JP2000317309A - アクリル酸製造用触媒の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 気相接触酸化によりアクロレインからアクリ
ル酸を高収率で製造するのに適する触媒の製造方法の提
供。 【解決手段】 下記金属元素Ｂを構成成分とする化合物
および必要に応じて下記金属元素Ｃを構成成分とする化
合物を他の金属成分と混合させ、さらに使用されるアン
モニウムイオンおよび蓚酸イオンの金属元素Ａに対する
割合が、モル比でアンモニウムイオン２〜７および蓚酸
イオン４〜１２であることを特徴とする下記組成式
（１）で表される金属酸化物からなるアクリル酸製造用
触媒の製造方法。 組成式 ＭｏＶg Ｓbh Ａi Ｂj Ｃk （１） （式中、Ａは、ＮｂおよびＴａからなる群から選ばれた
一種以上の元素であり、Ｂは、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、
Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃｒ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒ
ｕ、Ｃｏ、ＮｉまたはＰであり、またＣは、Ａｇ、Ｚ
ｎ、Ｔｌ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、ＡｓまたはＳｅである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プロパンの気相接
触酸化によるアクリル酸の製法に適用される触媒の製造
方法およびその触媒を使用したアクリル酸の製法に関す
るものである。

【０００２】

【従来技術】近年、プロパンとプロピレンの価格差等の
理由で、プロパンを出発原料として一段階でアクリル酸
を製造する方法が検討されており、その際に使用される
触媒に関する提案が多数なされている。代表例として
は、〔Ｖ、Ｐ、Ｔｅ〕系の触媒［キャタリシス ツデイ
ー（Ｃａｔａｌ．Ｔｏｄａｙ）、１３，６７９（１９９
２）］、ＡｇＢｉＶＭｏＯ（特開平２−８３３４８号公
報）、ＢｉＭｏ１２Ｖ５Ｎｂ０．５ＳｂＫＯｎ（ＵＳＰ
第５１９８５８０号）および〔Ｍｏ、Ｔｅ、Ｖ、Ｎｂ〕
系の触媒（特開平６ー２７９３５１号公報）等が挙げら
れる。本発明者らも〔Ｍｏ、Ｓｂ、Ｖ、Ｎｂ〕系触媒
（特開平９−３１６０２３公報、特開平１０−２３０１
６４公報等）を報告している。しかしながら、上記の方
法はいずれも目的とするアクリル酸への選択率が低く、
アルカンの気相接触酸化によるアクリル酸製造におい
て、効率よくアクリル酸を製造することが出来なかっ
た。また、本発明者らは〔Ｍｏ、Ｓｂ、Ｖ、Ｎｂ〕系触
媒の性能を更に向上させるために、主成分以外の元素の
添加を行ったが、いずれの反応もアクリル酸収率は低下
し、触媒性能を向上させることはできなかった。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、プロパン
の酸化により、高収率でアクリル酸を製造しうる触媒を
得るべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明は、下記工程（１）および工程
（２）からなり、そのいずれかの工程において下記金属
元素Ｂを構成成分とする化合物および必要に応じて下記
金属元素Ｃを構成成分とする化合物を他の金属成分と混
合させ、さらに工程（２）で使用されるアンモニウムイ
オンおよび蓚酸イオンの金属元素Ａに対する割合が、モ
ル比でアンモニウムイオン２〜７および蓚酸イオン４〜
１２であることを特徴とする下記組成式（１）で表され
る金属酸化物からなるアクリル酸製造用触媒の製造方法
である。 組成式 ＭｏＶg Ｓbh Ａi Ｂj Ｃk （１） （式中、Ａは、ＮｂおよびＴａからなる群から選ばれた
一種以上の元素であり、Ｂは、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、
Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃｒ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒ
ｕ、Ｃｏ、ＮｉまたはＰであり、またＣは、Ａｇ、Ｚ
ｎ、Ｔｌ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、ＡｓまたはＳｅである。
g およびh は、各々０．０１〜１．５でかつh ／g ＝
０．３〜１．０であり、またｉは０．００１〜３．０、
ｊは０．０００１〜０．１、ｋは０〜０．０５であ
る。） 工程（１）：水性媒体中でＭｏ⁺⁶の存在下にＶ⁺⁵および
Ｓｂ⁺³を７０℃以上の温度で反応させる工程 工程（２）：前記工程（１）で得られる反応生成物に、
アンモニウムイオン、蓚酸イオンおよび金属元素Ａを含
有する水性液を加えて均一に混合し、さらに蒸発乾固し
て得られる混合物を焼成する工程

【０００４】

【発明の実施の形態】本発明における工程（２）におい
て、金属元素Ａの使用量１モルに対するアンモニウムイ
オンが、７モルを越えると、工程（２）で得られる金属
元素Ａ含有水溶液が不均一状態になり、得られる触媒を
使用してプロパン酸化反応を行っても、アクリル酸収率
は低下する。アンモニウムイオンが２モル未満である
と、アンモニウムイオンの効果が無くなり、アクリル酸
収率は低下する。アンモニウムイオンの添加のために使
用し得る化合物としては、アンモニア、アンモニア水溶
液および硝酸アンモニウム等が挙げられる。また、金属
元素Ａ含有水溶液における元素Ａの使用量１モルに対す
る蓚酸イオンが、１２モルを越えると、プロパンの転化
率が低下する。蓚酸イオンが、４モル未満であるとプロ
パンの転化率が低下し、アクリル酸収率が低下する。蓚
酸イオンの添加のために使用し得る化合物としては、蓚
酸、蓚酸ニオブ、蓚酸ニオブアンミニウム、蓚酸アンモ
ニウム等が挙げられる。

【０００５】工程（１）の酸化還元反応に用いられるＶ
⁺⁵を構成元素とするＶ⁺⁵化合物としては、メタバナジン
酸アンモニウムまたは五酸化バナジウムが好ましく、Ｓ
ｂ⁺³を構成元素とするＳｂ⁺³化合物としては、三酸化ア
ンチモンまたは酢酸アンチモンが好ましく、Ｍｏ⁺⁶を構
成元素とするＭｏ⁺⁶化合物としては、モリブデン酸アン
モニウム、酸化モリブデンまたは、モリブデン酸等が挙
げられ、好ましくは、水溶性である点で、モリブデン酸
アンモニウムである。また、金属元素Ａを構成成分とす
る化合物の具体例としては、酸化ニオブ、ニオブ酸、酸
化タンタル、タンタル酸等が挙げられる。金属元素Ｂを
構成成分とする化合物の具体例としては、炭酸水素ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カリ
ウム、硝酸カリウム、炭酸ルビジウム、炭酸マグネシウ
ム、硝酸ストロンチウム、硝酸バリウム等に代表され
る、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、
Ｃｒ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、ＮｉまたはＰの炭
酸水素塩、炭酸塩、硝酸塩、酢酸塩、蓚酸塩または塩酸
塩等が挙げられる。金属元素Ｃを構成成分とする化合物
の具体例としては、硝酸銀、酢酸銀、硝酸亜鉛、酢酸
鉛、酸化第二銅、三酸化砒素、セレン酸、亜セレン酸等
に代表される、Ａｇ、Ｚｎ、Ｔｌ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、
ＡｓまたはＳｅの硝酸塩、酢酸塩、塩酸塩または酸化物
等が挙げられる。上記金属Ｃ化合物の使用量は、得られ
る触媒における金属の元素比で、Ｍｏを１とするとき、
０〜０．０５である。金属Ｃの割合が０．０５を越える
とアクリル酸の収率が劣る。金属Ｂ化合物および金属Ｃ
化合物は、工程（１）で使用する水性媒体に添加しても
良いし、工程（２）で使用する金属Ａ化合物水溶液に添
加しても良く、さらには、工程（２）で得られる各種金
属の混合液に添加しても良い。好ましくは、工程（１）
で使用する水性媒体への添加である。

【０００６】酸化還元反応におけるＭｏ⁺⁶化合物、Ｖ⁺⁵
化合物およびＳｂ⁺³化合物の使用割合は、目的とする触
媒においてそれを構成するＭｏ、ＶおよびＳｂの原子比
が以下の組成式となる割合である。ＭｏＶg Ｓｂh （式
中、g およびh は各々０．０１〜１．５であり、かつh
／g＝０．３〜１である。） 前記組成式において、g およびh は各々０．０１〜１．
５であり、より好ましいg およびh は、０．１〜１であ
る。g およびh が、０．０１未満であるかまたは１．５
を越えると、アクリル酸製造反応においてプロパンの転
換率およびアクリル酸選択率が劣る。また、Ｖ⁺⁵化合物
およびＳｂ⁺³化合物の使用割合は、原子比でＳｂ⁺³：Ｖ
⁺⁵＝（０．３〜１）：１である。Ｓｂ⁺³の割合が、０．
３未満であるとアクリル酸選択率が低く、一方、１を越
えるとプロパンの転化率が低い。

【０００７】水性溶媒に対する上記金属化合物の好まし
い仕込み量は、水１００重量部当たり、３種の金属化合
物の合計量の３〜３０重量部である。３種の金属化合物
の合計量が、３０重量部を越えるとＶ化合物またはＭｏ
化合物の一部が不溶解物となり、酸化還元反応が不完全
になり易い。上記反応は、７０℃以上の加熱下でないと
進行せず、好ましい反応温度は、水性溶媒中の沸点付近
である。反応時間は、５〜５０時間が好ましい。反応の
進行度は、反応液におけるＳｂ⁺⁵を定量分析し、その量
と最初に仕込んだＳｂ⁺³の量を対比することにより分か
る。すなわち、得られた反応液に、その液の１０倍以上
の１Ｎ蓚酸水溶液を加えてＳｂのみを沈降分離させた
後、沈澱物を沃化水素酸にて滴定することにより、Ｓｂ
⁺⁵を定量分析できる。反応液中のＭｏおよびＶの原子価
は、電子スピン共鳴スペクトルの測定等により求められ
る。

【０００８】本発明において、上記酸化還元反応液中
に、分子状酸素または該酸素を含むガスを吹き込んだ
り、過酸化水素水溶液、硝酸化合物などの酸化剤をある
一定量混合することにより、得られる触媒の性能をさら
に向上させることができる。空気の吹き込み方法として
は、工程（１）における酸化還元反応の進行中または反
応終了後のいずれでもよい。酸素含有ガスの吹き込み中
は反応液を撹拌することが好ましい。酸化還元反応液中
に分子状酸素または該酸素を含むガスを吹き込む方法に
おける、酸素ガスの濃度、吹き込み速度（流量）、吹き
込み時間などの条件は、特に限定されるものではない。
酸素含有ガスにおける好ましい酸素ガス濃度は、０．５
ｖｏｌ％（以下％と略す）以上であり、更に好ましく
は、１〜２０％であり、特に好ましくは、２〜１５％で
ある。酸素含有ガスにおける酸素ガス濃度が、０．５％
未満であると最終的に得られる触媒の活性が低いことが
ある。好ましい吹き込み速度は（流量）は、酸化還元反
応液の反応液量に依存するが、反応液量が２００ｍｌ〜
５００ｍｌ程度であれば、３〜１２リットル／Ｈｒが好
ましい。上記酸素含有ガスの反応液中への吹き込み時間
は、４時間以上が好ましい。さらに好ましい吹き込み時
間は、５〜１０時間である。酸素含有ガスの吹き込み時
間が４時間未満であると得られる触媒の活性が低いこと
がある。過酸化水素の混合方法としては、過酸化水素を
含有する化合物が際限なく使用でき、具体的には、純過
酸化水素、過酸化水素を含有する水溶液、あるいは過酸
化尿素のような過酸化水素の付加物などが使用できる
が、取り扱い易さの点で、過酸化水素水が好ましい。

【０００９】過酸化水素の酸化還元反応液への添加は、
酸化還元反応の進行中または反応終了後のいずれでも良
いが、特に反応終了後が好ましい。また、ＮｂまたはＴ
ａを含有する溶液と混合する前あるいは後のいずれの時
点で過酸化水素を加えても良い。また、分子状酸素を含
有するガスを上記酸化還元反応液に吹き込む方法と組み
合わせて行っても良い。過酸化水素水の好ましい過酸化
水素濃度は、０．００１％以上であり、さらに好ましく
は、取り扱い易さや安全面から０．０１〜３５％であ
る。過酸化水素の添加量については、原料中のＳｂ化合
物の使用量、分解により反応に関わらない過酸化水素の
割合、酸化剤として併用される分子状酸素の反応量、各
元素の酸化状態に大きく影響を与える焼成温度や焼成雰
囲気などにより変化するため、限定はできないが、例え
ば、本発明の実施例における触媒の調製条件では、モル
比で、Ｓｂを１としたときの過酸化水素の最適使用量は
０．２〜１．２である。過酸化水素の反応液中への好ま
しい添加時間は、特に限定されるものではない。

【００１０】また、硝酸化合物の混合方法としては、上
記の過酸化水素と同様の手法で行うことができるが、好
ましくは、上記工程（２）に使用するＡ含有水溶液に加
えるか、あるいは、工程（２）の後で加えるのがよく、
更に好ましくはＡ含有水溶液に加えるのが、より好まし
い。元素Ａの使用量は、得られる触媒における金属の原
子比で、Ｍｏを１としたとき、元素Ａが０．００１〜
３．０となる量である。触媒におけるＭｏを１としたと
きの元素Ａの割合が、０．００１未満であると触媒の劣
化が起こり、一方３．０を越えると触媒が低活性とな
り、プロパンの転換率に劣る。

【００１１】上記操作によって得られる金属化合物の混
合物は、必要により蒸発乾固または噴霧乾燥等の方法に
より乾燥した後、焼成処理を加えることにより、本発明
の触媒として用いられる金属酸化物に変換される。焼成
の条件は、金属酸化物を製造する際に一般的に採用され
る条件が採用でき、具体的には、温度３００〜９００℃
で焼成時間１〜２０時間が適当である。より好ましく
は、温度４５０〜７００℃の温度で１〜５時間である。
焼成の雰囲気としては、窒素およびアルゴン等の不活性
ガス気流中または空気および酸素等の酸素含有気流中が
好ましく、得られる触媒の活性が高い点でより好ましく
は前記不活性ガス気流中である。上記焼成により得られ
る金属酸化物の中の金属元素の含有量の確認は、螢光Ｘ
線分析によって行うことができる。上記方法により得ら
れるアクリル酸製造用触媒は、適当な粒度にまで粉砕し
て、表面積を増大させることが好ましく、粉砕方法とし
ては、乾式粉砕法または湿式粉砕法のいずれの方法も使
用でき、粉砕装置としては、乳鉢、ボールミル等が挙げ
られる。本触媒の好ましい粒度は、２０μｍ以下であ
り、さらに好ましくは５μｍ以下である。本発明におけ
るアクリル酸製造用触媒は、無担体の状態でも使用でき
るが、適当な粒度を有するシリカ、アルミナ、シリカア
ルミナおよびシリコンカーバイド等の担体に担持させた
状態で使用することもできる。担体との複合化は、触媒
の製造工程のいずれの時点で行ってもよいが、触媒前駆
体であるスラリーにあらかじめ混合する方法がより好ま
しい。

【００１２】アクリル酸製造の原料であるプロパンおよ
び酸素ガスは、別々に反応器に導入して反応器内で混合
させてもよく、また予め両者を混合させた状態で反応器
に導入してもよい。酸素ガスとしては、純酸素ガスまた
は空気、ならびにこれらを窒素、スチームまたは炭酸ガ
スで希釈したガスが挙げられる。プロパンおよび空気を
使用する場合、空気のプロパンに対する使用割合は、容
積比率で３０倍以下が好ましく、さらに好ましくは、
０．２〜２０倍の範囲である。好ましい反応温度は３０
０〜６００℃であり、より好ましくは３５０〜５００℃
である。また、ガス空間速度（以下ＳＶという）として
は、３００〜５０００／ｈｒが適当である。

【００１３】以下、実施例および比較例を挙げて、本発
明をさらに具体的に説明する。なお、各例で得られた触
媒は、その１．５ｍｌ（約２．２２ｇ）を１０ｍｍφの
石英製の反応管に充填した。反応管は所定の温度に加温
し、そこにプロパン４．４容積％、酸素７．０容積％、
窒素２６．３容積％および水蒸気６２．３容積％の混合
ガスを空間速度1800／ｈｒで供給することにより、アク
リル酸を合成した。反応生成物に基づき以下の転化率お
よび選択率を算出し、それらの値により使用した触媒の
性能を評価し、その結果は後記の表１に記載した。また
プロパン転化率およびアクリル酸選択率は、以下の式に
基づいて計算した（いずれもモル数により計算）。 ・プロパン転化率（％）＝（供給プロパン−未反応プロ
パン）／供給プロパン ・アクリル酸選択率（％）＝生成アクリル酸／（供給プ
ロパン−未反応プロパン） ・アクリル酸収率（％）＝プロパン転化率×アクリル酸
選択率

【００１４】

【実施例１】３００ｍｌのガラス製フラスコ内の蒸留水
１３０ｍｌ中にメタバナジン酸アンモニウム６．１５ｇ
を加え、撹拌下で加熱溶解させた後、三酸化アンチモン
５．８７ｇ、モリブデン酸アンモニウム３０．９ｇおよ
び炭酸水素カリウム０．０５３ｇを加えた。さらに、上
記フラスコ内に大量の窒素ガスを流通させて十分に窒素
置換した。上記成分からなる混合物を３６０回転／分の
速度で撹拌機を回転させながら、窒素ガス雰囲気下、１
６時間加熱還流し、反応させた。さらに加熱撹拌しなが
ら、該液中に１．５１重量％の過酸化水素水４０ｇを５
時間かけて滴下した。得られた青いコロイド分散液状の
分散液を室温まで冷却し、そこに蓚酸８．８２ｇ、ニオ
ブ酸２．３３ｇおよび２８重量％のアンモニア水３．０
ｇを７５ｍｌの蒸留水に溶解した常温の水溶液を加え
た。得られた混合液を、窒素ガス雰囲気下３０分間激し
く撹拌した後、加熱濃縮し、さらに１２０℃で蒸発乾固
させた。得られた固体を２８０℃で５時間焼成した後、
窒素ガス気流中において５８０℃で２時間焼成すること
により、金属酸化物の触媒を得た。得られた触媒を打錠
成形し、さらに１６〜３０メッシュに粉砕して、アクリ
ル酸製造反応に使用した。この触媒の原子比は、Ｍｏ／
Ｖ／Ｓｂ／Ｎｂ／Ｋ＝１．０／０．３／０．２３／０．
０８／０．００３であった。本触媒を使用してアクリル
酸合成試験を行った結果は、表１に示すとおりである。
以下の各例において得られた触媒の原子組成比およびそ
れを用いたアクリル酸合成の結果も、それぞれ表１に記
載のとおりである。

【００１５】

【実施例２】炭酸水素カリウムを０．１７５ｇ、１．５
４重量％の過酸化水素水４０ｇを使用したこと以外は、
実施例１と同様の条件で触媒を製造した。

【実施例３】蓚酸７．０６ｇ、１．７１重量％の過酸化
水素水４０ｇを使用したこと以外は、実施例２と同様の
条件で触媒を製造した。

【実施例４】炭酸水素カリウムを０．２６３ｇ、１．５
４重量％の過酸化水素水４０ｇを使用したこと以外は、
実施例１と同様の条件で触媒を製造した。

【実施例５】炭酸水素カリウムを０．３５ｇ使用し、
１．７１重量％の過酸化水素水４０ｇを５分間で滴下
し、かつアンモニア水の代わりに硝酸アンモニウム５．
０ｇを７５ｍｌの蒸留水に溶解した水溶液を使用した以
外は、実施例１と同様の条件で触媒を製造した。

【００１６】

【実施例６】炭酸水素カリウムを０．８７５ｇ使用し、
１．７１重量％の過酸化水素水４０ｇを５分間で滴下
し、かつアンモニア水の代わりに硝酸アンモニウム５．
０ｇを７５ｍｌの蒸留水に溶解した水溶液を使用した以
外は、実施例１と同様の条件で金属酸化物を製造した。
上記金属酸化物１０ｇに蒸留水７ｇを混合し、２４時間
ボールミルで粉砕を行った。得られた分散液を１２０℃
で乾燥させた後、打錠成形し、さらに１６〜３０メッシ
ュに粉砕することにより、触媒を製造した。

【実施例７】炭酸水素カリウムの代わりに炭酸水素ナト
リウムを０．１４７ｇ使用し、かつ１．７１重量％の過
酸化水素水４０ｇを使用したこと以外は、実施例１と同
様の条件で触媒を製造した。

【実施例８】炭酸水素カリウムの代わりに炭酸ルビジウ
ムを０．４０４ｇを使用し、また、１．７１重量％の過
酸化水素水４０ｇを使用したこと以外は、実施例１と同
様の条件で触媒を製造した。

【実施例９】炭酸水素カリウムの代わりに硝酸鉄（ＩＩ
Ｉ）９水和物を０．２１２ｇ使用したこと以外は、実施
例１と同様の条件で触媒を製造した。

【００１７】

【実施例１０】炭酸水素カリウムの代わりに硝酸鉄（Ｉ
ＩＩ）９水和物を０．７０７ｇ、１．６３重量％の過酸
化水素水４０ｇを５分間で滴下したこと以外は、実施例
１と同様の条件で触媒を製造した。

【実施例１１】炭酸水素カリウムの代わりに８２重量％
セレン酸溶液を０．３１７ｇを使用し、かつ１．７１重
量％の過酸化水素水４０ｇを５分間で滴下したこと以外
は、実施例１と同様の条件で触媒を製造した。

【実施例１２】炭酸水素カリウムの代わりに硝酸コバル
ト（ＩＩ）（６水和物）を０．５０９ｇを使用し、ま
た、１．６３重量％の過酸化水素水４０ｇを使用したこ
と以外は、実施例１と同様の条件で触媒を製造した。

【実施例１３】炭酸水素ナトリウムの代わりに三酸化ク
ロム０．０５３ｇを使用し、また、１．５４重量％の過
酸化水素水４０ｇを５分間で滴下したこと以外は、実施
例１と同様の条件で触媒を製造した。

【実施例１４】炭酸水素ナトリウムの代わりにメタタン
グステン酸アンモニウム水溶液（酸化タングステン換算
５０．４ｗｔ％水溶液）０．４０６ｇを使用し、また、
１．５４重量％の過酸化水素水４０ｇを５分間で滴下し
たこと以外は、実施例１と同様の条件で触媒を製造し
た。

【実施例１５】炭酸水素ナトリウムの代わりにリン酸水
素二アンモニウム０．０６９ｇを使用し、また、１．５
４重量％の過酸化水素水４０ｇを５分間で滴下したこと
以外は、実施例１と同様の条件で触媒を製造した。

【００１８】

【比較例１〜４】比較例１：炭酸水素カリウムを使用せ
ず、１．４７重量％の過酸化水素水４０ｇを５分間で滴
下したこと以外は、実施例１と同様の条件で触媒を製造
した。 比較例２：炭酸水素カリウムおよびアンモニア水を使用
せず、１．４７重量％の過酸化水素水４０ｇを５分間で
滴下したこと以外は、実施例１と同様の条件で触媒を製
造した。 比較例３：アンモニア水を使用しなかったこと以外は、
実施例１と同様の条件で触媒を製造した。 比較例４：蓚酸を６．１７ｇ使用したこと以外は、実施
例１と同様の条件で触媒を製造した。

【００１９】

【発明の効果】本発明の方法によれば、プロパンの気相
接触酸化反応に適用され、プロパンからアクリル酸を高
収率で合成し得る触媒が容易に得られる。

【００２０】

【表１】

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4G069 AA01 AA08 AA15 BC02A BC03A BC03B BC05A BC06A BC09A BC10A BC12A BC13A BC19A BC21A BC22A BC24A BC26A BC26B BC27A BC31A BC32A BC35A BC54A BC54B BC55A BC55B BC56A BC58A BC59A BC59B BC60A BC62A BC66A BC67A BC68A BC70A BD07A CB17 EA02Y FB30 FB57 FB77 4H006 AA02 AC46 BA02 BA04 BA05 BA06 BA07 BA09 BA11 BA12 BA13 BA14 BA15 BA16 BA19 BA20 BA21 BA23 BA27 BA34 BA35 BA36 BA50 BA81 BC13 BC32 BE30 BS10 4H039 CA65 CC30

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記工程（１）および工程（２）からな
   り、そのいずれかの工程において下記金属元素Ｂを構成
   成分とする化合物および必要に応じて下記金属元素Ｃを
   構成成分とする化合物を他の金属成分と混合させ、さら
   に工程（２）で使用されるアンモニウムイオンおよび蓚
   酸イオンの金属元素Ａに対する割合が、モル比でアンモ
   ニウムイオン２〜７および蓚酸イオン４〜１２であるこ
   とを特徴とする下記組成式（１）で表される金属酸化物
   からなるアクリル酸製造用触媒の製造方法。 組成式 ＭｏＶg Ｓbh Ａi Ｂj Ｃk （１） （式中、Ａは、ＮｂおよびＴａからなる群から選ばれた
   一種以上の元素であり、Ｂは、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、
   Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃｒ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒ
   ｕ、Ｃｏ、ＮｉまたはＰであり、またＣは、Ａｇ、Ｚ
   ｎ、Ｔｌ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、ＡｓまたはＳｅである。
   g およびh は、各々０．０１〜１．５でかつh ／g ＝
   ０．３〜１．０であり、またｉは０．００１〜３．０、
   ｊは０．０００１〜０．１、ｋは０〜０．０５であ
   る。） 工程（１）：水性媒体中でＭｏ⁺⁶の存在下にＶ⁺⁵および
   Ｓｂ⁺³を７０℃以上の温度で反応させる工程 工程（２）：前記工程（１）で得られる反応生成物に、
   アンモニウムイオン、蓚酸イオンおよび金属元素Ａを含
   有する水性液を加えて均一に混合し、さらに蒸発乾固し
   て得られる混合物を焼成する工程
2. 【請求項２】 請求項１記載の製造方法によって得られ
   る触媒の存在下に、プロパンを気相で接触酸化させるこ
   とを特徴とするアクリル酸の製造方法。