JP2000319308A - 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 - Google Patents
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 硬化速度、硬化物物性に優れ、且つ保存安定
性が向上した活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を提供
する。 【解決手段】 （ａ）重合性オリゴマー、（ｂ）Ｎ−ビ
ニルホルムアミド、及び（ｃ）２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン−Ｎ−オキシル化合物誘導体、を含有
する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
性が向上した活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を提供
する。 【解決手段】 （ａ）重合性オリゴマー、（ｂ）Ｎ−ビ
ニルホルムアミド、及び（ｃ）２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン−Ｎ−オキシル化合物誘導体、を含有
する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線、電子線な
どの活性エネルギー線により硬化する硬化性樹脂組成物
に関する。さらに詳しくは、（ａ）重合性オリゴマー及
び（ｂ）Ｎ−ビニルホルムアミドを含有する硬化性組成
物に、さらに特定の化合物を配合してなる保存安定性に
きわめて優れた活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に関
する。かかる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、塗
装、印刷、接着、電子工学、光成型等に有用である。
どの活性エネルギー線により硬化する硬化性樹脂組成物
に関する。さらに詳しくは、（ａ）重合性オリゴマー及
び（ｂ）Ｎ−ビニルホルムアミドを含有する硬化性組成
物に、さらに特定の化合物を配合してなる保存安定性に
きわめて優れた活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に関
する。かかる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、塗
装、印刷、接着、電子工学、光成型等に有用である。
【０００２】
【従来の技術】近年、活性エネルギー線硬化性樹脂組成
物は様々な分野で広く使用されている。例えば塗装分野
においては、木工塗料、各種建材、高光沢印刷物、光沢
紙、印画紙、ベースコート、プラスチックハードコート
等、印刷分野においては、各種プラスチック製品、飲料
容器、食品容器、紙幣等の印刷インキ等、接着用途とし
ては、各種ラミネート、接着フィルム、木工製品等に用
いられている。また電子工学分野においては、プリント
基板、磁気テープ、磁気ディスク等、光成型としては立
体模型の成型等に用いられている。
物は様々な分野で広く使用されている。例えば塗装分野
においては、木工塗料、各種建材、高光沢印刷物、光沢
紙、印画紙、ベースコート、プラスチックハードコート
等、印刷分野においては、各種プラスチック製品、飲料
容器、食品容器、紙幣等の印刷インキ等、接着用途とし
ては、各種ラミネート、接着フィルム、木工製品等に用
いられている。また電子工学分野においては、プリント
基板、磁気テープ、磁気ディスク等、光成型としては立
体模型の成型等に用いられている。
【０００３】従来の一般的な活性エネルギー線樹脂組成
物は、重合性オリゴマーをベースレジンとして、反応性
希釈剤であるモノマーで希釈し、必要に応じて光重合性
開始剤、各種添加剤等を配合した組成物である。上記重
合性オリゴマーは種類が豊富であり、さまざまな市場ニ
ーズに対応して分子設計がなされているが、一般に高粘
度で取り扱いが困難であるため、反応性希釈剤を配合し
て粘度を下げる必要がある。この反応性希釈剤には低粘
度、速硬化性、低毒性、硬化物物性などの性能が要求さ
れるが、これらすべての性能を満たす化合物はほとんど
ないのが現状である。
物は、重合性オリゴマーをベースレジンとして、反応性
希釈剤であるモノマーで希釈し、必要に応じて光重合性
開始剤、各種添加剤等を配合した組成物である。上記重
合性オリゴマーは種類が豊富であり、さまざまな市場ニ
ーズに対応して分子設計がなされているが、一般に高粘
度で取り扱いが困難であるため、反応性希釈剤を配合し
て粘度を下げる必要がある。この反応性希釈剤には低粘
度、速硬化性、低毒性、硬化物物性などの性能が要求さ
れるが、これらすべての性能を満たす化合物はほとんど
ないのが現状である。
【０００４】例えばアクリレート系反応性希釈剤は一般
にＰＩＩが高く刺激性が強いので、刺激性の弱い種々の
誘導体が開発されている。しかし、かかるアクリレート
誘導体は粘度が高いため、反応性希釈剤としてはかなり
大量に配合する必要があり、重合性オリゴマーの物性を
損ねるという問題がある。また粘度低減性の大きい反応
性希釈剤としてＮ−ビニル−２−ピロリドンが従来使用
されていたが、この物質は毒性が強いという問題点があ
る。これらに対し、特開平６−２２８２５１号公報には
反応性希釈剤としてＮ−ビニルホルムアミドを用いた組
成物が開示されている。Ｎ−ビニルホルムアミドは従来
の反応性希釈剤に比較して重合性オリゴマーに対する粘
度低減効果が高い、低毒性である、硬化物の物性が優れ
ている等の優れた性質がある。
にＰＩＩが高く刺激性が強いので、刺激性の弱い種々の
誘導体が開発されている。しかし、かかるアクリレート
誘導体は粘度が高いため、反応性希釈剤としてはかなり
大量に配合する必要があり、重合性オリゴマーの物性を
損ねるという問題がある。また粘度低減性の大きい反応
性希釈剤としてＮ−ビニル−２−ピロリドンが従来使用
されていたが、この物質は毒性が強いという問題点があ
る。これらに対し、特開平６−２２８２５１号公報には
反応性希釈剤としてＮ−ビニルホルムアミドを用いた組
成物が開示されている。Ｎ−ビニルホルムアミドは従来
の反応性希釈剤に比較して重合性オリゴマーに対する粘
度低減効果が高い、低毒性である、硬化物の物性が優れ
ている等の優れた性質がある。
【０００５】しかしながら、重合性オリゴマーとＮ−ビ
ニルホルムアミドとを配合した組成物は、安定性が悪
く、短期間でゲル化するため、長期間の保存ができない
という問題点があった。特開平１０−２１２３２８号公
報には、特定の重合性オリゴマーを用いることで保存安
定性が改善されることが示されている。しかしこの方法
では原料である重合性オリゴマーの種類が限定されるた
め、汎用性に乏しい。従って、原料を選ばない安定化方
法が求められていた。
ニルホルムアミドとを配合した組成物は、安定性が悪
く、短期間でゲル化するため、長期間の保存ができない
という問題点があった。特開平１０−２１２３２８号公
報には、特定の重合性オリゴマーを用いることで保存安
定性が改善されることが示されている。しかしこの方法
では原料である重合性オリゴマーの種類が限定されるた
め、汎用性に乏しい。従って、原料を選ばない安定化方
法が求められていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記実情に鑑
みてなされたものであり、その目的は、（ａ）重合性オ
リゴマー及び（ｂ）Ｎ−ビニルホルムアミドを含有する
硬化性組成物の安定性を改善して長期間の保存を可能と
し、且つ原料である重合性オリゴマーの種類が限定され
ることなく用いることが出来る活性エネルギー線硬化性
樹脂組成物を提供するを目的とする。
みてなされたものであり、その目的は、（ａ）重合性オ
リゴマー及び（ｂ）Ｎ−ビニルホルムアミドを含有する
硬化性組成物の安定性を改善して長期間の保存を可能と
し、且つ原料である重合性オリゴマーの種類が限定され
ることなく用いることが出来る活性エネルギー線硬化性
樹脂組成物を提供するを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の目的
を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の化合物を配
合することにより上記目的を達成できることを見出し本
発明に到達した。即ち本発明の要旨は、（ａ）重合性オ
リゴマー、（ｂ）Ｎ−ビニルホルムアミド、及び（ｃ）
２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル化
合物誘導体を含有することを特徴とする活性エネルギー
線硬化性樹脂組成物、に存する。
を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の化合物を配
合することにより上記目的を達成できることを見出し本
発明に到達した。即ち本発明の要旨は、（ａ）重合性オ
リゴマー、（ｂ）Ｎ−ビニルホルムアミド、及び（ｃ）
２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル化
合物誘導体を含有することを特徴とする活性エネルギー
線硬化性樹脂組成物、に存する。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下に本発明につき更に詳細に説
明する。 [ （ａ）重合性オリゴマー］本発明において対象とする
重合性オリゴマーは、分子内に重合性基を有するオリゴ
マーを指す。このようなオリゴマーとしては、例えばア
クリルオリゴマーと不飽和ポリエステルが挙げられる。
アクリルオリゴマーは、分子中に（メタ）アクリロイル
基を１ないし数個有する重合性オリゴマーであり、具体
的には、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアク
リレート、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリ
レート、メラミンアクリレート、アルキドアクリレー
ト、シリコンアクリレート、アクリル樹脂アクリレート
等が挙げられる。なかでもウレタンアクリレートは汎用
性があり、また硬化物の物性も良好であり好ましい。不
飽和ポリエステルは、不飽和ジカルボン酸とポリオール
のエステル化物をいう。
明する。 [ （ａ）重合性オリゴマー］本発明において対象とする
重合性オリゴマーは、分子内に重合性基を有するオリゴ
マーを指す。このようなオリゴマーとしては、例えばア
クリルオリゴマーと不飽和ポリエステルが挙げられる。
アクリルオリゴマーは、分子中に（メタ）アクリロイル
基を１ないし数個有する重合性オリゴマーであり、具体
的には、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアク
リレート、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリ
レート、メラミンアクリレート、アルキドアクリレー
ト、シリコンアクリレート、アクリル樹脂アクリレート
等が挙げられる。なかでもウレタンアクリレートは汎用
性があり、また硬化物の物性も良好であり好ましい。不
飽和ポリエステルは、不飽和ジカルボン酸とポリオール
のエステル化物をいう。
【０００９】これらの重合性オリゴマーは１種類だけを
用いてもよく、２種以上の混合物であってもよい。組成
物中の重合性オリゴマーの含有量は任意に定めうるが、
全組成物中、通常、１〜９９重量％、好ましくは２０〜
９０重量％、さらに好ましくは５０〜８０重量％程度で
ある。この重合性オリゴマーの量が少なすぎる場合に
は、硬化反応に伴う収縮により歪みが生じやすく、また
硬化後の物性が脆くなりやすい。逆に重合性オリゴマー
の量が多すぎる場合には、組成物の粘度が十分に下がら
ず作業性を損なったり、均一な組成物が得られないこと
がある。
用いてもよく、２種以上の混合物であってもよい。組成
物中の重合性オリゴマーの含有量は任意に定めうるが、
全組成物中、通常、１〜９９重量％、好ましくは２０〜
９０重量％、さらに好ましくは５０〜８０重量％程度で
ある。この重合性オリゴマーの量が少なすぎる場合に
は、硬化反応に伴う収縮により歪みが生じやすく、また
硬化後の物性が脆くなりやすい。逆に重合性オリゴマー
の量が多すぎる場合には、組成物の粘度が十分に下がら
ず作業性を損なったり、均一な組成物が得られないこと
がある。
【００１０】［（ｂ）Ｎ−ビニルホルムアミド］反応性
希釈剤として用いるＮ−ビニルホルムアミドの含有量は
任意に定めうるが、全組成物中、通常９９〜１％、好ま
しくは８０〜１０％、さらに好ましくは５０〜２０％程
度である。この量が多すぎる場合は重合性オリゴマーの
特性が発現されにくく、また硬化時間が長くなる傾向が
ある。逆にこの量が少なすぎる場合は組成物の液粘度が
十分に下がらず作業性が悪い。
希釈剤として用いるＮ−ビニルホルムアミドの含有量は
任意に定めうるが、全組成物中、通常９９〜１％、好ま
しくは８０〜１０％、さらに好ましくは５０〜２０％程
度である。この量が多すぎる場合は重合性オリゴマーの
特性が発現されにくく、また硬化時間が長くなる傾向が
ある。逆にこの量が少なすぎる場合は組成物の液粘度が
十分に下がらず作業性が悪い。
【００１１】［（ｃ）２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−Ｎ−オキシル化合物誘導体］前述した通り、
重合性オリゴマーとＮ−ビニルホルムアミドとを配合し
た組成物は、保存安定性が悪く短期間でゲル化するた
め、長期間の保存ができないという問題点がある。
ペリジン−Ｎ−オキシル化合物誘導体］前述した通り、
重合性オリゴマーとＮ−ビニルホルムアミドとを配合し
た組成物は、保存安定性が悪く短期間でゲル化するた
め、長期間の保存ができないという問題点がある。
【００１２】本発明は、前記（ａ）及び（ｂ）の組成物
に、（ｃ）２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−
Ｎ−オキシル化合物誘導体（以下、「ＴＥＭＰＯ誘導
体」と略称する）を配合することを特徴とする。具体的
には、下記式（１）あるいは式（２）で表されるＴＥＭ
ＰＯ誘導体が挙げられる。これらの化合物を配合するこ
とにより、保存安定性が飛躍的に改善される。
に、（ｃ）２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−
Ｎ−オキシル化合物誘導体（以下、「ＴＥＭＰＯ誘導
体」と略称する）を配合することを特徴とする。具体的
には、下記式（１）あるいは式（２）で表されるＴＥＭ
ＰＯ誘導体が挙げられる。これらの化合物を配合するこ
とにより、保存安定性が飛躍的に改善される。
【００１３】
【化１】
【００１４】式（１）中、Ｙ＝Ｈ、Ｘ＝Ｃｌ、−Ｂｒ、
Ｈ、−ＯＲ1 （Ｒ1 ＝Ｈ、炭素数１〜１８のアルキル
基、フェニル基、ベンジル基）、−Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 ）n −
ＯＲ2（Ｒ2 ＝Ｈ、炭素数１〜１８のアルキル基、フェ
ニル基、ベンジル基）、−Ｏ（Ｃ3 Ｈ7 ）n −ＯＲ
3 （Ｒ3 ＝Ｈ、炭素数１〜１８のアルキル基、フェニル
基、ベンジル基）、−ＯＣＯＲ4 （Ｒ4 ＝Ｈ、炭素数１
〜１７のアルキル基、−ＣＨ＝ＣＨ2 、−Ｃ（ＣＨ3 ）
＝ＣＨ2 、フェニル基）、−ＮＨＲ6 （Ｒ6 ＝Ｈ、炭素
数１〜１８のアルキル基、フェニル基、ベンジル基）、
−ＮＨＣＯＲ7 （Ｒ7＝Ｈ、炭素数１〜１７のアルキル
基、−ＣＨ＝ＣＨ2 、−Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2、フェニ
ル基）を表す。；もしくは、Ｘ＝−ＯＲ8 、Ｙ＝ＯＲ9
（Ｒ8 、Ｒ9 は独立に炭素数１〜４のアルキル基である
ようなケタール、あるいは同一の炭素数２〜５のアルキ
レン基であるような環状ケタール）を表す。
Ｈ、−ＯＲ1 （Ｒ1 ＝Ｈ、炭素数１〜１８のアルキル
基、フェニル基、ベンジル基）、−Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 ）n −
ＯＲ2（Ｒ2 ＝Ｈ、炭素数１〜１８のアルキル基、フェ
ニル基、ベンジル基）、−Ｏ（Ｃ3 Ｈ7 ）n −ＯＲ
3 （Ｒ3 ＝Ｈ、炭素数１〜１８のアルキル基、フェニル
基、ベンジル基）、−ＯＣＯＲ4 （Ｒ4 ＝Ｈ、炭素数１
〜１７のアルキル基、−ＣＨ＝ＣＨ2 、−Ｃ（ＣＨ3 ）
＝ＣＨ2 、フェニル基）、−ＮＨＲ6 （Ｒ6 ＝Ｈ、炭素
数１〜１８のアルキル基、フェニル基、ベンジル基）、
−ＮＨＣＯＲ7 （Ｒ7＝Ｈ、炭素数１〜１７のアルキル
基、−ＣＨ＝ＣＨ2 、−Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2、フェニ
ル基）を表す。；もしくは、Ｘ＝−ＯＲ8 、Ｙ＝ＯＲ9
（Ｒ8 、Ｒ9 は独立に炭素数１〜４のアルキル基である
ようなケタール、あるいは同一の炭素数２〜５のアルキ
レン基であるような環状ケタール）を表す。
【００１５】
【化２】
【００１６】式（２）中、ｎは２あるいは３であり、ｎ
が２を表す場合、Ｚは直接結合、炭素数２ないし１２の
アルキレン基もしくはフェニレン基を表し、ｎが３を表
す場合、Ｚは炭素数３ないし７のアルカントリイル基、
１，２，４−ベンゼントリイル基もしくは１，３，５−
ベンゼントリイル基を表す。
が２を表す場合、Ｚは直接結合、炭素数２ないし１２の
アルキレン基もしくはフェニレン基を表し、ｎが３を表
す場合、Ｚは炭素数３ないし７のアルカントリイル基、
１，２，４−ベンゼントリイル基もしくは１，３，５−
ベンゼントリイル基を表す。
【００１７】ＴＥＭＰＯ誘導体のうち、特に好ましいも
のは、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−
オキシル、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−アセトキシ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、
４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−Ｎ−オキシル、４−アミノ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−アセト
アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ
−オキシル、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ
−オキシルピペリジル）セバケート、ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−Ｎ−オキシルピペリジル）アジ
ペートである。
のは、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−
オキシル、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−アセトキシ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、
４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−Ｎ−オキシル、４−アミノ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−アセト
アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ
−オキシル、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ
−オキシルピペリジル）セバケート、ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−Ｎ−オキシルピペリジル）アジ
ペートである。
【００１８】ＴＥＭＰＯ誘導体はいずれか１種類を用い
ても、２種類以上を併用してもよい。組成物中のＴＥＭ
ＰＯ誘導体の量はＮ−ビニルホルムアミドに対して、通
常１０〜１０，０００ｐｐｍ、好ましくは５０〜５，０
００ｐｐｍ、さらに好ましくは１００〜１，０００ｐｐ
ｍ用いるのがよい。ＴＥＭＰＯ誘導体の量が少ないと安
定化効果が低く、多すぎると組成物の硬化速度を低下さ
せる傾向がある。ＴＥＭＰＯ誘導体は室温で安定に存在
しうるラジカル化合物である。従ってＴＥＭＰＯ誘導体
による安定化効果はラジカル重合を抑制することにある
と考えられる。
ても、２種類以上を併用してもよい。組成物中のＴＥＭ
ＰＯ誘導体の量はＮ−ビニルホルムアミドに対して、通
常１０〜１０，０００ｐｐｍ、好ましくは５０〜５，０
００ｐｐｍ、さらに好ましくは１００〜１，０００ｐｐ
ｍ用いるのがよい。ＴＥＭＰＯ誘導体の量が少ないと安
定化効果が低く、多すぎると組成物の硬化速度を低下さ
せる傾向がある。ＴＥＭＰＯ誘導体は室温で安定に存在
しうるラジカル化合物である。従ってＴＥＭＰＯ誘導体
による安定化効果はラジカル重合を抑制することにある
と考えられる。
【００１９】［（ｄ）Ｎ−ビニルホルムアミド以外の反
応性希釈剤］本発明においては、Ｎ−ビニルホルムアミ
ド以外の反応性希釈剤を１種類以上併用してもよい。反
応性希釈剤は分子中に少なくとも１個の重合性不飽和結
合を有する化合物であり、分子中に１個の重合性不飽和
結合を有する単官能性化合物と、分子中に２個以上の重
合性不飽和結合を有する多官能性化合物がある。単官能
性単量体として具体的には以下のものが例示される。メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリ
レート、２−エチルヘキシルアクリレート等の（メタ）
アクリル酸アルキルエステル類；２−ヒドロキシエチル
アクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート等
のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類；ブトキ
シエチルアクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリ
レート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート
類；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）ア
クリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコー
ル（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコール
（メタ）アクリレート類；シクロヘキシル（メタ）アク
リレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレー
ト、イソボルニル（メタ）アクリレート等のシクロアル
キル（メタ）アクリレート類；ベンジル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルフ
ォスフェート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリ
レート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート等の（メ
タ）アクリレート類；ジアセトン（メタ）アクリルアミ
ド、アクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミ
ド類；クロトン酸メチル、ケイ皮酸メチル、イタコン酸
ジメチル、マレイン酸ジメチル、フマル酸ジメチル等の
不飽和カルボン酸エステル類；（メタ）アクリロニトリ
ル、クロトン酸ニトリル、マレイン酸ジニトリル等の不
飽和ニトリル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の
カルボン酸ビニルエステル類；エチルビニルエーテル、
イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニル
エーテル、シクロヘキシルビニルエーテル等のアルキル
ビニルエーテル類およびシクロアルキルビニルエーテル
類；２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、３−ヒドロ
キシプロピルビニルエーテル等の水酸基含有ビニルエー
テル類；２−ヒドロキシエチルアリルエーテル、４−ヒ
ドロキシブチルアリルエーテル等の水酸基含有アリルエ
ーテル類；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカ
プロラクタム、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニル
ラクタム類およびＮ−ビニルアルキルアミド類等であ
る。
応性希釈剤］本発明においては、Ｎ−ビニルホルムアミ
ド以外の反応性希釈剤を１種類以上併用してもよい。反
応性希釈剤は分子中に少なくとも１個の重合性不飽和結
合を有する化合物であり、分子中に１個の重合性不飽和
結合を有する単官能性化合物と、分子中に２個以上の重
合性不飽和結合を有する多官能性化合物がある。単官能
性単量体として具体的には以下のものが例示される。メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリ
レート、２−エチルヘキシルアクリレート等の（メタ）
アクリル酸アルキルエステル類；２−ヒドロキシエチル
アクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート等
のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類；ブトキ
シエチルアクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリ
レート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート
類；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）ア
クリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコー
ル（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコール
（メタ）アクリレート類；シクロヘキシル（メタ）アク
リレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレー
ト、イソボルニル（メタ）アクリレート等のシクロアル
キル（メタ）アクリレート類；ベンジル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルフ
ォスフェート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリ
レート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート等の（メ
タ）アクリレート類；ジアセトン（メタ）アクリルアミ
ド、アクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミ
ド類；クロトン酸メチル、ケイ皮酸メチル、イタコン酸
ジメチル、マレイン酸ジメチル、フマル酸ジメチル等の
不飽和カルボン酸エステル類；（メタ）アクリロニトリ
ル、クロトン酸ニトリル、マレイン酸ジニトリル等の不
飽和ニトリル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の
カルボン酸ビニルエステル類；エチルビニルエーテル、
イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニル
エーテル、シクロヘキシルビニルエーテル等のアルキル
ビニルエーテル類およびシクロアルキルビニルエーテル
類；２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、３−ヒドロ
キシプロピルビニルエーテル等の水酸基含有ビニルエー
テル類；２−ヒドロキシエチルアリルエーテル、４−ヒ
ドロキシブチルアリルエーテル等の水酸基含有アリルエ
ーテル類；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカ
プロラクタム、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニル
ラクタム類およびＮ−ビニルアルキルアミド類等であ
る。
【００２０】多官能性化合物として具体的には以下のも
のが例示される。エチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリ
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３
−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブ
タンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリ
コールジ（メタ）アクリレート等のアルキレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート類；トリメチロールプロパン
ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテト
ラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
ヒドロキシエチルトリ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
ピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレ
ート等の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート
類；イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリ
ス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メ
タ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート等のイソシア
ヌレートのポリ（メタ）アクリレート類；トリシクロデ
カンジイルジメチルジ（メタ）アクリレート等のシクロ
アルカンのポリ（メタ）アクリレート類；ビスフェノー
ルＡのエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレ
ート、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物
のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのアルキ
レンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、水添
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物のジ（メ
タ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのプロピレン
オキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、水添ビス
フェノールＡのアルキレンオキサイド付加物のジ（メ
タ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエー
テルと（メタ）アクリル酸から得られる（メタ）アクリ
レート等のビスフェノールＡの（メタ）アクリレート誘
導体；トリエチレングリコールジビニルエーテル等のア
ルキレングリコールのジビニルエーテル類等である。こ
れらＮ−ビニルホルムアミド以外の反応性希釈剤の量に
ついては特に制限はないが、組成物中に通常、９９〜１
％、好ましくは８０〜１０％、さらに好ましくは５０〜
２０％用いられる。
のが例示される。エチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリ
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３
−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブ
タンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリ
コールジ（メタ）アクリレート等のアルキレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート類；トリメチロールプロパン
ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテト
ラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
ヒドロキシエチルトリ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
ピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレ
ート等の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート
類；イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリ
ス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メ
タ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート等のイソシア
ヌレートのポリ（メタ）アクリレート類；トリシクロデ
カンジイルジメチルジ（メタ）アクリレート等のシクロ
アルカンのポリ（メタ）アクリレート類；ビスフェノー
ルＡのエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレ
ート、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物
のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのアルキ
レンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、水添
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物のジ（メ
タ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのプロピレン
オキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、水添ビス
フェノールＡのアルキレンオキサイド付加物のジ（メ
タ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエー
テルと（メタ）アクリル酸から得られる（メタ）アクリ
レート等のビスフェノールＡの（メタ）アクリレート誘
導体；トリエチレングリコールジビニルエーテル等のア
ルキレングリコールのジビニルエーテル類等である。こ
れらＮ−ビニルホルムアミド以外の反応性希釈剤の量に
ついては特に制限はないが、組成物中に通常、９９〜１
％、好ましくは８０〜１０％、さらに好ましくは５０〜
２０％用いられる。
【００２１】［（ｅ）光重合開始剤］本発明において活
性エネルギー線硬化性樹脂組成物とは、活性エネルギー
線の照射により重合性オリゴマーと反応性希釈剤が反応
し、硬化する組成物をいう。工業的に利用可能な活性エ
ネルギー線としては、γ線、Ｘ線、電子線（ＥＢ）、紫
外線（ＵＶ）、赤外線（ＩＲ）があげられる。このう
ち、特にＥＢ、ＵＶが硬化反応に特に適している。
性エネルギー線硬化性樹脂組成物とは、活性エネルギー
線の照射により重合性オリゴマーと反応性希釈剤が反応
し、硬化する組成物をいう。工業的に利用可能な活性エ
ネルギー線としては、γ線、Ｘ線、電子線（ＥＢ）、紫
外線（ＵＶ）、赤外線（ＩＲ）があげられる。このう
ち、特にＥＢ、ＵＶが硬化反応に特に適している。
【００２２】ＥＢ硬化の場合、硬化反応触媒は特に用い
る必要はないが、ＵＶ硬化の場合には通常、組成物中に
硬化反応触媒を配合する。硬化反応触媒は光開始剤と光
増感剤とに大別される。光開始剤はＵＶ照射によって活
性種を生じるような化合物であり、種々の公知の物質を
使用しうるが、具体的には、ベンゾイン、ベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベン
ゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン系；ベンゾフ
ェノン、ミヒラーケトン、キサントン、チオキサントン
等のケトン系；ジエチルアセトフェノン等のアセトフェ
ノン系；ベンジル；２，２−ジメトキシ−１，２−ジフ
ェニルエタン−１−オン等のベンジルケタール系；１−
ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等
のα−ヒドロキシケトン系；２−メチル−１［４−（メ
チルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１
−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４
−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１等のα−アミ
ノケトン系；ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−
２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサ
イド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フ
ェニルフォスフィンオキサイド等のビスアシルフォスフ
ィンオキサイド系；ビス（η5 −２，４−シクロペンタ
ジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−
（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム
等のメタロセン系；等が例示される。これらの光開始剤
は単独で用いても２種類以上の混合物として用いてもよ
い。また光開始剤の効果を高めるため適当な光増感剤と
組み合わせて使用することができる。光増感剤としては
アルキルアミンをはじめとして公知のものが使用されう
る。硬化反応触媒の使用量は組成物中に通常、０．１〜
２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量部使用され
る。
る必要はないが、ＵＶ硬化の場合には通常、組成物中に
硬化反応触媒を配合する。硬化反応触媒は光開始剤と光
増感剤とに大別される。光開始剤はＵＶ照射によって活
性種を生じるような化合物であり、種々の公知の物質を
使用しうるが、具体的には、ベンゾイン、ベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベン
ゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン系；ベンゾフ
ェノン、ミヒラーケトン、キサントン、チオキサントン
等のケトン系；ジエチルアセトフェノン等のアセトフェ
ノン系；ベンジル；２，２−ジメトキシ−１，２−ジフ
ェニルエタン−１−オン等のベンジルケタール系；１−
ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等
のα−ヒドロキシケトン系；２−メチル−１［４−（メ
チルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１
−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４
−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１等のα−アミ
ノケトン系；ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−
２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサ
イド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フ
ェニルフォスフィンオキサイド等のビスアシルフォスフ
ィンオキサイド系；ビス（η5 −２，４−シクロペンタ
ジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−
（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム
等のメタロセン系；等が例示される。これらの光開始剤
は単独で用いても２種類以上の混合物として用いてもよ
い。また光開始剤の効果を高めるため適当な光増感剤と
組み合わせて使用することができる。光増感剤としては
アルキルアミンをはじめとして公知のものが使用されう
る。硬化反応触媒の使用量は組成物中に通常、０．１〜
２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量部使用され
る。
【００２３】［その他の添加剤］本発明の組成物には当
該組成物の液物性、硬化反応性、硬化物の諸特性などの
改善を目的として各種の添加剤が含有されていてもよ
い。任意成分として使用される添加剤は特に制限はない
が、次のようなものを例示することができる。アクリル
樹脂、エポキシ樹脂、ノボラック樹脂、レゾール樹脂等
の、重合性オリゴマー以外のポリマー・オリゴマー材
料；アルミナ白、クレー、炭酸バリウム、亜鉛華、群
青、酸化チタン、カーボンブラック、フタロシアニンブ
ルー、マゼンタ、ローダミン等の、顔料・染料着色剤；
ガラス、アルミナ、シリカ、架橋ポリマービーズ等の無
機・有機微粒子フィラー；酸化防止剤、紫外線吸収剤、
光安定化剤、老化防止剤等の公知の安定化剤；シランカ
ップリング剤；界面活性剤；水、メタノール、酢酸エチ
ル、ＭＥＫ、ＤＭＦ、ＤＭＡｃ、トルエン、キシレン等
の有機溶媒；ｐＨ調整のための無機・有機酸またはアル
カリ等である。これらの添加剤は単独でもあるいは２種
類以上を併用してもよい。
該組成物の液物性、硬化反応性、硬化物の諸特性などの
改善を目的として各種の添加剤が含有されていてもよ
い。任意成分として使用される添加剤は特に制限はない
が、次のようなものを例示することができる。アクリル
樹脂、エポキシ樹脂、ノボラック樹脂、レゾール樹脂等
の、重合性オリゴマー以外のポリマー・オリゴマー材
料；アルミナ白、クレー、炭酸バリウム、亜鉛華、群
青、酸化チタン、カーボンブラック、フタロシアニンブ
ルー、マゼンタ、ローダミン等の、顔料・染料着色剤；
ガラス、アルミナ、シリカ、架橋ポリマービーズ等の無
機・有機微粒子フィラー；酸化防止剤、紫外線吸収剤、
光安定化剤、老化防止剤等の公知の安定化剤；シランカ
ップリング剤；界面活性剤；水、メタノール、酢酸エチ
ル、ＭＥＫ、ＤＭＦ、ＤＭＡｃ、トルエン、キシレン等
の有機溶媒；ｐＨ調整のための無機・有機酸またはアル
カリ等である。これらの添加剤は単独でもあるいは２種
類以上を併用してもよい。
【００２４】［活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の調
製方法］本発明の組成物は、構成各成分を室温または加
熱条件下で混合することによって調製される。添加順序
は特に制限されないが、混合操作の際の副反応を抑制す
るため、ＴＥＭＰＯ誘導体はあらかじめＮ−ビニルホル
ムアミドに溶解しておくことが好ましい。
製方法］本発明の組成物は、構成各成分を室温または加
熱条件下で混合することによって調製される。添加順序
は特に制限されないが、混合操作の際の副反応を抑制す
るため、ＴＥＭＰＯ誘導体はあらかじめＮ−ビニルホル
ムアミドに溶解しておくことが好ましい。
【００２５】
【実施例】以下に実施例により本発明の具体的態様を更
に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限
り、これらの実施例によって限定されるものではない。
なお、以下において「部」および「％」は、各々「重量
部」および「重量％」を意味する。 ［溶液粘度］Ｂ型粘度計（＃４ローター、６０ｒｐｍ）
を用い２５℃において測定した。
に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限
り、これらの実施例によって限定されるものではない。
なお、以下において「部」および「％」は、各々「重量
部」および「重量％」を意味する。 ［溶液粘度］Ｂ型粘度計（＃４ローター、６０ｒｐｍ）
を用い２５℃において測定した。
【００２６】実施例１ Ｎ−ビニルホルムアミド（三菱化学製、純度９９％）
に、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−Ｎ−オキシル（以下、ＨＴＥＭＰＯ。ヒュル
スジャパン製、純度＞９８％）を室温で０．０３％加え
て均一に溶解した。ウレタンアクリレートオリゴマー
（三菱化学製、ＰＲ−２０２）７重量部を５０℃に加温
し、ここに先に調製したＴＥＭＰＯ誘導体含有Ｎ−ビニ
ルホルムアミド３重量部を加えて撹拌し均一に溶解し
た。溶液粘度は１６００ｃｐであった。この調製液を５
０℃で保存したところ、１１日間でゲル化し流動性を失
った。室温で２２日間保存後の溶液粘度は、１７４０ｃ
ｐであった。
に、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−Ｎ−オキシル（以下、ＨＴＥＭＰＯ。ヒュル
スジャパン製、純度＞９８％）を室温で０．０３％加え
て均一に溶解した。ウレタンアクリレートオリゴマー
（三菱化学製、ＰＲ−２０２）７重量部を５０℃に加温
し、ここに先に調製したＴＥＭＰＯ誘導体含有Ｎ−ビニ
ルホルムアミド３重量部を加えて撹拌し均一に溶解し
た。溶液粘度は１６００ｃｐであった。この調製液を５
０℃で保存したところ、１１日間でゲル化し流動性を失
った。室温で２２日間保存後の溶液粘度は、１７４０ｃ
ｐであった。
【００２７】実施例２ ＨＴＥＭＰＯの量を０．１％とした以外は実施例１と同
様に調製液を製造した。この調製液を５０℃で保存した
ところ、２７日間でゲル化し流動性を失った。室温で２
２日間保存後の溶液粘度は、１８００ｃｐであった。
様に調製液を製造した。この調製液を５０℃で保存した
ところ、２７日間でゲル化し流動性を失った。室温で２
２日間保存後の溶液粘度は、１８００ｃｐであった。
【００２８】比較例１ ＨＴＥＭＰＯを用いない以外は実施例１と同様に調製液
を製造した。この調製液を５０℃に放置したところ、１
日間でゲル化し流動性を失った。室温で２２日間保存す
ると、ゲル化し流動性を失った。
を製造した。この調製液を５０℃に放置したところ、１
日間でゲル化し流動性を失った。室温で２２日間保存す
ると、ゲル化し流動性を失った。
【００２９】比較例２ ウレタンアクリレートオリゴマー（三菱化学製、ＰＲ−
２０２）７重量部を５０℃に加温し、ここにＮ−ビニル
ピロリドン（和光純薬）３重量部を加えて撹拌し均一に
溶解した。溶液粘度は１７００ｃｐであった。この調製
液を５０℃に放置したところ、３日間でゲル化し流動性
を失った。室温で２２日間保存後の溶液粘度は、１８５
０ｃｐであった。上記の実施例及び比較例の結果をまと
めて表−１に示す。
２０２）７重量部を５０℃に加温し、ここにＮ−ビニル
ピロリドン（和光純薬）３重量部を加えて撹拌し均一に
溶解した。溶液粘度は１７００ｃｐであった。この調製
液を５０℃に放置したところ、３日間でゲル化し流動性
を失った。室温で２２日間保存後の溶液粘度は、１８５
０ｃｐであった。上記の実施例及び比較例の結果をまと
めて表−１に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】［硬化膜物性の測定］上記実施例と比較例
で調製した調製液に対して３％のベンゾフェノンを加え
て均一に溶解し、組成物を調製した。組成物をアプリケ
ータを用いてガラス板上に１００μｍ厚に塗布した。こ
れをＵＶ照射装置（アイグラフィック製、ＵＢ０４１−
５ＡＭ、ランプ強度８０Ｗ、照射距離１５ｃｍ）を用い
て紫外線を照射し硬化させた。照射時間を変えて硬化状
態を評価した。結果を表−２に示す。同様に、照射時間
を８．４秒として、１００μｍ厚のフィルム得、１０ｍ
ｍ巾×５０ｍｍ長の短冊状に切り出し、引張試験器（Ｔ
ＥＮＳＩＬＯＮ ＵＴＭ−III −１００、クロスヘッド
５０ｍｍ／ｍｉｎ）を用いて物性を評価した。結果を表
−２に示す。
で調製した調製液に対して３％のベンゾフェノンを加え
て均一に溶解し、組成物を調製した。組成物をアプリケ
ータを用いてガラス板上に１００μｍ厚に塗布した。こ
れをＵＶ照射装置（アイグラフィック製、ＵＢ０４１−
５ＡＭ、ランプ強度８０Ｗ、照射距離１５ｃｍ）を用い
て紫外線を照射し硬化させた。照射時間を変えて硬化状
態を評価した。結果を表−２に示す。同様に、照射時間
を８．４秒として、１００μｍ厚のフィルム得、１０ｍ
ｍ巾×５０ｍｍ長の短冊状に切り出し、引張試験器（Ｔ
ＥＮＳＩＬＯＮ ＵＴＭ−III −１００、クロスヘッド
５０ｍｍ／ｍｉｎ）を用いて物性を評価した。結果を表
−２に示す。
【００３２】
【表２】
【００３３】
【発明の効果】本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組
成物は、硬化速度、硬化物物性に優れたものであり、同
時に、保存安定性が向上している。本発明の組成物は、
塗装、印刷、接着、電子工学分野、光成型等に有用であ
る。
成物は、硬化速度、硬化物物性に優れたものであり、同
時に、保存安定性が向上している。本発明の組成物は、
塗装、印刷、接着、電子工学分野、光成型等に有用であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｃ０９Ｄ 7/12 ４Ｊ０４０ 11/10 11/10 Ｃ０９Ｊ 4/00 Ｃ０９Ｊ 4/00 Ｇ０３Ｆ 7/004 ５０２ Ｇ０３Ｆ 7/004 ５０２ 7/027 7/027 ５０１ ５０１ ５１１ ５１１ ５１２ ５１２ 7/028 7/028 (72)発明者 佐藤 耕一 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (72)発明者 泉川 洋 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (72)発明者 田中 明彦 福岡県北九州市八幡西区黒崎城石１番１号 三菱化学株式会社黒崎事業所内 Ｆターム(参考） 2H025 AA00 AB20 AC01 BC31 BC38 BC51 CA01 CA27 CA28 CA35 CA39 CC01 FA03 4J011 PA40 PA43 PB24 PC02 PC08 QA01 QA03 QA05 QA07 QA12 QA13 QA23 QA24 QA34 QA37 QA38 QA39 QA42 QA46 QB03 QB11 QB14 QB15 QB16 QB19 QB24 QB25 SA02 SA19 SA22 SA25 SA32 SA34 SA42 SA54 SA61 SA62 SA64 UA01 UA04 4J027 AA02 AB03 AC01 AC03 AC04 AE01 AF05 AG01 AH02 AH03 BA04 BA07 BA08 BA10 BA11 BA13 BA14 BA15 BA16 BA19 BA20 BA25 BA27 CB10 CC04 CC05 CC06 CC08 CD08 CD09 4J038 DD181 DD182 FA011 FA012 FA062 FA092 FA102 FA111 FA112 FA122 FA132 FA142 FA202 FA231 FA232 FA241 FA242 FA251 FA252 FA261 FA262 FA271 FA272 FA281 FA282 JB30 KA02 KA03 KA06 NA26 PA17 4J039 AD10 AD21 AE03 AE04 AE05 AE06 AE07 AE11 AF03 BC06 BC16 BC31 BC50 BC53 BC55 BC56 BC59 BE12 BE27 BE33 EA04 EA06 EA07 EA08 EA44 FA02 4J040 ED111 ED112 FA011 FA012 FA062 FA102 FA112 FA131 FA132 FA142 FA152 FA162 FA182 FA212 FA231 FA232 FA241 FA242 FA251 FA252 FA261 FA262 FA271 FA272 FA281 FA282 FA291 FA292 HB13 HB19 HC22 JB07 JB08 KA13 KA24 KA27 LA05 MA08 NA12
Claims (5)
- 【請求項１】 （ａ）重合性オリゴマー、（ｂ）Ｎ−ビ
ニルホルムアミド、及び（ｃ）２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン−Ｎ−オキシル化合物誘導体を含有す
ることを特徴とする活性エネルギー線硬化性樹脂組成
物。 - 【請求項２】 重合性オリゴマーが、アクリルオリゴマ
ー及び／又は不飽和ポリエステルである請求項１に記載
の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。 - 【請求項３】 （ｄ）Ｎ−ビニルホルムアミド以外の反
応性希釈剤を含有する請求項１又は２に記載の活性エネ
ルギー線硬化性樹脂組成物。 - 【請求項４】 （ｅ）光重合開始剤を含有する請求項１
〜３のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組
成物。 - 【請求項５】 （ａ）重合性オリゴマー及び（ｂ）Ｎ−
ビニルホルムアミドを含有する組成物に、（ｃ）２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル化
合物誘導体を添加することを特徴とする活性エネルギー
線硬化性樹脂組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12844699A JP3879316B2 (ja) | 1999-05-10 | 1999-05-10 | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12844699A JP3879316B2 (ja) | 1999-05-10 | 1999-05-10 | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000319308A true JP2000319308A (ja) | 2000-11-21 |
| JP3879316B2 JP3879316B2 (ja) | 2007-02-14 |
Family
ID=14984930
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12844699A Expired - Fee Related JP3879316B2 (ja) | 1999-05-10 | 1999-05-10 | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3879316B2 (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007106790A (ja) * | 2005-10-11 | 2007-04-26 | Seiko Epson Corp | 紫外線硬化インクセット及び画像記録方法 |
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