JP2002316047A - アクリル酸製造用触媒の製造方法 - Google Patents
アクリル酸製造用触媒の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】プロパンを原料としてアクリル酸を製造する方
法に使用し得る触媒の製造方法において、アクリル酸収
率がさらに向上する触媒を製造する方法の提供である。 【構成】Ｍｏ、Ｖ、Ｓｂ、Ａ（但しＡはＮｂまたはＴａ
である。）を必須構成成分とする化合物を、酸化剤の存
在の下に、湿式混合して、水性混合物またはその濃縮物
を得て、この水性混合物またはその濃縮物にマイクロ波
を照射して、前記の必須構成成分を含む化合物の混合物
を得て、さらに、この混合物を焼成する工程を有する、
アクリル酸製造用触媒の製造方法である。
法に使用し得る触媒の製造方法において、アクリル酸収
率がさらに向上する触媒を製造する方法の提供である。 【構成】Ｍｏ、Ｖ、Ｓｂ、Ａ（但しＡはＮｂまたはＴａ
である。）を必須構成成分とする化合物を、酸化剤の存
在の下に、湿式混合して、水性混合物またはその濃縮物
を得て、この水性混合物またはその濃縮物にマイクロ波
を照射して、前記の必須構成成分を含む化合物の混合物
を得て、さらに、この混合物を焼成する工程を有する、
アクリル酸製造用触媒の製造方法である。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、プロパンを気相接
触酸化させてアクリル酸を製造する方法に用いられる金
属酸化物触媒の製造方法の改良に関する。特に、この触
媒の製造方法によって得られる触媒のアクリル酸収率を
向上することを目的としてなす改良に関する。
触酸化させてアクリル酸を製造する方法に用いられる金
属酸化物触媒の製造方法の改良に関する。特に、この触
媒の製造方法によって得られる触媒のアクリル酸収率を
向上することを目的としてなす改良に関する。
【０００２】
【従来技術】アクリル酸は、従来、触媒の存在の下に、
プロピレンと酸素とを接触反応させてアクロレインを製
造し、さらに、これを酸素と接触反応させる二段酸化法
を使用して製造されていた。しかし、近年、二段酸化法
という不経済性を解消したいという理由と工程を簡素化
したいという理由とにより、プロパンを出発原料とし、
しかも、１段階でアクリル酸を製造する方法が検討され
ており、その製造方法に有効な触媒に関する提案が多数
なされている。その代表例としては、〔Ｖ、Ｐ、Ｔｅ〕
系触媒［キャタリシス ツディー（Ｃａｔａｌｙｓｉｓ
Ｔｏｄａｙ）、第１３巻、第６７９頁（１９９２
年）］、ＡｇＢｉＶＭｏＯ（特開平２−８３３４８号公
報）、ＢｉＭｏ12Ｖ5 Ｎｂ0.5 ＳｂＫＯn （アメリカ合
衆国特許第５１９８５８０号）、〔Ｍｏ、Ｔｅ、Ｖ、Ｎ
ｂ〕系（特開平６−２７９３５１号公報）、及び、〔Ｍ
ｏ、Ｓｂ、Ｖ、Ｎｂ〕系（特開平９−３１６０２３号公
報、特開平１０−１３７５８５号公報）等が知られてい
る。
プロピレンと酸素とを接触反応させてアクロレインを製
造し、さらに、これを酸素と接触反応させる二段酸化法
を使用して製造されていた。しかし、近年、二段酸化法
という不経済性を解消したいという理由と工程を簡素化
したいという理由とにより、プロパンを出発原料とし、
しかも、１段階でアクリル酸を製造する方法が検討され
ており、その製造方法に有効な触媒に関する提案が多数
なされている。その代表例としては、〔Ｖ、Ｐ、Ｔｅ〕
系触媒［キャタリシス ツディー（Ｃａｔａｌｙｓｉｓ
Ｔｏｄａｙ）、第１３巻、第６７９頁（１９９２
年）］、ＡｇＢｉＶＭｏＯ（特開平２−８３３４８号公
報）、ＢｉＭｏ12Ｖ5 Ｎｂ0.5 ＳｂＫＯn （アメリカ合
衆国特許第５１９８５８０号）、〔Ｍｏ、Ｔｅ、Ｖ、Ｎ
ｂ〕系（特開平６−２７９３５１号公報）、及び、〔Ｍ
ｏ、Ｓｂ、Ｖ、Ｎｂ〕系（特開平９−３１６０２３号公
報、特開平１０−１３７５８５号公報）等が知られてい
る。
【０００３】さらに、特開平１０−２３０１６４号公報
には、上記の特開平９−３１６０２３号公報または特開
平１０−１３７５８５号公報に開示されているアクリル
酸製造用触媒の製造方法の改良として、水性溶媒中にお
いて、Ｍｏ＋６の存在の下に、Ｖ＋５とＳｂ＋３とを７
０℃以上の温度において反応させ、この反応期間中また
は終了後に、反応液中に分子状酸素または分子状酸素を
含むガスを吹き込む第１工程と、この第１工程によって
得られた反応混合物にＮｂ化合物を加えて混合した後、
これを焼成する第２工程とよりなる〔Ｍｏ、Ｓｂ、Ｖ、
Ｎｂ〕系酸化物触媒の製造方法が開示されている。
には、上記の特開平９−３１６０２３号公報または特開
平１０−１３７５８５号公報に開示されているアクリル
酸製造用触媒の製造方法の改良として、水性溶媒中にお
いて、Ｍｏ＋６の存在の下に、Ｖ＋５とＳｂ＋３とを７
０℃以上の温度において反応させ、この反応期間中また
は終了後に、反応液中に分子状酸素または分子状酸素を
含むガスを吹き込む第１工程と、この第１工程によって
得られた反応混合物にＮｂ化合物を加えて混合した後、
これを焼成する第２工程とよりなる〔Ｍｏ、Ｓｂ、Ｖ、
Ｎｂ〕系酸化物触媒の製造方法が開示されている。
【０００４】唯、上記の触媒では、目的生成物であるア
クリル酸の収率が不十分であったり、また、触媒そのも
のゝ寿命が短いという欠点があった。例えば、前記の特
開平６−２７９３５１号公報で提案されている〔Ｍｏ、
Ｔｅ、Ｖ、Ｎｂ〕系の触媒によれば、アクリル酸を高収
率をもって得ることができるが、Ｔｅが蒸散し易いため
触媒の活性が経時的に損なわれ易いという欠点があっ
た。また、特開平９−３１６０２３号公報または特開平
１０−２３０１６４号公報に開示された〔Ｍｏ、Ｓｂ、
Ｖ、Ｎｂ〕系触媒もアクリル酸の収率の面や触媒製造の
再現性の面で改良の余地があり、さらに、これらの触媒
を流動層反応用の触媒として使用する場合、触媒性能以
外に耐摩耗性も要求されるが、その点でも改良の余地が
あった。
クリル酸の収率が不十分であったり、また、触媒そのも
のゝ寿命が短いという欠点があった。例えば、前記の特
開平６−２７９３５１号公報で提案されている〔Ｍｏ、
Ｔｅ、Ｖ、Ｎｂ〕系の触媒によれば、アクリル酸を高収
率をもって得ることができるが、Ｔｅが蒸散し易いため
触媒の活性が経時的に損なわれ易いという欠点があっ
た。また、特開平９−３１６０２３号公報または特開平
１０−２３０１６４号公報に開示された〔Ｍｏ、Ｓｂ、
Ｖ、Ｎｂ〕系触媒もアクリル酸の収率の面や触媒製造の
再現性の面で改良の余地があり、さらに、これらの触媒
を流動層反応用の触媒として使用する場合、触媒性能以
外に耐摩耗性も要求されるが、その点でも改良の余地が
あった。
【０００５】そこで、本願の発明者等は、前記の特開平
１０−２３０１６４号公報に開示されたアクリル酸製造
用の金属酸化物触媒の製造方法をさらに改良して、必須
構成成分である金属化合物を、酸化剤（硝酸または硝酸
アンモニウム水溶液または過酸化水素）の存在の下に湿
式混合して、必須構成成分の金属酸化物を含む水性混合
液を得て、この水性混合液またはその濃縮物を加熱・乾
燥して、必須構成成分の酸化物を含む混合物を得て、さ
らに、これを焼成することゝして、耐摩耗性に優れ、し
かも、アクリル酸収率が高い触媒が得られる、アクリル
酸製造用触媒の製造方法を完成して、特許出願した（特
開２０００−２５４４９６号公報）。
１０−２３０１６４号公報に開示されたアクリル酸製造
用の金属酸化物触媒の製造方法をさらに改良して、必須
構成成分である金属化合物を、酸化剤（硝酸または硝酸
アンモニウム水溶液または過酸化水素）の存在の下に湿
式混合して、必須構成成分の金属酸化物を含む水性混合
液を得て、この水性混合液またはその濃縮物を加熱・乾
燥して、必須構成成分の酸化物を含む混合物を得て、さ
らに、これを焼成することゝして、耐摩耗性に優れ、し
かも、アクリル酸収率が高い触媒が得られる、アクリル
酸製造用触媒の製造方法を完成して、特許出願した（特
開２０００−２５４４９６号公報）。
【０００６】一方、マイクロ波を利用した触媒の製造方
法として、プロピレンを原料とするアクロレイン及びア
クリル酸製造用触媒である［Ｍｏ、Ｂｉ、Ｆｅ］系触媒
の製造方法が開示されている（特開平１１−５７４７６
号公報）。この製造方法においては、触媒成分を含む水
性スラリーを乾燥処理した後焼成し、得られた焼成物を
湿式賦形して得られる賦形体を、マイクロ波照射と熱風
吹き付けとを併用して乾燥することにより、触媒が調製
されることゝされている。この製造方法によって製造さ
れる触媒は、本発明が目的とするプロパンを出発原料と
してアクリル酸を製造する方法に使用され得る触媒では
ない上、触媒の必須構成元素がＭｏ、ＢｉおよびＦｅで
あって、本発明が目的とする［Ｍｏ、Ｓｂ、Ｖと、Ｎｂ
またはＴａ］系触媒とは必須構成元素を異にするもので
ある。また、焼成物を湿式賦形して得られる賦形体にマ
イクロ波を照射することゝされているため、乾燥を均質
に行い難く、触媒活性が必ずしも十分ではないという欠
点もあった。
法として、プロピレンを原料とするアクロレイン及びア
クリル酸製造用触媒である［Ｍｏ、Ｂｉ、Ｆｅ］系触媒
の製造方法が開示されている（特開平１１−５７４７６
号公報）。この製造方法においては、触媒成分を含む水
性スラリーを乾燥処理した後焼成し、得られた焼成物を
湿式賦形して得られる賦形体を、マイクロ波照射と熱風
吹き付けとを併用して乾燥することにより、触媒が調製
されることゝされている。この製造方法によって製造さ
れる触媒は、本発明が目的とするプロパンを出発原料と
してアクリル酸を製造する方法に使用され得る触媒では
ない上、触媒の必須構成元素がＭｏ、ＢｉおよびＦｅで
あって、本発明が目的とする［Ｍｏ、Ｓｂ、Ｖと、Ｎｂ
またはＴａ］系触媒とは必須構成元素を異にするもので
ある。また、焼成物を湿式賦形して得られる賦形体にマ
イクロ波を照射することゝされているため、乾燥を均質
に行い難く、触媒活性が必ずしも十分ではないという欠
点もあった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情の下になされたものであり、プロパンを原料として
アクリル酸を製造する方法に使用され得る触媒として、
触媒活性が高くアクリル酸収率が高い、［Ｍｏ、Ｓｂ、
Ｖと、ＮｂまたはＴａ］系のアクリル酸製造用触媒を製
造することができ得る触媒の製造方法を提供することを
目的とするものである。
事情の下になされたものであり、プロパンを原料として
アクリル酸を製造する方法に使用され得る触媒として、
触媒活性が高くアクリル酸収率が高い、［Ｍｏ、Ｓｂ、
Ｖと、ＮｂまたはＴａ］系のアクリル酸製造用触媒を製
造することができ得る触媒の製造方法を提供することを
目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の課
題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、プロパンを
原料としてアクリル酸を製造する方法に使用される［Ｍ
ｏ、Ｓｂ、Ｖ、Ｎｂ（またはＴａ）］系のアクリル酸製
造用触媒の製造方法において、各金属化合物を湿式混合
して得られる水性混合液またはその濃縮物にマイクロ波
を照射する工程を加えることにより、この触媒製造方法
を使用して製造した触媒の触媒活性が高くなりアクリル
酸収率が顕著に高くなることを見出して、本発明を完成
した。すなわち、本願の第１の発明は、Ｍｏ、Ｖ、Ｓ
ｂ、Ａ（但しＡはＮｂまたはＴａである。）の酸化物を
必須構成成分とし、プロパンを気相接触酸化させてアク
リル酸を製造する工程に使用される、アクリル酸製造用
触媒の製造方法において、上記の金属を構成元素とする
金属化合物を、酸化剤の存在の下において湿式混合して
水性混合液を得て、この得られた水性混合液またはその
濃縮物にマイクロ波を照射して上記の必須構成成分を含
む混合物を得て、この得られた混合物を焼成する工程を
有するアクリル酸製造用触媒の製造方法である。そし
て、本願の第２の発明は、水性媒体中で、Ｍｏ＋６の存
在の下において、Ｖ＋５とＳｂ＋３とを、好ましくは７
０℃以上の温度において反応させる工程〔１〕と、この
工程〔１〕によって得られた反応生成物に、Ｎｂまたは
Ｔａを構成元素とする化合物を含む溶液及び酸化剤を加
えて均一に混合する工程〔２〕と、この工程〔２〕によ
って得られた水性混合液、または、この混合液を濃縮し
て得た濃縮物にマイクロ波を照射する工程〔３〕と、こ
の工程〔３〕によって得られた混合金属化合物を焼成す
る工程〔４〕とを有する、プロパンを気相接触酸化させ
てアクリル酸を製造する工程に使用される、アクリル酸
製造用触媒の製造方法である。そして、上記の工程
〔１〕において、Ｍｏ＋６の存在の下においてＶ＋５と
Ｓｂ＋３とを反応させる反応の期間中または終了後に、
反応液中に、分子状酸素または酸素を含むガスを吹き込
むか、または、過酸化水素を加えることが好ましい。ま
た、マイクロ波の周波数は３００ＭＨｚ〜３０ＧＨｚで
あり、照射量は約７．５Ｗ／ｇ−ｃａｔ〜１００Ｗ／ｇ
−ｃａｔであることが好ましい。
題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、プロパンを
原料としてアクリル酸を製造する方法に使用される［Ｍ
ｏ、Ｓｂ、Ｖ、Ｎｂ（またはＴａ）］系のアクリル酸製
造用触媒の製造方法において、各金属化合物を湿式混合
して得られる水性混合液またはその濃縮物にマイクロ波
を照射する工程を加えることにより、この触媒製造方法
を使用して製造した触媒の触媒活性が高くなりアクリル
酸収率が顕著に高くなることを見出して、本発明を完成
した。すなわち、本願の第１の発明は、Ｍｏ、Ｖ、Ｓ
ｂ、Ａ（但しＡはＮｂまたはＴａである。）の酸化物を
必須構成成分とし、プロパンを気相接触酸化させてアク
リル酸を製造する工程に使用される、アクリル酸製造用
触媒の製造方法において、上記の金属を構成元素とする
金属化合物を、酸化剤の存在の下において湿式混合して
水性混合液を得て、この得られた水性混合液またはその
濃縮物にマイクロ波を照射して上記の必須構成成分を含
む混合物を得て、この得られた混合物を焼成する工程を
有するアクリル酸製造用触媒の製造方法である。そし
て、本願の第２の発明は、水性媒体中で、Ｍｏ＋６の存
在の下において、Ｖ＋５とＳｂ＋３とを、好ましくは７
０℃以上の温度において反応させる工程〔１〕と、この
工程〔１〕によって得られた反応生成物に、Ｎｂまたは
Ｔａを構成元素とする化合物を含む溶液及び酸化剤を加
えて均一に混合する工程〔２〕と、この工程〔２〕によ
って得られた水性混合液、または、この混合液を濃縮し
て得た濃縮物にマイクロ波を照射する工程〔３〕と、こ
の工程〔３〕によって得られた混合金属化合物を焼成す
る工程〔４〕とを有する、プロパンを気相接触酸化させ
てアクリル酸を製造する工程に使用される、アクリル酸
製造用触媒の製造方法である。そして、上記の工程
〔１〕において、Ｍｏ＋６の存在の下においてＶ＋５と
Ｓｂ＋３とを反応させる反応の期間中または終了後に、
反応液中に、分子状酸素または酸素を含むガスを吹き込
むか、または、過酸化水素を加えることが好ましい。ま
た、マイクロ波の周波数は３００ＭＨｚ〜３０ＧＨｚで
あり、照射量は約７．５Ｗ／ｇ−ｃａｔ〜１００Ｗ／ｇ
−ｃａｔであることが好ましい。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態に就い
て説明する。
て説明する。
【００１０】本発明において、上記の各金属化合物（Ｍ
ｏ、Ｓｂ、Ｖ、Ｎｂ（またはＴａ））を湿式混合する方
法には、特別の限定はないが、上記のとおり、水性媒体
中で、Ｍｏ＋６の存在の下において、Ｖ＋５とＳｂ＋３
とを、好ましい湿式混合方法は、７０℃以上の温度にお
いて反応させる前記工程〔１〕と、この工程〔１〕によ
って得られた反応生成物に、ＮｂまたはＴａを構成元素
とする化合物を含む溶液及び酸化剤を加えて均一に混合
する工程〔２〕とよりなるものである。
ｏ、Ｓｂ、Ｖ、Ｎｂ（またはＴａ））を湿式混合する方
法には、特別の限定はないが、上記のとおり、水性媒体
中で、Ｍｏ＋６の存在の下において、Ｖ＋５とＳｂ＋３
とを、好ましい湿式混合方法は、７０℃以上の温度にお
いて反応させる前記工程〔１〕と、この工程〔１〕によ
って得られた反応生成物に、ＮｂまたはＴａを構成元素
とする化合物を含む溶液及び酸化剤を加えて均一に混合
する工程〔２〕とよりなるものである。
【００１１】上記の工程〔１〕においては、Ｍｏ＋６と
Ｖ＋５とＳｂ＋３との間で、酸化還元反応が発生する。
好ましい反応温度は７０℃以上であり、さらに好ましく
は水性媒体の沸点付近であり、好ましい反応時間は５〜
１５時間程度である。この反応における主な素反応は次
式（イ）及び式（ロ）で表される。 Ｖ+5 + Ｓｂ+3 → Ｖ+3 + Ｓｂ+5 （イ） Ｖ+3 + Ｍｏ+6 → Ｖ+4 + Ｍｏ+5 （ロ） 上記の工程〔１〕の反応期間中、または、反応終了後
に、反応液中に、分子状酸素または分子状酸素を含むガ
スを吹き込むか過酸化水素を加えることが好ましく、酸
化剤を加えることによって、反応（ロ）によって生成し
たＭｏ+5を再びＭｏ+6に転換し、Ｍｏ+5の濃度を適切に
制御することができる。それによってアクリル酸収率の
高い触媒の製造が可能となる。
Ｖ＋５とＳｂ＋３との間で、酸化還元反応が発生する。
好ましい反応温度は７０℃以上であり、さらに好ましく
は水性媒体の沸点付近であり、好ましい反応時間は５〜
１５時間程度である。この反応における主な素反応は次
式（イ）及び式（ロ）で表される。 Ｖ+5 + Ｓｂ+3 → Ｖ+3 + Ｓｂ+5 （イ） Ｖ+3 + Ｍｏ+6 → Ｖ+4 + Ｍｏ+5 （ロ） 上記の工程〔１〕の反応期間中、または、反応終了後
に、反応液中に、分子状酸素または分子状酸素を含むガ
スを吹き込むか過酸化水素を加えることが好ましく、酸
化剤を加えることによって、反応（ロ）によって生成し
たＭｏ+5を再びＭｏ+6に転換し、Ｍｏ+5の濃度を適切に
制御することができる。それによってアクリル酸収率の
高い触媒の製造が可能となる。
【００１２】この反応に用いられるＶ+5を構成元素とす
るＶ+5化合物としては、メタバナジン酸アンモニウムま
たは五酸化バナジウムが好ましく、Ｓｂ+3を構成元素と
するＳｂ+3化合物としては、三酸化アンチモンまたは酢
酸アンチモンが好ましく、また、Ｍｏ+6を構成元素とす
るＭｏ+6化合物としては、モリブデン酸アンモニウム、
酸化モリブデン、または、モリブデン酸等が挙げられる
が、水溶性である点で、モリブデン酸アンモニウムが最
も好ましい。
るＶ+5化合物としては、メタバナジン酸アンモニウムま
たは五酸化バナジウムが好ましく、Ｓｂ+3を構成元素と
するＳｂ+3化合物としては、三酸化アンチモンまたは酢
酸アンチモンが好ましく、また、Ｍｏ+6を構成元素とす
るＭｏ+6化合物としては、モリブデン酸アンモニウム、
酸化モリブデン、または、モリブデン酸等が挙げられる
が、水溶性である点で、モリブデン酸アンモニウムが最
も好ましい。
【００１３】酸化還元反応におけるＭｏ+6化合物、Ｖ+5
化合物及びＳｂ+3化合物の好ましい使用割合は、目的と
する触媒を構成するＭｏ、Ｖ及びＳｂの原子比が下記の
組成式となる割合である。すなわち、ＭｏＶｉＳｂ
ｊ（式中、ｉおよびｊは０．０１〜１．５である。）で
ある。
化合物及びＳｂ+3化合物の好ましい使用割合は、目的と
する触媒を構成するＭｏ、Ｖ及びＳｂの原子比が下記の
組成式となる割合である。すなわち、ＭｏＶｉＳｂ
ｊ（式中、ｉおよびｊは０．０１〜１．５である。）で
ある。
【００１４】水性媒体における上記金属化合物の好まし
い仕込み量は、水１００重量部当たり、３種の金属化合
物の合計量が３〜４０重量部である。３種の金属化合物
の合計量が３０重量部を越えると、Ｖ化合物またはＭｏ
化合物の一部が不溶解物となり、酸化還元反応が不完全
になり易い。
い仕込み量は、水１００重量部当たり、３種の金属化合
物の合計量が３〜４０重量部である。３種の金属化合物
の合計量が３０重量部を越えると、Ｖ化合物またはＭｏ
化合物の一部が不溶解物となり、酸化還元反応が不完全
になり易い。
【００１５】反応の進行度は、特開２０００−２５４４
９６号公報等に記載されている公知の分析方法を使用し
て、反応液における５価のＳｂを定量分析し、その量と
最初に仕込んだ３価のＳｂの量とを対比することにより
知ることができる。
９６号公報等に記載されている公知の分析方法を使用し
て、反応液における５価のＳｂを定量分析し、その量と
最初に仕込んだ３価のＳｂの量とを対比することにより
知ることができる。
【００１６】上記の工程〔１〕において、上記の酸化還
元反応液に酸素ガスまたは酸素ガスを含むガス（酸素含
有ガスと総称する）を吹き込むことが好ましいことは上
記のとおりであるが、酸素含有ガスの酸化還元反応液へ
の吹き込みは、酸化還元反応の進行中と反応終了後との
いずれでもよい。酸素含有ガスの吹き込み中に、反応液
を攪拌することが好ましい。酸素含有ガスにおける好ま
しい酸素ガス濃度は、０．５容積 ％以上であり、さら
に好ましくは、１〜２０容積 ％であり、特に好ましく
は、２〜１５容積 ％である。好ましい吹き込み速度
（流量）は、酸化還元反応液の反応液量に依存するが、
反応液量が２００ml〜５００ml程度であれば、３〜１２
リットル／Ｈｒが好ましい。上記酸素含有ガスの反応液
中への吹き込み時間は、４時間以上が好ましい。
元反応液に酸素ガスまたは酸素ガスを含むガス（酸素含
有ガスと総称する）を吹き込むことが好ましいことは上
記のとおりであるが、酸素含有ガスの酸化還元反応液へ
の吹き込みは、酸化還元反応の進行中と反応終了後との
いずれでもよい。酸素含有ガスの吹き込み中に、反応液
を攪拌することが好ましい。酸素含有ガスにおける好ま
しい酸素ガス濃度は、０．５容積 ％以上であり、さら
に好ましくは、１〜２０容積 ％であり、特に好ましく
は、２〜１５容積 ％である。好ましい吹き込み速度
（流量）は、酸化還元反応液の反応液量に依存するが、
反応液量が２００ml〜５００ml程度であれば、３〜１２
リットル／Ｈｒが好ましい。上記酸素含有ガスの反応液
中への吹き込み時間は、４時間以上が好ましい。
【００１７】酸素含有ガスの吹き込みに代えて、過酸化
水素を酸化還元反応液に添加してもよいことも上記のと
おりであるが、過酸化水素濃度が０．０１〜３５％の過
酸化水素水を使用することが好ましい。過酸化水素の最
適添加量については、原料中のＳｂ化合物の使用量によ
って変化し、モル比でＳｂを１としたときの過酸化水素
の好ましい使用量は、０．２〜１．２である。
水素を酸化還元反応液に添加してもよいことも上記のと
おりであるが、過酸化水素濃度が０．０１〜３５％の過
酸化水素水を使用することが好ましい。過酸化水素の最
適添加量については、原料中のＳｂ化合物の使用量によ
って変化し、モル比でＳｂを１としたときの過酸化水素
の好ましい使用量は、０．２〜１．２である。
【００１８】上記の工程〔２〕においては、上記反応の
反応生成物であるＭｏ、Ｖ、及び、Ｓｂを含む分散液ま
たはその濃縮物に、Ｎｂ化合物またはＴａ化合物を加え
て均一に混合する。Ｎｂ化合物またはＴａ化合物として
は、酸化ニオブ、ニオブ酸、酸化タンタル及びタンタル
酸等が挙げられる。Ｎｂ化合物またはＴａ化合物は、こ
れらを水に分散させた形で使用しても良いが、蓚酸等を
併用した蓚酸塩の水溶液の形で用いることがさらに好ま
しい。Ｎｂ化合物またはＴａ化合物を蓚酸塩の水溶液と
して加える場合、蓚酸の使用量は金属Ｎｂまたは金属Ｔ
ａに対して、モル比で４〜１２が好ましい。また、上記
の工程〔２〕において、上記のＮｂ化合物またはＴａ化
合物以外に、以下に例示する酸化剤を加えることが好ま
しい。酸化剤を加える時期は、Ｎｂ化合物またはＴａ化
合物の添加と同時であっても、それより後であってもよ
い。酸化剤としては、硝酸・硝酸アンモニュウム・硝酸
カリウム等の硝酸塩、過硫酸アンモニュウム、または、
過酸化水素が挙げられ、好ましくは、硝酸または硝酸塩
である。酸化剤の好ましい使用量は、工程〔２〕に供さ
れるＳｂに対して、モル比で０．５〜２．１であり、さ
らに好ましくは、１．０〜１．６である。
反応生成物であるＭｏ、Ｖ、及び、Ｓｂを含む分散液ま
たはその濃縮物に、Ｎｂ化合物またはＴａ化合物を加え
て均一に混合する。Ｎｂ化合物またはＴａ化合物として
は、酸化ニオブ、ニオブ酸、酸化タンタル及びタンタル
酸等が挙げられる。Ｎｂ化合物またはＴａ化合物は、こ
れらを水に分散させた形で使用しても良いが、蓚酸等を
併用した蓚酸塩の水溶液の形で用いることがさらに好ま
しい。Ｎｂ化合物またはＴａ化合物を蓚酸塩の水溶液と
して加える場合、蓚酸の使用量は金属Ｎｂまたは金属Ｔ
ａに対して、モル比で４〜１２が好ましい。また、上記
の工程〔２〕において、上記のＮｂ化合物またはＴａ化
合物以外に、以下に例示する酸化剤を加えることが好ま
しい。酸化剤を加える時期は、Ｎｂ化合物またはＴａ化
合物の添加と同時であっても、それより後であってもよ
い。酸化剤としては、硝酸・硝酸アンモニュウム・硝酸
カリウム等の硝酸塩、過硫酸アンモニュウム、または、
過酸化水素が挙げられ、好ましくは、硝酸または硝酸塩
である。酸化剤の好ましい使用量は、工程〔２〕に供さ
れるＳｂに対して、モル比で０．５〜２．１であり、さ
らに好ましくは、１．０〜１．６である。
【００１９】Ｎｂ化合物またはＴａ化合物の好ましい使
用量は、得られる触媒における金属の原子比で、Ｍｏを
１としたとき、ＮｂまたはＴａが０．００１〜３．０と
なる量である。触媒におけるＭｏを１としたときのＮｂ
またはＴａの割合が、０．００１未満であると触媒の劣
化が発生し、一方、３．０を越えると触媒の活性が低下
することになり、プロパンの転換率が劣り、アクリル酸
の収率が低下する。
用量は、得られる触媒における金属の原子比で、Ｍｏを
１としたとき、ＮｂまたはＴａが０．００１〜３．０と
なる量である。触媒におけるＭｏを１としたときのＮｂ
またはＴａの割合が、０．００１未満であると触媒の劣
化が発生し、一方、３．０を越えると触媒の活性が低下
することになり、プロパンの転換率が劣り、アクリル酸
の収率が低下する。
【００２０】本発明においては、上記の工程〔１〕及び
〔２〕によって得られる必須金属を構成元素とする金属
化合物が混合して含まれる水性混合液またはその濃縮物
にマイクロ波を照射することゝされている。通常、上記
の水性混合液は、コロイド状の微粒子が分散した低粘度
の液体であり、それを湯浴等で加熱し、水分を蒸発させ
ると、最終的に含水量が５０％程度のクリーム状物にな
る。
〔２〕によって得られる必須金属を構成元素とする金属
化合物が混合して含まれる水性混合液またはその濃縮物
にマイクロ波を照射することゝされている。通常、上記
の水性混合液は、コロイド状の微粒子が分散した低粘度
の液体であり、それを湯浴等で加熱し、水分を蒸発させ
ると、最終的に含水量が５０％程度のクリーム状物にな
る。
【００２１】本発明の要旨に係るマイクロ波照射の最適
値は、製造される触媒の含水量・体積・重量等によって
影響を受けるが、下記の知見が得られている。マイクロ
波周波数は３００ＭＨｚ〜３０ＧＨｚが使用可能である
が、一般に工業的に使用されている９１５ＭＨｚまたは
２４５０ＭＨｚ（所謂ラジオ周波数）が有利であると思
われる。照射時間は、約１分〜約１２０分が適切であ
る。マイクロ波照射の作用は必ずしも明らかではない
が、水性混合物中の特定の成分による誘導加熱が有利に
作用するとも考えられる。照射エネルギー量は、製造さ
れる触媒の量に当然支配される。実験の結果によれば、
２．２Ｗ／ｇ−ｃａｔの場合、水分を蒸発させるに、９
０分必要であったが、得られた触媒のアクリル酸収率の
顕著な向上は見られなかった。４．４２Ｗ／ｇ−ｃａｔ
の場合、水分を蒸発させるに、３５分必要であったが、
アクリル酸収率は、２．２Ｗ／ｇ−ｃａｔの場合と同様
であった。１３．３４２Ｗ／ｇ−ｃａｔの場合、得られ
た触媒のアクリル酸収率は確実に向上した。照射量は、
多すぎて不都合を招くことはないが、実用的な好ましい
上限は１００Ｗ／ｇ−ｃａｔである。よって、工業的ス
ケールにおいては、数ＫＷ〜１０ＫＷ以上が適切である
と思われる。１ＫＷ程度のマイクロ波発振器を複数個並
列に使用してもよいことは言うまでもない。なお、マイ
クロ波照射と共に、熱風を吹き付けることも有効であ
る。熱風を吹き付けることにより、蒸発した水性媒体の
結露が抑制され、結露水によりマイクロ波が吸収され
て、効果が低減することを避け得るからである。この場
合、熱風の温度は５０〜２００℃が好ましい。実験の結
果によれば、温度が５０℃未満では、上記の効果は認め
られず、また、２００℃超過では、触媒表面と触媒内部
とで、乾燥速度の差が大きくなりすぎ、触媒全体に均一
に作用することが望まれるマイクロ波照射の効果が不均
一になることが認められたからである。
値は、製造される触媒の含水量・体積・重量等によって
影響を受けるが、下記の知見が得られている。マイクロ
波周波数は３００ＭＨｚ〜３０ＧＨｚが使用可能である
が、一般に工業的に使用されている９１５ＭＨｚまたは
２４５０ＭＨｚ（所謂ラジオ周波数）が有利であると思
われる。照射時間は、約１分〜約１２０分が適切であ
る。マイクロ波照射の作用は必ずしも明らかではない
が、水性混合物中の特定の成分による誘導加熱が有利に
作用するとも考えられる。照射エネルギー量は、製造さ
れる触媒の量に当然支配される。実験の結果によれば、
２．２Ｗ／ｇ−ｃａｔの場合、水分を蒸発させるに、９
０分必要であったが、得られた触媒のアクリル酸収率の
顕著な向上は見られなかった。４．４２Ｗ／ｇ−ｃａｔ
の場合、水分を蒸発させるに、３５分必要であったが、
アクリル酸収率は、２．２Ｗ／ｇ−ｃａｔの場合と同様
であった。１３．３４２Ｗ／ｇ−ｃａｔの場合、得られ
た触媒のアクリル酸収率は確実に向上した。照射量は、
多すぎて不都合を招くことはないが、実用的な好ましい
上限は１００Ｗ／ｇ−ｃａｔである。よって、工業的ス
ケールにおいては、数ＫＷ〜１０ＫＷ以上が適切である
と思われる。１ＫＷ程度のマイクロ波発振器を複数個並
列に使用してもよいことは言うまでもない。なお、マイ
クロ波照射と共に、熱風を吹き付けることも有効であ
る。熱風を吹き付けることにより、蒸発した水性媒体の
結露が抑制され、結露水によりマイクロ波が吸収され
て、効果が低減することを避け得るからである。この場
合、熱風の温度は５０〜２００℃が好ましい。実験の結
果によれば、温度が５０℃未満では、上記の効果は認め
られず、また、２００℃超過では、触媒表面と触媒内部
とで、乾燥速度の差が大きくなりすぎ、触媒全体に均一
に作用することが望まれるマイクロ波照射の効果が不均
一になることが認められたからである。
【００２２】本発明の要旨に係るマイクロ波照射を実行
する前の水性混合液の含水量については、マイクロ波照
射時間は一定にし、含水量を８５％、７７％、６８％、
６４％、５７％、５３％と変化させて実験を試みたとこ
ろ、含水量６４％において、アクリル酸収率は、最良の
結果が得られた。したがって、アクリル酸収率は、マイ
クロ波照射を実行する前の水性混合液の含水量に影響を
受けることは明らかである。
する前の水性混合液の含水量については、マイクロ波照
射時間は一定にし、含水量を８５％、７７％、６８％、
６４％、５７％、５３％と変化させて実験を試みたとこ
ろ、含水量６４％において、アクリル酸収率は、最良の
結果が得られた。したがって、アクリル酸収率は、マイ
クロ波照射を実行する前の水性混合液の含水量に影響を
受けることは明らかである。
【００２３】本発明においては、前述の金属と共に、例
えばＡｇ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｓｅ、Ｔｌ、Ｎ
ａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｍｇ、Ｃ、Ｂａ、Ｃｒ、Ｗ、Ｆｅ、Ｒ
ｕ、Ｃｏ、及び、Ｎｉ等の他の金属を使用することもで
きる。これらの金属は１種または２種以上組み合わせ
て、前記金属すなわちＭｏ、Ｖ、ＳｂおよびＡ（但しＡ
はＮｂまたはＴａである。）と併用することができる。
えばＡｇ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｓｅ、Ｔｌ、Ｎ
ａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｍｇ、Ｃ、Ｂａ、Ｃｒ、Ｗ、Ｆｅ、Ｒ
ｕ、Ｃｏ、及び、Ｎｉ等の他の金属を使用することもで
きる。これらの金属は１種または２種以上組み合わせ
て、前記金属すなわちＭｏ、Ｖ、ＳｂおよびＡ（但しＡ
はＮｂまたはＴａである。）と併用することができる。
【００２４】本発明における焼成工程は、酸素存在下に
おいて温度２５０〜３５０℃好ましくは２８０〜３２０
℃で２〜２０時間（さらに好ましくは４〜１０時間）の
条件をもってなす焼成工程と、引き続く酸素不在下にお
いて温度５００〜６６０℃好ましくは５７０〜６２０℃
で１〜３時間の条件をもってなす焼成工程とを組み合わ
せることが好ましい。
おいて温度２５０〜３５０℃好ましくは２８０〜３２０
℃で２〜２０時間（さらに好ましくは４〜１０時間）の
条件をもってなす焼成工程と、引き続く酸素不在下にお
いて温度５００〜６６０℃好ましくは５７０〜６２０℃
で１〜３時間の条件をもってなす焼成工程とを組み合わ
せることが好ましい。
【００２５】以下、本発明に係るアクリル酸製造用触媒
の製造方法の二つの実施例とこれを使用して製造したア
クリル酸製造用触媒の効果確認試験の結果とに就いて、
三つの比較例の結果とゝもに、さらに詳細に説明する。
の製造方法の二つの実施例とこれを使用して製造したア
クリル酸製造用触媒の効果確認試験の結果とに就いて、
三つの比較例の結果とゝもに、さらに詳細に説明する。
【００２６】なお、得られた触媒は、その１．５ｇ（約
１．１ｍｌ）を８ｍｍφの石英製の反応管に充填した。
そして、この反応管を４００℃に加熱し、その中に、プ
ロパン３．７容積％、酸素９．３容積％、窒素３５．０
容積％、及び、水蒸気５２．０容積％の混合ガスを、２
１９３ｈｒ−１の空間速度をもって供給して、アクリル
酸を合成した。反応生成物を採取し、下記の計算式を使
用して、プロパン転化率とアクリル酸選択率とアクリル
酸収率とを算出して、表１にモル数をもって表示した。 プロパン転化率（％）＝（供給プロパン量−未反応プロ
パン量）÷供給プロパン量×１００ アクリル酸選択率（％）＝生成アクリル酸量÷（供給プ
ロパン量−未反応プロパン量）×１００ アクリル酸収率（％）＝プロパン転化率×アクリル酸選
択率÷１００
１．１ｍｌ）を８ｍｍφの石英製の反応管に充填した。
そして、この反応管を４００℃に加熱し、その中に、プ
ロパン３．７容積％、酸素９．３容積％、窒素３５．０
容積％、及び、水蒸気５２．０容積％の混合ガスを、２
１９３ｈｒ−１の空間速度をもって供給して、アクリル
酸を合成した。反応生成物を採取し、下記の計算式を使
用して、プロパン転化率とアクリル酸選択率とアクリル
酸収率とを算出して、表１にモル数をもって表示した。 プロパン転化率（％）＝（供給プロパン量−未反応プロ
パン量）÷供給プロパン量×１００ アクリル酸選択率（％）＝生成アクリル酸量÷（供給プ
ロパン量−未反応プロパン量）×１００ アクリル酸収率（％）＝プロパン転化率×アクリル酸選
択率÷１００
【００２７】
【実施例１】５００ｍｌのガラス製フラスコ内に蒸留水
１３０ｍｌを入れ、その中にメタバナジン酸アンモニュ
ウム６．１５ｇを加え、攪拌しながら、加熱・溶解した
後、三酸化アンチモン５．８７ｇとモリブデン酸アンモ
ニュウム３０．９ｇとを加えた。さらに、上記のフラス
コ内に大量の窒素ガスを流通させて、十分に窒素置換し
た。このようにして生成した混合物溶液を３６０回転／
分の速度で攪拌しながら、窒素ガス雰囲気中において、
５時間、加熱還流し、反応させた。さらに加熱攪拌しな
がら、この溶液中に１．５４重量％の過酸化水素水４０
ｇを２時間かけて滴下した。得られた青色コロイド分散
液状の水性混合液を室温まで冷却し、それに、蓚酸８．
８２ｇとニオブ酸２．３３ｇと蒸留水９０ｍｌとの溶液
を加え、続いて、硝酸アンモニウム５．０ｇを蒸留水１
０ｍｌに溶解した溶液を加えた。得られた混合液を、窒
素ガス雰囲気中で３０分激しく攪拌した後、蒸発乾固し
て、水性媒体の大部分を除去した。得られたクリーム状
物質に、周波数２．４５ＧＨｚ、出力６００Ｗをもっ
て、１６分間、マイクロウェーブ照射をなして、残存す
る水性媒を除去した。得られた固体を３００℃の空気中
で５時間焼成した。その後、６００℃の窒素ガス気流中
で２時間焼成して、複合酸化物の触媒を得た。得られた
触媒を粉砕した後、打鋲成形し、さらに、１６〜３０メ
ッシュに粉砕して、本発明の実施例１に係るアクリル酸
製造用触媒を完成した。この触媒の原子比は、Ｍｏ／Ｖ
／Ｓｂ／Ｎｂが１．０／０．３／０．２３／０．０８で
あった。この触媒を使用して実行したアクリル酸合成反
応の結果は、表１にモル数をもって表示した。
１３０ｍｌを入れ、その中にメタバナジン酸アンモニュ
ウム６．１５ｇを加え、攪拌しながら、加熱・溶解した
後、三酸化アンチモン５．８７ｇとモリブデン酸アンモ
ニュウム３０．９ｇとを加えた。さらに、上記のフラス
コ内に大量の窒素ガスを流通させて、十分に窒素置換し
た。このようにして生成した混合物溶液を３６０回転／
分の速度で攪拌しながら、窒素ガス雰囲気中において、
５時間、加熱還流し、反応させた。さらに加熱攪拌しな
がら、この溶液中に１．５４重量％の過酸化水素水４０
ｇを２時間かけて滴下した。得られた青色コロイド分散
液状の水性混合液を室温まで冷却し、それに、蓚酸８．
８２ｇとニオブ酸２．３３ｇと蒸留水９０ｍｌとの溶液
を加え、続いて、硝酸アンモニウム５．０ｇを蒸留水１
０ｍｌに溶解した溶液を加えた。得られた混合液を、窒
素ガス雰囲気中で３０分激しく攪拌した後、蒸発乾固し
て、水性媒体の大部分を除去した。得られたクリーム状
物質に、周波数２．４５ＧＨｚ、出力６００Ｗをもっ
て、１６分間、マイクロウェーブ照射をなして、残存す
る水性媒を除去した。得られた固体を３００℃の空気中
で５時間焼成した。その後、６００℃の窒素ガス気流中
で２時間焼成して、複合酸化物の触媒を得た。得られた
触媒を粉砕した後、打鋲成形し、さらに、１６〜３０メ
ッシュに粉砕して、本発明の実施例１に係るアクリル酸
製造用触媒を完成した。この触媒の原子比は、Ｍｏ／Ｖ
／Ｓｂ／Ｎｂが１．０／０．３／０．２３／０．０８で
あった。この触媒を使用して実行したアクリル酸合成反
応の結果は、表１にモル数をもって表示した。
【００２８】
【実施例２】実施例１において、蒸発乾固を実行せず、
上記の青色コロイド分散液状の水性混合液に、蓚酸とニ
オブ酸との水溶液を加え、さらに、硝酸アンモニウムの
水溶液を加えて得られた混合液に、周波数２．４５ＧＨ
ｚ、出力６００Ｗをもって、４０分間、マイクロウェー
ブ照射をなし、得られた固体を焼成して、本発明の実施
例２に係るアクリル酸製造用触媒を完成した。この触媒
の原子比は、Ｍｏ／Ｖ／Ｓｂ／Ｎｂが１．０／０．３／
０．２３／０．０８であった。この触媒を使用して実行
したアクリル酸合成反応の結果は、表１にモル数をもっ
て表示した。
上記の青色コロイド分散液状の水性混合液に、蓚酸とニ
オブ酸との水溶液を加え、さらに、硝酸アンモニウムの
水溶液を加えて得られた混合液に、周波数２．４５ＧＨ
ｚ、出力６００Ｗをもって、４０分間、マイクロウェー
ブ照射をなし、得られた固体を焼成して、本発明の実施
例２に係るアクリル酸製造用触媒を完成した。この触媒
の原子比は、Ｍｏ／Ｖ／Ｓｂ／Ｎｂが１．０／０．３／
０．２３／０．０８であった。この触媒を使用して実行
したアクリル酸合成反応の結果は、表１にモル数をもっ
て表示した。
【００２９】
【比較例１】実施例１において、蒸発乾固を実行して得
られた粘性物質にマイクロウェーブ照射を実行せず、こ
れに代えて、１２０℃のオーブンの中で、２時間加熱乾
燥処理をなした。このようにして得られた触媒の原子比
は、Ｍｏ／Ｖ／Ｓｂ／Ｎｂは、１．０／０．３／０．２
３／０．０８であった。この触媒を使用して実行したア
クリル酸合成反応の結果は、表１にモル数をもって表示
した。
られた粘性物質にマイクロウェーブ照射を実行せず、こ
れに代えて、１２０℃のオーブンの中で、２時間加熱乾
燥処理をなした。このようにして得られた触媒の原子比
は、Ｍｏ／Ｖ／Ｓｂ／Ｎｂは、１．０／０．３／０．２
３／０．０８であった。この触媒を使用して実行したア
クリル酸合成反応の結果は、表１にモル数をもって表示
した。
【００３０】
【比較例２】実施例１において、硝酸アンモニウムの添
加を行わなかった。このようにして得られた触媒の原子
比は、Ｍｏ／Ｖ／Ｓｂ／Ｎｂが１．０／０．３／０．２
３／０．０８であった。この触媒を使用して実行したア
クリル酸合成反応の結果は、表１にモル数をもって表示
した。
加を行わなかった。このようにして得られた触媒の原子
比は、Ｍｏ／Ｖ／Ｓｂ／Ｎｂが１．０／０．３／０．２
３／０．０８であった。この触媒を使用して実行したア
クリル酸合成反応の結果は、表１にモル数をもって表示
した。
【００３１】
【比較例３】実施例１において、硝酸アンモニウムの添
加を行わなかった。その上、蒸発乾固を実行して得られ
た粘性物質にマイクロウェーブ照射を実行せず、これに
代えて、１２０℃のオーブンの中で、２時間加熱乾燥処
理をなした。このようにして得られた触媒の原子比は、
Ｍｏ／Ｖ／Ｓｂ／Ｎｂは、１．０／０．３／０．２３／
０．０８であった。この触媒を使用して実行したアクリ
ル酸合成反応の結果は、表１にモル数をもって表示し
た。
加を行わなかった。その上、蒸発乾固を実行して得られ
た粘性物質にマイクロウェーブ照射を実行せず、これに
代えて、１２０℃のオーブンの中で、２時間加熱乾燥処
理をなした。このようにして得られた触媒の原子比は、
Ｍｏ／Ｖ／Ｓｂ／Ｎｂは、１．０／０．３／０．２３／
０．０８であった。この触媒を使用して実行したアクリ
ル酸合成反応の結果は、表１にモル数をもって表示し
た。
【００３２】
【表１】
【００３３】上記の表から明らかなように、本発明に係
るアクリル酸製造用触媒の製造方法を使用して製造した
触媒は、従来技術に比して、プロパン転化率及びアクリ
ル酸収率において、それぞれ、約１０％向上しているこ
とが確認された。この向上が極めて顕著であることは言
うまでもない。この顕著な効果の発生原因に就いては、
鋭意、検討中であるが、第００２１段落においても述べ
たとおり、マイクロ波照射にもとづく選択的誘導過熱の
作用ではないかとも考えられる。
るアクリル酸製造用触媒の製造方法を使用して製造した
触媒は、従来技術に比して、プロパン転化率及びアクリ
ル酸収率において、それぞれ、約１０％向上しているこ
とが確認された。この向上が極めて顕著であることは言
うまでもない。この顕著な効果の発生原因に就いては、
鋭意、検討中であるが、第００２１段落においても述べ
たとおり、マイクロ波照射にもとづく選択的誘導過熱の
作用ではないかとも考えられる。
【００３４】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明に係るアク
リル酸製造用触媒の製造方法は、Ｍｏ、Ｖ、Ｓｂ、Ａ
（但しＡはＮｂまたはＴａである。）の酸化物を必須構
成成分とし、プロパンを気相接触酸化させてアクリル酸
を製造する工程に使用される、アクリル酸製造用触媒の
製造方法において、Ｍｏ、Ｖ、Ｓｂ、Ａ（但しＡはＮｂ
またはＴａである。）を構成元素とする金属化合物を酸
化剤の存在の下において湿式混合して得られる水性混合
液またはその濃縮物にマイクロ波を照射して、前記の必
須構成成分を含む混合物を得て、この混合物を焼成する
ことゝされているので、この触媒製造方法を使用すれ
ば、触媒活性がさらに向上しておりアクリル酸収率がさ
らに向上している〔Ｍｏ、Ｖ、Ｓｂ、Ａ（但しＡはＮｂ
またはＴａである。）〕系触媒（プロパンを原料として
アクリル酸を製造する方法に使用する触媒）を製造する
ことができる。
リル酸製造用触媒の製造方法は、Ｍｏ、Ｖ、Ｓｂ、Ａ
（但しＡはＮｂまたはＴａである。）の酸化物を必須構
成成分とし、プロパンを気相接触酸化させてアクリル酸
を製造する工程に使用される、アクリル酸製造用触媒の
製造方法において、Ｍｏ、Ｖ、Ｓｂ、Ａ（但しＡはＮｂ
またはＴａである。）を構成元素とする金属化合物を酸
化剤の存在の下において湿式混合して得られる水性混合
液またはその濃縮物にマイクロ波を照射して、前記の必
須構成成分を含む混合物を得て、この混合物を焼成する
ことゝされているので、この触媒製造方法を使用すれ
ば、触媒活性がさらに向上しておりアクリル酸収率がさ
らに向上している〔Ｍｏ、Ｖ、Ｓｂ、Ａ（但しＡはＮｂ
またはＴａである。）〕系触媒（プロパンを原料として
アクリル酸を製造する方法に使用する触媒）を製造する
ことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 安田 保太郎 愛知県名古屋市港区昭和町17番地23 東亞 合成株式会社生産技術研究所内 (72)発明者 加藤 俊作 香川県高松市林町2217番地43 財団法人香 川県産業技術振興財団 付属研究所高温高 圧流体技術研究所内 (72)発明者 朝日 信吉 香川県高松市林町2217番地43 財団法人香 川県産業技術振興財団 付属研究所高温高 圧流体技術研究所内 Ｆターム(参考） 4G069 AA02 AA08 AA09 BB06A BB06B BC26A BC26B BC54A BC54B BC55A BC55B BC56A BC59A BC59B CB17 EA02 FB08 FB31 FB58 4H006 AA02 AC46 BA12 BA13 BA14 BA30 BC13 BE30 4H039 CA65 CC10 CC30
Claims (5)
- 【請求項１】 Ｍｏ、Ｖ、Ｓｂ、Ａ（但しＡはＮｂま
たはＴａである。）の酸化物を必須構成成分とし、プロ
パンを気相接触酸化させてアクリル酸を製造する工程に
使用される、アクリル酸製造用触媒の製造方法におい
て、 Ｍｏ、Ｖ、Ｓｂ、Ａ（但しＡはＮｂまたはＴａであ
る。）を構成元素とする金属化合物を酸化剤の存在の下
において湿式混合して得られる水性混合液またはその濃
縮物にマイクロ波を照射して、前記必須構成成分を含む
混合物を得て、 該混合物を焼成することを特徴とするアクリル酸製造用
触媒の製造方法。 - 【請求項２】 水性媒体中で、Ｍｏ＋６の存在の下に
おいて、Ｖ＋５とＳｂ＋３とを反応させる工程〔１〕
と、 該工程〔１〕によって得られた反応生成物に、Ｎｂまた
はＴａを構成元素とする化合物を含む溶液及び酸化剤を
加えて均一に混合する工程〔２〕と、 該工程〔２〕によって得られた水性混合液、または、該
混合液を濃縮して得た濃縮物にマイクロ波を照射する工
程〔３〕と、 該工程〔３〕によって得られた混合金属化合物を焼成す
る工程〔４〕とを有することを特徴とする、プロパンを
気相接触酸化させてアクリル酸を製造する工程に使用さ
れる、アクリル酸製造用触媒の製造方法。 - 【請求項３】 前記工程〔１〕において、 前記Ｍｏ＋６の存在の下においてＶ＋５とＳｂ＋３とを
反応させる反応の期間中または終了後に、反応液中に、
分子状酸素または該酸素を含むガスを吹き込むことを特
徴とする請求項２記載のアクリル酸製造用触媒の製造方
法。 - 【請求項４】 前記工程〔１〕において、 前記Ｍｏ＋６の存在の下においてＶ＋５とＳｂ＋３とを
反応させる反応の期間中または終了後に、反応液中に、
過酸化水素を加えることを特徴とする請求項２記載のア
クリル酸製造用触媒の製造方法。 - 【請求項５】 前記マイクロ波の周波数は３００ＭＨ
ｚ〜３０ＧＨｚであり、照射量は約７．５Ｗ／ｇ−ｃａ
ｔ〜１００Ｗ／ｇ−ｃａｔであることを特徴とする請求
項１、２、３、または、４記載のアクリル酸製造用触媒
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001123637A JP4428682B2 (ja) | 2001-04-20 | 2001-04-20 | アクリル酸製造用触媒の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001123637A JP4428682B2 (ja) | 2001-04-20 | 2001-04-20 | アクリル酸製造用触媒の製造方法 |
Publications (2)
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