６５℃）を用い、ユピカコート ＧＶ２５０を
１８．０重量部およびエポトート ＹＤ０１４を８２．
０重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、酸
基の総量／エポキシ基の総量のモル比が１／０．８であ
る熱硬化性艶消し粉体塗料組成物Ｃ２を得た。得られた
粉体塗料の体積平均粒子径を実施例１と同様にして測定
したところ、２６μｍであった。

【００５３】実施例３ 熱硬化性艶消し粉体塗料組成物
Ｃ３ 実施例１のＳＭＡ ２０００Ｐの代わりにＳＭＡ ２６
２５Ｐ（エルフ・アトケム・ジャパン社製スチレン−無
水マレイン酸共重合体の酸無水物基をアルコールによっ
て部分エステル化したもの、樹脂固形分酸価２２０、軟
化点１４３℃）を用い、ユピカコート ＧＶ２５０を２
２．０重量部およびエポトート ＹＤ０１４を７８．０
重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、酸基
の総量／エポキシ基の総量のモル比が１／０．８である
熱硬化性艶消し粉体塗料組成物Ｃ３を得た。得られた粉
体塗料の体積平均粒子径を実施例１と同様にして測定し
たところ、２６μｍであった。

【００５４】実施例４ 熱硬化性艶消し粉体塗料組成物
Ｃ４ 実施例３のユピカコート ＧＶ２５０を２８．０重量部
およびエポトート ＹＤ０１４を７２．０重量部とした
こと以外は、実施例１と同様にして、酸基の総量／エポ
キシ基の総量のモル比が１／１である熱硬化性艶消し粉
体塗料組成物Ｃ４を得た。得られた粉体塗料の体積平均
粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、２６μ
ｍであった。

【００５５】実施例５ 熱硬化性艶消し粉体塗料組成物
Ｃ５ 実施例３のユピカコート ＧＶ２５０を４０．０重量部
およびエポトート ＹＤ０１４を６０．０重量部とした
こと以外は、実施例１と同様にして、酸基の総量／エポ
キシ基の総量のモル比が１／１．４である熱硬化性艶消
し粉体塗料組成物Ｃ５を得た。得られた粉体塗料の体積
平均粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、２
５μｍであった。

【００５６】実施例６ 熱硬化性艶消し粉体塗料組成物
Ｃ６ 実施例３のキュアゾール Ｃ−１７Ｚを０．８重量部と
したこと以外は、実施例１と同様にして、酸基の総量／
エポキシ基の総量のモル比が１／０．８である熱硬化性
艶消し粉体塗料組成物Ｃ６を得た。得られた粉体塗料の
体積平均粒子径を実施例１と同様にして測定したとこ
ろ、２５μｍであった。

【００５７】実施例７ 熱硬化性艶消し粉体塗料組成物
Ｃ７ 実施例６の原料に、さらに、ＴＰＰ（北興化学工業社製
トリフェニルホスフィン）０．１重量部を加えたこと以
外は、実施例１と同様にして、酸基の総量／エポキシ基
の総量のモル比が１／０．８である熱硬化性艶消し粉体
塗料組成物Ｃ７を得た。得られた粉体塗料の体積平均粒
子径を実施例１と同様にして測定したところ、２６μｍ
であった。

【００５８】実施例８ 熱硬化性艶消し粉体塗料組成物
Ｃ８ 実施例７のＴＰＰを０．２重量部としたこと以外は、実
施例１と同様にして、酸基の総量／エポキシ基の総量の
モル比が１／０．８である熱硬化性艶消し粉体塗料組成
物Ｃ８を得た。得られた粉体塗料の体積平均粒子径を実
施例１と同様にして測定したところ、２６μｍであっ
た。

【００５９】比較例１ 熱硬化性艶消し粉体塗料組成物
Ｃ９ 実施例１のＳＭＡ ２０００Ｐの代わりに、Ｂ６８（ヒ
ュルス社製芳香族多価カルボン酸とイミダゾリン類化合
物との塩）を６．０重量部用いたこと以外は、実施例１
と同様にして、熱硬化性艶消し粉体塗料組成物Ｃ９を得
た。得られた粉体塗料の体積平均粒子径を、実施例１と
同様にして測定したところ、２５μｍであった。

【００６０】比較例２ 熱硬化性艶消し粉体塗料組成物
Ｃ１０ 実施例３のＳＭＡ ２６２５Ｐの代わりにＳＭＡ ３８
４０Ｆ（エルフ・アトケム・ジャパン社製スチレン−無
水マレイン酸共重合体の酸無水物基をアルコールによっ
て部分エステル化したもの、樹脂固形分酸価１０８、軟
化点１１０℃）を用い、ユピカコート ＧＶ２５０を３
１．０重量部およびエポトート ＹＤ０１４を６９．０
重量部としたたこと以外は、実施例１と同様にして、酸
基の総量／エポキシ基の総量のモル比が１／０．８であ
る熱硬化性艶消し粉体塗料組成物Ｃ１０を得た。得られ
た粉体塗料の体積平均粒子径を実施例１と同様にして測
定したところ、２４μｍであった。

【００６１】比較例３ 熱硬化性艶消し粉体塗料組成物
Ｃ１１ 実施例３のＳＭＡ ２６２５Ｐの代わりにＳＭＡ ３０
００Ｐ（エルフ・アトケム・ジャパン社製スチレン−無
水マレイン酸共重合体、樹脂固形分酸価２８５、軟化点
１２３℃）を用い、ユピカコート ＧＶ２５０を１６．
０重量部およびエポトート ＹＤ０１４を８４．０重量
部としたこと以外は、実施例１と同様にして、酸基の総
量／エポキシ基の総量のモル比が１／０．８である熱硬
化性艶消し粉体塗料組成物Ｃ１１を得た。得られた粉体
塗料の体積平均粒子径を実施例１と同様にして測定した
ところ、２４μｍであった。

【００６２】比較例４ 熱硬化性艶消し粉体塗料組成物
Ｃ１２ 実施例３ユピカコート ＧＶ２５０を４６．０重量部お
よびエポトート ＹＤ０１４を５４．０重量部としたこ
と以外は、実施例１と同様にして、酸基の総量／エポキ
シ基の総量のモル比が１／１．７である熱硬化性艶消し
粉体塗料組成物Ｃ１２を得た。得られた粉体塗料の体積
平均粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、２
５μｍであった。

【００６３】比較例５ 熱硬化性艶消し粉体塗料組成物
Ｃ１３ 実施例２の原料のうち、キュアゾール Ｃ−１７Ｚを除
いたこと以外は、実施例１と同様にして、酸基の総量／
エポキシ基の総量のモル比が１／０．８である熱硬化性
艶消し粉体塗料組成物Ｃ１３を得た。得られた粉体塗料
の体積平均粒子径を実施例１と同様にして測定したとこ
ろ、２５μｍであった。

【００６４】比較例６ 熱硬化性艶消し粉体塗料組成物
Ｃ１４ 実施例３のＳＭＡ ２６２５Ｐの代わりにＳＣＸ８８０
（ジョンソンポリマー社製メタクリル酸共重合体、樹脂
固形分酸価２１５、軟化点１２７℃）を用いたこと以外
は、実施例１と同様にして、酸基の総量／エポキシ基の
総量のモル比が１／０．８である熱硬化性艶消し粉体塗
料組成物Ｃ１４を得た。得られた粉体塗料の体積平均粒
子径を実施例１と同様にして測定したところ、２５μｍ
であった。

【００６５】評価試験 実施例１〜８および比較例１〜６で得られた熱硬化性艶
消し粉体塗料組成物Ｃ１〜Ｃ１４を３００×１５０×
０．８ｍｍのリン酸亜鉛処理鋼板上に、硬化膜厚が７０
〜８０μｍになるように静電スプレー塗装した。その後
１５０℃、１６０℃、１７０℃および１８０℃に設定さ
れた乾燥炉に２０分間投入して加熱し塗膜を得た。得ら
れた各塗膜について、以下の評価試験を行った。得られ
た結果を表１に示す。

【００６６】＜光沢評価＞得られた各塗膜の６０゜光沢
反射率を、ＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠して測定した。

【００６７】なお、得られた各塗膜の６０゜光沢反射率
が７５％以下のものを合格とした。

【００６８】＜光沢反射率の温度依存性（加熱温度依存
性）＞（１５０℃の加熱によって得られた各塗膜の６０
゜光沢反射率）−（１６０℃の加熱によって得られた各
塗膜の６０゜光沢反射率）の値が２０％以下であるもの
を合格とした。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【発明の効果】本発明の熱硬化性艶消し粉体塗料組成物
は、特定の樹脂固形分酸価と軟化点とを持つ共重合体を
含んでいて、かつ、上記熱硬化性艶消し粉体塗料組成物
に含まれる硬化性官能基のモル比を特定の範囲内にする
ため、加熱温度を比較的低温にしても良好な艶消し塗膜
を得ることができる。艶消し塗膜となる理由は明確でな
いが、上記共重合体が艶消し硬化剤として作用すること
によるためであると考えられる。

【００７１】また、本発明の熱硬化性艶消し粉体塗料組
成物は、加熱温度が比較的低温から高温まで変化させた
場合、広範囲に渡って艶消し塗膜を安定に得ることがで
きる。従って、加熱温度が高温の場合は、短時間焼き付
けで良好な艶消し塗膜を得ることができる他、加熱時に
被塗装物自体の温度差ができやすい複雑な形状を持つ被
塗装物に対しても、光沢のばらつきの少ない均一な艶消
し塗膜を得ることができる。また、耐熱性が低いためこ
れまで粉体塗料による艶消し塗膜の形成が困難であった
被塗装物に対しても、良好な艶消し塗膜を形成すること
ができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】カルボキシル基含有ポリエステル樹脂、エ
   ポキシ基含有樹脂、スチレンモノマーおよびカルボキシ
   ル基を有するビニルモノマーから得られる共重合体、お
   よび硬化促進剤を含んでいる熱硬化性艶消し粉体塗料組
   成物であって、前記共重合体は、樹脂固形分酸価が１０
   ０〜５００、軟化点が１３０〜２００℃であり、その含
   有量が、前記カルボキシル基含有ポリエステル樹脂と前
   記エポキシ基含有樹脂との合計１００重量部に対して１
   〜２０重量部であり、前記熱硬化性艶消し粉体塗料組成
   物に含まれる酸基の総量／エポキシ基の総量のモル比が
   １／０．６〜１／１．６であることを特徴とする熱硬化
   性艶消し粉体塗料組成物。
2. 【請求項２】前記共重合体の軟化点が１３０〜１８０℃
   である請求項１に記載の熱硬化性艶消し粉体塗料組成
   物。
3. 【請求項３】前記共重合体の樹脂固形分酸価が１５０〜
   ３００である請求項１または２に記載の熱硬化性艶消し
   粉体塗料組成物。
4. 【請求項４】前記硬化促進剤が、イミダゾール類化合
   物、イミダゾリン類化合物、イミダゾール類化合物また
   はイミダゾリン類化合物の金属塩複合体、３級ホスフィ
   ン類化合物、４級ホスホニウム塩類化合物および４級ア
   ンモニウム塩類化合物から選ばれた少なくとも１種を含
   んでいる請求項１ないし３に記載の熱硬化性艶消し粉体
   塗料組成物。
5. 【請求項５】前記熱硬化性艶消し粉体塗料組成物の酸基
   の総量／エポキシ基の総量のモル比が１／０．８〜１／
   １．４である請求項１ないし４に記載の熱硬化性艶消し
   粉体塗料組成物。
6. 【請求項６】前記カルボキシル基を有するビニルモノマ
   ーが無水マレイン酸である請求項１ないし５に記載の熱
   硬化性粉体塗料組成物。