JP2000305262A - 感光性組成物及び感光性印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 解像性、現像性、密着性、保存安定性に優
れ、半導体レーザー等の赤外光を用いて直描が可能で、
且つ白色灯のような明室下でも取扱可能な感光性組成物
及び感光性印刷版の提供。 【解決手段】 １．エチレン性不飽和二重結合化合物、
赤外吸収色素及び重合開始剤を含有してなる感光性組成
物において、赤外吸収色素がフタロシアニン化合物であ
り、且つエチレン性不飽和二重結合化合物が少なくとも
（メタ）アクリロイルオキシアルキル基含有アミン化合
物又は／及び（メタ）アクリロイルオキシアルキル基含
有ホスフェート化合物を含有することを特徴とする感光
性組成物。２．陽極酸化されたアルミニウム支持体上に
前記感光性組成物からなる層を有する感光性印刷版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感光性組成物及び
感光性印刷版に関する。詳しくは、赤外吸収色素として
フタロシアニン化合物を含有する感光性組成物の改良及
びそれを用いた感光性印刷版に関する。本発明の感光性
組成物は、半導体レーザーやＹＡＧレーザー等の赤外光
に対して高い感受性を有し、保存安定性に優れ、白色灯
下でのセーフライト性を有し、更に支持体に対する高い
密着性及び現像性を有するので、特に感光性印刷版とし
て有用である。

【０００２】

【従来の技術】コンピューターからのデジタル情報に基
づき銀塩フィルム等のマスクを介せずレーザーの走査露
光により直接画像形成可能なレーザー感光材料が求めら
れている。特に、半導体レーザーに代表される赤外レー
ザーは出力、コスト、寸法、安定性に優れているため、
このような赤外光に感光する材料が強く求められてい
る。このような光重合性組成物として、例えば増感色素
／不飽和二重結合化合物をシアニン色素／芳香族ポリヒ
ドロキシ化合物や多価アルコールのポリエステル（メ
タ）アクリレート（特開平２−１８９５４８号公報）或
いは増感色素をスクアリリウム色素としたもの（特開平
２−３０６２４７号公報）等が提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の組成物については、感光波長領域は可視光から近赤外
光まで幅広く、取扱は赤色燈のような暗室下とする必要
があるため作業性に問題があり、且つ、保存安定性につ
いても不十分であるため実用化は困難であった。特に、
感光層の支持体に対する接着性が経時によって促進さ
れ、それにより、画像露光後の現像処理時に未露光部の
除去が不十分となり残渣が生じる問題の解決は困難であ
った。本発明の目的は、解像性、現像性、密着性、保存
安定性に優れ、半導体レーザー等の赤外光を用いて直描
が可能で且つ白色灯のような明室下でも取扱可能な新規
な感光性組成物及び感光性印刷版を提供することにあ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる事
情に鑑み鋭意検討した結果、特定の赤外吸収色素及び特
定のエチレン性不飽和二重結合化合物を含有する感光性
組成物が従来の問題点を解決し得ることを見出し、本発
明を完成するに至った。

【０００５】即ち、本発明の要旨は、エチレン性不飽和
二重結合化合物、赤外吸収色素及び重合開始剤を含有し
てなる感光性組成物において、赤外吸収色素がフタロシ
アニン化合物であり、且つエチレン性不飽和二重結合化
合物が少なくとも（メタ）アクリロイルオキシアルキル
基含有アミン化合物又は／及び（メタ）アクリロイルオ
キシアルキル基含有ホスフェート化合物を含有すること
を特徴とする感光性組成物及び陽極酸化されたアルミニ
ウム支持体上に前記感光性組成物からなる層を有する感
光性印刷版にある。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の感光性組成物は、エチレ
ン性不飽和二重結合化合物として（メタ）アクリロイル
オキシアルキル基含有アミン化合物又は／及び（メタ）
アクリロイルオキシアルキル基含有ホスフェート化合
物、赤外吸収色素として特定のフタロシアニン化合物を
含有する点に特徴を有する。これら特定の赤外吸収色素
とエチレン性不飽和二重結合化合物を組み合わせること
により赤外光に対して選択的に高い感光性を有し、白色
灯等に対するセーフライト性の付与が可能となり、ま
た、経時による感光層の密着変化がなく地汚れ等、印刷
時に特に問題となる欠点を解消することができる。以下
にこれらの成分等につき詳述する。尚、本発明におい
て、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリ
ルを意味するものとする。

【０００７】本発明に用いられる（メタ）アクリロイル
オキシアルキル基含有アミン化合物とは、（メタ）アク
リロイルオキシアルキル部分構造を有するアミン化合物
をいい、この中、アルキルアミン構造を基本骨格とし、
（メタ）アクリロイルオキシアルキル部分構造を有する
ものが好ましく、その具体例としては、例えば、特開昭
４９−３６６１４号公報、特開昭５０−１２９２１４号
公報、特開昭６１−１５１１９７号公報、特開平６−６
５２１８号公報、特開平６−３５１８９号公報、特許第
２７００１６８号公報、西独特許第３７１０２８１号明
細書等に記載のものを挙げることができる。これらの
中、特に下記一般式(I) で表されるものが好ましい。

【０００８】

【化３】

【０００９】（式中、Ｒ⁰ は水素原子又はメチル基を示
し、Ｑは、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有し
てもよいアルキル基又は置換基を有してもよいカルバモ
イル基を示し、該アルキル基は互いに直接又は窒素原子
を介して連結してもよく、ｉは１〜１２の整数であり、
ｊは０〜５の整数であり、ｋは２〜１２の整数であり、
ｍは０又は１であり、ｎは０又は１であり、ｏは１〜５
の整数であり、且つｐは１〜３の整数である。但し、ｐ
＝１のとき、残る二つのＱの少なくとも一つは、（メ
タ）アクリロイルオキシアルキル基を有するアルキル基
又は（メタ）アクリロイルオキシアルキル基を有するカ
ルバモイル基であり、また、ｐ＝２のときは、残る一つ
のＱは、水素原子又は置換基を有してもよいアルキル基
若しくは置換基を有してもよいカルバモイル基を示す）

【００１０】式(I) において、Ｑが置換基を有してもよ
いアルキル基である場合、その炭素数は、通常、１〜１
５、好ましくは１〜５であり、その具体例としては、メ
チル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、アセトキシエ
チル基、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−カル
バモイル−オキシメチル基、Ｎ−（メタ）アクリロイル
オキシエチル−カルバモイル−オキシエチル基、Ｎ−
（メタ）アクリロイルオキシエチル−カルバモイル−オ
キシプロピル基等が挙げられる。

【００１１】またアルキル基が互いに直接又は窒素原子
を介して連結する場合、環としては、ピペリジル環又は
ピペラジル環を形成するのが好ましい。また、Ｑが置換
基を有してもよいカルバモイル基である場合、その具体
例としては、例えばＮ−（メタ）アクリロイルオキシエ
チル−カルバモイル基等が挙げられる。なお、ｉは好ま
しくは１〜３、ｊは好ましくは０又は１、ｏは好ましく
は１〜３、ｋは好ましくは２〜６である。そして、式
(I) の化合物の具体例としては、例えば下記のＡ−１〜
Ａ−１４の化合物を例示することができる。なお、各具
体例におけるＲ⁰ は水素原子又はメチル基を示す。

【００１２】

【化４】

【００１３】

【化５】

【００１４】

【化６】

【００１５】本発明に用いられる（メタ）アクリロイル
オキシアルキル基含有ホスフェート化合物とは、（メ
タ）アクリロイルオキシアルキル部分構造を有するホス
フェート化合物をいい、特に、下記一般式(II)で表され
るものが好ましい。

【００１６】

【化７】

【００１７】（式中、Ｒ⁰ は水素原子又はメチル基を示
し、Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞれ独立して、水素原子又は
アルキル基を示し、ｄは１〜２５の整数であり、且つｅ
は１又は２である）

【００１８】式(II)において、Ｒ¹ 及びＲ² は、アルキ
ル基である場合、その炭素数は、通常、１〜１５、好ま
しくは１〜５であるが、水素原子であるのが好ましく、
ｄは１〜１０の範囲が好ましく、これらの化合物の具体
例としては、メタアクリロイルオキシエチルホスフェー
ト、ビス（メタアクリロイルオキシエチル）ホスフェー
ト等が挙げられる。

【００１９】本発明の組成物については、これら必須の
エチレン性不飽和二重結合化合物以外に、例えば、下記
に挙げるモノマーを併用することもできる。他種のモノ
マーを併用することでタック性等の特性を改善すること
ができ、併用することは望ましい。併用可能なモノマー
を具体例として示すならば、例えば、不飽和カルボン酸
（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ク
ロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等）と脂肪族、
芳香族、脂環式、ヘテロ環等の多価アルコール化合物と
のエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族、芳香族等の多
価アミン化合物とのアミド、不飽和アルコールと脂肪
族、芳香族、脂環式等のイソシアネート化合物とのウレ
タン、不飽和カルボン酸と脂肪族、芳香族、脂環式、ヘ
テロ環等のエポキシ化合物とのエステル等を挙げること
ができる。

【００２０】多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸
とのエステルの具体例としては、アクリル酸エステルと
して、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレ
ングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオール
ジアクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレ
ート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペン
チルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（ア
クリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメチロール
エタントリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレ
ート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレー
ト、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタ
エリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトール
トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリ
レート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソルビトール
トリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、
ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサ
アクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソ
シアヌレート、ポリエステルアクリレートオリゴマー等
を挙げることができる。

【００２１】メタクリル酸エステルとしては、テトラメ
チレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオ
ールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレ
ート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタ
エリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジ
メタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタク
リレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビト
ールテトラメタクリレート、ビス〔ｐ−（３−メタクリ
ロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕
ジメチルメタン、ビス〔ｐ−（メタクリロイルオキシエ
トキシ）フェニル〕ジメチルメタン等を挙げることがで
きる。

【００２２】イタコン酸エステルとしては、エチレング
リコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタ
コネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、テ
トラメチレングリコールジイタコネート、ペンタエリス
リトールジイタコネート、ソルビトールテトライタコネ
ート等を挙げることができる。

【００２３】クロトン酸エステルとしては、エチレング
リコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジ
クロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、
ソルビトールテトラクロトネート等がある。イソクロト
ン酸エステルとしては、エチレングリコールジイソクロ
トネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネート、
ソルビトールテトライソクロトネート等を挙げることが
できる。

【００２４】マレイン酸エステルとしては、エチレング
リコールジマレート、トリエチレングリコールジマレー
ト、ペンタエリスリトールジマレート、ソルビトールテ
トラマレート等がある。更に、前述のエステルモノマー
の混合物も挙げることができる。

【００２５】多価アミン化合物と不飽和カルボン酸との
アミドのモノマーの具体例としては、メチレンビス−ア
クリルアミド、メチレンビス−メタクリルアミド、１，
６−ヘキサメチレンビス−アクリルアミド、１，６−ヘ
キサメチレンビス−メタクリルアミド、ジエチレントリ
アミントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリル
アミド、キシリレンビスメタクリルアミド等を挙げるこ
とができる。

【００２６】ウレタン化合物としては、パラフェニレン
ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネー
ト、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、ナフタレン−１，５
−ジイソシアネート、トリジンジイソシアネート等の芳
香族ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、リジンメチルエステルジイソシアネート、２，４，
４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイ
マー酸ジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス
（シクロヘキシルイソシアネート）、ω，ω’−ジイソ
シアネートジメチルシクロヘキサン等の脂環式ジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート、α，α，
α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート
等の芳香環を有する脂肪族ジイソシアネート、リジンエ
ステルトリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカン
トリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−
イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメ
チレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソ
シアネート、トリス（イソシアネートフェニルメタ
ン）、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェ
ート等のトリイソシアネートにヒドロキシメチル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピル
（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸アルキレンオキ
サイド付加ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールジ（メタ）アクリレートモノステアレート等のよう
な水酸基を有するアクリル化合物を反応させた化合物を
挙げることができる。

【００２７】不飽和カルボン酸とエポキシ化合物のエス
テルとしては、グリシジル基或いは脂環式エポキシ基等
のエポキシ環を有するエポキシ化合物にα、β−不飽和
カルボン酸を付加反応させた化合物が挙げられる。エポ
キシ化合物としては、エポキシ環を結合させている基体
骨格としては脂肪族、芳香族、ヘテロ環、或いはこれら
が種々入り交じった構造の種々のエポキシ化合物であ
り、芳香族エポキシ化合物としては、例えばフェノール
ノボラックエポキシ化合物、（ｏ，ｍ，ｐ）−クレゾー
ルノボラックエポキシ化合物、ビスフェノール−Ａエポ
キシ化合物、ビスフェノール−Ｆエポキシ化合物、或い
はブロム化フェノールノボラックエポキシ化合物のよう
にハロゲン化されたエポキシ化合物等が挙げられる。こ
れらの化合物は低分子化合物であっても、樹脂となるよ
うなオリゴマー、高分子であってもよい。

【００２８】脂肪族エポキシ化合物としては、例えばソ
ルビトールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグ
リシジルエーテル、（ポリ）グリセロールポリグリシジ
ルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエ
ーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテ
ル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、（ポリ）
エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プ
ロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）テ
トラメチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポ
リ）ペンタメチレングリコールジグリシジルエーテル等
が挙げられる。ヘテロ環構造を有するエポキシ化合物と
しては、トリグリシジルイソシアヌレート、トリグリシ
ジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート
等を挙げることができる。脂環式エポキシ化合物として
は、ダイセル化学社製のセロキサイド２０２１、２０８
０、３０００、２０００、エポリードＧＴ３００、ＧＴ
４００等を挙げることができる。更に、無水マレイン
酸、テトラヒドロ無水フタル酸等の酸無水物等で更に変
性させた変性エポキシアクリレートも好ましく用いるこ
とができる。

【００２９】赤外吸収色素として用いるフタロシアニン
化合物は６５０ｎｍから１３００ｎｍ、より好ましくは
７５０ｎｍから１２００ｎｍの範囲に吸収極大を有する
化合物であり、下記式(III) 又は(IV)で表されるフタロ
シアニン基本骨格を有する化合物である。光吸収特性並
びに溶解性向上のため、下記基本骨格の芳香環へ置換基
導入が行われたフタロシアニン化合物である。

【００３０】

【化８】

【００３１】〔式中、Ｍはフタロシアニン錯塩を形成す
る金属元素を表し、芳香環は置換基を有してもよく、該
置換基が互いに連結して縮合環を形成してもよく、さら
に該縮合環は置換基を有してもよい。〕

【００３２】上記中心金属Ｍとしては、アルカリ金属(I
a)、アリカリ土類金属(IIa) 、IIIb族、IVb 族、Vb族、
VIb 族、VIIb族、VIIIb 族、Ib族、IIb 族、IIIa族、IV
a 族、Va族、ランタニド、アクチニドの種々の金属が挙
げられる。芳香環及び縮合環の置換基としてはアルキル
基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アリール
基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、ア
ルコキシカルボニル基、ビニル基、カルボキシル基、ア
クリロイル基、チオエーテル基等が挙げられ、複数の置
換基は同一でも異なっていてもよい。

【００３３】このような化合物としては、例えば、特開
昭６４−６０６６０号公報、特開平１−１００１７１号
公報、特開平３−３１２４７号公報、特開平４−１５２
６３号公報、特開平４−１５２６４号公報、特開平４−
１５２６５号公報、特開平４−１５２６６号公報に記載
のフタロシアニン化合物、特開平２−１３８３８２号公
報に記載のアルキルフタロシアニン化合物、特開平３−
７７８４０号公報、特開平３−１０００６６号公報に記
載のアシロキシフタロシアニン化合物、特開平４−３４
８１６８号公報に記載のアルコキシフタロシアニン化合
物、特開昭６０−２３４５１号公報、特開昭６１−２１
５６６２号公報、特開昭６１−２１５６６３号公報、特
開昭６３−２７０７６５号公報、特開平１−２８７１７
５号公報、特開平２−４３２６９号公報、特開平２−２
９６８８５号公報、特開平３−４３４６１号公報、特開
平３−２６５６６４号公報、特開平３−２６５６６５号
公報に記載のナフタロシアニン化合物、特開平１−１０
８２６４号公報、特開平１−１０８２６５号公報に記載
のジナフタロシアニン化合物、特開平１０−１８２９９
５号公報、特開平１０−１２０９２７号公報、特開平９
−２０２８６０号公報、特開平８−３２５４６８号公
報、特開平８−２２５７５１号公報、特開平８−１２０
１８６号公報に記載の含ハロゲンフタロシアニン化合物
等から選択することができる。

【００３４】上記のうち、式(IV)で表され、中心金属Ｍ
が亜鉛等のIIb 族、錫等のIVb 族、アルミニウム、ガリ
ウム等のIIIb族、銅等のIb族、バナジウム等のVa族の錯
塩が好ましく、中でも、IIb 族、IVb 族の錯塩、特に亜
鉛、又は錫の錯塩が好ましい。又、フタロシアニン化合
物の溶解性の点から、少なくとも一つの芳香環が置換基
を有する化合物が好ましく、その置換基として、炭素数
１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭
素数２〜８のアルコキシアルキル基、又はハロゲン原子
のいずれかを有するか、或いは、置換基が互いに連結し
てナフタロシアニン構造を形成し、かつ、炭素数１〜６
のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２
〜８のアルコキシアルキル基、又はハロゲン原子のいず
れかの置換基を有する化合物が好ましい。

【００３５】具体的な化学構造を吸収極大（λ_max ）及
び吸収極大（λ_max ）におけるモル吸光係数（ε）と共
に例示するならば、例えば、下記のＲ−１〜Ｒ−２１の
化合物を挙げることができる。なお、以下の例示におい
て、Ｍｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を、Ｂｕはブチ
ル基を、Ｐｈはフェニル基をそれぞれ示す。

【００３６】

【化９】

【００３７】

【化１０】

【００３８】

【化１１】

【００３９】

【化１２】

【００４０】

【化１３】

【００４１】

【化１４】

【００４２】

【化１５】

【００４３】

【化１６】

【００４４】

【化１７】

【００４５】

【化１８】

【００４６】

【化１９】

【００４７】なお、吸収極大（λ_max ）は上記化合物を
塗布溶剤として用いる有機溶剤に溶解させて分光光度計
にて測定したものである。このような有機溶剤としては
ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、テトラク
ロロエチレン等のハロゲン化炭化水素、テトラヒドロフ
ラン、ジエチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、メ
タノール、エタノール、プロパノール等のアルコール
類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール
モノエチルエーテル等のグリコールエーテル類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の炭化水素類が挙げられる。

【００４８】以上掲げたフタロシアニン化合物で好まし
いものはレーザー照射波長に対して±５０ｎｍの範囲に
吸収極大を有するものである。また、モル吸光係数
（ε）は１００００以上、好ましくは２００００以上、
より好ましくは３００００以上である。吸収極大（λ
_max ）、吸光係数（ε）が上記範囲からずれた場合には
充分な感度を得られなくなる傾向がある。

【００４９】重合開始剤としては、活性光線照射により
不飽和二重結合化合物を重合させることのできるラジカ
ル種を生成できる化合物であれば特に制限を受けない。
このような化合物としては例えば、 （ａ）炭素ハロゲン結合を有する化合物 （ｂ）カルボニル化合物 （ｃ）有機過酸化物化合物 （ｄ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物 （ｅ）ボレート化合物 （ｆ）メタロセン化合物 等を挙げることができる。

【００５０】炭素−ハロゲン結合を有する化合物として
好ましいものは、ハロメチル基を有するトリアジンであ
る。例えば、若林等，Bull.Chem.Soc.Japan,４２，２９
２４（１９６９）記載の化合物、例えば、２−フェニル
−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジ
ン、２−（ｐ−クロロフェニル）−４，６−ビス（トリ
クロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）
−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジ
ン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（ト
リクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２’，４’
−ジクロロフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチ
ル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリクロ
ロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビ
ス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ｎ−ノ
ニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリア
ジン、２−（α，α，β−トリクロロエチル）−４，６
−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等が挙げ
られる。その他、英国特許第１３８８４９２号明細書記
載の化合物、例えば、２−スチリル−４，６−ビス（ト
リクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メチル
スチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−
トリアジン、２−（ｐ−メトキシスチリル）−４，６−
ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ
−メトキシスチリル）−４−アミノ−６−トリクロロメ
チル−ｓ−トリアジン等、特開昭５３−１３３４２８号
公報記載の化合物、例えば、２−（４−メトキシ−ナフ
ト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−
ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イ
ル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリア
ジン、２−〔４−（２−エトキシエチル）ナフト−１−
イル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリ
アジン、２−（４，７−ジメトキシナフト−１−イル）
−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジ
ン、２−（アセナフト−５−イル）−４，６−ビス（ト
リクロロメチル）−ｓ−トリアジン等、また、F.C.Scha
efer等，J.Org.Chem.,２９，１５２７（１９６４）記載
の化合物、例えば、２−メチル−４，６−ビス（トリブ
ロモメチル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス
（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジン、２，４，５−
トリス（ジブロモメチル）−ｓ−トリアジン、２−アミ
ノ−４−メチル−６−トリブロモメチル−ｓ−トリアジ
ン、２−メトキシ−４−メチル−６−トリクロロメチル
−ｓ−トリアジン等を挙げることができる。

【００５１】カルボニル化合物としては、ベンゾフェノ
ン、ミヒラーケトン、２−メチルベンゾフェノン、３−
メチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２
−クロロベンゾフェノン、４−ブロモベンゾフェノン、
２−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導
体、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノ
ン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトン、α−ヒドロキシ−２
−メチルフェニルプロパノン、１−ヒドロキシ−１−メ
チルエチル−（ｐ−イソプロピルフェニル）ケトン、１
−ヒドロキシ−１−（ｐ−ドデシルフェニル）ケトン、
２−メチル−（４’−（メチルチオ）フェニル）−２−
モルホリノ−１−プロパノン、１，１，１−トリクロロ
メチル−（ｐ−ブチルフェニル）ケトン等のアセトフェ
ノン誘導体、チオキサントン、２−エチルチオキサント
ン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオ
キサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４
−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチ
オキサントン等のチオキサントン誘導体、ｐ−ジメチル
アミノ安息香酸エチル、ｐ−ジエチルアミノ安息香酸エ
チル等の安息香酸エステル誘導体等を挙げることができ
る。

【００５２】有機過酸化物としては、メチルエチルケト
ンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、
３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイ
ド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、アセチル
アセトンパーオキサイド、１，１−ビス（tert−ブチル
パーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン、１，１−ビス（tert−ブチルパーオキシ）シクロヘ
キサン、２，２−ビス（tert−ブチルパーオキシ）ブタ
ン、tert−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイ
ドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロ
パーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイ
ド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパ
ーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハ
イドロパーオキサイド、ジ−tert−ブチルパーオキサイ
ド、tert−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパー
オキサイド、ビス（tert−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert−
ブチルパーオキシ）ヘキサン、過酸化こはく酸、過酸化
ベンゾイル、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイ
ド、ｍ−トルオイルパーオキサイド、ジイソプロピルパ
ーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパー
オキシジカーボネート、ジ−２−エトキシエチルパーオ
キシジカーボネート、ジメトキシイソプロピルパーオキ
シジカーボネート、ビス（３−メチル−３−メトキシブ
チル）パーオキシジカーボネート、tert−ブチルパーオ
キシアセテート、tert−ブチルパーオキシピバレート、
tert−ブチルパーオキシネオデカノエート、tert−ブチ
ルパーオキシオクトエート、tert−ブチルパーオキシ−
３，５，５−トリメチルヘキサノエート、tert−ブチル
パーオキシラウレート、３，３’，４，４’−テトラ
（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、
３，３’，４，４’−テトラ（アミノパーオキシカルボ
ニル）ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ
（ｔ−ヘキシルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノ
ン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−オクチルパーオ
キシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’，４，４’
−テトラ（クミルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノ
ン、３，３’，４，４’−テトラ（ｐ−イソプロピルク
ミルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、カルボニ
ルビス（ｔ−ブチルパーオキシ二水素二フタレート）、
カルボニルビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ二水素二フタ
レート）等を挙げることができる。

【００５３】ヘキサアリールビイミダゾール化合物とし
ては、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，
４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，
２’−ビス（ｏ−ブロモフェニル）−４，４’，５，
５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス
（ｏ，ｐ−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−
テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−
クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ｍ−
メトキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス
（ｏ，ｐ−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−
テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−
ニトロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニ
ルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−メチルフェニ
ル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾ
ール、２，２’−ビス（ｏ−フルオロフェニル）−４，
４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール等が挙
げられる。

【００５４】ボレート化合物としては、特開平９−１８
８６８６号公報、特開平９−１８８６８５号公報、特開
平９−１８８７１０号公報、特開平９−１０６２４２号
公報、特開平８−２１７８１３号公報に記載の有機ホウ
素アンモニウム錯体、特開平６−１５７６２３号公報、
特開平６−１７５５６４号公報、特開平６−１７５５６
１号公報に記載の有機ホウ素スルホニウム錯体或いは有
機ホウ素オキソスルホニウム錯体、特開平６−１７５５
５４号公報、特開平６−１７５５５３号公報に記載の有
機ホウ素ヨードニウム錯体、特開平９−１８８７１０号
公報に記載の有機ホウ素ホスホニウム錯体、特開平６−
３４８０１１号公報、特開平７−１２８７８５号公報、
特開平７−１４０５８９号公報、特開平７−３０６５２
７号公報、特開平７−２９２０１４号公報等の有機ホウ
素遷移金属配位錯体等を具体例として挙げることがで
き、具体的な構造としては例えば下記のものを挙げるこ
とができる。好ましい有機ホウ素錯体は下記式(V) に示
される基本構造を有する化合物である。

【００５５】

【化２０】

【００５６】（式中、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は、そ
れぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換
基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいア
ラルキル基、置換基を有してもよいアルカリール基、置
換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよ
いアルキニル基、置換基を有してもよい脂環式基、又は
置換基を有してもよい複素環基を表し、これらは互いに
連結して環状構造を形成していてもよく、Ｘ⁺ は対カチ
オン基を表す）

【００５７】ここで、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ のアル
キル基、及び脂環式基としては、炭素数が１〜１０のも
のが、アルケニル基、及びアルキニル基としては、炭素
数が１〜１５のものが、又、アリール基、アラルキル
基、及びアルカリール基としては、炭素数が６〜２０の
ものが、それぞれ好ましく、アリール基としてはフェニ
ル基が特に好ましい。又、それらの置換基としてはアル
キル基、アルコキシ基、カルボキシ基、アシルオキシ
基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ基、アミノ
基、アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキル基、又はハ
ロゲン原子等が挙げられ、ハロゲン原子が特に好まし
い。

【００５８】安定性並びに高重合活性の観点からＲ³ 、
Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ の内３個が置換基を有してもよいア
リール基、１個が置換基を有してもよいアルキル基であ
るトリアリールアルキルホウ素錯体が好ましい。また、
ホウ素と結合したアリール基同士が下記のように化学結
合を有したものも好ましい。なお、ここで、Ｒはアルキ
ル基である。

【００５９】

【化２１】

【００６０】これらの有機ホウ素錯体における好ましい
アニオンの具体例としては、例えば、ｎ−ブチル−トリ
フェニルホウ素アニオン、ｎ−ブチル−トリス（ｐ−メ
チルフェニル）ホウ素アニオン、ｎ−ブチル−トリス
（２，４，６−トリメチルフェニル）ホウ素アニオン、
ｎ−ブチル−トリス（ｐ−メトキシフェニル）ホウ素ア
ニオン、ｎ−ブチル−トリス（ｍ−クロロフェニル）ホ
ウ素アニオン、ｎ−ブチル−トリス（ｐ−クロロフェニ
ル）ホウ素アニオン、ｎ−ブチル−トリス（ｍ−フルオ
ロフェニル）ホウ素アニオン、ｎ−ブチル−トリス（ｐ
−フルオロフェニル）ホウ素アニオン、ｎ−ブチル−ト
リス（２，６−ジフルオロフェニル）ホウ素アニオン、
ｎ−ブチル−トリス（２，４，６−トリフルオロフェニ
ル）ホウ素アニオン、ｎ−ブチル−トリス（２，３，
４，５，６−ペンタフルオロフェニル）ホウ素アニオ
ン、ｎ−ブチル−トリス（ｍ−トリフルオロメチルフェ
ニル）ホウ素アニオン、ｎ−ブチル−トリス（３，５−
ジ−トリフルオロメチルフェニル）ホウ素アニオン、ｎ
−ブチル−トリス（２，６−ジフルオロ−３−ピロリル
フェニル）ホウ素アニオン、ｎ−ヘキシル−トリス（ｍ
−フルオロフェニル）ホウ素アニオン等が挙げられる。

【００６１】対カチオン基としては特開昭６２−１４３
０４４号公報、特開昭６２−１５０２４２号公報に記載
のカチオン染料のような可視光領域に吸収のあるものは
安定性の観点で劣るため、できるだけ可視光領域に吸収
の無いものが好ましい。例えば、アンモニウム、ホスホ
ニウム、アルソニウム、スチボニウム、オキソニウム、
スルホニウム、セレノニウム、スタンノニウム、ヨード
ニウム等のオニウムカチオン基、遷移金属配位カチオン
錯体等を挙げることができる。中でも、アンモニウムカ
チオンが好ましく、テトラアルキル（炭素数１〜１０）
アンモニウムカチオンが特に好ましい。

【００６２】具体的構造を例示するならば、例えば、以
下の化合物を挙げることができる。なお、以下の例示に
おいて、Ｍｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を、Ｂｕは
ブチル基をそれぞれ示す。

【００６３】

【化２２】

【００６４】

【化２３】

【００６５】

【化２４】

【００６６】

【化２５】

【００６７】

【化２６】

【００６８】メタロセン化合物としては、特開昭５９−
１５２３９６号公報、特開昭６１−１５１１９７号公
報、特開昭６３−４１４８４号公報、特開平２−２４９
号公報、特開平２−４７０５号公報、特開平５−８３５
８８号公報記載の種々のチタノセン化合物、例えばジ−
シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−フェニル、ジ−シ
クロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス（２，６−ジフルオロ
フェニ−１−イル）、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ
−ビス（２，４−ジフルオロフェニ−１−イル）、ジ−
シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス（２，４，６−トリ
フルオロフェニ−１−イル）、ジ−シクロペンタジエニ
ル−Ｔｉ−ビス（２，３，５，６−テトラフルオロフェ
ニ−１−イル）、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビ
ス（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニ−１−
イル）、ジ（メチルシクロペンタジエニル）−Ｔｉ−ビ
ス（２，６−ジフルオロフェニ−１−イル）、ジ（メチ
ルシクロペンタジエニル）−Ｔｉ−ビス（２，４，６−
トリフルオロフェニ−１−イル）、ジ（メチルシクロペ
ンタジエニル）−Ｔｉ−ビス（２，３，５，６−テトラ
フルオロフェニ−１−イル）、ジ（メチルシクロペンタ
ジエニル）−Ｔｉ−ビス（２，３，４，５，６−ペンタ
フルオロフェニ−１−イル）等を挙げることができる。
また、特開平１−３０４４５３号公報、特開平１−１５
２１０９号公報記載の鉄−アレーン錯体も好適である。
以上掲げた光重合開始剤の中で特に好ましいものは炭素
ハロゲン結合を有する化合物並びにボレート化合物であ
る。特にボレート化合物が好ましい。

【００６９】以上説明した必須成分以外にバインダー樹
脂としてアルカリ可溶性樹脂を含有させることがアルカ
リ現像性、塗膜特性の点で好ましい。アルカリ可溶性樹
脂は水には不溶であり、希アルカリ水溶液には可溶な樹
脂であり、このような性質を有するものとしてフェノー
ル性水酸基、アルボキシル基を有する樹脂を挙げること
ができる。フェノール性水酸基を有する樹脂としてはフ
ェノール誘導体を酸性或いはアルカリ性の条件下、ホル
ムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、アセトン等で縮重合させたフェノール樹脂、ノボラ
ック樹脂、レゾール樹脂或いはフェノール性水酸基とエ
チレン性不飽和基を併せ持つモノマーをラジカル又はイ
オン重合させたポリビニルフェノール樹脂を挙げること
ができる。

【００７０】フェノール誘導体としてはフェノール、
（ｏ，ｍ，ｐ−）クレゾール、キシレノール、レゾー
ル、ピロガロール、ビスフェノール等種々のものを用い
ることができる。一方、カルボキシル基を有する樹脂と
しては不飽和カルボン酸を単独或いは他の共重合モノマ
ーとラジカル或いはイオン重合させた樹脂、不飽和基を
有する酸無水物を重合させ、酸無水物の部分をハーフエ
ステル化させた樹脂、エポキシアクリレート等のＯＨ基
部分に酸無水物を付加させることによりカルボキシル基
を付与した樹脂等を挙げることができる。

【００７１】以上挙げた樹脂の中では現像性の高さから
カルボキシル基を有する樹脂が好ましく、中でも不飽和
カルボン酸を重合させた樹脂が合成の容易さ、コスト等
の観点から好ましい。不飽和カルボン酸としては（メ
タ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン
酸、フマル酸等を挙げることができるが、中でも（メ
タ）アクリル酸を含有するアクリル樹脂が好ましいもの
である。単独重合させた樹脂を用いることも可能である
が、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルフェノー
ル、（メタ）アクリル酸メチルエステル、（メタ）アク
リル酸エチルエステル、（メタ）アクリル酸プロピルエ
ステル、（メタ）アクリル酸ブチルエステル、（メタ）
アクリル酸ペンチルエステル、（メタ）アクリル酸ヘキ
シルエステル、（メタ）アクリル酸ドデシルエステル、
（メタ）アクリル酸ベンジルエステル、（メタ）アクリ
ル酸２−エチルヘキシルエステル、（メタ）アクリル酸
ヒドロキシメチルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロ
キシエチルエステル、アクリロニトリル、酢酸ビニル、
アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、（メ
タ）アクリル酸グリシジルエステル等のモノマーを共重
合させたアクリル共重合樹脂がより好適である。

【００７２】具体的な共重合体としては、例えば、特開
昭６０−２０８７４８号公報記載のメタクリル酸メチル
／メタクリル酸共重合体、特開昭６０−２１４３５４号
公報記載のメタクリル酸メチル／アクリル酸メチル／メ
タクリル酸共重合体、特開平５−３６５８１号公報記載
のベンジルメタクリレート／メタクリル酸メチル／メタ
クリル酸／アクリル酸２−エチルヘキシル共重合体、特
開平５−３３３５４２号公報記載のメタクリル酸メチル
／メタクリル酸ｎ−ブチル／アクリル酸２−エチルヘキ
シル／メタクリル酸共重合体、特開平７−２６１４０７
号公報記載のスチレン／メタクリル酸メチル／アクリル
酸メチル／メタクリル酸共重合体、特開平１０−１１０
００８号公報記載のメタクリル酸メチル／アクリル酸ｎ
−ブチル／アクリル酸２−エチルヘキシル／メタクリル
酸共重合体、特開平１０−１９８０３１号公報記載のメ
タクリル酸メチル／アクリル酸ｎ−ブチル／アクリル酸
２−エチルヘキシル／スチレン／メタクリル酸共重合体
等を挙げることができる。

【００７３】アルカリ可溶性樹脂の好ましい分子量とし
ては、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量で１
０００〜４０００００の範囲である。また、樹脂中に含
有されるフェノール性水酸基、カルボキシル基等の酸性
基の好ましい含有量は苛性カリによる中和滴定で求めら
れる酸価で２０〜５００ｍｇ・ＫＯＨ／ｇの範囲であ
る。この範囲から外れた場合には、現像性や塗布特性の
点で問題を生じる場合がある。

【００７４】以上述べた感光性組成物の好ましい配合割
合は、エチレン性不飽和二重結合化合物１００重量部に
対して、赤外吸収色素が０．０１〜３０重量部、より好
ましくは０．０５〜２５重量部、重合開始剤が０．０１
〜３０重量部、より好ましくは０．０５〜２５重量部の
範囲である。また、赤外吸収色素と重合開始剤の配合比
率は赤外吸収色素１重量部に対して重合開始剤０．１〜
１０重量部の範囲にするとよい。

【００７５】（メタ）アクリロイルオキシアルキル基含
有アミン化合物又は／及び（メタ）アクリロイルオキシ
アルキル基含有ホスフェート化合物はエチレン性不飽和
化合物中１〜１００重量％、好ましくは２〜９０重量
％、更に好ましくは３〜８０重量％の範囲にするとよ
い。更に、アルカリ可溶性樹脂を含有させる場合には５
０〜６００重量部、より好ましくは５０〜５００重量部
の範囲にするとよい。

【００７６】次に感光性印刷版の作製について説明す
る。感光性印刷版は前述した感光性組成物を有機溶剤に
溶解させた感光液をアルミニウム支持体上に塗布、乾燥
させればよい。塗布方法としては特に制限されないが、
例えば、回転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、
エアーナイフ塗布、スプレー塗布、エアースプレー塗
布、静電エアースプレー塗布、ロール塗布、ブレード塗
布及びカーテン塗布等公知の塗布方法を用いることがで
きる。

【００７７】感光性組成物を溶解させる溶媒としては、
メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロ
パノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ヘキサ
ノール等の脂肪族アルコール類、アリルアルコール、ベ
ンジルアルコール、アニソール、フェネトール、ｎ−ヘ
キサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナ
ン、デカン等の炭化水素類、ジアセトンアルコール、３
−メトキシ−１−ブタノール、４−メトキシ−１−ブタ
ノール、３−エトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ
−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−エ
チル−１−ペンタノール、４−エトキシ−１−ペンタノ
ール、５−メトキシ−１−ヘキサノール、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルプロピルケトン、ジエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、メチルペンチルケト
ン、メチルヘキシルケトン、エチルブチルケトン、ジブ
チルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メ
チルシクロヘキサノン、γ−ブチロラクトン、３−ヒド
ロキシ−２−ブタノン、４−ヒドロキシ−２−ブタノ
ン、４−ヒドロキシ−２−ペンタノン、５−ヒドロキシ
−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ−３−ペンタノン、
６−ヒドロキシ−２−ヘキサノン、３−メチル−３−ヒ
ドロキシ−２−ペンタノン等のケトン類、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、エチレングリコールモノアセテート、エチレングリ
コールジアセテート、プロピレングリコールモノアセテ
ート、プロピレングリコールジアセテート、エチレング
リコールアルキルエーテル類及びそのアセテート（Ｍ
Ｃ、ＥＣ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、エ
チレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコー
ルジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエー
テル、ＭＣアセテート、ＥＣアセテート）、ジエチレン
グリコールモノアルキルエーテル類及びそのアセテート
（ジエチレングリコールモノメチルエーテル、モノエチ
ルエーテル、モノｉ−プロピルエーテル、モノブチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセ
テート等）、ジエチレングリコールジアルキルエーテル
類（ＤＭＤＧ、ＤＥＤＧ、ＤＢＤＧ、ＭＥＤＧ）、トリ
エチレングリコールアルキルエーテル類（モノメチルエ
ーテル、モノエチルエーテル、ジメチルエーテル、ジエ
チルエーテル、メチルエチルエーテル等）、プロピレン
グリコールアルキルエーテル類及びそのアセテート（モ
ノメチルエーテル、モノエチルエーテル、ｎ−プロピル
エーテル、モノブチルエーテル、ジメチルエーテル、ジ
エチルエーテル、モノメチルエーテルアセテート、モノ
エチルエーテルアセテート等）、ジプロピレングリコー
ルアルキルエーテル類（モノメチルエーテル、モノエチ
ルエーテル、ｎ−プロピルエーテル、モノブチルエーテ
ル、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル）、ギ酸エチ
ル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸アミル、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、酪酸エ
チル等のカルボン酸エステル類、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、テトラヒドロ
フラン、乳酸メチル、乳酸エチル、安息香酸メチル、安
息香酸エチル、炭酸プロピレン等を挙げることができ
る。これらの溶媒は、単独或いは二種以上を混合して使
用できる。

【００７８】アルミニウム支持体の材質としては、純ア
ルミニウム及びアルミニウム合金が好適に使用できる。
アルミニウム合金としては種々のものが使用でき、例え
ば珪素、銅、マンガン、マグネシウム、クロム、亜鉛、
鉛、ビスマス、ニッケル、チタン、ナトリウム、鉄等の
金属とアルミニウムの合金が用いられる。

【００７９】アルミニウム支持体は、脱脂処理、粗面化
処理、陽極酸化処理等の前処理を施すことが好ましい。
脱脂処理としては、トリクレン、シンナー等の溶剤を用
いる脱脂処理、ケロシンとトリエタノール等のエマルジ
ョンを用いたエマルジョン脱脂処理、苛性ソーダ等のア
ルカリの水溶液による脱脂処理等を挙げることができ
る。脱脂処理に苛性ソーダ等のアルカリの水溶液を用い
た場合、上記脱脂処理のみでは除去できない汚れや酸化
皮膜も除去することができる。脱脂処理に苛性ソーダ等
のアルカリ水溶液を用いた場合、支持体の表面にはスマ
ットが生成するので、この場合には燐酸、硝酸、硫酸、
クロム酸等の酸、或いはそれらの混酸に浸漬してデスマ
ット処理を施すことが好ましい。

【００８０】粗面化処理方法としては、機械的に表面を
粗面化する、いわゆる機械的粗面化法と、電気化学的に
表面を粗面化する、いわゆる電気化学的粗面化法と、ア
ルカリ又は酸或いはそれらの混合物からなるエッチング
剤で表面を粗面化する、いわゆる化学的粗面化法があ
る。また、これらを組み合わせた方法も利用することが
できる。

【００８１】機械的粗面化法には、例えば、ボール研
磨、ブラシ研磨、ブラスト研磨、バフ研磨、ホーニング
研磨等の方法がある。この中でも、ブラシ研磨、ホーニ
ング研磨が好ましい。電気化学的粗面化法には、例え
ば、塩酸又は硝酸等を含む電解液中で交流或いは直流に
よって支持体を電解処理する方法である。この内いずれ
か一つ、若しくは二つ以上の方法を併用することによ
り、支持体を粗面化することができる。電気化学的粗面
化法については、例えば、特公昭４８−２８１２３号公
報、英国特許第８９６５６３号明細書、特開昭５３−６
７５０７号公報に記載されている方法を用いることがで
きる。電気化学的粗面化において印加される電圧は、１
〜５０Ｖが好ましく、５〜３０Ｖが更に好ましい。電流
密度は、１０〜２００Ａ／ｄｍ² が好ましく、２０〜１
５０Ａ／ｄｍ² が更に好ましい。電気量は、１００〜２
０００Ｃ／ｄｍ² 、好ましくは２００〜１５００Ｃ／ｄ
ｍ² 、より好ましくは２００〜１０００Ｃ／ｄｍ² であ
る。温度は、１０〜５０℃が好ましく、１５〜４５℃が
更に好ましい。塩酸又は硝酸濃度は０．１〜５重量％が
好ましい。電解液には、必要に応じて硝酸塩、塩化物、
アミン類、アルデヒド類、燐酸、クロム酸、ホウ酸、酢
酸、蓚酸等を加えることができる。

【００８２】粗面化処理を二つ以上組み合わせる場合
は、各処理の間に酸又はアルカリの水溶液に浸漬して表
面をエッチングすることが好ましい。酸としては、例え
ば、硫酸、過硫酸、弗素、燐酸、硝酸、塩酸等が含ま
れ、塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等が含まれる。これらの中でもアルカリの水溶
液を用いるのが好ましい。これらの酸又はアルカリの
０．０５〜４０重量％水溶液を用い、４０〜１００℃の
液温において５〜３００秒処理する。上記をアルカリの
水溶液で浸漬処理を行った場合、支持体の表面にはスマ
ットが生成するので、この場合には、燐酸、硝酸、硫
酸、クロム酸等の酸、或いはそれらの混酸に浸漬し、デ
スマット処理を施すことが好ましい。

【００８３】以上説明した粗面化処理によりアルミニウ
ム支持体の表面粗さをＪＩＳ Ｂ０６０１−１９８２で
規定された中心線平均粗さＲａ値で０．１〜１．２μｍ
に制御する。表面粗さが上記範囲から外れると赤外線感
光性層と支持体との密着、現像ムラ、耐刷性、解像性、
安定性に問題を生じることがある。

【００８４】粗面化処理されたアルミニウム支持体は、
次いで陽極酸化処理が施される。陽極酸化処理に用いら
れる電解液としては、多孔質酸化皮膜を形成するものな
らば、いかなるものでも使用でき、一般に硫酸、燐酸、
蓚酸、クロム酸、スルファミン酸、ベンゼンスルホン酸
等或いはこれらの二種類以上を組み合わせた混酸が用い
られる。陽極酸化の処理条件は、使用する電解液により
種々変化するので一概に特定し得ないが、一般的には、
電解液の濃度が１〜８０重量％、温度５〜７０℃、電流
密度１〜６０Ａ／ｄｍ² 、電圧１〜１００Ｖ、電解時間
１０秒〜５分の範囲が適当である。好ましいのは硫酸法
で、通常、直流電流で処理が行われるが、交流を用いる
こともできる。硫酸の濃度は１０〜５０重量％、温度２
０〜５０℃、電流密度１〜２０Ａ／ｄｍ² で２０〜２５
０秒間電解処理されるのが好ましい。電解液中にはアル
ミニウムイオンが含まれているほうが好ましい。

【００８５】アルミニウム支持体は、陽極酸化処理の
後、封孔処理を施してもよい。封孔処理としては、熱水
処理、沸騰水処理、水蒸気処理、珪酸ソーダ処理、重ク
ロム酸塩水溶液処理、亜硝酸塩処理、酢酸アンモン処理
等が挙げられる。また、場合により更にアルミニウム支
持体は、陽極酸化処理後（封孔処理を施した場合は更に
その後）、親水化処理を施すこともできる。親水化処理
としては、米国特許第３，１８１，４６１号明細書に記
載のアルカリ金属珪酸塩、米国特許第１，８６０，４２
６号明細書に記載の親水性セルロース、特開昭６０−１
４９４９１号公報、同６３−１６５１８３号公報に記載
のアミノ酸及びその塩、特開昭６０−２３２９９８号公
報に記載の水酸基を有するアミン類及びその塩、特開昭
６２−１９４９４号公報に記載の燐酸塩、特開昭５９−
１０１６５１号公報に記載のスルホ基を有するモノマー
単位を含む高分子化合物等による処理が挙げられる。

【００８６】更に、感光性平版印刷版を重ねたときの感
光性層への擦れ傷を防ぐために、また、現像時、現像液
中へのアルミニウム成分の溶出を防ぐために、特開昭５
０−１５１１３６号公報、同５７−６３２９３号公報、
同６０−７３５３８号公報、同６１−６７８６３号公
報、特開平６−３５１７４号公報等に記載されている、
支持体裏面に保護層を設ける処理を行うことができる。
支持体の裏面には、意匠を具現化するための任意の模
様、図形、文字等及びバーコード等を、インクジェット
方式や印刷方式等により形成してもよい。

【００８７】支持体上に設けられる感光性層の厚さは
０．３〜１０μｍの範囲が好ましい。より好ましくは
０．５〜８μｍの範囲である。感光性層の厚みが上記範
囲から外れた場合には、塗膜の均一性、現像性、コスト
等の点で問題が生じる場合が多い。

【００８８】感光性層上には保護膜として有機透明膜を
設けることができる。保護膜は感光性層の保護ばかりで
なく感度の向上や感光性層の安定化にも寄与するため、
このような保護膜を設けることは好ましい。保護膜とし
てはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリイミド、ポリアミド、アクリル樹脂、
ポリビニルブチラール等のフィルム或いはシートを感光
性層上にラミネートすることやポリビニルアルコール、
部分ケン化ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン、ゼ
ラチン、セルロース等の水溶性樹脂を塗布することで設
けることができる。これらの保護膜の中では現像時に剥
離する必要のない水溶性樹脂が好ましいものである。保
護膜の厚さは０．３〜１００μｍのものを好ましく用い
ることができる。

【００８９】本発明の感光性印刷版に適用し得る露光光
源としては赤外光を発するものであれば特に制限を受け
ない。好ましいものとしては、半導体レーザーやＹＡＧ
レーザー等のレーザーが挙げられる。レーザー光として
特に好ましいものは、赤外光の波長が７８０〜１２００
ｎｍの範囲のものである。

【００９０】本発明の感光性印刷版は、かかる光源にて
走査露光を行った後、アルカリを含有する水溶液を用い
て現像すれば、支持体上に画像を形成することができ
る。この現像液には、更に、界面活性剤、有機溶剤、緩
衝剤、染料又は顔料を含有することができる。適当なア
ルカリ剤としては、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウ
ム、ケイ酸アンモニウム、メタケイ酸ナトリウム、メタ
ケイ酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、第二リン酸ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナト
リウム等の無機アルカリ剤及びトリメチルアミン、ジエ
チルアミン、モノイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミ
ン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン等の有機アミン化合物が挙げられ、こ
れらは単独若しくは組み合わせて、０．１〜１０重量％
程度の水溶液として使用できる。現像液に界面活性剤を
添加するのは好ましく、例えば、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリル
エーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、
ソルビタンアルキルエステル類、モノグリセリドアルキ
ルエステル類等のノニオン界面活性剤、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩
類、アルキル硫酸塩類、アルキルスルホン酸塩類、スル
ホコハク酸エステル塩類等のアニオン界面活性剤、アル
キルベタイン類、アミノ酸類等の両面界面活性剤が使用
可能である。また、有機溶剤としては、例えば、イソプ
ロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチルセロソ
ルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、プロピ
レングリコール、ジアセトングリコール等を必要により
含有させることができる。

【００９１】

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により更に
具体的に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限
り、これらの実施例により限定されるものではない。 実施例−１アルカリ可溶性樹脂の合成 酸価２００、重量平均分子量５０００のスチレン・アク
リル酸共重合樹脂２０ｇ、ｐ−メトキシフェノール０．
２ｇ、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド０．２
ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト（ＰＧＭＥＡ）４０ｇをフラスコに仕込み、（３，４
−エポキシシクロヘキシル）メチルアクリレート７．６
ｇを滴下し１００℃の温度で３０時間反応させた。反応
液を水に再沈澱、乾燥させて樹脂を得た。水酸化カリウ
ムによる中和滴定を行ったところ樹脂酸価は８０ｍｇ・
ＫＯＨ／ｇであった。また、ＧＰＣにより分子量測定を
行った結果、重量平均分子量Ｍｗは８０００、数平均分
子量Ｍｎは３０００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．７で
あった。

【００９２】支持体の作製 厚さ０．２４ｍｍ、ＪＩＳ１０５０のアルミニウム板を
３％水酸化ナトリウムにて脱脂し、これを１１．５ｇ／
ｌ塩酸浴中で２５℃、８０Ａ／ｄｍ² の電流密度で１１
秒電解エッチングし、水洗後３０％硫酸浴中で３０℃、
１１．５Ａ／ｄｍ² の条件で１５秒間陽極酸化した。得
られた支持体の中心線平均粗さＲａを表面粗さ計（サー
フコーダー ＳＥ−３０Ｈ 小坂研究所製）にて測定し
たところ０．６μｍであった。この支持体上に、下記の
感光性組成物塗布液をバーコーターを用いて乾燥膜厚２
μｍとなるように塗布、乾燥した。更にこの上に、ポリ
ビニルアルコール水溶液をバーコーターを用いて乾燥膜
厚３μｍとなるように塗布、乾燥し感光性平版印刷版を
作製した。

【００９３】感光性組成物塗布液 アルカリ可溶性樹脂；合成例−１ １００重量部 エチレン性不飽和二重結合化合物 ；Ａ−１（但し、Ｒ⁰ ＝Ｈ） ５０重量部 ；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン のアクリロイルジエチレンオキシド付加物 ５０重量部 フタロシアニン化合物；Ｒ−１６ ５重量部 開始剤；Ｂ−１ １０重量部 界面活性剤；Ｓ−３８１ ０．１重量部 シクロヘキサノン １５００重量部

【００９４】画像特性 得られた感光性印刷版を直径１０ｃｍのアルミニウム製
の回転ドラムに取り付け、感光性層が外側になるよう固
定した後、波長８３０ｎｍ、出力４０ｍＷの半導体レー
ザー（日立製作所製「ＨＬ８３２５Ｃ」）で感光性層表
面を３０μのビームスポット径にてドラムを回転させな
がら露光した。回転速度は５ｒｐｍに設定した。現像は
珪酸カリ３重量％、ペレックスＮＢＬ５重量％（花王社
製界面活性剤）を含有するアルカリ現像液で２５℃で１
分間ディップして行った。得られた画像を倍率１００倍
のルーペにて観察したところ、線幅３０μのエッジのシ
ャープな画像が得られた。一方、非画像部の地汚れは反
射吸光度を、フィルターなしの反射濃度計（マクベス社
製「ＲＤ−５１４」）を用いて測定し、この値から、感
光性組成物塗布前の支持体表面の反射吸光度の値を差し
引いた値より、以下の基準で支持体上に残存する地汚れ
量を評価した。

【００９５】 Ａ；反射吸光度が０．０２未満 Ｂ；反射吸光度が０．０２以上、０．０４未満 Ｃ；反射吸光度が０．０４以上、０．０６未満 Ｄ；反射吸光度が０．０６以上 結果はＡであり、非画像部の地汚れはなく良好な現像性
を示した。

【００９６】セーフライト性 感光性印刷版を白色蛍光灯で照明された室内に３時間放
置した後に前記と同様の条件で露光、現像したところ、
白色灯によるカブリは全く見られず、３０μのシャープ
なエッジを有する画像を得ることができ、セーフライト
性が良好であることが判った。また、非画像部の地汚れ
も皆無であった。

【００９７】安定性 感光性印刷版を５５℃で３日間放置した後、前記と同様
の条件で露光、現像したところ線幅３０μのエッジのシ
ャープな画像が得られ、また、地汚れも皆無であった。

【００９８】実施例−２ 実施例−１の感光性組成物塗布液においてフタロシアニ
ン化合物をＲ−１１に変えた以外は実施例−１と同様に
して画像特性、セーフライト性、安定性を評価した。画
像特性は３０μのシャープなエッジを有する画像が得ら
れ、非画像部の地汚れもＡランクであり良好であった。
更にセーフライト性、安定性についても良好であった。

【００９９】実施例−３ 実施例−１の感光性組成物塗布液においてエチレン性不
飽和二重結合化合物をヘキサメチレンビス〔トリス（ア
クリロイルオキシメチル）エチルウレタン〕；８０重量
部、メタクリロイルオキシエチルホスフェートとビス
（メタクリロイルオキシエチル）ホスフェートとの１：
１混合物；２０重量部に変えた以外は実施例−１と同様
にして画像特性、セーフライト性、安定性を評価した。
画像特性は３０μのシャープなエッジを有する画像が得
られ、非画像部の地汚れもＡランクであり良好であっ
た。更にセーフライト性、安定性についても良好であっ
た。

【０１００】実施例−４ 実施例−３の感光性組成物塗布液においてフタロシアニ
ン化合物をＲ−１１に変えた以外は実施例−１と同様に
して画像特性、セーフライト性、安定性を評価した。画
像特性は３０μのシャープなエッジを有する画像が得ら
れ、非画像部の地汚れもＡランクであり良好であった。
更にセーフライト性、安定性についても良好であった。

【０１０１】実施例５ 実施例−１の感光性組成物塗布液において開始剤を２−
（ｐ−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロ
エチル）−ｓ−トリアジンに変えた以外は実施例−１と
同様にして画像特性、セーフライト性、安定性を評価し
た。画像特性は３０μのシャープなエッジを有する画像
が得られ、非画像部の地汚れもＡランクであり良好であ
った。更にセーフライト性、安定性についても良好であ
った。

【０１０２】比較例−１ 実施例−１の感光性組成物塗布液においてフタロシアニ
ン化合物をシアニン色素（日本化薬社製「ＣＹ−１
７」）に変えた以外は実施例−１と同じ条件にて感光性
印刷版を作製し、実施例−１と同じ評価を行ったところ
画像部が現像液に流されてしまい画像は得られなかっ
た。

【０１０３】比較例−２ 実施例−１の感光性組成物塗布液においてフタロシアニ
ン化合物をシアニン色素（日本化薬社製「ＣＹ−１
０」）に変えた以外は実施例−１と同じ条件にて感光性
印刷版を作製し、実施例−１と同じ評価を行ったところ
画像部が現像液に流されてしまい画像は得られなかっ
た。

【０１０４】比較例−３ 実施例−１の感光性組成物塗布液においてエチレン性不
飽和二重結合化合物をエチレングリコールジアクリレー
ト（新中村化学社製「９Ｇ」）に変えた以外は実施例−
１と同じ条件にて感光性印刷版を作製し、実施例−１と
同じ評価を行ったところ３０μのシャープなエッジを有
する画像が形成された。非画像部の地汚れはＣランクで
あり不良であった。また、セーフライトテスト、安定性
テストにおいて地汚れがＤランクへと更に悪化した。

【０１０５】

【発明の効果】本発明の感光性組成物は赤外光に対し高
い感光性を有するため半導体レーザー、ＹＡＧレーザー
等の赤外レーザーにて直接描画可能である。得られる画
像の解像性は高く、現像性にも優れ地汚れ等を生じない
ため印刷版へ応用した場合には高品質の印刷物が得られ
る。露光作業は白色灯等の明室下で行えるため作業性に
も優れる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン性不飽和二重結合化合物、赤外
   吸収色素及び重合開始剤を含有してなる感光性組成物に
   おいて、赤外吸収色素がフタロシアニン化合物であり、
   且つエチレン性不飽和二重結合化合物が少なくとも（メ
   タ）アクリロイルオキシアルキル基含有アミン化合物又
   は／及び（メタ）アクリロイルオキシアルキル基含有ホ
   スフェート化合物を含有することを特徴とする感光性組
   成物。
2. 【請求項２】 （メタ）アクリロイルオキシアルキル基
   含有アミン化合物が下記一般式(I) で表される化合物で
   ある請求項１に記載の感光性組成物。 【化１】 （式中、Ｒ⁰ は水素原子又はメチル基を示し、Ｑは、そ
   れぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよいアル
   キル基又は置換基を有してもよいカルバモイル基を示
   し、該アルキル基は互いに直接又は窒素原子を介して連
   結してもよく、ｉは１〜１２の整数であり、ｊは０〜５
   の整数であり、ｋは２〜１２の整数であり、ｍは０又は
   １であり、ｎは０又は１であり、ｏは１〜５の整数であ
   り、且つｐは１〜３の整数である。但し、ｐ＝１のと
   き、残る二つのＱの少なくとも一つは、（メタ）アクリ
   ロイルオキシアルキル基を有するアルキル基又は（メ
   タ）アクリロイルオキシアルキル基を有するカルバモイ
   ル基であり、また、ｐ＝２のときは、残る一つのＱは、
   水素原子又は置換基を有してもよいアルキル基若しくは
   置換基を有してもよいカルバモイル基を示す）
3. 【請求項３】 （メタ）アクリロイルオキシアルキル基
   含有ホスフェート化合物が下記一般式(II)で表される化
   合物である請求項１又は２に記載の感光性組成物。 【化２】 （式中、Ｒ⁰ は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ¹ 及び
   Ｒ² は、それぞれ独立して、水素原子又はアルキル基を
   示し、ｄは１〜２５の整数であり、且つｅは１又は２で
   ある）
4. 【請求項４】 フタロシアニン化合物が６５０〜１３０
   ０ｎｍの範囲に吸収極大を有する化合物である請求項１
   ないし３のいずれかに記載の感光性組成物。
5. 【請求項５】 重合開始剤が有機ホウ素錯体又はハロメ
   チル化トリアジン化合物である請求項１ないし４のいず
   れかに記載の感光性組成物。
6. 【請求項６】 陽極酸化されたアルミニウム支持体上に
   請求項１ないし５のいずれかに記載の感光性組成物から
   なる層を有する感光性印刷版。