JP2000330245A - ハロゲン化銀カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 従来の湿式現像処理を行うコンベンショナル
なカラー感光材料において優れたシアン画像を与えるカ
ラー感光材料を提供する。また、熱現像おいても、より
ディスクリミネーションに優れ、色相に優れたシアン画
像を与え、さらにコンベンショナルなカラーネガティブ
フィルム用の現像処理においても色相に優れたシアン画
像を与える熱現像カラー感光材料を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）で表されるピロロ
［１，２−ａ］−１，３，５−トリアジン−４−オン系
化合物からなるカプラーを含有することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
感光材料に関するものであり、特に色相に優れたシアン
画像を得ることができるコンベンショナルな処理液によ
る現像及び熱現像の両方に適したカラー感光材料に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀を用いた写真法は、他の写
真法、たとえば電子写真やジアゾ写真に比べて感度や階
調調節などの写真特性に優れているため、従来から最も
広範に用いられてきた。特にカラーハードコピーとして
は最高の画質が得られるため、現在も精力的に研究され
ている。

【０００３】近年になって、ハロゲン化銀を用いた感光
材料の画像形成処理法を従来の湿式処理から、現像液を
内蔵するインスタント写真システム、さらには加熱等に
よる乾式熱現像処理などにより、簡易迅速に画像を得る
ことの出来るシステムが開発されてきた。熱現像カラー
感光材料としては、富士写真フイルム（株）社からピク
トログラフィー、ピクトロスタットといった商品が発売
されている。この簡易迅速処理法では、プレフォームド
色素を連結したレドックス化合物（以下では色材と呼
ぶ）を用いて色画像形成を行っている。一方、写真感光
材料用の色画像形成法としては、カプラーと現像主薬酸
化体のカップリング反応を利用する方法が最も一般的で
あり、この方法を採用した熱現像カラー感光材料が米国
特許第３，７６１，２７０号、同第４，０２１，２４０
号、特開昭５９−２３１５３９号、および同６０−１２
８４３８号等に開示されており、これらの特許において
はｐ−スルホンアミドフェノールが現像主薬として使用
されている。カップリング方式による感光材料は、カプ
ラーが処理前は可視域に吸収を持たないので、色材を使
用した感光材料に比べて感度の点で有利であり、プリン
ト材料のみならず撮影材料としても使用できるという利
点があると考えられる。

【０００４】このような観点から、ｐ−スルホンアミド
フェノール型の現像主薬についての研究がさらに進めら
れ、ヨーロッパ公開特許第０７６４８７６号には、感光
材料に内蔵した場合にディスクリミネーションに優れた
色画像を与えるｐ−スルホンアミドフェノール型の現像
主薬が開示された。ところが、熱現像用のカラーネガ撮
影感材の開発を検討する過程で、シアン色素画像を得る
ためにコンベンショナルなカラーネガ感材に用いられて
いるナフトールシアンカプラーを用いると、生成色素の
吸収位置が長波過ぎて、シアン発色濃度が不足すること
がわかった。この問題を解決するため、特開平８−１２
２９９４号において、色素の耐熱性や色相に優れるシア
ンカプラーとして知られている特許第２７７９７２８号
に記載のピロール環に含窒素環が縮合したシアンカプラ
ーを用いることにより、比較的低温で短時間の加熱によ
り十分なシアン発色濃度が得られる熱現像感光材料が開
示された。

【０００５】ところで、一般的に現像方式が異なると用
いる現像主薬も異なるのが普通で、言い換えれば、１つ
の同じ感光材料を異なる現像方式、たとえば湿式現像お
よび熱現像で処理を行うことは一般的に不可能である
が、現像方式を顧客に委ねることが有利な場合がある。
この点に関し、特開平９−２７４２９５号公報には、熱
現像が可能な撮影用感光材料（カラーネガティブフィル
ム）を現像するに際し、対比のため熱現像と湿式現像
（コンベンショナルなカラーネガティブフィルム用の現
像液を用いる現像処理であって、たとえば、イーストマ
ン・コダック社のＣ−４１処理、富士フイルム株式会社
のＣＮ−１６で処理を行う）を行う例が示されている
が、この撮影用感光材料では、湿式現像によると撮影用
感光材料に要求される粒状性と露光ラチチュードが充分
でなく、熱現像でも湿式現像でも良好な特性が達成され
る感光材料は得られていない。一方、前記特開平８−１
２２９９４号に記載のカプラーを用いた熱現像感光材料
を、コンベンショナルなカラーネガティブフィルム用の
現像液で処理すると、シアンカプラーから生成する色素
の青色光領域の副吸収が大きいという問題が生じた。

【０００６】またコンベンショナルカラー感光材料につ
いても同様に、従来より、色素の吸収特性の改良や堅牢
性の改良の研究が精力的に行われており、たとえば、特
開平５−２３２６４８号公報には、ピロール環に窒素原
子を２つあるいは３つ含む含窒素６員環が縮合したカプ
ラーを用いることにより、得られる色像が光、熱、湿度
などに対して堅牢で、発色現像液中での色素形成速度お
よび最大発色濃度が高い写真感光材料が開示されてい
る。また、この公報には、ピロロ［1,2-ａ］−1,3,5-ト
リアジン−4-オン系化合物に属するいくつかの化合物も
示されている。しかし、この公報には、従来の湿式現像
処理を行った場合でも、また熱現像処理を行った場合で
も色相に優れ、すなわち青色光領域の不要吸収が少な
く、かつ活性が高いシアンカプラーについての言及はな
い。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
の湿式現像処理を行うコンベンショナルなカラー感光材
料において優れたシアン画像を与えるカラー感光材料を
提供することにある。また、熱現像おいても、よりディ
スクリミネーションに優れ、色相に優れたシアン画像を
与え、さらにコンベンショナルなカラーネガティブフィ
ルム用の現像処理においても色相に優れたシアン画像を
与える熱現像カラー感光材料を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記の感光材料を提供することにより解決される。 （１）下記一般式（１）で表されるピロロ［１，２−
ａ］−１，３，５−トリアジン−４−オン系化合物から
なるカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー感光材料。

【０００９】

【化３】

【００１０】式中、Ｒ₁は水素原子又は置換基を表し
（但し、シアノ基は除く）、Ｒ₂はアルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル
基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、ホス
ホニル基、ホスフィノイルアミノ基、又はイミド基を表
わす。Ｒ₃は水素原子又は置換基を表わし、Ｘは水素原
子又は現像主薬の酸化体とのカップリングにより離脱可
能な基を表わす。 （２）カプラーが、前記一般式（１）のＲ₃がアルキル
基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ま
たはヘテロ環チオ基であるピロロ［１，２−ａ］−１，
３，５−トリアジン−４−オン系化合物からなることを
特徴とする前記（１）に記載のハロゲン化銀カラー感光
材料。 （３）カプラーが、前記一般式（１）のＲ₃がアルキル
チオ基、アリールチオ基、またはヘテロ環チオ基である
ピロロ［１，２−ａ］−１，３，５−トリアジン−４−
オン系化合物からなることを特徴とする前記（１）に記
載のハロゲン化銀カラー感光材料。 （４）カプラーが、前記一般式（１）のＲ₁がアルキル
基、またはアリール基であり、Ｒ₂がアルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ス
ルファモイル基、またはホスホニル基であり、かつＲ₃
がアルキルチオ基、アリールチオ基、またはヘテロ環チ
オ基である、ピロロ［１，２−ａ］−１，３，５−トリ
アジン−４−オン系化合物からなることを特徴とする前
記（１）に記載のハロゲン化銀カラー感光材料。 （５）カプラーが、前記一般式（１）のＲ₁がアルキル
基、またはアリール基であり、Ｒ₂がアルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ス
ルファモイル基、またはホスホニル基であり、Ｒ₃がア
ルキルチオ基、またはアリールチオ基であり、かつＸが
水素原子、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環基、アリール
アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、またはヘテ
ロ環チオ基であるピロロ［１，２−ａ］−１，３，５−
トリアジン−４−オン系化合物からなることを特徴とす
る前記（１）に記載のハロゲン化銀カラー感光材料。 （６）支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バイ
ンダー、カプラー、現像主薬を有するカラー感光材料に
おいて、該カプラーとして、前記（１）に記載の一般式
（１）で表されるカプラーを含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー感光材料。 （７）現像主薬として、下記一般式（２）で表される化
合物を含有することを特徴とする、前記（６）に記載の
ハロゲン化銀カラー感光材料。

【００１１】

【化４】

【００１２】式中、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₄は水素原子又は置換基を
表し、そのハメット置換基定数σ_p値の合計が０以上で
ある基を表す。Ｒ₂₅はアリール基を表す。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明者らは、さらにシアンカプ
ラーの分子設計について鋭意検討した結果、前記一般式
（１）で表されるシアンカプラーを用いることにより、
上記特開平５−２３２６４８号公報に記載のピロロ［1,
2-a]-1,3,5-トリアジン−4-オン系化合物からなるカプ
ラーよりも、更に良好なシアン画像の吸収特性、発色濃
度、堅牢性等が得られることに到達し、本発明を完成し
た。より詳細には、前記一般式（１）のカプラーと、ｐ
−スルホンアミドフェノール現像主薬と組み合わせて用
いた場合に、熱現像処理を行った場合には勿論のこと、
コンベンショナルなカラーネガティブフィルム用の現像
液を用いる現像処理を行った場合にも、色相に優れるシ
アン画像が得られ、また、熱現像処理を行った場合に
は、よりディスクリミネーションに優れる画像が得られ
る。

【００１４】以下に、一般式（１）で表されるカプラー
について以下に詳しく説明する。一般式（１）で表され
るカプラーについて以下に詳しく説明する。一般式
（１）で表されるカプラーにおいて、Ｒ₁は水素原子又
は置換基を表し（但し、シアノ基は除く）、詳しくは、
Ｒ₁は水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子）、アルキル基（好ましくは炭素数
１〜３２の、直鎖、分岐、又は環状のアルキル基で、例
えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、ｔ−ブチル、１−オクチル、トリデシル、シクロプ
ロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボ
ルニル、１−アダマンチル）、アルケニル基（好ましく
は炭素数２〜３２のアルケニル基で、例えば、ビニル、
アリル、３−ブテン−１−イル）、アリール基（好まし
くは炭素数６から３２のアリール基で、例えば、フェニ
ル、１−ナフチル、２−ナフチル）、ヘテロ環基（好ま
しくは炭素数１から３２の、５から８員環のヘテロ環基
で、例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリ
ル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチア
ゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾト
リアゾール−２−イル）、

【００１５】シリル基（好ましくは炭素数３〜３２のシ
リル基で、例えば、トリメチルシリル、トリエチルシリ
ル、トシブチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ｔ
−ヘキシルジメチルシリル）、ヒドロキシル基、ニトロ
基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のアルコ
キシ基で、例えば、メトキシ、エトキシ、１−ブトキ
シ、２−ブトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ド
デシルオキシ、シクロアルキルオキシ基で、例えば、シ
クロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリー
ルオキシ基（好ましくは炭素数６〜３２のアリールオキ
シ基で、例えば、フェノキシ、２−ナフトキシ）、ヘテ
ロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環オ
キシ基で、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オ
キシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ、２−フリルオ
キシ）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２の
シリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ、
ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ジフェニルメチルシ
リルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜
３２のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ、ピバロ
イルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキ
シ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素
数２〜３２のアルコキシカルボニルオキシ基で、例え
ば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニ
ルオキシ、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基
で、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルオキ
シ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは
炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニルオキシ基
で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、カルバモ
イルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のカルバモイ
ルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル
オキシ、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ）、スルファモ
イルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のスルファモ
イルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモ
イルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ）、ア
ルキルスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２
のアルキルスルホニルオキシ基で、例えば、メチルスル
ホニルオキシ、ヘキサデシルスルホニルオキシ、シクロ
ヘキシルスルホニルオキシ）、

【００１６】アリールスルホニルオキシ（好ましくは炭
素数６〜３２のアリールスルホニルオキシ基で、例え
ば、フェニルスルホニルオキシ）、アシル基（好ましく
は炭素数１〜３２のアシル基で、例えば、ホルミル、ア
セチル、ピバロイル、ベンゾイル、テトラデカノイル、
シクロヘキシルカルボニル）、アルコキシカルボニル基
（好ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボニル基
で、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、オクタデシルオキシカルボニル、シクロヘキシルオ
キシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ま
しくは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニル基
で、例えば、フェノキシカルボニル）、カルバモイル基
（好ましくは炭素数１〜３２のカルバモイル基で、例え
ば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ
−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−プロピルカ
ルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルバモイ
ル）、アミノ基（好ましくは炭素数３２以下のアミノ基
で、例えば、アミノ、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジオクチ
ルアミノ、テトラデシルアミノ、オクタデシルアミノ、
シクロヘキルアミノ）、アニリノ基（好ましくは炭素数
６〜３２のアニリノ基で、例えば、アニリノ、Ｎ−メチ
ルアニリノ）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１
〜３２のヘテロ環アミノ基で、例えば、４−ピリジルア
ミノ）、カルボンアミド基（好ましくは炭素数２〜３２
のカルボンアミド基で、例えば、アセトアミド、ベンズ
アミド、テトラデカンアミド）、ウレイド基（好ましく
は炭素数１〜３２のウレイド基で、例えば、ウレイド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、
イミド基（好ましくは炭素数１０以下のイミド基で、例
えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、アル
コキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３２
のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシ
カルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブ
トキシカルボニルアミノ、オクタデシルオキシカルボニ
ルアミノ、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）、

【００１７】アリールオキシカルボニルアミノ基（好ま
しくは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニルアミ
ノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、スル
ホンアミド基（好ましくは炭素数１〜３２のスルホンア
ミド基で、例えば、メタンスルホンアミド、ブタンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ヘキサデカンス
ルホンアミド、シクロヘキシルスルホニルアミノ）、ス
ルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のス
ルファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピル
スルファモイルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスル
ファモイルアミノ）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜３
２のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ）、アルキルチオ
基（好ましくは炭素数１〜３２のアルキルチオ基で、例
えば、エチルチオ、オクチルチオ、シクロヘキシルチ
オ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３２のア
リールチオ基で、例えば、フェニルチオ）、ヘテロ環チ
オ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環チオ基で、
例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピリジルチ
オ、１−フェニルテトラゾリルチオ）、アルキルスルフ
ィニル基（好ましくは炭素数１〜３２のアルキルスルフ
ィニル基で、例えば、ドデカンスルフィニル）、アリー
ルスルフィニル（好ましくは炭素数６〜３２のアリール
スルフィニル基で、例えば、フェニルスルフィニル）、
アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜３２のア
ルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル、オ
クチルスルホニル、シクロヘキシルスルホニル）、アリ
ールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜３２のアリー
ルスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル、１−
ナフチルスルホニル）、スルファモイル基（好ましくは
炭素数３２以下のスルファモイル基で、例えば、スルフ
ァモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−エ
チル−Ｎ−ドデシルスルファモイル）、スルホ基、ホス
ホニル基（好ましくは炭素数１〜３２のホスホニル基
で、例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホ
スホニル、フェニルホスホニル）、ホスフィノイルアミ
ノ基（ジエトキシホスフィノイルアミノ、ジオクチルオ
キシホスフィノイルアミノ基）を表す。

【００１８】Ｒ₁で表される基がさらに置換可能な基で
ある場合、Ｒ₁で表される基はさらに置換基を有しても
よく、その場合の好ましい置換基はＲ₁で説明した置換
基と同じ意味の基及び／又はシアノ基である。２個以上
の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は
同一であっても異なっていてもよい。

【００１９】Ｒ₂は、アルキル基、アリール基、ヘテロ
環基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリール
スルフィニル基、スルファモイル基、ホスホニル基、ホ
スフィノイルアミノ基、又はイミド基を表わす。これら
の基は詳しくは、前記Ｒ₁の置換基で説明したアルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキル
スルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモ
イル基、ホスホニル基、ホスフィノイルアミノ基、及び
イミド基のそれと同じ意味の基を表わす。Ｒ₂で表され
る基がさらに置換可能な基である場合、Ｒ₂で表される
基はさらに置換基を有してもよく、その場合の好ましい
置換基はＲ₁で説明した置換基と同じ意味の基及び／又
はシアノ基である。２個以上の置換基で置換されている
場合には、それらの置換基は同一であっても異なってい
てもよい。

【００２０】一般式（１）においてＲ₃は、水素原子又
は置換基を表わし、詳しく説明すると、置換基は前記の
Ｒ₁で説明した置換基と同じ意味の基及びシアノ基を表
わす。Ｒ₃で表される基がさらに置換可能な基である場
合、Ｒ₃で表される基はさらに置換基を有してもよく、
その場合の好ましい置換基はＲ₁で説明した置換基と同
じ意味の基及び／又はシアノ基である。２個以上の置換
基で置換されている場合には、それたの置換基は同一で
あっても異なっていてもよい。

【００２１】一般式（１）で表されるカプラーにおい
て、Ｘは水素原子又は現像主薬酸化体とのカップリング
反応により離脱可能な基を表す。現像主薬酸化体とのカ
ップリング反応により離脱可能な基はハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、ア
シルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、シクロ
アルキルオキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカ
ルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファモ
イルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリール
スルホニルオキシ基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、ヘテロ環基、アリールアゾ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、ヘテロ環チオ基などを表し、これらの
基の好ましい炭素数及び具体例はＲ₁で表される基の説
明で挙げたものと同じである。Ｘで表される基がさらに
置換可能な基である場合、Ｘで表される基はさらに置換
基を有してもよく、その場合の好ましい置換基はＲ₁で
説明した置換基と同じ意味の基及びシアノ基である。２
個以上の置換基で置換されている場合には、それたの置
換基は同一であっても異なっていてもよい。

【００２２】Ｘは、これら以外にアルデヒドまたはケト
ンを介して２分子の４当量カプラーが結合したビス形カ
プラーの場合もあり、またＸは現像促進剤、現像抑制
剤、脱銀促進剤またはロイコ色素などの写真有用基もし
くはそれらの前駆体であってもよい。現像主薬酸化体と
のカップリング反応により離脱可能な基の好ましいもの
はリサーチディスクロージャーＮｏ．３７０３８（１９
９５年２月）の８０〜８４頁に記載されたカプラーの離
脱基、同８６〜８８頁に記載された現像抑制剤放出カプ
ラー等の離脱基が挙げられる。

【００２３】一般式（１）で表わされるカプラーは、無
機塩基との塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カ
ルシウム塩）又は有機塩基との塩（例えば、トリエチル
アミン塩、１，８−ジアザビシクロ[５，４，０]−７−
ウンデセン塩）を形成してもよい。

【００２４】次に一般式（１）で表わされるカプラーの
好ましいい範囲について説明する。Ｒ₁は、好ましくは
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、
アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、スルファモイルオキシ基、アシル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、アニリノ基、カルボンアミド基、ウレイ
ド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルフ
ァモイル基、ホスホニル基が挙げられる。

【００２５】Ｒ₁は、更に好ましくは水素原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、イミド基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、ヘテロ環チオ、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、スルファモイル基が挙げられ
る。

【００２６】Ｒ₁は、アルキル基、アリール基、ヘテロ
環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基が最も
好ましい。これらの中でもアルキル基、アリール基、ア
ルコキシカルボニル基、およびカルバモイル基が好まし
く、特にアルキル基とアリール基が好ましい。

【００２７】Ｒ₂は、好ましくは、アリール基、ヘテロ
環基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリール
スルフィニル基、スルファモイル基、ホスホニル基、ホ
スフィノイルアミノ基、又はイミド基が挙げられる。

【００２８】Ｒ₂は更に好ましくは、アリール基、ヘテ
ロ環基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリー
ルスルフィニル基、スルファモイル基、ホスホニル基が
挙げられる。

【００２９】Ｒ₂は、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、
ホスホニル基が最も好ましい。

【００３０】Ｒ₃は好ましくは、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、カルバモイルオキシ
基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボ
ンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ス
ルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスル
フィニル基、アリールスルフィニル、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基が挙げ
られる。Ｒ₃は更に好ましくは、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アニリノ基、カル
ボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、スルファモイル基が挙げら
れる。最も好ましいＲ₃は、アルキル基、アリール基、
ヘテロ環基、アルコキシ基、カルボンアミド基、ウレイ
ド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げら
れる。これらの中でもアルキル基、アリール基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が好まし
く、特にアルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チ
オ基が好ましい。

【００３１】Ｘは好ましくは、水素原子、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、
シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基、アリールオ
キシカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテ
ロ環基、アリールアゾ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、ヘテロ環チオ基等が挙げられる。

【００３２】Ｘは更に好ましくは、水素原子、ハロゲン
原子、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、ヘテロ環基、アリールアゾ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基等が挙げられ
る。パラスルホンアミドフェノール系現像主薬を内臓す
る熱現像カラー感光材料に用いる場合には、Ｘは水素原
子が最も好ましく、ヒドラジン系現像主薬を内臓する熱
現像系カラー感光材料に用いる場合には、Ｘはアリール
オキシ基が最も好ましい。湿式処理、即ち、パラフェニ
レンジアミン系現像主薬を含有する処理液で現像処理す
るコンベンショナルなカラー感光材料において、４当量
カプラー、２当量カプラー、機能性カプラー（例えば、
現像抑制剤放出カプラー、カラードカプラー、現像促進
剤放出カプラー、漂白促進剤放出カプラー）等に用いら
れる場合には、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アリール
オキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環、アリール
アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チ
オ基等が最も好ましい。

【００３３】一般式（１）で表わされるカプラーの具体
的化合物例を以下に例示するが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

【００３４】

【化５】

【００３５】

【化６】

【００３６】

【化７】

【００３７】

【化８】

【００３８】

【化９】

【００３９】

【化１０】

【００４０】

【化１１】

【００４１】

【化１２】

【００４２】

【化１３】

【００４３】

【化１４】

【００４４】以下に本発明のカプラーの具体的合成例を
示す。 合成例１（例示化合物ＣＰ１の合成） 例示化合物ＣＰ１は、下記スキームに従い合成すること
ができた。

【００４５】

【化１５】

【００４６】（中間体Ａの合成）２、６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−メチル−シクロヘキサノール１３６ｇ
（０．６モル）、シアノ酢酸５６．２ｇ（０．６６モ
ル）、ピリジン５３．５ｍｌにトルエン４００ｍｌを加
えて１５℃で攪拌した。この溶液に無水酢酸１２５ｍｌ
（１．３２モル）を滴下した。滴下終了後、室温で５時
間反応を行った。この反応液を水５００ｍｌ中に注ぎ、
炭酸水素ナトリウムで中和した後、酢酸エチルを加えて
抽出した。この酢酸エチル溶液を水洗し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥した。この溶液を減圧下で酢酸エチルとト
ルエンを留去した。残留物にメタノール４００ｍｌを添
加し、結晶を析出させた。更に攪拌しながら水１００ｍ
ｌを添加した。析出している結晶を濾過して乾燥した。
中間体Ａを１５５ｇ（８８．０％）得た。

【００４７】（中間体Ｃの合成）２−フタルイミドアセ
トフェノン５３．１ｇ（０．２モル）及び前記の方法で
得た中間体Ａ５８．７ｇ（０．２モル）にエタノール１
５０ｍｌを加えて５℃に冷却し、窒素ガスを通じながら
攪拌した。この溶液に、水酸化ナトリウム１６ｇ（０．
４モル）を水２０ｍｌに溶解した水溶液を滴下した。滴
下終了後、室温で３０分間攪拌を行い、次いで、６０℃
に加熱、還流して６時間攪拌した（窒素気流下で行っ
た）。反応終了後、室温まで冷却してから、酢酸エチル
と水を加えて抽出した。この酢酸エチル溶液を水洗、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下で酢酸エチルを
留去した。残留物にｎ−ヘキサンを加えて結晶を析出さ
せた。この結晶を濾過して、乾燥した。中間体Ｃを６
４．５ｇ（７８．６％）得た。

【００４８】（中間体Ｄの合成）前記の方法で得た、ア
ミノピロール体（中間体Ｃ）１５．６ｇ（０．０．３８
モル）にジメチルアセトアミド５０ｍｌを加えて１０℃
以下に冷却して攪拌した。この溶液にエトキシカルボニ
ルチオイソシアネート５．０ｇ（０．０３８モル）を滴
下した。滴下終了後、室温で２時間撹袢し反応を完結さ
せた。反応液に水と酢酸エチルを添加して抽出した。こ
の酢酸エチル溶液を水洗し、減圧下で酢酸エチルを留去
した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶離液ｎ−ヘキサン／クロロホルム＝１／２）で分
離、精製した。溶出物を濃縮乾固した。中間体Ｄを１
３．５ｇ（６６．９％）得た。

【００４９】（中間体Ｅの合成）上記の方法で得た、チ
オウレア体（中間体Ｄ）１３．５ｇ（０．０２５モル）
にトリエチルアミン３．７５ｍｌとテトラヒドロフラン
６５ｍｌを加えて６０℃に加熱して、３時間攪拌した。
この反応液を室温に冷却した後、濃塩酸を加えて中和し
て水と酢酸エチルを加えて抽出した。この酢酸エチル溶
液を水洗し、無水硫酸ナトリウムウで乾燥した後、減圧
下で酢酸エチルを留去した。残留物にトルエン５０ｍｌ
を加えて結晶を析出させた。この結晶を濾過して乾燥し
た。中間体Ｅを１２．０ｇ（９６．８％）得た。

【００５０】（例示化合物ＣＰ１の合成）前記の方法で
得たチオン体（中間体Ｅ）１２．０ｇ（０．０２４モ
ル）に、炭酸カリウム１０．０ｇとジメチルアセトアミ
ド５０ｍｌを加えて６０℃に加熱、攪拌した。この溶液
に２−エチルヘキシルブロマイド４．８７ｇ（０．０２
５２モル）を滴下した。滴下終了後、５５℃〜６０℃で
６時間加熱、撹袢し反応を完結させた。反応液を濾過し
て無機物を除いた後、濾液に水と酢酸エチルを加えて抽
出した。この酢酸エチル溶液を希塩酸で酸性としてから
水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。この酢酸エチ
ル溶液を減圧下で濃縮した。残留物をヘキサン／酢酸エ
チルの混合溶媒で再結晶して精製した。例示化合物Ｐ１
を１２．１ｇ（８２．９％）得た。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ(ppm)7.55(s, 1H),7.40〜7.20(m,5H),7.00(s,1H),5.8
5(s,1H),3.45〜3.25(m,2H),1.78〜0.60(m,43H)

【００５１】（例示カプラーＣＰ４の合成）前記に記載
の方法と同様な方法で合成した例示カプラーＣＰ３６．
４２ｇ（０．０１モル）に酢酸エチル２０ｍｌを加えて
室温で攪拌した。この溶液に、Ｎ−クロルコハク酸イミ
ド１．４ｇ（０．０１モル）を数回に分けて添加した。
添加終了後、室温で３時間攪拌を行い反応を完結させ
た。この溶液に水を加えて水洗した後、減圧下で酢酸エ
チルを留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーで分離、精製した。例示化合物ＣＰ４を５．３
ｇ（７８．３％）得た。¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ(ppm) 7.42(d,2H),7.21(d,2H),5.88(s,1H),3.40(d,2
H),1.82〜0.60(m,43H)

【００５２】（例示カプラーＣＰ２２の合成）以下に示
す反応スキームＢに従って合成した。

【００５３】

【化１６】

【００５４】（パラトルエンスルホニルアセトニトリル
の合成）パラトルエンスルフィン酸４水和物１３３．６
ｇ（０．７５モル）にジメチルアセトアミド４００ｍｌ
を加えて室温で攪拌した。この溶液にクロルアセトニト
リル４７．２ｇを滴下した。滴下終了後、３５℃〜４０
℃に加熱して、５時間攪拌を行った。反応終了後、この
反応液を水２０００ｍｌ中に攪拌しながら注いだ。析出
した結晶を濾過して、水洗し乾燥した。パラトルエンス
ルホニルアセトニトリルを１１５ｇ（９４．３％）得
た。

【００５５】（中間体Ｆの合成）前記の方法で得たパラ
トルエンスルホニルアセトニトリル６３．０ｇ（０．３
２３モル）、エタノール１７．８ｇ（０．３８７モル）
にクロロホルム３００ｍｌを加えて１０℃に冷却して攪
拌した。この溶液に、塩酸ガス２０ｇを１時間かけて吸
収させた。次いで、１５〜２０℃で５時間攪拌を行った
後、冷蔵庫中で一昼夜放置すると結晶が析出した。この
反応液を０℃〜５℃に冷却してから、酢酸エチル３００
ｍｌを添加した。この溶液を濾過して、酢酸エチルで洗
浄した後、減圧下で乾燥した。中間体Ｆを７６．５ｇ
（７７．５％）得た。

【００５６】（中間体Ｇの合成）前記の方法で得た中間
体Ｆ５２．０ｇ（０．１８７モル）にエタノール２５０
ｍｌを加えて１０℃以下で攪拌した。この溶液に、トリ
エチルアミン５２．３ｍｌ（０．３７５モル）を滴下し
た。次いで、２−アミノアセトフェノン塩酸塩２６．８
ｇ（０．１５６モル）を添加した。この溶液を室温で２
時間攪拌した後、トリエチルアミン２６ｍｌ（０．１８
７モル）を添加し、５５℃〜６０℃に加熱して３時間攪
拌した。反応終了後、酢酸１２ｍｌと水３５０ｍｌを添
加して、結晶を析出させた。この結晶を濾過して、乾燥
した。中間体Ｇを３９．０ｇ（８０．１％）得た。

【００５７】（中間体Ｈの合成）前記の方法で得たアミ
ノピロール体（中間体Ｇ）３．１２ｇ（０．０１モル）
にジメチルアセトアミド１０ｍｌを加えて１０℃で攪拌
した。この溶液にエトキシカルボニルチオイソシアネー
ト１．４４ｇを滴下した。この反応液を室温で４時間攪
拌した後、酢酸エチルと水を加えて抽出した。この酢酸
エチル溶液を水洗してから、無水硫酸マグネシウムで乾
燥した。この酢酸エチル溶液を減圧下で濃縮した。残留
物にメタノール２００ｍｌを添加して溶解させた。この
メタノールよ溶液に水２０ｍｌを攪拌下で滴下して結晶
を析出させた。この結晶を濾過してメタノール：水＝
２：１の混合溶媒で洗浄し、乾燥した。中間体Ｈを４．
０ｇ（９０．１％）得た。

【００５８】（中間体Ｉの合成）前記の方法で得た、中
間体Ｈ４．０ｇ（０．００９モル）にテトラヒドロフラ
ン２０ｍｌを加えて室温で攪拌した。この溶液にトリエ
チルアミン１．４ｍｌを添加し、次いで、５０℃〜６０
℃に加熱して攪拌した。２時間反応を行った後、反応液
に酢酸エチルと水を加えて抽出した。この酢酸エチル溶
液を水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥してから
濃縮した。残留物にメタノールを添加して結晶を析出さ
せた。この結晶を濾過してメタノールで洗浄してから乾
燥した。中間体Ｉを２．８ｇ（７８．２％）得た。

【００５９】（例示化合物Ｐ２２の合成）前記の方法で
得た中間体Ｉ２．０ｇ（０．００５モル）に炭酸カリウ
ム２．０７ｇとジメチルアセトアミド２０ｍｌを加えて
７０℃に加熱して攪拌した。この溶液に２−ヘキシルデ
シルトシレート２．１８ｇ（０．００５５モル）を滴下
した。この反応溶液を５５℃〜６０℃で５時間攪拌し
た。反応終了後、反応液を室温まで冷却してから、酢酸
エチルと水を添加して抽出した。この酢酸エチル溶液を
水洗してから無水硫酸マグネシウムで乾燥した。残留物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（分離液：ｎ−
ヘキサン／酢酸エチルの混合溶媒）で精製した。溶出物
を濃縮しｎ−ヘキサン／酢酸エチルの混合溶媒を加えて
結晶を析出させた。例示化合物ＣＰ２２を２．８６ｇ
（９２．０％）得た。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ(ppm) 9.10(s, 1H),7.80〜7.00,(m,10H),3.41(d,2H),
2.37(s,3H),2.00〜1.10(m,25H),0.95〜0.75(m,6H)

【００６０】（例示カプラーＣＰ５２の合成）以下の反
応スキームＣに従って合成した。

【００６１】

【化１７】

【００６２】（中間体Ｊの合成）メチルイミド酸メチル
エステル塩酸塩１．６５ｇ（０．０１５モル）にアセト
ニトリル２０ｍｌを加えて室温で攪拌した。この溶液
に、トリエチルアミンン２．１ｍｌを添加し、次いで、
アミノピロール体（中間体Ｃ）４．１１ｇ（０．０１モ
ル）を添加した。更に、この溶液に酢酸０．６９ｍｌを
添加し、室温で２４時間攪拌した。析出した結晶を濾過
して、アセトニトリル、次いで水で洗浄した後、乾燥し
た。中間体Ｊを２．５ｇ（５５．６％）得た。

【００６３】（例示カプラーＣＰ５２の合成）前記の方
法で得たアミジン体（中間体Ｊ）７．５ｇ（０．０１６
６モル）にアセトニトリル７５ｍｌとジメチルアセトア
ミド１５ｍｌを加えて室温で攪拌した。この溶液に、パ
ラニトロフェニル蟻酸クロライド４．９ｇをアセトニト
リル４ｍｌに溶解させた溶液を滴下した。この溶液を室
温で１時間攪拌した後、トリエチルアミン５．６ｍｌを
滴下した。この溶液を室温で２時間攪拌した後、濃塩酸
で反応液を中和した。この溶液に水を滴下し、析出した
結晶を濾過した。この結晶をクロロホルム／ｎ−ヘキサ
ンの混合溶媒で精製した。例示カプラーＣＰ５２を５．
７１ｇ（７２．０％）得た。¹ Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） δ（ｐｐｍ） 9.85(s,1H),7.50〜7.05(m,6H),5.95(s,1
H),2.57(brs,3H),1.61(s,3H),1.55〜0.40(m,25H)

【００６４】本発明の一般式（１）で表されるカプラー
の添加量は、塗布量として０．００１〜１００ミリモル
／m²程度、好ましくは０．０１〜１０ミリモル／m²、さ
らに好ましくは０．０５〜５ミリモル／m²程度が適当で
ある。

【００６５】次に一般式（２）で表される現像主薬につ
いて詳しく述べる。一般式（２）で表される化合物は、
スルホンアミドフェノールと総称される現像主薬を表
す。式中、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₄は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アリール基、カルボンアミド基、アルカンスル
ホンアミド基、アレーンスルホンアミド基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルバモイル基、シアノ基、スルファ
モイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、又はアシルオキシ基を表し、Ｒ₂₅は置換もしくは無
置換のアルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表
す。これらの基の好ましい炭素数および具体例はＲ₁で
表される基の説明で挙げたものと同じである。特にＲ₂₁
〜Ｒ₂₄は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、カルボ
ンアミド基、アルキルスルホンアミド基、アリールスル
ホンアミド基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
シル基、及びアルコキシカルボニル基が好ましい。Ｒ₂₁
〜Ｒ₂₄の中で、Ｒ₂₂及びＲ₂₄は好ましくは水素原子であ
る。また、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₄のハメットのσ_P値の合計は、０
以上であり、好ましくはＲ₂₁〜Ｒ₂₄のハメットのσ_p値
の合計は０．２以上である。上限としては１．２が好ま
しく、０．８がより好ましい。Ｒ₂₁〜Ｒ₂₄で表される基
が置換可能な基である場合、さらに置換基を有してもよ
く、好ましい置換基の例はＲ₁として挙げたものと同じ
である。

【００６６】Ｒ₂₅はアリール基を表し、特に下記一般式
（３）で表されるように、Ｒ₂₆〜Ｒ ₃₀の置換基で置換さ
れたアリール基が好ましい。 一般式（３）

【００６７】

【化１８】

【００６８】一般式（３）におけるＲ₂₆〜Ｒ₃₀は、水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、カルボ
ンアミド基、アルキルスルホンアミド基、アリールスル
ホンアミド基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、又はアシル基を表し、これらの基の
好ましい炭素数および具体例はＲ₁で表される基の説明
で挙げたものと同じである。Ｒ₂₆および／またはＲ₃₀に
は水素原子以外の置換基を有することが好ましい。Ｒ₂₆
とＲ₂₇またはＲ₂₉とＲ₃₀は互いに結合して、環を形成し
てもよい。Ｒ₂₆〜Ｒ₃₀で表される基が置換可能な基であ
る場合さらに置換基を有してもよく、好ましい置換基の
例はＲ₁として挙げた基及びシアノ基が挙げられる。

【００６９】一般式（２）で表される化合物は、本発明
の目的に使用するためには油溶性の化合物であることが
好ましい。このため、バラスト性を有する基が少なくと
も１つ含まれていることが好ましい。ここでいうバラス
ト基とは油溶化基を表し、炭素数８以上８０以下、好ま
しくは１０以上４０以下の油溶性部分構造を含む基であ
る。このため、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₄の中に、炭素数８以上のバラ
スト基を有するか、またはＲ₂₆〜Ｒ₃₀の炭素数の合計が
８以上であることが好ましい。Ｒ₂₆〜Ｒ₃₀の炭素数の合
計は、好ましくは８〜８０、さらに好ましくは８〜２０
である。

【００７０】以下に、一般式（２）で表される化合物の
具体例を示すが、本発明の化合物はもちろんこれによっ
て限定されるものではない。

【００７１】

【化１９】

【００７２】

【化２０】

【００７３】

【化２１】

【００７４】

【化２２】

【００７５】

【化２３】

【００７６】一般式（２）で表される現像主薬は、特開
平９−１４６２４８号等に記載された公知の方法によっ
て合成することができる。一般式（２）で表される現像
主薬の添加量は広い範囲を持つが、好ましくはカプラー
に対して０．０１〜１００モル倍、さらに好ましくは
０．１〜１０モル倍が適当である。

【００７７】一般式（１）で表されるカプラー及び一般
式（２）で表される現像主薬の添加方法としては、ま
ず、カプラー、現像主薬および高沸点有機溶媒（例えば
リン酸アルキルエステル、フタル酸アルキルエステル
等）を混合して低沸点有機溶媒（例えば酢酸エチル、メ
チルエチルケトン等）に溶解し、当該分野で公知の乳化
分散法を用いて水に分散の後、添加することができる。
また、特開昭６３−２７１３３９号に記載の固体分散法
による添加も可能である。

【００７８】本発明の一般式（１）で表されるカプラー
は特開平８−２８６３４０、同９−１５２７００、同９
−１５２７０１、同９−１５２７０２、同９−１５２７
０３、同９−１５２７０４、及び同９−２１１８１８に
記載されたヒドラジン型の現像主薬を内蔵した感光材料
に用いてもよい。これらの現像主薬と合わせて用いる場
合には本発明の一般式（１）で表されるカプラーの置換
基Ｘが水素原子以外の離脱可能な基であることが好まし
い。以下に代表的なヒドラジン型の現像主薬の具体例を
示す。

【００７９】

【化２４】

【００８０】

【化２５】

【００８１】また、本発明の一般式（１）で表されるカ
プラーはリサーチディスクロージャーＮｏ．３７０３８
（１９９５年２月）の１０３、１１０、及び１１１ペー
ジに記載された現像主薬を含む現像液で現像処理して画
像形成するする感光材料に用いてもよい。代表的な現像
主薬の構造を下記に示す。

【００８２】

【化２６】

【００８３】本発明のカラー感光材料は、基本的には支
持体上に感光性ハロゲン化銀、色素供与性化合物として
カプラー、還元剤、バインダーを有するものであり、さ
らに必要に応じて有機金属塩酸化剤などを含有させるこ
とができる。これらの成分は同一の層に添加することが
多いが、反応可能な状態であれば別層に分割して添加す
ることができる。

【００８４】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図上の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。たとえば青感
層、緑感層、赤感層の３層、緑感層、赤感層、赤外感層
の組み合わせなどがある。各感光層は通常のカラー感光
材料で知られている種々の配列順序を採ることができ
る。また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に
分割してもよい。本発明のカプラーはリサーチディスク
ロージャーＮｏ．３７０３８（１９９５年２月）の８１
〜８４ページ及び８７〜８９ページに記載された公知の
画像形成カプラー又は写真有用基放出カプラーと同一層
又は別層に併用することができる。

【００８５】感光材料には、保護層、下塗り層、中間
層、アンチハレーション層、バック層等の種々の補助層
を設けることができる。さらに色分離性を改良するため
に種々のフィルター染料を添加することもできる。

【００８６】一般に写真感材の処理においては塩基を必
要とするが、本発明の感材においては、さまざまな塩基
供給方法が採用できる。例えば、感材側に塩基発生機能
を与える場合、塩基プレカーサーとして感光材料中に導
入することが可能である。このような塩基プレカーサー
としては、例えば熱により脱炭酸する有機酸と塩基の
塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位またはベックマ
ン転位によりアミン類を放出する化合物などがある。こ
の例については、米国特許第４５１４４９３号、同４６
５７８４８号等に記載されている。

【００８７】また、感材と処理シートを重ね合わせて処
理する形態を用いる場合、処理シート中に塩基または塩
基プレカーサーを導入する方法も使用することができ
る。この場合の塩基としては、無機塩基のほかにアミン
誘導体のような有機塩基を使用することもできる。

【００８８】さらに感材側と処理シート側それぞれに塩
基プレカーサーを含有させ、２者の反応によって塩基を
発生させる反応も利用可能である。このような２剤反応
型の塩基発生方法の例としては、例えば難溶性塩基性金
属塩とキレート剤の反応によるものや、求核剤とエポキ
シ化合物の反応によるもの等が利用可能である。この例
については、特開昭６３−１９８０５０号等に記載があ
る。この場合、感材と処理シートの間に少量の溶媒（水
など）を含ませた状態で加熱しても良い。この溶媒の付
与方法は後述する。また、この溶媒としては極性の液
体、特に水が好ましい。

【００８９】本発明の感光材料の支持体としては、当該
分野、特に熱現像感光材料の支持体として公知のものを
使用することができる。このような支持体としては、例
えばポリエチレンでラミネートした紙支持体、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートに代表
されるポリエステル支持体等を挙げることができる。こ
のような支持体の例としては、特開昭６３−１８９８６
０号にその詳細な記載がある。

【００９０】本発明の感光材料の支持体には、上記に挙
げたもののほかに、シンジオタクチック構造を有するス
チレン系重合体ポリマーを延伸した支持体も好ましく使
用できる。このポリマー支持体は、既述のものと同様、
単独重合体でも、共重合体でもよい。このようなポリマ
ー支持体については、特願平７−４５０７９号にその詳
細な記載がある。

【００９１】本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表
面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であってもよ
い。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせ
て直接反転乳剤として使用される。また、粒子内部と粒
子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であ
ってもよく、またエピタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていても良い。ハロゲン化
銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、特開平１−１６
７，７４３号、同４−２２３，４６３号記載のように単
分散乳剤を混合し、階調を調節する方法が好ましく用い
られる。粒子サイズは０．１〜２μｍ、特に０．２〜
１．５μｍが好ましい。ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方
体、８面体、１４面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、高アスペクト比の平板状のような変則的な結
晶系を有するもの、双晶面のような結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合系その他のいずれでもよい。
具体的には、米国特許第４，５００，６２６号第５０
欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌（以下ＲＤと略記する）No. １７，０２９（１
９７８年）、同No. １７，６４３（１９７８年１２月）
２２〜２３頁、同No. １８，７１６（１９７９年１１
月）６４８頁、同No. ３０７，１０５（１９８９年１１
月）８６３〜８６５頁、特開昭６２−２５３，１５９
号、同６４−１３，５４６号、特開平２−２３６，５４
６号、同３−１１０，５５５号、およびグラフキデ著
「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（F. Glafk
ides, Chemie et Phisique Photographique, Paul Mont
el, １９６７) 、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォー
カルプレス社刊（G. F. Duffin, Photographic Emulsio
n Chemistry, Focal Press, １９６６）、ゼリクマンら
著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊
（V. L. Zelikman et al., Making and Coating Photog
raphic Emulsion, Focal Press, １９６４）等に記載さ
れている方法を用いて調製したハロゲン化銀乳剤のいず
れもが使用できる。

【００９２】なかでも平板状粒子としては、六角や矩形
の平板状の形状を有するものを使用できるが、この中で
も粒子投影径を粒子厚みで除した値であるアスペクト比
が２以上、好ましくは８以上、更に好ましくは２０以上
の平板状粒子が好ましく、このような平板状粒子で全粒
子の投影面積の５０％以上、好ましくは８０％以上、さ
らには９０％以上を占める乳剤を用いることが好まし
い。これらの平板状粒子の厚みは、好ましくは０．３μ
ｍ以下、さらに好ましくは０．２μｍ以下、最も好まし
くは０．１μｍ以下である。

【００９３】また、米国特許第５，４９４，７８９号、
同５，５０３，９７０号、同５，５０３，９７１号、同
５，５３６，６３２号等当に記載されている粒子厚みが
０．０７μｍより薄く、さらに高アスペクト比の粒子も
好ましく用いることができる。また、米国特許第４，４
００，４６３号、同４，７１３，３２３号、同、５，２
１７，８５８号等に記載されている（１１１）面を主平
面として有する高塩化銀平板粒子、及び米国特許第５，
２６４、３３７号、同５，２９２，６３２号、同５，３
１０，６３５号等に記載されている（１１１）面を主平
面として有する高塩化銀平板粒子も好ましく用いること
ができる。これらのハロゲン化銀粒子を実際に使用した
例は、特開平９−２７４２９５号、同９−３１９０４７
号、同１０−１１５８８８号、同１０−２２１８２７号
等に記載されている。ハロゲン化銀粒子は、粒子サイズ
分布の揃った所謂単分散粒子であることが好ましい。単
分散性の目安としては、粒径分布の標準偏差を平均粒子
径で除した変動係数で２５％以下が好ましく、２０％以
下がさらに好ましい。また、粒子間でハロゲン組成が均
一であることも好ましい。

【００９４】ハロゲン化銀粒子は、粒子内ハロゲン組成
を均一に構成してもよいし、意図的にハロゲン組成の異
なる部位を導入してもよい。特に、高感度を得るために
は、ハロゲン組成の異なるコア（核）とシェル（殻）か
らなる積層構造を有する粒子が好ましく用いられる。ま
た、ハロゲン組成の異なる領域を導入した後で、さらに
粒子を成長させて、転位線を意図的に導入することも好
ましい。さらに、形成されたホスト粒子の頂点や稜に異
なるハロゲン組成のゲスト結晶をエピタキシャル接合さ
せることも好ましい。

【００９５】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤を調製す
る過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うこと
が好ましい。このための手段として、ゼラチンをゲル化
させて行うヌーデル水洗法を用いても良く、また多価ア
ニオンより成る無機塩類（例えば硫酸ナトリウム）、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム）、あるいはゼラチン誘
導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化
ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用
した沈降法を用いても良い。沈降法が好ましく用いられ
る。

【００９６】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウムなどの重金
属を含有させても良い。これらの化合物は、単独で用い
ても良いしまた２種以上組み合わせて用いても良い。添
加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロゲン化
銀１モルあたり１０^-9〜１０^-3モル程度である。また含
有させる時には、粒子に均一に入れてもよいし、また粒
子の内部や表面に局在させてもよい。具体的には、特開
平２−２３６，５４２号、同１−１１６，６３７号、同
５−１８１２４６号等に記載の乳剤が好ましく用いられ
る。

【００９７】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形
成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ア
ンモニア、４置換チオエーテル化合物や特公昭４７−１
１，３８６号記載の有機チオエーテル誘導体または特開
昭５３−１４４，３１９号に記載されている含硫黄化合
物等を用いることができる。

【００９８】その他の条件については、前記のグラフキ
デ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（F. G
lafkides, Chemie et Phisique photographique, Paul
Montel, １９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フ
ォーカルプレス社刊（G. F.Duffin, Photographic Emul
sion Chemistry, Focal Press, １９６６）、ゼリクマ
ンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社
刊（V. L. Zelikman et al., Making and Coating Phot
ographic Emulsion, Focal Press, １９６４）等の記載
を参照すれば良い。すなわち酸性法、中性法、アンモニ
ア法のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲ
ン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合
法、それらの組み合わせのいずれを用いてもよい。単分
散乳剤を得るためには、同時混合法が好ましく用いられ
る。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる逆混合
法も用いることができる。同時混合法の一つの形式とし
てハロゲン化銀の生成される液相中のｐＡｇを一定に保
つ、いわゆるコントロールドダブルジェット法も用いる
ことができる。

【００９９】また、粒子成長を早めるために、添加する
銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を
上昇させてもよい（特開昭５５−１４２，３２９号、同
５５−１５８，１２４号、米国特許第３６５０７５７号
等）。さらに反応液の撹拌方法は、公知のいずれの撹拌
方法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応液の
温度、ｐＨは、目的に応じてどのように設定してもよ
い。好ましいｐＨ範囲は２．２〜８．５、より好ましく
は２．５〜７．５である。

【０１００】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラジウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせ
て用いることができる（例えば特開平３−１１０，５５
５号、同５−２４１２６７号など）。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭６２−２５３，１５９号）。また後掲するかぶり防
止剤を化学増感終了後に添加することができる。具体的
には、特開平５−４５，８３３号、特開昭６２−４０，
４４６号記載の方法も用いることができる。化学増感時
のｐＨは好ましくは５．３〜１０．５、より好ましくは
５．５〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０〜１
０．５、より好ましくは６．８〜９．０である。本発明
において使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の塗設量
は、銀換算１mgないし１０ｇ／m²の範囲である。

【０１０１】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。具体的には、米国特許第４，
６１７，２５７号、特開昭５９−１８０，５５０号、同
６４−１３，５４６号、特開平５−４５，８２８号、同
５−４５，８３４号などに記載の増感色素が挙げられ
る。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特
に、強色増感や分光感度の波長調節の目的でしばしば用
いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用を
持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合
物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでも
よい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭
６３−２３，１４５号等に記載のもの）。これらの増感
色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその
前後でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同
４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形
成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤
は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの
分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添
加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-8ないし１０
^-2モル程度である。

【０１０２】このような工程で使用される添加剤および
本発明の感光材料や処理シートに使用できる公知の写真
用添加剤は、前記のＲＤNo. １７，６４３、同No. １
８，７１５および同No. ３０７，１０５に記載されてお
り、その該当箇所を下記の表にまとめる。

【０１０３】 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３．分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４．蛍光増白剤 ２４頁 ６４８頁右欄 ８６８頁 ５．かぶり防止剤、 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 安定剤 ６．光吸収剤、 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター染料、 〜６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ７．色素画像安定剤 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 ８．硬膜剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 ９．バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 10. 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 11. 塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 12．スタチック防 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 止剤 13．マット剤 ８７８〜８７９頁

【０１０４】感光材料の構成層のバインダーには親水性
のものが好ましく用いられる。その例としては前記のリ
サーチ・ディスクロージャーおよび特開昭６４−１３，
５４６号の（７１）頁〜（７５）頁に記載されたものが
挙げられる。具体的には、透明か半透明の親水性バイン
ダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等の
蛋白質またはセルロース誘導体、澱粉、アラビアゴム、
デキストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物
とポリビニールアルコール、ポリビニルピロリドン、ア
クリルアミド重合体等の合成高分子化合物が挙げられ
る。また、米国特許第４，９６０，６８１号、特開昭６
２−２４５，２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、す
なわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原子また
はアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独重合体
またはこのビニルモノマーどうし、もしくは他のビニル
モノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウ
ム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のス
ミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダー
は２種以上組み合わせて用いることもできる。特にゼラ
チンと上記バインダーの組み合わせが好ましい。またゼ
ラチンは、種々の目的に応じて石灰処理ゼラチン、酸処
理ゼラチン、カルシウムなどの含有量を減らしたいわゆ
る脱灰ゼラチンから選択すれば良く、組み合わせて用い
ることも好ましい。

【０１０５】本発明においては、感光性ハロゲン化銀乳
剤と共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもで
きる。このような有機金属塩の中で、有機銀塩は、特に
好ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成する
のに使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５
００，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリア
ゾール類、脂肪酸その他の化合物がある。また米国特許
第４，７７５，６１３号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は、２種以上を併用してもよい。以上の有
機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、０．０１
〜１０モル、好ましくは０．０１〜１モルを併用するこ
とができる。感光性ハロゲン化銀乳剤と有機銀塩の塗布
量合計は銀換算で０．０５〜１０ｇ／m²、好ましくは
０．１〜４ｇ／m²が適当である。本発明の感光材料に
は、現像の活性化と同時に画像の安定化を図る化合物を
用いることができる。好ましく用いられる具体的化合物
については米国特許第４，５００，６２６号の第５１〜
５２欄に記載されている。また、特願平６−２０６３３
１号に記載されているような、ハロゲン化銀を定着し得
る化合物を使用することもできる。

【０１０６】感光材料の構成層に用いる硬膜剤として
は、前記リサーチ・ディスクロージャー、米国特許第
４，６７８，７３９号第４１欄、同４，７９１，０４２
号、特開昭５９−１１６，６５５号、同６２−２４５，
２６１号、同６１−１８，９４２号、特開平４−２１
８，０４４号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具体
的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドな
ど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニル
スルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニル
スルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール
系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高分子硬
膜剤（特開昭６２−２３４，１５７号などに記載の化合
物）が挙げられる。これらの硬膜剤は、塗布されたゼラ
チン１ｇあたり０．００１〜１ｇ、好ましくは０．００
５〜０．５ｇが用いられる。また添加する層は、感光材
料や色素固定材料の構成層のいずれの層でも良いし、２
層以上に分割して添加しても良い。

【０１０７】感光材料の構成層には、種々のカブリ防止
剤または写真安定剤およびそれらのプレカーサーを使用
することができる。その具体例としては、前記リサーチ
・ディスクロージャー、米国特許第５，０８９，３７８
号、同４，５００，６２７号、同４，６１４，７０２
号、特開昭６４−１３，５４６号（７）〜（９）頁、
（５７）〜（７１）頁および（８１）〜（９７）頁、米
国特許第４，７７５，６１０号、同４，６２６，５００
号、同４，９８３，４９４号、特開昭６２−１７４，７
４７号、同６２−２３９，１４８号、同６３−２６４，
７４７号、特開平１−１５０，１３５号、同２−１１
０，５５７号、同２−１７８，６５０号、ＲＤ１７，６
４３（１９７８年）（２４）〜（２５）頁等記載の化合
物が挙げられる。これらの化合物は、銀１モルあたり５
×１０^-6〜１×１０^-1モルが好ましく、さらに１×１０
^-5〜１×１０^-2モルが好ましく用いられる。

【０１０８】感光材料の構成層には、塗布助剤、剥離性
改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で種
々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤の
具体例は前記リサーチ・ディスクロージャー、特開昭６
２−１７３，４６３号、同６２−１８３，４５７号等に
記載されている。熱現像感光材料の構成層には、スベリ
性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ
化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例
としては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開
昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記
載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油など
のオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹
脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化
合物が挙げられる。

【０１０９】感光材料には、接着防止、スベリ性改良、
非光沢面化などの目的でマット剤を用いることができ
る。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィンま
たはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２５６
号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン樹
脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビー
ズなどの特開昭６３−２７４９４４号、同６３−２７４
９５２号記載の化合物がある。その他前記リサーチ・デ
ィスクロージャー記載の化合物が使用できる。これらの
マット剤は、最上層（保護層）のみならず必要に応じて
下層に添加することもできる。その他、感光材料の構成
層には、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシ
リカ等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特
開昭６１−８８２５６号第（２６）〜（３２）頁、特開
平３−１１，３３８号、特公平２−５１，４９６号等に
記載されている。

【０１１０】本発明において感光材料には画像形成促進
剤を用いることができる。画像形成促進剤には銀塩酸化
剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素生成反応の促
進等の機能があり、物理化学的な機能からは塩基または
塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オ
イル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互
作用を持つ化合物等に分類される。ただし、これらの物
質群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果の
いくつかを合せ持つのが常である。これらの詳細につい
ては米国特許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄に記
載されている。

【０１１１】本発明において熱現像感光材料には、現像
時の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の
画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができ
る。ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに
塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ
現像を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用し
て現像を抑制する化合物である。具体的には、加熱によ
り酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩
基と置換反応を起す親電子化合物、または含窒素ヘテロ
環化合物、メルカプト化合物及びその前駆体等が挙げら
れる。更に詳しくは特開昭６２−２５３，１５９号（３
１）〜（３２）頁に記載されている。

【０１１２】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザー（レーザーダイオード、
ガスレーザーなど）などを発光させ走査露光する方法
（特開平２−１２９，６２５号、同５−１７６１４４
号、同５−１９９３７２号、同６−１２７０２１号、等
に記載の方法）、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレ
イ、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、プラズマ
ディスプレイなどの画像表示装置に出力し、直接または
光学系を介して露光する方法などがある。

【０１１３】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第
４，５００，６２６号第５６欄、特開平２−５３，３７
８号、同２−５４，６７２号記載の光源や露光方法を用
いることができる。また、非線形光学材料とレーザー光
等のコヒーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を
用いて画像露光することもできる。ここで非線形光学材
料とは、レーザー光のような強い光電界をあたえたとき
に現れる分極と電界との間の非線形性を発現可能な材料
であり、ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（Ｋ
ＤＰ）、沃素酸リチウム、ＢａＢ₂ Ｏ₄ などに代表され
る無機化合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、
例えば３−メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド
（ＰＯＭ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導
体、特開昭６１−５３４６２号、同６２−２１０４３２
号に記載の化合物が好ましく用いられる。波長変換素子
の形態としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が
知られておりそのいずれもが有用である。また、前記の
画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等から得
られる画像信号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴＳ
Ｃ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャナーなど多
数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代表
されるコンピューターを用いて作成された画像信号を利
用できる。

【０１１４】本発明の感光材料を加熱現像で処理する場
合、加熱現像のための加熱手段として導電性の発熱体層
を有する形態であっても良い。この場合の発熱要素に
は、特開昭６１−１４５，５４４号等に記載のものを利
用できる。熱現像工程での加熱温度は、約８０℃〜１８
０℃であり、加熱時間は０．１秒〜６０秒である。

【０１１５】現像工程における加熱方法としては、加熱
されたブロックやプレートに接触させたり、熱板、ホッ
トプレッサー、熱ローラー、熱ドラム、ハロゲンランプ
ヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触
させたり、高温の雰囲気中を通過させる方法などがあ
る。感光材料と処理シートを重ね合わせる方法は特開昭
６２−２５３，１５９号、特開昭６１−１４７，２４４
号（２７）頁記載の方法が適用できる。

【０１１６】実施例 以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。 ［実施例１］特開平５−２３２６４８号の実施例３に記
載の条件に従って試料１０１を作製した。試料１０１の
第３、４、５層のシアンカプラーＥｘＣ−１及びＥｘＣ
−４を比較カプラー１〜比較カプラー４にそれぞれ等モ
ル置き換えた以外は同様にして試料１０２〜試料１０５
を作製した。更に、同様に、試料１０１の第３、４、５
層のシアンカプラーＥｘＣ−１とＥｘＣ−４を等モルの
表１に示した本発明のカプラーに置き換えた以外は同様
にして試料１０６〜試料１１６を作製した。これらの試
料を、特開平５−２３２６４８号の実施例３に記載の露
光及び現像処理を施した。結果を表１に示した。

【０１１７】

【化２７】

【０１１８】

【化２８】

【０１１９】

【表１】

【０１２０】表１から、Ｒ濃度の最大濃度が高く、カブ
リ濃度は従来のカプラーと同様であるという優れた効果
を示した。

【０１２１】[実施例２]平均分子量１５０００のゼラチ
ン０．７４ｇおよび臭化カリウム０．７ｇを含む蒸留水
９３０ｍｌを反応容器中に入れ、４０℃に昇温した。こ
の溶液に強く攪拌しながら硝酸銀０．３４ｇを含む水溶
液３０ｍｌと臭化カリウム０．２４ｇを含む水溶液３０
ｍｌとを２０秒間で添加した。添加終了後１分間４０℃
に保った後、反応溶液の温度を７５℃に上昇させた。ゼ
ラチン２７．０ｇを蒸留水２００ｍｌと共に加えた後、
硝酸銀２３．３６ｇを含む水溶液１００ｍｌと臭化カリ
ウム１６．３７ｇを含む水溶液８０ｍｌとを添加流量を
加速しながら３６分間にわたって添加した。次いで硝酸
銀８３．２ｇを含む水溶液２５０ｍｌと沃化カリウムを
臭化カリウムとのモル比３：９７で含む水溶液（臭化カ
リウムの濃度２６％）とを添加流量を加速しながら、か
つ反応液の銀電位が飽和カロメル電極に対して−２０ｍ
Ｖとなるように６０分間で添加した。さらに硝酸銀１
８．７ｇを含む水溶液７５ｍｌと臭化カリウムの２１．
９％水溶液とを１０分間にわたって、かつ反応液の銀電
位が飽和カロメル電極に対して２０ｍＶとなるように添
加した。添加終了後１分間７５℃に保った後、反応液の
温度を４０℃に下降させた。次いで、ｐ−沃化アセトア
ミドベンゼンスルホン酸ナトリウム一水塩１０．５ｇを
含む水溶液１００ｍｌを添加し、反応液のｐＨを９．０
に調製した。次いで、亜硫酸ナトリウム４．３ｇを含む
水溶液５０ｍｌを添加した。添加終了後、４０℃で３分
保った後、反応液の温度を５５℃に昇温した。反応液の
ｐＨを５．８に調製した後、ベンゼンチオスルフィン酸
ナトリウム０．８ｍｇ、ヘキサクロロイリジウム（IV）
酸カリウム０．０４ｍｇおよび臭化カリウム５．５ｇを
加え、５５℃で１分間保った後、さらに硝酸銀４４．３
ｇを含む水溶液１８０ｍｌと臭化カリウム３４．０ｇお
よびヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム８．９ｍｇを含む
水溶液１６０ｍｌとを３０分間にわたって添加した。温
度を下げ、定法に従って脱塩を行った。脱塩終了後、ゼ
ラチンを７重量％となるように添加し、ｐＨを６．２に
調整した。得られた乳剤は球相当の直径で表した平均粒
子サイズ１．２９μｍ、平均粒子厚み０．２７μm、粒
子投影径を粒子厚みで除した比であるアスペクト比の平
均値が８．５の六角平板状粒子よりなる乳剤であった。
この乳剤を乳剤Ａ−１とした。

【０１２２】乳剤Ａ−１から、粒子形成の最初に添加す
る硝酸銀と臭化カリウムの量を変え、形成される核の個
数を変えることで、球相当の直径で表した平均粒子サイ
ズ０．７５μｍ、平均粒子厚み０．１８μm、平均アス
ペクト比が６．９の六角平板状粒子よりなる乳剤をＡ−
２とし、球相当の直径で表した平均粒子サイズ０．５２
μｍ、平均粒子厚み０．１８μm、平均アスペクト比
４．０の六角平板状粒子よりなる乳剤をＡ−３とし、更
に球相当の直径で表した平均粒子サイズ０．４４μｍ、
平均粒子厚み０．１８μm、平均アスペクト比３．１の
六角平板状粒子よりなる乳剤をＡ−４として各々の乳剤
を調製した。ただし、ヘキサクロロイリジウム（IV）酸
カリウムおよびおよびヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム
の添加量は粒子体積に反比例させて、ｐ−沃化アセトア
ミドベンゼンスルホン酸ナトリウム一水塩の添加量は粒
子の周長に比例させて変化させた。

【０１２３】次に、平均分子量１５０００のゼラチン
０．３７ｇ、酸化処理ゼラチン０．３７ｇおよび臭化カ
リウム０．７ｇを含む蒸留水９３０ｍｌを反応容器中に
入れ、４０℃に昇温した。この溶液に強く攪拌しながら
硝酸銀０．３４ｇを含む水溶液３０ｍｌと臭化カリウム
０．２４ｇを含む水溶液３０ｍｌとを２０秒間で添加し
た。添加終了後１分間４０℃に保った後、反応溶液の温
度を７５℃に上昇させた。アミノ基をトリメリト酸で修
飾したゼラチン２７．０ｇを蒸留水２００ｍｌと共に加
えた後、硝酸銀２３．３６ｇを含む水溶液１００ｍｌと
臭化カリウム１６．３７ｇを含む水溶液８０ｍｌとを添
加流量を加速しながら３６分間にわたって添加した。次
いで硝酸銀８３．２ｇを含む水溶液２５０ｍｌと沃化カ
リウムを臭化カリウムとのモル比３：９７で含む水溶液
（臭化カリウムの濃度２６％）とを添加流量を加速しな
がら、かつ反応液の銀電位が飽和カロメル電極に対して
−５０ｍＶとなるように６０分間で添加した。さらに硝
酸銀１８．７ｇを含む水溶液７５ｍｌと臭化カリウムの
２１．９％水溶液とを１０分間にわたって、かつ反応液
の銀電位が飽和カロメル電極に対して０ｍＶとなるよう
に添加した。添加終了後１分間７５℃に保った後、反応
液の温度を４０℃に下降させた。次いで、ｐ−沃化アセ
トアミドベンゼンスルホン酸ナトリウム一水塩１０．５
ｇを含む水溶液１００ｍｌを添加し、反応液のｐＨを
９．０に調製した。次いで、亜硫酸ナトリウム４．３ｇ
を含む水溶液５０ｍｌを添加した。添加終了後、４０℃
で３分保った後、反応液の温度を５５℃に昇温した。反
応液のｐＨを５．８に調製した後、ベンゼンチオスルフ
ィン酸ナトリウム０．８ｍｇ、ヘキサクロロイリジウム
（IV）酸カリウム０．０４ｍｇおよび臭化カリウム５．
５ｇを加え、５５℃で１分間保った後、さらに硝酸銀４
４．３ｇを含む水溶液１８０ｍｌと臭化カリウム３４．
０ｇおよびヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム８．９ｍｇ
を含む水溶液１６０ｍｌとを３０分間にわたって添加し
た。温度を下げ、定法に従って脱塩を行った。脱塩終了
後、ゼラチンを７重量％となるように添加し、ｐＨを
６．２に調整した。

【０１２４】得られた乳剤は球相当の直径で表した平均
粒子サイズ１．２９μｍ、平均粒子厚み０．１３μm、
平均アスペクト比が２５．４の六角平板状粒子よりなる
乳剤であった。この乳剤を乳剤Ａ−５とした。乳剤Ａ−
５から、粒子形成の最初に添加する硝酸銀と臭化カリウ
ムの量を変え、形成される核の個数を変えることで、球
相当の直径で表した平均粒子サイズ０．７５μｍ、平均
粒子厚み０．１１μm、平均アスペクト比が１４．０の
六角平板状粒子よりなる乳剤をＡ−６とし、球相当の直
径で表した平均粒子サイズ０．５２μｍ、平均粒子厚み
０．０９μm、平均アスペクト比１１．３の六角平板状
粒子よりなる乳剤をＡ−７とし、更に球相当の直径で表
した平均粒子サイズ０．４４μｍ、平均粒子厚み０．０
７μm、平均アスペクト比１０．５の六角平板状粒子よ
りなる乳剤をＡ−８とし各々の乳剤を調製した。ただ
し、ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウムおよびお
よびヘキサシアノ鉄（II）酸カリウムの添加量は粒子体
積に反比例させて、ｐ−沃化アセトアミドベンゼンスル
ホン酸ナトリウム一水塩の添加量は粒子の周長に比例さ
せて変化させた。乳剤Ａ−１に、４０℃で沃化カリウム
１％水溶液を５．６ｍｌ添加してから、下記の分光増感
色素を６．１×１０^-4ｍｏｌ、化合物１、チオシアン酸
カリウム、塩化金酸、チオ硫酸ナトリウムおよびモノ
（ペンタフルオロフェニル）ジフェニルホスフィンセレ
ニドを添加して分光増感および化学増感を施した。化学
増感終了後、安定剤Ｓを１．２×１０^-4ｍｏｌ添加し
た。このとき、化学増感剤の量は乳剤の化学増感の程度
が最適になるように調節した。

【０１２５】

【化２９】

【０１２６】こうして調製した青感性乳剤をＡ−１ｂと
した。同様に、各乳剤に分光増感および化学増感を施
し、乳剤Ａ−２ｂ、Ａ−３ｂ、Ａ−４ｂ、Ａ−５ｂおよ
びＡ−６ｂを調製した。ただし、分光増感色素の添加量
は各乳剤中のハロゲン化銀粒子の表面積に応じて変化さ
せた。また、化学増感に用いる各薬品量も、各乳剤の化
学増感の程度が最適になるように調節した。同様に、分
光増感色素を変えることで緑感性乳剤Ａ−１ｇ、Ａ−２
ｇ、Ａ−３ｇ、Ａ−４ｇ、Ａ−５ｇ、Ａ−６ｇ、Ａ−７
ｇおよびＡ−８ｇ、赤感性乳剤Ａ−１ｒ、Ａ−２ｒ、Ａ
−３ｒ、Ａ−４ｒ、Ａ−５ｒ、Ａ−６ｒ、Ａ−７ｒおよ
びＡ−８ｒを調製した。

【０１２７】

【化３０】

【０１２８】

【化３１】

【０１２９】次に塩基プレカーサーとして用いる水酸化
亜鉛の分散物を調製した。一次粒子の粒子サイズが０．
２μｍの水酸化亜鉛の粉末３１ｇ、分散剤としてカルボ
キシメチルセルロース１．６ｇおよびポリアクリル酸ソ
ーダ０.４ｇ、石灰処理オセインゼラチン８．５ｇ、水
１５８．５ｍｌを混合し、この混合物をガラスビーズを
用いたミルで１時間分散した。分散後、ガラスビーズを
濾別し、水酸化亜鉛の分散物１８８ｇを得た。

【０１３０】さらに、カプラーおよび内蔵現像主薬を含
有する乳化分散物を調製した。イエローカプラー（ａ）
８．９５ｇ、現像主薬（ｂ）７．２６ｇ、（ｃ）１．４
７ｇ、被り防止剤（ｄ）０．１７ｇ、（ｅ）０．２８
ｇ、高沸点有機溶媒（ｄ）１８．２９ｇおよび酢酸エチ
ル５０．０ｍｌを６０℃で溶解した。石灰処理ゼラチン
１８．０ｇおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム０．８ｇを溶解した水溶液２００ｇ中に先の溶液を混
合し、ディゾルバー攪拌機を用いて１００００回転で２
０分間かけて乳化分散した。分散後、全量が３００ｇと
なるように蒸留水を加え、２０００回転で１０分間混合
した。

【０１３１】

【化３２】

【０１３２】

【化３３】

【０１３３】次いで、同様にマゼンタカプラーおよびシ
アンカプラーの分散物も調製した。マゼンタカプラー
（ｇ）７．６５ｇ、（ｈ）１．１２ｇ、現像主薬（ｉ）
８．１３ｇ、（ｃ）１．０５ｇ、被り防止剤（ｄ）０．
１１ｇ、高沸点有機溶媒（ｊ）７．５２ｇおよび酢酸エ
チル３８．０ｍｌを６０℃で溶解した。石灰処理ゼラチ
ン１２．２ｇおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム０．８ｇを溶解した水溶液１５０ｇ中に先の溶液を
混合し、ディゾルバー攪拌機を用いて１００００回転で
２０分間かけて乳化分散した。分散後、全量が３００ｇ
となるように蒸留水を加え、２０００回転で１０分間混
合した。シアンカプラー（ｋ）６．５５ｇ、現像主薬
（ｉ）８．２３ｇ、（ｃ）１．０６ｇ、被り防止剤
（ｄ）０．１５ｇ、高沸点有機溶媒（ｊ）８．２７ｇお
よび酢酸エチル３８．０ｍｌを６０℃で溶解した。石灰
処理ゼラチン１２．２ｇおよびドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム０．８ｇを溶解した水溶液１５０ｇ中に
先の溶液を混合し、ディゾルバー攪拌機を用いて１００
００回転で２０分間かけて乳化分散した。分散後、全量
が３００ｇとなるように蒸留水を加え、２０００回転で
１０分間混合した。

【０１３４】

【化３４】

【０１３５】

【化３５】

【０１３６】さらに、フィルター層およびハレーション
防止層として中間層を着色するための染料の分散物も同
様に調製した。各染料と、それを分散するのに用いた高
沸点有機溶媒とを下記に示す。

【０１３７】

【化３６】

【０１３８】

【化３７】

【０１３９】これらの分散物と、先に調製したハロゲン
化銀乳剤を組み合わせて表−２の組成で支持体上に塗布
し、試料２０１の多層カラーネガ感光材料を作成した。

【０１４０】

【表２】

【０１４１】

【表３】

【０１４２】

【表４】

【０１４３】

【表５】

【０１４４】

【化３８】

【０１４５】試料２０１のシアン発色層のカプラー
（ｋ）を表−５に示すように比較カプラーおよび本発明
のカプラーに等モルで置き換えた以外は、試料２０１と
同様にして試料２０２〜２１３を作成した。さらに、表
−３および表−４に示すような処理材料Ｐ−１およびＰ
−２を作成した。

【０１４６】

【表６】

【０１４７】

【表７】

【０１４８】

【化３９】

【０１４９】

【化４０】

【０１５０】これらの感光材料から試料片を切り出し、
２００ｌｕｘの白色光で１／１００秒のウェッジ露光を
施した。露光後、感光材料の表面に４０℃の温水を１５
ｍｌ／ｍ²付与し、処理材料Ｐ−１と互いの膜面どうし
を重ね合わせた後、ヒートドラムを用いて８６℃で１７
秒間熱現像した。Ｐ−１を剥離した感光材料表面に１０
cc／ｍ²の水を塗布し、処理材料Ｐ−２と貼り合わせ、
さらに５０℃で３０秒加熱した。得られた発色試料の透
過濃度を測定した結果、実施例１と同様に、Ｒ濃度の最
大濃度が高く、カブリ濃度は従来のカプラーと同様であ
るという優れた効果を示した。

【０１５１】［実施例３］実施例２で作成した多層カラ
ー感光材料２０１〜２１３にステップウェッジを用いて
２００ｌｕｘの赤色光で１／１００秒のウェッジ露光を
行い、コンベンショナルカラーネガティブフィルム用の
ＣＮ−１６Ｓ処理（富士写真フイルム（株）製）の標準
処理を行った。得られた試料のフィルム吸収を島津製の
ＵＶ−２６０型分光器を用いて測定し、最大吸収波長に
おける吸光度が１．９〜２．１のスペクトルにおける波
長４５０ｎｍの吸光度と最大吸収波長における吸光度と
の比を表−５に示した。

【０１５２】

【表８】

【０１５３】表−５から、本発明のカプラーを用いた感
光材料では４５０ｎｍの吸光度が低く、好ましい色相を
与えることがわかった。

【０１５４】

【発明の効果】本発明の感光材料は、前記一般式（１）
で表されるシアンカプラーを用いることにより、熱現像
処理を行った場合には勿論のこと、コンベンショナルな
カラーネガティブフィルム用の現像液を用いる現像処理
を行った場合にも、色相に優れるシアン画像が得られ、
また、熱現像処理を行った場合には、よりディスクリミ
ネーションに優れる画像が得られる。また、発色濃度お
よび画像の堅牢性にも優れている。さらに本発明の感光
材料は撮影用にもカラーペーパー用にも用いることがで
きる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表されるピロロ
   ［１，２−ａ］−１，３，５−トリアジン−４−オン系
   化合物からなるカプラーを含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー感光材料。 【化１】 式中、Ｒ₁は水素原子又は置換基を表し（但し、シアノ
   基は除く）、Ｒ₂はアルキル基、アリール基、ヘテロ環
   基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
   ル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリー
   ルスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールス
   ルフィニル基、スルファモイル基、ホスホニル基、ホス
   フィノイルアミノ基、又はイミド基を表わす。Ｒ₃は水
   素原子又は置換基を表わし、Ｘは水素原子又は現像主薬
   の酸化体とのカップリングにより離脱可能な基を表わ
   す。
2. 【請求項２】 カプラーが、前記一般式（１）のＲ₃が
   アルキル基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチ
   オ基、またはヘテロ環チオ基であるピロロ［１，２−
   ａ］−１，３，５−トリアジン−４−オン系化合物から
   なることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カ
   ラー感光材料。
3. 【請求項３】 カプラーが、前記一般式（１）のＲ₃が
   アルキルチオ基、アリールチオ基、またはヘテロ環チオ
   基であるピロロ［１，２−ａ］−１，３，５−トリアジ
   ン−４−オン系化合物からなることを特徴とする請求項
   １に記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
4. 【請求項４】 カプラーが、前記一般式（１）のＲ₁が
   アルキル基、またはアリール基であり、Ｒ₂がアルコキ
   シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバ
   モイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
   基、スルファモイル基、またはホスホニル基であり、か
   つＲ₃がアルキルチオ基、アリールチオ基、またはヘテ
   ロ環チオ基である、ピロロ［１，２−ａ］−１，３，５
   −トリアジン−４−オン系化合物からなることを特徴と
   する請求項１に記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
5. 【請求項５】 カプラーが、前記一般式（１）のＲ₁が
   アルキル基、またはアリール基であり、Ｒ₂がアルコキ
   シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバ
   モイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
   基、スルファモイル基、またはホスホニル基であり、Ｒ
   ₃がアルキルチオ基、またはアリールチオ基であり、か
   つＸが水素原子、ハロゲン原子、アリールオキシ基、ア
   シルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環基、ア
   リールアゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、また
   はヘテロ環チオ基であるピロロ［１，２−ａ］−１，
   ３，５−トリアジン−４−オン系化合物からなることを
   特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー感光材
   料。
6. 【請求項６】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
   銀、バインダー、カプラー、現像主薬を有するカラー感
   光材料において、該カプラーとして、請求項１に記載の
   一般式（１）で表されるカプラーを含有することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー感光材料。
7. 【請求項７】 現像主薬として、下記一般式（２）で表
   される化合物を含有することを特徴とする、請求項６に
   記載のハロゲン化銀カラー感光材料。 【化２】 式中、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₄は水素原子又は置換基を表し、そのハ
   メット置換基定数σ_p値の合計が０以上である基を表
   す。Ｒ₂₅はアリール基を表す。