JP2000305227A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いたカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 現像主薬を内蔵し、高温現像によって簡易迅
速化した処理方式において、色濁りを改良し、特に広く
普及している光学プリント方式での色再現を実質的に可
能にする。 【解決手段】 支持体上にハロゲン化銀粒子と現像主薬
及び該現像主薬の酸化体と反応して色素画像を形成する
カプラーを内蔵し、且つ層間色補正手段を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を、５０℃以上の温度で現像
処理した後、漂白処理工程または漂白定着処理工程を施
す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高感度で高画質、
特に色再現に優れたカラー画像を、高価な設備投資を行
うことなしに簡易迅速に提供するものである。

【従来の技術】ハロゲン化銀を利用した写真感光材料は
近年ますます発展し、現在では簡易に高画質のカラー画
像を入手することが可能となっている。例えば通常カラ
ー写真と呼ばれる方式ではカラーネガフィルムを用いて
撮影を行い、現像後のカラーネガフィルムに記録された
画像情報を光学的にカラー印画紙に焼き付けることでカ
ラープリントを得る。近年ではこのプロセスは高度に発
達し、大量のカラープリントを高効率で生産する大規模
な集中拠点であるカラーラボあるいは店舗に設置された
小型、簡易のプリンタプロセッサであるいわゆるミニラ
ボの普及により誰でもがカラー写真を手軽に楽しめるよ
うになっている。

【０００２】現在普及しているカラー写真の原理は、通
常、減色法による色再現を用いた光学プリント方式を採
用している。例えば一般的なカラーネガでは透過支持体
上に青、緑、そして赤色領域に感光性を付与した感光素
子であるハロゲン化銀乳剤を用いた感光性層を設け、そ
れらの感光性層中には各々が補色となる色相であるイエ
ロー、マゼンタそしてシアンの色素を形成するいわゆる
カラーカプラーを組合せて含有させてある。撮影により
像様の露光を施されたカラーネガフィルムは芳香族第一
級アミン現像主薬を含有するカラー現像液中で現像され
る。この時、感光したハロゲン化銀粒子は現像主薬によ
って現像すなわち還元され、同時に生成する現像主薬の
酸化体と上記のカラーカプラーのカップリング反応によ
って各色素が形成される。現像によって生じた金属銀
（現像銀）と、未反応のハロゲン化銀とをそれぞれ漂白
および定着処理によって取り除くことで色素画像を得
る。同様な感光波長領域と発色色相の組合せを有する感
光性層を反射支持体上に塗設したカラー感光材料である
カラー印画紙に現像処理後のカラーネガフィルムを通し
て光学的な露光を与え、これも同様の発色現像と漂白、
定着処理とを施すことでオリジナルの光景を再現した、
色素画像よりなるカラープリントを得ることができる。
こうした古典的な画像形成方式に対して、最近ではカ
ラーネガに記録された画像情報をスキャナによってデジ
タル情報に変換し、これに様々な画像処理を施すことに
よって得られるプリントの画質を高めることも可能にな
ってきている。現実に、この技術を搭載したミニラボシ
ステムも実用化されている。 こうした状況下で、カラ
ー撮影材料の画像形成方法に対して、その簡易性を高め
る要求がますます強くなりつつある。第一には上述した
発色現像処理過程は、その組成や温度を精密に制御する
必要があり、専門的な知識と熟練した操作を必要とす
る。第二に、発色現像主薬などは環境的にその排出の規
制が必要な物質が含有されており、現像機器類の設置に
は専用の設備を必要とする場合が多い。第三に、近年の
技術開発によって短縮されたとはいえ、これらの現像処
理には時間を要し、迅速に記録画像を再現する要求に対
しては未だ不十分といわざるを得ない。

【０００３】こうした背景から、現存のカラー画像形成
システムにおいて用いられている発色現像主薬を現像液
中で使用しないシステムを構築することで環境上の負荷
を軽減し、簡易性を改良することへの要求はますます高
まりつつある。電子スチルカメラなどのシステムに対抗
するためにも、処理液を用いる画像形成方法を限りなく
簡易に改良して行くことが必須となってきている。発色
現像主薬を含む処理液の不要なシステムとして、富士写
真フイルム株式会社よりピクトログラフィーシステムが
提供されている。このシステムは、塩基プレカーサーを
含有する感光部材に少量の水を供給し、受像部材と重ね
合わせ、加熱することで現像反応を生じさせている。こ
の方式は、先に述べた処理浴を用いない点で環境上有利
である。したがって、このシステムを撮影用感光材料の
画像形成に利用することがまず考えられる。その例とし
て、感光材料に内蔵させた現像主薬とカプラーより感光
材料中に発色画像を得る方法が特開平９−１０５０６
号、欧州特許７６２，２０１号に述べられている。

【０００４】このピクトログラフィーシステムを用いる
と、現像液を使用する必要はなく、少量の水を供給する
だけで現像を行うことが可能となる。このシステムは、
熱現像を進行させるのに必要な塩基の発生を、上記のよ
うな簡便な方法で実現したものである。また、このよう
に感材中にカプラーと共存させる形で現像主薬を内蔵さ
せ、加熱によって現像を進める方式では従来の現像処理
時間を１／５から１／２０と大幅に短縮できるというメ
リットを有していることが知られていた。このような世
の趨勢である簡易迅速処理を実現するためには、現像主
薬を感光材料中に内蔵し、塩基を発生させたり、外部か
ら塩基を供給したり、加熱したりすることでカップリン
グ反応を起こさせる方法が有効であるとは従来から知ら
れたことであり様々な試みがなされて来ている。このよ
うに現像主薬を感材中に内蔵し、且つ加熱する現像方式
が簡易迅速化に大変有用であるが、この方式にはいくつ
かの問題点があった。問題点の第一は、熱現像で発色色
素像が形成されるが、この中にはハロゲン化銀が残存す
るため、プリントを行う際、特に光学プリントを行うと
ハロゲン化銀の光散乱により像が滲んでしまうという点
である。これに対しては、特開平９−２５８４０２号等
に開示されているように、感光材料から処理浴に除去す
る必要はなく、読み取り時に画質劣化を引き起こさない
ように、熱現像に続く付加的な処理により、ハロゲン化
銀の一部あるいは全部を溶解してヘイズ等の光散乱を除
去すれば良いことが開示されている。熱現像後のこの付
加的な工程においてはハロゲン化銀の一部あるいは全部
を溶解するために、第二の処理部材中から従来より知ら
れている定着剤やハロゲン化銀の溶剤を拡散させて行わ
れる。光散乱によるプリント画質の劣化については上記
方法で基本的には解決されるが、第二の問題点として、
イメージワイズに形成された現像銀像が残存することに
よる色濁りがクローズアップしてきた。前記の特開平９
−２５８４０２号においても、この現像銀の一部を溶解
する方法も併せて開示されているが、補助的であり完全
なものではなかった。処理後の撮影感材を光電的に読み
取り、ディジタル処理を施してプリントする方式では、
この色濁りはある程度補正することが容易であり、上記
の補助的な現像銀の溶解で充分であったが、一般に広く
普及している従来の光学プリント方式においてはこの色
濁りは致命的なものであることが明らかになった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】現像主薬を内蔵し、高
温現像によって簡易迅速化した処理方式において、色濁
りを改良し、特に広く普及している光学プリント方式で
の色再現を実質的に可能にするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】前記課題は以下の方法に
より解決された。即ち、 （１）支持体上にハロゲン化銀粒子と現像主薬及び該現
像主薬の酸化体と反応して色素画像を形成するカプラー
を内蔵し、且つ層間色補正手段を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を、５０℃以上の温度で現像処理した
後、漂白又は漂白定着工程を施すことによる。（２）上
記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、層間色補正手段
として下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも
１種を含有することを特徴とする。 一般式（Ｉ） Ａ−｛（Ｌ₁）_a−（Ｂ）_m｝_p−（Ｌ₂）_n−ＣＣＧ 式中、Ａは現像主薬の酸化体と反応して、｛（Ｌ₁）_a−
（Ｂ）_m｝_p−（Ｌ₂）_n−ＣＣＧを開裂する基を表し、Ｌ
₁は一般式(Ｉ)で示されるＬ₁の左側の結合が開裂した
後、右側の結合（（Ｂ）_mとの結合）が開裂する基を表
し、Ｂは現像主薬の酸化体と反応して、一般式(Ｉ)で示
されるＢの右側の結合が開裂する基を表し、Ｌ₂は一般
式(Ｉ)で示されるＬ₂の左側の結合が開裂した後、右側
の結合（ＣＣＧとの結合）が開裂する基を表し、ＣＣＧ
は層間色補正基を表し、ａ、ｍおよびｎは各々０または
１を表し、ｐは０ないし２の整数を表す。ここでｐが２
のとき、２個の｛（Ｌ₁）_a−（Ｂ）_m｝は各々同じも
の、または異なるものを表す。 （３）上記で規定されるカラー画像形成方法において、
ハロゲン化銀カラー写真感光材料と、支持体上に少なく
とも塩基及び／又は塩基プレカーサーを含む処理層を有
する処理部材を用い、該感光材料を像様露光した後、該
感光材料と該処理部材のバック層を除く全塗布膜を最大
膨潤させるのに要する量の0.1から１倍に相当する水を
該感光材料および／又は該処理部材に与えた後、該感光
材料と該処理部材を感光層と処理層が向かい合う形で重
ね合わせ、これを５０℃ないし１００℃の温度で５秒か
ら６０秒間加熱することで現像処理を行う。 （４）上記で得られるカラー画像を通過させた透過光又
は反射光を用いた光学式プリント方式、もしくは撮像装
置を用いて該画像を読み取った後実質的にディジタル画
像処理を施すことなしにプリント画像を形成させる。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下に一般式（Ｉ）で表される化
合物について詳細に説明する。一般式（Ｉ）においてＡ
は詳しくはカプラー残基、もしくは酸化還元基を表す。
一般式（Ｉ）においてＡがカプラー残基を表すとき、カ
プラー残基としては、例えばピバロイルアセトアニリド
型、ベンゾイルアセトアニリド型、マロンジエステル
型、マロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾ
チアゾリルアセトアミド型、マロンエステルモノアミド
型、ベンゾオキサゾリルアセトアミド型、ベンゾイミダ
ゾリルアセトアミド型またはシクロアルカノイルアセト
アミド型のカプラー残基が挙げられる。さらに米国特許
５０２１３３２号、同５０２１３３０号または欧州特許
４２１２２１Ａ号に記載のカプラー残基であってもよ
い。また、例えば５−ピラゾロン型、ピラゾロベンズイ
ミダゾール型、ピラゾロトリアゾール型、ピラゾロイミ
ダゾール型またはシアノアセトフェノン型のカプラー残
基、その他フェノール型またはナフトール型のカプラー
残基等が挙げられる。さらに米国特許４７４６６０２
号、欧州特許第２４９４５３Ａ号に記載のカプラー残基
であってもよい。さらにＡは実質的に色画像を残さない
カプラー残基であってもよい。この型のカプラー残基と
しては、例えばインダノン型、アセトフェノン型等のカ
プラー残基、欧州特許４４３５３０Ａ号または同４４４
５０１Ａ号に記載の溶出型のカプラー残基が挙げられ
る。Ａとしては、具体的には後述のカプラーの残基を用
いることができる。

【０００８】一般式（Ｉ）においてＡが酸化還元基を表
すとき、酸化還元基とは、現像主薬の酸化体によりクロ
ス酸化され得る基であり、例えばハイドロキノン類、カ
テコール類、ピロガロール類、１，４−ナフトハイドロ
キノン類、１，２−ナフトハイドロキノン類、スルホン
アミドフェノール類、ヒドラジド類またはスルホンアミ
ドナフトール類が挙げられる。これらの基は具体的には
例えば特開昭６１−２３０１３５号、同６２−２５１７
４６号、同６１−２７８８５２号、米国特許第３，３６
４，０２２号、同３，３７９，５２９号、同３，６３
９，４１７号、同４，６８４，６０４号またはＪ．Ｏｒ
ｇ．Ｃｈｅｍ．，２９，５８８（１９６４）に記載され
ているものである。

【０００９】一般式（Ｉ）においてＬ₁およびＬ₂で表さ
れる連結基は、例えば米国特許第４，１４６，３９６
号、同４，６５２，５１６号または同４，６９８，２９
７号に記載のあるヘミアセタールの開裂反応を利用する
基、米国特許第４，２４８，９６２号、同４，８５７，
４４０号または同４，８４７，１８５号に記載のある分
子内求核反応を利用して開裂反応を起こさせるタイミン
グ基、米国特許第４，４０９，３２３号もしくは同４，
４２１，８４５号に記載のある電子移動反応を利用して
開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特許第４，５
４６，０７３号に記載のあるイミノケタールの加水分解
反応を利用して開裂反応を起こさせる基、または西独公
開特許第２，６２６，３１７号に記載のあるエステルの
加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる基が挙げ
られる。Ｌ₁およびＬ₂はそれに含まれるヘテロ原子、好
ましくは酸素原子、硫黄原子または窒素原子において、
各々ＡまたはＡ−（Ｌ₁）_a−（Ｂ）_m 等と結合する。

【００１０】一般式（Ｉ）においてＢで表される基はＡ
−（Ｌ₁）_aより開裂した後、酸化還元基となる基または
カプラーとなる基であり、それらは前記のＡについて説
明したものと同じものを表す。Ｂで表される基は現像主
薬の酸化体と反応して離脱する基（即ち、一般式（Ｉ）
においてＢの右側に結合する基）を有する。Ｂで示され
る基は、例えば米国特許第４，８２４，７７２号におい
てＢで表される基、米国特許第４，４３８，１９３号に
おいてＣＯＵＰ（Ｂ）で表される基、または米国特許第
４，６１８，５７１号においてＲＥＤで表される基が挙
げられる。Ｂはそれに含まれるヘテロ原子、好ましくは
酸素原子または窒素原子において、Ａ−（Ｌ₁）_aと結合
するのが好ましい。

【００１１】一般式（Ｉ）においてＣＣＧで表される層
間色補正基には、他層に拡散して他層を現像抑制する現
像抑制剤、現像主薬酸化体スカベンジャーとなり得る
基、またはそれらの前駆体がある。また、他層の発色を
補償するべくイメージワイズに消色するような色素、例
えばカラードカプラーの色素などもこのような層間色補
正基と言うことが出来る。ＣＣＧの具体例としては従来
知られているものが有用である。例えば米国特許第４，
２４８，９６２号、同４，４０９，３２３号、同４，４
３８，１９３号、同４，４２１，８４５号、同４，６１
８，５７１号、同４，６５２，５１６号、同４，８６
１，７０１号、同４，７８２，０１２号、同４，８５
７，４４０号、同４，８４７，１８５号、同４，４７
７，５６３号、同４，４３８，１９３号、同４，６２
８，０２４号、同４，６１８，５７１号、同４，７４
１，９９４号、ヨーロッパ公開特許第１９３３８９Ａ
号、同３４８１３９Ａ号または同２７２５７３Ａ号に記
載のものが挙げられる。 ＣＣＧとして好ましくは現像
抑制剤が用いられる。

【００１２】ＣＣＧが現像抑制剤となり得る基を表すと
き、ヘテロ環チオ基または含窒素ヘテロ環基が挙げられ
る。これらのヘテロ環基の部分は、炭素数が好ましくは
１〜４の、ヘテロ原子（例えば、窒素原子、酸素原子ま
たは硫黄原子）を少なくとも１個以上含み、好ましくは
５員環の、飽和もしくは不飽和の、置換もしくは無置換
の、ヘテロ環基である。好ましくは、テトラゾリルチ
オ、チアジアゾリルチオ、オキサジアゾリルチオ、トリ
アゾリルチオ、イミダゾリルチオ、ベンズイミダゾリル
チオ、ベンズチアゾリルチオ、ベンゾトリアゾリル、
１，２，３−トリアゾリル、１，２，４−トリアゾリ
ル、またはテトラゾリル等が挙げられる。これらの現像
抑制剤となり得る基は、置換もしくは無置換のものが含
まれる。置換基を有するときには、好ましい置換基とし
てはアルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アルキル基、ニトロ基、アリール基、ハロゲン原
子、ヒドロキシル基、アシルアミノ基、またはアルコキ
シ基が挙げられる。

【００１３】ＣＣＧが色素となり得る基を表すとき、助
色団（または発色団）において結合している場合または
そうでない場合のいずれであってもよい。前者において
は現像処理時ＣＣＧとして開裂したときに目的とする色
相となり、それが色素として利用される。後者において
は、一般式（Ｉ）で表されるカプラー自体が目的とする
色相を有し、現像処理時ＣＣＧとして開裂することによ
り、写真層から流出（もしくは脱色）するものが好まし
い例である。色素としてはアゾ系色素、アゾメチン系色
素、キノン系色素、またはベンジリデン系色素が有用で
ある。好ましくは下記の例が挙げられる。 −Ｖ−Ｒ₇−Ｎ＝Ｎ−Ｒ₈ 式中、Ｖは酸素原子、硫黄原子またはイミノ基（−ＮＲ
₉−；Ｒ₉はアルキル基またはアリール基）を表し、Ｒ₇
はアリーレン基または２価の不飽和複素環基を表し、Ｒ
₈はアリール基または不飽和複素環基を表す。

【００１４】次に一般式（Ｉ）において、ＣＣＧが現像
抑制剤となり得る基であるときの、かかる現像抑制剤に
ついて詳細に説明する。現像抑制剤としては、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（Research Disclosure）
誌（以下、「ＲＤ」と略記する）７６巻、Ｎｏ．１７６
４３、（１９７８年１２月）、米国特許第４，４７７，
５６３号、同５，０２１，３３２号、同５，０２６，６
２８号、同３，２２７，５５４号、同３，３８４，６５
７号、同３，６１５，５０６号、同３，６１７，２９１
号、同３，７３３，２０１号、同３，９３３，５００
号、同３，９５８，９９３号、同３，９６１，９５９
号、同４，１４９，８８６号、同４，２５９，４３７
号、同４，０９５，９８４号、同４，７８２，０１２
号、英国特許第１４５０４７９号または同５０３４３１
１号に記載されている現像抑制剤が含まれる。好ましく
はヘテロ環チオ基、ヘテロ環セレノ基またはトリアゾリ
ル基（単環もしくは縮合環の１，２，３−トリアゾリル
もしくは１，２，４−トリアゾリル）のものであり、特
に好ましくはテトラゾリルチオ、テトラゾリルセレノ、
１，３，４−オキサジアゾリルチオ、１，３，４−チア
ジアゾリルチオ、１−（または２−）ベンゾトリアゾリ
ル、１，２，４−トリアゾール−１−（または４−）イ
ル、１，２，３−トリアゾール−１−イル、２−ベンゾ
チアゾリルチオ、２−ベンゾオキサゾリルチオ、２−ベ
ンゾイミダゾリルチオおよびこれらの誘導体が含まれ
る。好ましい現像抑制剤は下記一般式ＤＩ−１〜ＤＩ−
６で示される。

【００１５】

【化１】

【００１６】式中Ｒ₁₁はハロゲン原子（例えばブロム原
子、クロル原子）、アルコキシカルボニル基（炭素数２
〜２０、好ましくは２〜１０；例えばメトキシカルボニ
ル、イソアミルオキシカルボニルメトキシ）、アシルア
ミノ基（炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０；例えば
ヘキサンアミド、ベンズアミド）、カルバモイル基（炭
素数１〜２０、好ましくは１〜１０；例えばＮ−ブチル
カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−メ
シルカルバモイル）、スルファモイル基（炭素数１〜２
０、好ましくは１〜１０；例えばＮ−ブチルスルファモ
イル）、アルコキシ基（炭素数１〜２０、好ましくは１
〜１０；例えばメトキシ、ベンジルオキシ）、アリール
オキシ基（炭素数６〜１０、好ましくは６〜８；例えば
フェノキシ、４−メトキシフェノキシ、ナフトキシ）、
アリールオキシカルボニル基（炭素数７〜２１、好まし
くは７〜１１；例えばフェノキシカルボニル）、アルコ
キシカルボニルアミノ基（炭素数１〜２０、好ましくは
１〜１０；例えばエトキシカルボニルアミノ）、シアノ
基、ニトロ基、アルキルチオ基（炭素数１〜２０、好ま
しくは１〜１０；例えばメチルチオ、ヘキシルチオ）、
ウレイド基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０；例
えばＮ−フェニルウレイド）、アリール基（炭素数６〜
１０；例えばフェニル、ナフチル、４−メトキシフェニ
ル）、複素環基（炭素数１〜１０、ヘテロ原子（例え
ば、窒素原子、酸素原子または硫黄原子）を少なくとも
１個以上含み、３〜１２、好ましくは５もしくは６員環
の、単環もしくは縮合環の；例えば２−ピリジル、１−
ピロリル、モルホリノ、インドリル）、アルキル基（炭
素数１〜２０、好ましくは１〜１０の、直鎖、分岐また
は環状の、飽和または不飽和の；例えばメチル、エチ
ル、ブトキシカルボニルメチル、４−メトキシベンジ
ル、ベンジル）、アシル基（炭素数１〜２０、好ましく
は２〜１０；例えばアセチル、ベンゾイル）、アリール
チオ基（炭素数６〜１０、好ましくは６〜８；例えばフ
ェニルチオ、ナフチルチオ）、またはアリールオキシカ
ルボニルアミノ基（炭素数７〜１１；例えばフェノキシ
カルボニルアミノ）が挙げられる。上記の置換基はさら
に置換基を有していてもよい。その置換基の例として
は、ここで挙げた置換基が挙げられる。

【００１７】式中Ｒ₁₂はアリール基（炭素数６〜１０；
例えばフェニル、ナフチル、４−メトキシフェニル、３
−メトキシカルボニルフェニル）、複素環基（炭素数１
〜１０、ヘテロ原子（例えば、窒素原子、酸素原子また
は硫黄原子）を少なくとも１個以上含み、３〜１２、好
ましくは５もしくは６員環の、単環もしくは縮合環の；
例えば２−ピリジル、１−ピロリル、モルホリノ、イン
ドリル）、アルキル基（炭素数１〜２０、好ましくは１
〜１０の、直鎖、分岐または環状の、飽和または不飽和
の；例えばメチル、エチル、ブトキシカルボニルメチ
ル、４−メトキシベンジル、ベンジル）を表す。Ｖは酸
素原子または硫黄原子を表す。ｆは１〜４、ｇは０また
は１、ｈは１または２をそれぞれ表す。

【００１８】一般式（Ｉ）において、ｐは０または１で
あるものが好ましい。一般式（Ｉ）で表される化合物は
耐拡散性である場合が好ましく、特に好ましくは耐拡散
基がＡ、Ｌ₁またはＢに含まれる場合である。一般式
（Ｉ）において、特に好ましい化合物はＡがカプラー残
基を表すときである。

【００１９】一般式（Ｉ）において、特に好ましいのは
ＣＣＧが現像抑制剤となり得る基を表すときである。一
般式(Ｉ)において、特に好ましい化合物はａ＝１、ｍ＝
０、ｐ＝１かつｎ＝０のとき、ａ＝０、ｍ＝１、ｐ＝１
かつｎ＝０のとき、またはａ＝１、ｍ＝０、ｐ＝１かつ
ｎ＝１のときである。これらの化合物は層間抑制効果に
よる色再現性向上の他に、エッジ効果による鮮鋭度向
上、粒状性改良においても有用である。

【００２０】一般式（Ｉ）で表される化合物の他の例お
よび合成法については、一般式（Ｉ）のＡ、Ｌ₁、Ｂ、
Ｌ₂およびＣＣＧについて説明のため引用した公知の文
献、特開昭６３−３７，３４６号および同６１−１５
６，１２７号によって示されている。以下に一般式(Ｉ)
で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

【００２１】ＣＣＧが現像抑制剤となり得る基である場
合の具体例としてＩ−１〜Ｉ−２３の化合物が挙げられ
る。

【００２２】

【化２】

【００２３】

【化３】

【００２４】

【化４】

【００２５】

【化５】

【００２６】

【化６】

【００２７】

【化７】

【００２８】

【化８】

【００２９】

【化９】

【００３０】

【化１０】

【００３１】

【化１１】

【００３２】

【化１２】

【００３３】ＣＣＧが色素となり得る基を表すときの具
体的な化合物については、II−１〜４に示したが、これ
に限定されるものではない。

【００３４】

【化１３】

【００３５】

【化１４】

【００３６】本発明における一般式（Ｉ）で表される化
合物の使用量はハロゲン化銀カラー感光材料１ｍ²当た
り１０^-6〜２×１０^-3モルの範囲であり、好ましくは１
０^{- 5}〜１０^-3モルの範囲、さらに好ましくは２×１０^-5
〜５×１０^-4モルの範囲である。一般式（Ｉ）で表され
る化合物は、如何なる層（感光性層、非感光性層）にも
用いることができる。また同一の化合物を複数の層に用
いてもよく、同一層中に複数の化合物を混合して用いて
もよい。

【００３７】本発明における現像処理は、現像主薬とカ
プラーを含む感光材料と、塩基及び／または塩基プレカ
ーサーを含む処理部材を用い、少量の水の存在下で加熱
現像し、感光材料上に非拡散性色素に基づく画像を形成
した場合、粒状やシャープネスに優れた画像が得られ、
この画像情報に基づいてカラーペーパーや熱現像カラー
プリント材料等の別の記録材料上に出力した場合、非常
に良好なカラー画像が得られるため、好ましい。また、
現像まで感光材料と塩基が隔離されているので、撮影用
材料に要求される高い保存安定性を満たしつつ、迅速な
現像処理が可能であることも好ましい理由である。

【００３８】本発明ではカメラ等で撮影した感光材料を
現像する好ましい方法として、感光材料及び処理材料双
方のバック層を除く全塗布膜を最大膨潤させるに要する
量の０．１から１倍に相当する水の存在下で、感光材料
と処理材料を感光層と処理層が向かい合う形で重ね合わ
せ、５０℃から１００℃の温度で５秒から６０秒間加熱
する方法が用いられる。水の付与方法としては感光材料
または処理材料を水に浸積し、スクウィーズローラーで
余分な水を除去する方法がある。また、特開平１０−２
６８１７号に記載されているような、水を噴射する複数
のノズル孔が一定の間隔で感光材料または処理材料の搬
送方向と交差する方向に沿って直線状に並べられたノズ
ルと前記ノズルを搬送経路上の感光材料または処理材料
に向かって変位させるアクチュエータとを有する水塗布
装置により水を噴射する方法も好ましい。また、スポン
ジ等で水塗布する方法も好ましい。現像工程における加
熱方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触
させたり、熱ローラー、熱ドラム、赤外及び遠赤外線ラ
ンプ等を用いても良い。

【００３９】本発明においては、熱現像によって発色画
像を形成後、残存する現像銀は漂白剤や漂白定着剤によ
り無色化およびまたは溶解除去する。漂白処理は定着処
理と同時に行われてもよいし（漂白定着処理）、また個
別に行われてもよい。例えば、漂白処理後漂白定着処理
する方法や、漂白処理後定着処理を行う方法でもよい。
漂白処理は、漂白剤を含有した漂白液に処理後の感光部
材を浸漬してもよいが、漂白剤を含有した処理シート
（以下、「漂白処理シート」という）と、熱現像後の感
光材料に重ね合わせる処理方法が処理廃液の環境汚染防
止の観点から好ましい。漂白液を用いる処理方法の場合
は、特開平７−１５２１２９、８６〜８７頁段落番号０
２８１〜０２８４に記載の方法を用いることができる。
漂白処理シート作製する場合、漂白剤は、水、メタノー
ル、エタノール、アセトン、ジメチルホルムアルデヒ
ド、メチルプロピルグリコール等の溶媒あるいはアルカ
リまたは酸性水溶液として塗布液に添加できる。また、
漂白剤は固体微粒子分散させて塗布液に添加してもよ
い。漂白処理シート中の漂白剤の塗布量は、処理する感
光材料中に含まれる銀量の０．１〜２０倍が好ましい。
漂白処理シート中の漂白剤の塗布量としては、０．１〜
１００ｍｍｏｌ／ｍ²が好ましい。漂白処理シートの塗
布液には、バインダーとして感光部材同様の親水性ポリ
マーを用いることができ、該塗布液を後述の支持体上に
塗理層を設けることにより、本発明に用いる漂白処理シ
ートを作製することができる。漂白処理シートは感光材
料同様に硬膜剤で硬膜化されていることが好ましい。か
かる硬膜剤は後述する感光材料に使用しているものと同
様のものを用いることができる。

【００４０】漂白処理シートには、感光材料と同様に保
護層、下塗り層、バック層、その他の種々の補助層があ
ってもよい。これらの層は、後述する感光材料と同様に
して設けることができる。また、漂白処理シートは連続
ウェブ上に処理層が設けられていることが好ましい。こ
こでいう連続ウェブとは、漂白処理シートの長さが、漂
白処理時に対応する感光部材の長辺より長さが十分に長
く、漂白処理に使用するときにその一部を裁断すること
なく使用し、複数の感光材料を連続で処理できる長さを
有する形態をいう。

【００４１】漂白剤としては、例えば鉄（III）などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等
が用いられる。代表的な漂白剤としては、鉄（III）の
有機錯塩、例えば、エチレンジアミン４酢酸、ジエチレ
ントリアミン５酢酸、シクロヘキサンジアミン４酢酸、
メチルイミノ２酢酸、１，３−ジアミノプロパン４酢
酸、グリコールエーテルジアミン４酢酸などのアミノポ
リカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの錯塩を用いることができる。これらの内、エチレン
ジアミン４酢酸鉄（III）錯塩、１，３−ジアミノプロ
パン４酢酸鉄（III）錯塩などのアミノポリカルボン酸
鉄（III）錯塩は迅速処理の観点から好ましい。アミノ
ポリカルボン酸鉄（III）錯塩は漂白処理においても、
漂白定着処理においても特に有用である。これらのアミ
ノポリカルボン酸鉄（III）錯塩を用いた漂白工程また
は漂白定着工程のｐＨは、通常４から８であるが、処理
の迅速化の観点からは更に低いｐＨで処理することもで
きる。漂白促進剤およびまたは漂白ステイン防止剤とし
て、特開平７−１５２１２９、８６頁〜８７頁記載のも
のを用いることもできる。漂白促進剤は、感光部材中、
熱現像処理シート中に添加しもよく、漂白工程、漂白定
着工程に用いる処理液あるいは処理部材に用いてもよ
い。

【００４２】本発明においては、現像後に感光材料中に
残存する現像銀は無色化又は溶解除去することは必須で
あるがハロゲン化銀の定着工程は必須ではない。しか
し、画像情報を読みとる負荷を軽減すること、及び画像
保存性を高めるため、定着工程を設けても良い。その場
合、通常の液体処理によっても良いが、特開平９−２５
８４０２号に記載されているような処理剤を塗布した別
シートと共に加熱処理する工程も好ましい。この場合の
加熱温度は、現像処理工程同様５０℃以上であることが
好ましく、現像処理工程と同じ温度に設定することが特
に好ましい。

【００４３】ハロゲン化銀を溶解、透明化する、上記定
着処理シートにはハロゲン化銀溶剤を用いることができ
る。ハロゲン化銀溶剤は、公知のものを使用できる。例
えば、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムのよ
うなチオ硫酸塩、亜硫酸ナトリウムや亜硫酸水素ナトリ
ウムの如き亜硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシア
ン酸アンモニウムのようなチオシアン酸塩、特公昭４７
−１１３８６号記載の１，８−ジ−３，６−ジチアオク
タン、２，２′−チオジエタノール、６，９−ジオキサ
−３，１２−ジチアテトラデカン−１，１４−ジオール
のようなチオエーテル化合物、特願平６−３２５３５０
号記載のウラシル、ヒダントインの如き５ないし６員環
のイミド環を有する化合物、特開昭５３−１４４３１９
号記載の下記一般式（Ｉ）の化合物を用いることができ
る。アナリティカ・ケミカ・アクタ（Analytica Chemic
a Acta）２４８巻６０４〜６１４頁（１９９１年）記載
のトリメチルトリアゾリウムチオレートのメソイオンチ
オレート化合物も好ましい。特開平８−６９０９７号記
載のハロゲン化銀を定着して安定化しうる化合物もハロ
ゲン化銀溶剤として使用しうる。

【００４４】また、処理部材に物理現像核およびハロゲ
ン化銀溶剤を含ませておき、現像と同時に感光部材のハ
ロゲン化銀を可溶化、及び処理層に固定しても良い。物
理現像核は、感材より拡散してきた可溶性銀塩を還元し
て物理現像銀に変換し、処理層に固定させるものであ
る。物理現像核としては、亜鉛、水銀、鉛、カドミウ
ム、鉄、クロム、ニッケル、錫、コバルト、銅、ルテニ
ウムなどの重金属、あるいはパラジウム、白金、銀、金
等の貴金属、あるいはこれらの硫黄、セレン、テルル等
のカルコゲン化合物のコロイド粒子等の物理現像核とし
て公知のものはすべて使用できる。これらの物理現像核
物質は、対応する金属イオンをアスコルビン酸、水素化
ホウ素ナトリウム、ハイドロキノン等の還元剤で還元し
て、金属コロイド分散物をつくるか、あるいは、可溶性
硫化物、セレン化物またはテルル化物溶液を混合して、
水不溶性の金属硫化物、金属セレン化物または金属テル
ル化物のコロイド分散物をつくることによって得られ
る。これら分散物は、ゼラチンのような親水性バインダ
ー中で形成させるのが好ましい。コロイド銀粒子の調製
法は、米国特許第２，６８８，６０１号等に記載されて
いる。必要に応じて、ハロゲン化銀乳剤調製法で知られ
ている過剰の塩を除去する、脱塩法を行ってもよい。

【００４５】処理層中の全ハロゲン化銀溶剤の含有量
は、０．０１〜１００ミリモル／ｍ²であり、好ましく
は０．１〜５０ミリモル／ｍ²である。より好ましくは
１０〜５０ミリモル／ｍ²である。感光材料の塗布銀量
に対してモル比で、１／２０〜２０倍で、好ましくは１
／１０〜１０倍で、より好ましくは１／３〜３倍であ
る。ハロゲン化銀溶剤は、水、メタノール、エタノー
ル、アセトン、ジメチルホルムアミド、メチルプロピル
グリコール等の溶媒或いはアルカリまたは酸性水溶液に
添加してもよいし、固体微粒子分散させて塗布液に添加
してもよい。

【００４６】本発明における漂白処理を液処理で行う場
合には、特開平４−１２５５５８の第４頁左下欄１６行
〜第７頁左下欄６行に記載された化合物や処理条件を適
用することができる。漂白剤は酸化還元電位が１５０ｍ
Ｖ以上のものが好ましいが、その具体例としては特開平
５−７２６９４、同５−１７３３１２に記載のものが好
ましく、特に１，３−ジアミノプロパン四酢酸、特開平
５−１７３３１２号第７頁の具体例１の化合物の第二鉄
錯塩が好ましい。また、漂白剤の生分解性を向上させる
には、特開平４−２５１８４５、同４−２６８５５２、
ＥＰ５８８，２８９、同５９１，９３４、特開平６−２
０８２１３に記載の化合物第二鉄錯塩を漂白剤として使
用することが好ましい。これらの漂白剤の濃度は、漂白
能を有する液１リットルあたり０．０５〜０．３モルが
好ましく、特に環境への排出量を低減する目的から、
０．１モル〜０．１５モルで設計することが好ましい。
また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１リットル
あたり０．２モル〜１モルの臭化物を含有させることが
好ましく、特に０．３〜０．８モルを含有させることが
好ましい。漂白能を有する液の補充液には、基本的に以
下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これに
より、母液中の濃度を一定に維持することができる。 Ｃ_R＝Ｃ_T×（Ｖ₁＋Ｖ₂）／Ｖ₁＋Ｃ_P Ｃ_R：補充液中の成分の濃度 Ｃ_T：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 Ｃ_P：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ₁：１ｍ²の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量（ミリリットル） Ｖ₂：１ｍ²の感光材料による前浴からの持ち込み量（ミ
リリットル） その他、漂白液にはｐＨ緩衝剤を含有させることが好ま
しく、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭５３−９５６３
０、ＲＤＮｏ．１７１２９、ＵＳ３，８９３，８５８に
記載の公知の漂白促進剤を使用することも好ましい。漂
白液には、感光材料１ｍ²あたり５０〜１０００ミリリ
ットルの漂白補充液を補充することが好ましく、特には
８０〜５００ミリリットル、さらには１００〜３００ミ
リリットルの補充をすることが好ましい。さらに漂白液
にはエアレーションを行なうことが好ましい。

【００４７】定着能を有する処理液については、特開平
４−１２５５５８の第７頁左下欄１０行〜第８頁右下欄
１９行に記載の化合物や処理条件を適用することができ
る。特に、定着速度と保恒性を向上させるために、特開
平６−３０１１６９の一般式（Ｉ）と（II）で表される
化合物を、単独あるいは併用して定着能を有する処理液
に含有させることが好ましい。またｐ−トルエンスルフ
ィン酸塩をはじめ、特開平１−２２４７６２に記載のス
ルフィン酸を使用することも、保恒性の向上の上で好ま
しい。漂白能を有する液や定着能を有する液には、脱銀
性の向上の観点からカチオンとしてアンモニウムを用い
ることが好ましいが、環境汚染低減の目的からは、アン
モニウムを減少或いはゼロにする方が好ましい。漂白、
漂白定着、定着工程においては、特開平１−３０９０５
９に記載のジェット攪拌を行なうことが特に好ましい。
漂白定着また定着工程における補充液の補充量は、感光
材料１ｍ²あたり１００〜１０００ミリリットルであ
り、好ましくは１５０〜７００ミリリットル、特に好ま
しくは２００〜６００ミリリットルである。漂白定着や
定着工程には、各種の銀回収装置をインラインやオフラ
インで設置して銀を回収することが好ましい。インライ
ンで設置することにより、液中の銀濃度を低減して処理
できる結果、補充量を減少させることができる。また、
オフラインで銀回収して残液を補充液として再利用する
ことも好ましい。漂白定着工程や定着工程は複数の処理
タンクで構成することができ、各タンクはカスケード配
管して多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大
きさとのバランスから、一般には２タンクカスケード構
成が効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおけ
る処理時間の比は、０．５：１〜１：０．５の範囲にす
ることが好ましく、特には０．８：１〜１：０．８の範
囲が好ましい。漂白定着液や定着液には、保恒性の向上
の観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を
存在させることが好ましいが、これらのキレート剤とし
ては、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使
用することが好ましい。

【００４８】本発明における、漂白、漂白定着および定
着処理に引き続いて、および又は該漂白、漂白定着、定
着処理と同時に各種の安定化処理を行う事が出来る。安
定化処理としては、余分な色素形成反応を抑止する処
理、解離型色素を形成する場合の解離促進処理等がその
代表的なものであるが、画像のＳ／Ｎ比を向上させたり
処理後の感材の性能を維持する種々の処理があり得る。

【００４９】余分な色素形成反応を抑止する、いわゆる
抑止処理としては、色素を形成するカプラーと現像主薬
の両方または片方を除去する、あるいは、反応を促進す
るアルカリを中和する方法がある。また、画像形成後に
色素形成反応を抑止する化合物を感光部材に作用させて
もよい（ここで感光部材に作用させるとは、感光部材中
の素材（カプラー、現像主薬等）と反応可能な状態にす
ることである。）。色素形成反応を抑止させる手段とし
ては、熱現像用の処理部材に色素形成反応を抑止させる
化合物、あるいは、色素形成反応を抑止させる化合物の
プレカーサーを処理部材に含ませておき、現像後にタイ
ミングを遅らせて色素形成反応を抑止させることで熱現
像工程と同一工程で行うことも原理上可能ではあるが、
通常、熱現像工程とは別の工程、即ち漂白、漂白定着、
定着等の処理工程と同時に行うか、色素形成反応を抑止
させる処理工程を別に設けてもよい。色素形成反応を抑
止させる化合物としては、カプラーの活性点と反応し
て、色素形成反応活性を失活させるような化合物や、現
像主薬と反応して現像活性を無くしたりカプラーとのカ
ップリング活性を低下させる様な化合物が挙げられる。
具体的にはホルマリン、グルタルアルデヒドなどのアル
デヒド類の、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテ
トラミン付加物あるいは亜硫酸付加物を用いることがで
きる。例えば、特開平２−２２００５２号記載のアルデ
ヒド亜硫酸付加物、同４−５１２３７号記載のアルデヒ
ド類のヘキサメチレンテトラミン付加物、Ｎ−メチロー
ル化合物、ヘキサヒドロトリアジン付加物、同４−３１
３７５３号記載の化合物等が使用できる。そのほか、米
国特許５，２７０，１４８号、英国特許１３５０２９６
号、特開昭４８−４７３３８号、特開平４−２１４５５
６号、同５−３４８８９号等に記載されている化合物お
よび処理方法を用いることができる。また、スルフィン
酸、酸無水物、活性エステル、エポキシ化合物などの求
核反応試剤を用いてもよい。また、加熱により酸を放出
する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基と置換反
応を起こす親電子化合物を使用する事もでき、詳しく
は、特開昭６２−１９０５２９号の（３１）〜（３２）
頁に記載されている。

【００５０】色素形成反応を抑止させる手段を熱現像と
は別の工程として有する場合は、前述の色素形成反応を
抑止させる化合物を含有したに熱現像処理後の、漂白
液、漂白定着液、定着液、あるいは専用の抑止処理液
に、感光材料を浸漬してもよい。また色素形成反応を抑
止させる化合物を漂白シート、漂白定着シート、定着シ
ートに添加してもよいし、該抑止剤を含有したシート
（以下、「抑止処理シート」という場合がある）を熱現
像後の感光材料にに重ね合わせて色素形成反応を抑止さ
せる化合物を作用させてもよい。

【００５１】また、上記色素形成反応抑止処理と同様な
プロセスで、解離型色素の解離促進処理を行う事が出来
る。解離型色素がアニオン型の場合、解離促進剤として
は、一般的な塩基性化合物が用いる事が出来る。塩基性
化合物としては、アミン類、アミジン類、ヒドラジン
類、グアニジン類などの有機塩基類が好ましいがグアニ
ジンが特に好ましい。また、中性化合物である解離促進
剤として、４級アンモニウム塩も用いることが出来る。
特に水溶性４級アンモニウム塩が好ましく用いられる。
水溶性の４級アンモニウム塩は、少なくとも８０℃での
水に対する溶解度が１％以上である４級アンモニウム塩
を意味する。水溶性の４級アンモニウム塩は、疎水性が
高い方が、より色素の解離安定化効果が高くなる。しか
し、少なくとも８０℃での水に対する溶解度が１％以上
ないと、処理シートとして供給する場合には感材への転
写性が低いので効果が小さく、また、液処理で行う場合
でも高濃度で溶解する事が困難となるので有効に働かせ
ることが出来なくなる。

【００５２】以下に本発明の好ましい態様について更に
詳細に説明する。本発明においては、透明支持体上に、
少なくとも感光性ハロゲン化銀粒子、カプラー及びバイ
ンダーを含み、感光波長領域及び／または前記発色現像
主薬及びカプラーから形成される色素の吸収波長領域が
互いに異なる少なくとも３種の感光層を有するカラー感
光材料が用いられる。発色現像主薬は感光材料中にカプ
ラーと共存する形で内蔵させる。また、塩基や塩基プレ
カーサーも処理液や処理ペースト等の形で外部から感光
材料に供給されることも可能であるが、支持体上に少な
くとも塩基及び／または塩基プレカーサーを含む処理層
を有する処理材料を用い、感光材料と処理材料双方のバ
ック層を除く全塗布膜を最大膨潤させるに要する量の
０．１倍〜１倍に相当する水の存在下で、感光材料と処
理材料を感光層と処理層が向かい合う形で重ね合わせる
事で供給する方法が好ましく用いられる。

【００５３】本発明の感光材料中に使用し得るハロゲン
化銀は、沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩化銀、塩化
銀、沃塩臭化銀のいずれでもよい。ハロゲン化銀粒子の
大きさは、同体積の球の直径で換算して０．１〜２μ
ｍ、特に０．２〜１．５μｍが好ましい。これらは上述
の感光性ハロゲン化銀粒子として用いる他に、化学増感
しないなどして非感光性ハロゲン化銀粒子としても用い
ることができる。ハロゲン化銀粒子の形状は立方体、八
面体あるいは１４面体のような正常晶よりなる形状を有
するもの、六角や矩形の平板状の形状を有するものを使
用できるが、この中でも粒子投影径を粒子厚みで除した
値であるアスペクト比が２以上、好ましくは８以上、更
に好ましくは２０以上の平板状粒子が好ましく、このよ
うな平板状粒子で全粒子の投影面積の５０％以上、好ま
しくは８０％以上、さらには９０％以上を占める乳剤を
用いることが好ましい。これらの平板状粒子の厚みは、
好ましくは０．３μｍ以下、さらに好ましくは０．２μ
ｍ以下、最も好ましくは０．１μｍ以下である。

【００５４】また、米国特許第５，４９４，７８９号、
同５，５０３，９７０号、同５，５０３，９７１号、同
５，５３６，６３２号等に記載されている粒子厚みが
０．０７μｍより薄く、さらに高アスペクト比の粒子も
好ましく用いることができる。また、米国特許第４，４
００，４６３号、同４，７１３，３２３号、同５，２１
７，８５８号等に記載されている（１１１）面を主平面
として有する高塩化銀平板粒子、及び米国特許第５，２
６４，３３７号、同５，２９２，６３２号、同５，３１
０，６３５号等に記載されている（１００）面を主平面
とする高塩化銀平板粒子も好ましく用いることができ
る。これらのハロゲン化銀粒子を実際に使用した例は特
開平９−２７４２９５号、同９−３１９０４７号、同１
０−１１５８８８号、同１０−２２１８２７号等に記載
されている。本発明のハロゲン化銀粒子は、粒子サイズ
分布の揃った所謂単分散粒子であることが好ましい。単
分散性の目安としては、粒径分布の標準偏差を平均粒子
径で除した変動係数で２５％以下が好ましく、２０％以
下がさらに好ましい。また、粒子間でハロゲン組成が均
一であることも好ましい。本発明のハロゲン化銀粒子
は、粒子内ハロゲン組成を均一に構成しても良いし、意
図的にハロゲン組成の異なる部位を導入しても良い。特
に、高感度を得るためには、ハロゲン組成の異なるコア
（核）とシェル（殻）からなる積層構造を有する粒子が
好ましく用いられる。また、ハロゲン組成の異なる領域
を導入した後でさらに粒子を成長させて、転位線を意図
的に導入することも好ましい。さらに、形成されたホス
ト粒子の頂点や稜に異なるハロゲン組成のゲスト結晶を
エピタキシャル接合させることも好ましい。

【００５５】本発明のハロゲン化銀粒子は、粒子内部
に、多価遷移金属イオンあるいは多価アニオンを不純物
としてドープすることも好ましい。特に前者では鉄族元
素を中心金属としたハロゲノ錯体や、シアノ錯体、有機
配位子錯体等が好ましく用いられる。本発明の乳剤は、
通常化学増感および分光増感が施されることが好まし
い。化学増感としては、硫黄、セレンあるいはテルル化
合物を用いるカルコゲン増感法、金、白金、イリジウム
等を用いる貴金属増感法、あるいは、粒子形成中に適度
な還元性を有する化合物を用いて、還元性の銀核を導入
することで高感度を得る、いわゆる還元増感法を単独に
あるいは種々組み合わせて用いることができる。分光増
感としては、ハロゲン化銀粒子に吸着して、それ自身の
吸収波長域に感度を持たせる、シアニン色素、メロシア
ニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、
ホロポーラー色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素あ
るいはヘミオキソノール色素等のいわゆる分光増感色素
が単独あるいは併用され、強色増感剤と共に用いること
も好ましい。本発明のハロゲン化銀乳剤には、カブリを
防止したり、保存時の安定性を高める目的でアザインデ
ン類、トリアゾール類、テトラゾール類、プリン類等の
含窒素複素環化合物類、メルカプトテトラゾール類、メ
ルカプトトリアゾール類、メルカプトイミダゾール類、
メルカプトチアジアゾール類等のメルカプト化合物類等
の種々の安定剤を添加することが好ましい。特に、化合
物中に炭素数５以上のアルキル基や、芳香環を置換基と
して有するトリアゾール類あるいはメルカプトアゾール
類は熱現像時のカブリを防止し、ある場合には露光部の
現像性を高め、高いディスクリミネーションを与えるの
に顕著な効果を呈する。ハロゲン化銀乳剤用の写真用添
加剤は、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ１７６４
３（１９７８年１２月）、同Ｎｏ１８７１６号（１９７
９年１１月）、同Ｎｏ３０７１０５号（１９８９年１１
月）、同Ｎｏ３８９５７号（１９９６年９月号）に記載
されているものを好ましく用いることができる。

【００５６】感光性ハロゲン化銀は、銀換算で０．０５
〜１５ｇ／ｍ²、好ましくは０．１〜８ｇ／ｍ²用いる。
感光材料のバインダーには親水性のものが好ましく、そ
の例としては前項に記載のリサーチ・ディスクロージャ
ーおよび特開昭６４−１３，５４６号の７１〜７５ペー
ジに記載されているものが挙げられる。その中ではゼラ
チン及びゼラチンと他の水溶性バインダー、例えばポリ
ビニルアルコール、変成ポリビニルアルコール、セルロ
ース誘導体、アクリルアミド重合体等との組み合わせが
好ましい。バインダーの塗布量は１〜２５ｇ／ｍ²、好
ましくは３〜２０ｇ／ｍ²、更に好ましくは５〜１５ｇ
／ｍ²が適当である。この中でゼラチンとしては５０％
〜１００％、好ましくは７０％〜１００％の割合で用い
る。

【００５７】発色現像主薬の例としては、ｐ−フェニレ
ンジアミン類またはｐ−アミノフェノール類等がある。
更に好ましい例としては特開平８−１１０６０８号、同
８−１２２９９４号、同８−１４６５７８号、同９−１
５８０８号、同９−１４６２４８号等に記載されている
スルホンアミドフェノール類、ＥＰ５４５，４９１Ａ
号、特開平８−１６６６６４号、同８−２２７１３１号
に記載されているスルホニルヒドラジン類、特開平８−
２８６３４０号に記載されているカルバモイルヒドラジ
ン類、特開平８−２０２００２号、同１０−１８６５６
４号、同１０−２３９７９３号に記載されているスルホ
ニルヒドラゾン類、及び特開平８−２３４３９０号に記
載されているカルバモイルヒドラゾン類が挙げられる。
発色現像主薬は、１種類、もしくは複数種類を組み合わ
せて用いるが、その総使用量は０．０５〜２０ｍｍｏｌ
／ｍ²、好ましくは０．１〜１０ｍｍｏｌ／ｍ²が適当で
ある。感光材料には前記発色現像主薬の酸化体とカップ
リング反応して色素を形成するカプラーを用いる。その
好ましい例としては、活性メチレン、５―ピラゾロン、
ピラゾロアゾール、フェノール、ナフトール、ピロロト
リアゾールと総称される化合物が挙げられる。その具体
例はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３８９５７号
（１９９６年９月）６１６〜６２４ページに引用されて
いるものを好ましく用いることができる。特に好ましい
例としては、特開平８−１１０６０８号に記載されてい
るようなピラゾロアゾールカプラー、特開平８−１２２
９９４号、同９−２１８４９６号等に記載されているピ
ロロトリアゾールカプラーが挙げられる。これらのカプ
ラーは、各色一般的には０．０５〜１０ｍｍｏｌ／
ｍ²、好ましくは０．１から５ｍｍｏｌ／ｍ²用いる。

【００５８】感光材料は、通常３種以上の感色性の異な
る感光性層から構成される。各感光性層は少なくとも１
層のハロゲン化銀乳剤層を含むが、典型的な例として
は、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数
のハロゲン化銀乳剤層からなる。このとき、粒子投影径
の大きいハロゲン化銀粒子ほど、粒子投影径を粒子厚み
で除した所謂アスペクト比が大きい形状の粒子を用いる
ことが好ましい。該感光性層は青色光、緑色光、及び赤
色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多
層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に
単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、
緑感色性層、青感色性層の順に設置される。しかし、目
的に応じて上記設置順が逆であっても、また、同一感色
性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもと
りうる。感光層の膜厚の合計は一般に１〜２０μｍ、好
ましくは３〜１５μｍである。

【００５９】本発明においては、処理で脱色可能な油溶
性染料を用いた着色層として、イエローフィルター層、
マゼンタフィルター層、及びアンチハレーション層が好
ましく用いられる。それにより、例えば感光層が支持体
に最も近い側から赤色感光層、緑色感光層、青色感光層
の順に設けられている場合は、青色感光層と緑色感光層
の間にイエローフィルター層、緑色感光層と赤色感光層
の間にマゼンタ色フィルター層、赤色感光層と支持体の
間にシアン色フィルター層（アンチハレーション層）を
設けることができる。これらの着色層は乳剤層に直に接
してもよく、またゼラチン等の中間層を介して接するよ
うに配置されていても良い。色素の使用量は、それぞれ
の層の透過濃度が各々青、緑、赤光に対し、０．０３〜
３．０、より好ましくは０．１〜１．０になるように用
いる。具体的には、色素のε及び分子量にもよるが０．
００５〜２．０ミリモル／ｍ²用いれば良く、より好ま
しくは０．０５〜１．０ミリモル／ｍ²である。

【００６０】用いられる染料としては特開平１０−２０
７０２７に記載の環状のケトメチレン化合物（例えば２
−ピラゾリン−５−オン、１，２，３，６−テトラヒド
ロピリジン−２，６−ジオン、ロダニン、ヒダントイ
ン、チオヒダントイン、２，４−オキサゾリジンジオ
ン、イソオキサゾロン、バルビツール酸、チオバルビツ
ール酸、インダンジオン、ジオキソピラゾロピリジン、
ヒドロキシピリジン、ピラゾリジンジオン、２，５−ジ
ヒドロフラン−２−オン、ピロリン−２−オン）または
電子吸引性基によって挟まれたメチレン基（例えば−Ｃ
Ｎ、−ＳＯ₂Ｒ₁、−ＣＯＲ₁、−ＣＯＯＲ₁、ＣＯＮ（Ｒ
₂）₂、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ₂）₂、−Ｃ〔＝Ｃ（ＣＮ）₂〕
Ｒ₁、−Ｃ〔＝Ｃ（ＣＮ）₂〕Ｎ（Ｒ₁）₂（Ｒ₁はアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、シクロアルキル基、
複素環基を表わし、Ｒ₂は水素原子またはＲ₁で挙げた基
を表わす）によって挟まれたメチレン基）を有する化合
物からなる酸性核、塩基性核（例えばピリジン、キノリ
ン、インドレニン、オキサゾール、イミダゾール、チア
ゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾイミダゾール、ベ
ンゾチアゾール、オキサゾリン、ナフトオキサゾール、
ピロール）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル
基）及び複素環基（例えばピロール、インドール、フラ
ン、チオフェン、イミダゾール、ピラゾール、インドリ
ジン、キノリン、カルバゾール、フェノチアジン、フェ
ノキサジン、インドリン、チアゾール、ピリジン、ピリ
ダジン、チアジアジン、ピラン、チオピラン、オキサジ
アゾール、ベンゾキノリン、チアジアゾール、ピロロチ
アゾール、ピロロピリダジン、テトラゾール、オキサゾ
ール、クマリン、クロマン）のうちの２種とメチン基か
らなる構造の化合物、或は（ＮＣ）₂Ｃ＝Ｃ（ＣＮ）−
Ｒ₃（Ｒ₃はアリール基、複素環基）が好ましい。

【００６１】本発明の感光材料は一つの着色層に二つ以
上の染料を混合して用いてもよい。例えば上述のアンチ
ハレーション層にイエロー、マゼンタ、シアンの３種の
染料を混合して用いることもできる。好ましくは消色性
染料をオイルおよび／または油溶性ポリマーに溶解させ
た油滴を親水性バインダー中に分散させた状態で用い
る。その調製法としては乳化分散法が好ましく、例えば
米国特許２，３２２，０２７号記載の方法によることが
できる。この場合には米国特許４，５５５，４７０号、
同４，５３６，４６６号、同４，５８７，２０６号、同
４，５５５，４７６号、同４，５９９，２９６号、特公
平３−６２，２５６号等に記載のような高沸点オイル
を、必要に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶
媒と併用して用いることができる。また、高沸点オイル
は２種以上併用することができる。また、油溶性ポリマ
ーをオイルの代わりに又は、併用して用いることができ
るが、その例はＰＣＴ国際公開番号ＷＯ８８／００７２
３号明細書に記載されている。高沸点オイルおよび／ま
たはポリマーの量は、用いられる染料１ｇに対して０．
０１ｇ〜１０ｇ、好ましくは０．１ｇ〜５ｇを用いる。

【００６２】また、染料をポリマーに溶解させる方法と
して、ラテックス分散法によることも可能であり、その
工程、含漬用のラテックスの具体例は、米国特許４，１
９９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）２，５４１，
２７４号、同第２，５４１，２３０号、特公昭５３−４
１０９１号および欧州特許公開第０２９１０４号等に記
載されている。油滴を親水性バインダーに分散させる際
には、種々の界面活性剤を用いることができる。例えば
特開昭５９−１５７，６３６号の３７〜３８ページ、公
知技術第５号（１９９１年３月２２日、アズテック有限
会社発行）１３６〜１３８ページに記載の界面活性剤を
用いることができる。また、特開平７−５６２６７号、
同７−２２８５８９号、西ドイツ公開特許第９３２，２
９９Ａ号記載のリン酸エステル型界面活性剤も使用でき
る。親水性バインダーとしては、水溶性ポリマーが好ま
しい。例としてはゼラチン、ゼラチン誘導体の蛋白質、
またはセルロース誘導体、澱粉、アラビアゴム、デキス
トラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物とポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルア
ミド重合体等の合成高分子化合物が挙げられる。これら
水溶性ポリマーは２種以上組み合わせて用いることもで
きる。特にゼラチンとの組み合わせが好ましい。ゼラチ
ンは、種々の目的に応じて石灰処理ゼラチン、酸処理ゼ
ラチン、カルシウム等の含有量を減らしたいわゆる脱灰
ゼラチンから選択すれば良く、組み合わせて用いること
もできる。

【００６３】染料は、消色剤の存在下にて処理時に消色
する。消色剤としては、アルコールもしくはフェノール
類、アミンもしくはアニリン類、スルフィン酸類もしく
はその塩、亜硫酸もしくはその塩、チオ硫酸もしくはそ
の塩、カルボン酸類もしくはその塩、ヒドラジン類、グ
アニジン類、アミノグアニジン類、アミジン類、チオー
ル類、環状または鎖状の活性メチレン化合物、環状また
は鎖状の活性メチン化合物、およびこれら化合物から生
じるアニオン種等が挙げられる。これらのうちで好まし
く用いられるものはヒドロキシアミン類、スルフィン酸
類、亜硫酸、グアニジン類、アミノグアニジン類、ヘテ
ロ環チオール類、環状または鎖状の活性メチレン、活性
メチン化合物類であり、特に好ましいのはグアニジン
類、アミノグアニジン類である。

【００６４】ハロゲン化銀及び発色現像主薬、カプラー
は同一感光層に含まれていても別層でも良い。また、感
光層以外にも保護層、下塗り層、中間層、及び上述した
黄色フィルター層、アンチハレーション層等非感光性層
を設けても良く、支持体の裏側にはバック層があっても
良い。感光層側の全塗布膜の膜厚は３〜２５μｍ、好ま
しくは５〜２０μｍである。感光材料には、種々の目的
で硬膜剤、界面活性剤、写真安定剤、帯電防止剤、滑り
剤、マット剤、ラッテクス、ホルマリンスカベンジャ
ー、染料、ＵＶ吸収剤等を用いることができる。これら
の具体例は、前記のリサーチ・ディスクロージャー及び
特願平９−２０４０３１号等に記載されている。なお、
特に好ましい帯電防止剤の例はＺｎＯ、ＴｉＯ₂、Ｓｎ
Ｏ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＭｇＯ、ＢａＯ、
ＭｏＯ₃、Ｖ₂Ｏ₅等の金属酸化物微粒子である。

【００６５】感光材料の支持体としては、日本写真学会
編「写真工学の基礎―銀塩写真編」（株）コロナ社刊
（昭和５４年）２２３〜２４０ページ記載の写真用支持
体が好ましい。具体的にはポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、シ
ンジオタクティックポリスチレン、セルロース類（例え
ばトリアセチルセルロース）等が挙げられる。これらの
支持体は光学的特性、物理的特性を改良するために、熱
処理（結晶化度や配向制御）、一軸及び二軸延伸（配向
制御）、各種ポリマーのブレンド、表面処理等を行うこ
とができる。また、支持体として、例えば、特開平４−
１２４６４５号、同５−４０３２１号、同６−３５０９
２号、同６−３１８７５号記載の磁気記録層を有する支
持体を用い、撮影情報等を記録することが好ましい。感
光材料の支持体の裏面には、特開平８−２９２５１４号
に記載されているような耐水性のポリマーを塗布するこ
とも好ましい。

【００６６】上記の磁気記録層を有する感材に特に好ま
しく用いられるポリエステル支持体については公開技報
９４−６０２３（発明協会；１９９４．３．１５）に詳
細に記載されている。支持体の厚みは５〜２００μｍ、
好ましくは４０〜１２０μｍである。本発明においては
撮影済み感光材料を現像するのに感光材料とは別の処理
部材を用いることが出来る。処理部材は主に現像処理を
行う現像処理部材の他に、上記に掲げた漂白、漂白定
着、定着、安定化等各種目的に合った処理部材（処理シ
ート）を用いることが出来る。現像処理部材には少なく
とも塩基及び／または塩基プレカーサーを含む。そのも
っとも好ましいものは、ＥＰ２１０，６６０号、米国特
許第４，７４０，４４５号に記載されている水に難溶な
塩基性金属化合物及び、この塩基性金属化合物を構成す
る金属イオンと水を媒体として錯形成反応しうる化合物
の組み合わせで塩基を発生させる方式である。この場
合、水に難溶な塩基性化合物は感光材料に、錯形成化合
物は現像処理部材に添加することが好ましいが、逆も可
能である。好ましい化合物の組み合わせとしては、水酸
化亜鉛の微粒子を感光材料に、ピコリン酸の塩、例えば
ピコリン酸グアニジンを現像処理部材に用いる系であ
る。現像または他の処理部材には媒染剤を用いても良
く、この場合、ポリマー媒染剤が好ましい。現像処理部
材には、コロイド銀や硫化パラジウムのような物理現像
核、及びヒダントインのようなハロゲン化銀溶剤を含ま
せておき、現像と同時に感光材料のハロゲン化銀を可溶
化し、処理材料に固定化しても良い。処理材料にはこの
他に現像停止剤、プリントアウト防止剤などを含ませて
も良い。各種処理部材には処理層以外にも保護層、下塗
り層、バック層その他の補助層があっても良い。各種処
理材料は連続ウェブに処理層がもうけられ、送り出しロ
ールから供給され処理に使用された後も裁断されること
なく別のロールに巻き取られる形態が好ましい。各種処
理部材の支持体は限定がなく、感光材料で述べたような
プラスチックフイルム、または紙が用いられる。厚みは
４μｍ〜１２０μｍ、好ましくは６〜７０μｍである。
特開平９−２２２６９０号に記載されているような、ア
ルミニウムを蒸着したフィルムも好ましく用いることが
できる。

【００６７】本発明においては、その画像情報に基づい
て別の材料に出力する方法として通常の光学的投影露光
によるのが好ましいが、画像情報を光電的に読み取り、
その信号によって出力しても良い。出力する材料は感光
材料でなくても良く、例えば昇華型感熱記録材料、イン
クジェット材料、電子写真材料、フルカラー直接感熱記
録材料等でも良い。

【００６８】本発明において好ましい態様の例は、熱現
像によって発色画像を形成後、残存する現像銀およびハ
ロゲン化銀を除去する付加的な処理を行い、カラーペー
パー等の出力感材に光学的投影露光により画像情報をプ
リントするものである。

【００６９】以下、実施例によって本発明を詳しく説明
するが、これに限定されるものではない。

【実施例１】平均分子量１５０００のゼラチン０．３７
ｇ、酸化処理ゼラチン０．３７ｇおよび臭化カリウム
０．７ｇを含む蒸留水９３０ｍｌを反応容器中に入れ、
４０℃に昇温した。この溶液に強く攪拌しながら硝酸銀
０．３４ｇを含む水溶液３０ｍｌと臭化カリウム０．２
４ｇを含む水溶液３０ｍｌとを２０秒間で添加し終了後
１分間４０℃に保った後、反応溶液の温度を７５℃に上
昇させた−アミノ基をトリメリト酸で修飾したゼラチン
２７．０ｇを蒸留水２００ｍｌと共に加えた後、硝酸銀
２３．３６ｇを含む水溶液１００ｍｌと臭化カリウム１
６．３７ｇを含む水溶液８０ｍｌとを添加流量を加速し
ながら３６分間にわたって添加した。次いで硝酸銀８
３．２ｇを含む水溶液２５０ｍｌと沃化カリウムを臭化
カリウムとのモル比３：９７で含む水溶液（臭化カリウ
ムの濃度２６％）とを添加流量を加速しながら、かつ反
応液の銀電位が飽和カロメル電極に対して−５０ｍＶと
なるように６０分間で添加した。さらに硝酸銀１８．７
ｇを含む水溶液７５ｍｌと臭化カリウムの２１．９％水
溶液とを１０分間にわたって、かつ反応液の銀電位が飽
和カロメル電極に対して０ｍＶとなるように添加した。
添加終了後１分間７５℃に保った後、反応液の温度を４
０℃に下降させた。次いで、ｐ−沃化アセトアミドベン
ゼンスルホン酸ナトリウム一水塩１０．５ｇを含む水溶
液１００ｍｌを添加し、反応液のｐＨを９．０に調製し
た。次いで、亜硫酸ナトリウム４．３ｇを含む水溶液５
０ｍｌを添加した。添加終了後、４０℃で３分保った
後、反応液の温度を５５℃に昇温した。反応液のｐＨを
５．８に調製した後、ベンゼンチオスルフィン酸ナトリ
ウム０．８ｍｇ、ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリ
ウム０．０４ｍｇおよび臭化カリウム５．５ｇを加え、
５５℃で１分間保った後、さらに硝酸銀４４．３ｇを含
む水溶液１８０ｍｌと臭化カリウム３４．０ｇおよびヘ
キサシアノ鉄（II）酸カリウム８．９ｍｇを含む水溶液
１６０ｍｌとを３０分間にわたって添加した。温度を下
げ、定法に従って脱塩を行った。脱塩終了後、ゼラチン
を７重量％となるように添加し、ｐＨを６．２に調整し
た。

【００７０】得られた乳剤は球相当の直径で表した平均
粒子サイズ１．２９μｍ、平均粒子厚み０．１３μｍ、
平均アスペクト比が２５．４の六角平板状粒子よりなる
乳剤であった。この乳剤を乳剤Ａ−１とした。乳剤Ａ−
１と同様の調製法で粒子形状を変え、球相当の直径で表
した平均粒子サイズ０．７５μｍ、平均粒子厚み０．１
１μｍ、平均アスペクト比が１４．０の六角平板状粒子
よりなる乳剤をＡ−２とし、球相当の直径で表した平均
粒子サイズ０．５２μｍ、平均粒子厚み０．０９μｍ、
平均アスペクト比１１．３の六角平板状粒子よりなる乳
剤をＡ−３とし、更に球相当の直径で表した平均粒子サ
イズ０．４４μｍ、平均粒子厚み０．０７μｍ、平均ア
スペクト比１０．５の六角平板状粒子よりなる乳剤をＡ
−４とし各々の乳剤を調製した。ただし、ヘキサクロロ
イリジウム（IV）酸カリウムおよびおよびヘキサシアノ
鉄（II）酸カリウムの添加量は粒子体積に反比例させ
て、ｐ−沃化アセトアミドベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム一水塩の添加量は粒子の周長に比例させて変化させ
た。乳剤Ａ−１に、４０℃で沃化カリウム１％水溶液を
５．６ｍｌ添加してから、下記の分光増感色素を６．１
×１０^-4ｍｏｌ、化合物Ｉ、チオシアン酸カリウム、塩
化金酸、チオ硫酸ナトリウムおよびモノ（ペンタフルオ
ロフェニル）ジフェニルホスフィンセレニドを添加して
分光増感および化学増感を施した。化学増感終了後、安
定剤Ｓを１．２×１０^-4ｍｏｌ添加した。このとき、化
学増感剤の量は乳剤の化学増感の程度が最適になるよう
に調節した。

【００７１】

【化１５】

【００７２】こうして調製した青感性乳剤をＡ−１ｂと
した。同様に、各乳剤に分光増感および化学増感を施
し、乳剤Ａ−２ｂ、Ａ−３ｂおよびＡ−４ｂを調製し
た。ただし、分光増感色素の添加量は各乳剤中のハロゲ
ン化銀粒子の表面積に応じて変化させた。また、化学増
感に用いる各薬品量も、各乳剤の化学増感の程度が最適
になるように調節した。 同様に、分光増感色素を変え
ることで緑感性乳剤Ａ−１ｇ、Ａ−２ｇ、Ａ−３ｇおよ
びＡ−４ｇ、赤感性乳剤Ａ−１ｒ、Ａ−２ｒ、Ａ−３ｒ
およびＡ−４ｒを調製した。

【００７３】

【化１６】

【００７４】

【化１７】

【００７５】次に塩基プレカーサーとして用いる水酸化
亜鉛の分散物を調製した。一次粒子の粒子サイズが０．
２μｍの水酸化亜鉛の粉末３１ｇ、分散剤としてカルボ
キシメチルセルロース１．６ｇおよびポリアクリル酸ソ
ーダ０．４ｇ、石灰処理オセインゼラチン８．５ｇ、水
１５８．５ｍｌを混合し、この混合物をガラスビーズを
用いたミルで１時間分散した。分散後、ガラスビーズを
濾別し、水酸化亜鉛の分散物１８８ｇを得た。

【００７６】さらに、カプラーおよび内蔵現像主薬を含
有する乳化分散物を調製した。イエローカプラー（ａ）
８．９５ｇ、現像主薬（ｂ）７．２６ｇ、（ｃ）１．４
７ｇ、被り防止剤（ｄ）０．１７ｇ、（ｅ）０．２８
ｇ、高沸点有機溶媒（ｆ）１８．２９ｇおよび酢酸エチ
ル５０．０ｍｌを６０℃で溶解した。石灰処理ゼラチン
１８．０ｇおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム０．８ｇを溶解した水溶液２００ｇ中に先の溶液を混
合し、ディゾルバー攪拌機を用いて１００００回転で２
０分間かけて乳化分散した。分散後、全量が３００ｇと
なるように蒸留水を加え、２０００回転で１０分間混合
した。

【００７７】

【化１８】

【００７８】

【化１９】

【００７９】次いで、同様にマゼンタカプラーおよびシ
アンカプラーの分散物も調製した。マゼンタカプラー
（ｇ）７．６５ｇ、（ｈ）１．１２ｇ、現像主薬（ｉ）
８．１３ｇ、（ｃ）１．０５ｇ、被り防止剤（ｄ）０．
１１ｇ、高沸点有機溶媒（ｊ）７．５２ｇおよび酢酸エ
チル３８．０ｍｌを６０℃で溶解した。石灰処理ゼラチ
ン１２．２ｇおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム０．８ｇを溶解した水溶液１５０ｇ中に先の溶液を
混合し、ディゾルバー攪拌機を用いて１００００回転で
２０分間かけて乳化分散した。分散後、全量が３００ｇ
となるように蒸留水を加え、２０００回転で１０分間混
合した。シアンカプラー（ｋ）１０．７８ｇ、現像主薬
（ｉ）８．２３ｇ、（ｃ）１．０６ｇ、被り防止剤
（ｄ）０．１５ｇ、高沸点有機溶媒（ｊ）８．２７ｇお
よび酢酸エチル３８．０ｍｌを６０℃で溶解した。石灰
処理ゼラチン１２．２ｇおよびドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム０．８ｇを溶解した水溶液１５０ｇ中に
先の溶液を混合し、ディゾルバー攪拌機を用いて１００
００回転で２０分間かけて乳化分散した。分散後、全量
が３００ｇとなるように蒸留水を加え、２０００回転で
１０分間混合した。

【００８０】

【化２０】

【００８１】

【化２１】

【００８２】さらに、フィルター層およびハレーション
防止層として中間層を着色するための染料の分散物も同
様に調製した。各染料と、それを分散するのに用いた高
沸点有機溶媒とを下記に示す。

【００８３】

【化２２】

【００８４】

【化２３】

【００８５】これらの分散物と、先に調製したハロゲン
化銀乳剤を組み合わせて表１の組成で支持体上に塗布
し、試料１０１〜１０９の多層ハロゲン化銀カラー感光
材料を作成した。

【００８６】

【表１】

【００８７】

【表２】

【００８８】

【表３】

【００８９】

【表４】

【００９０】

【表５】

【００９１】

【表６】

【００９２】

【化２４】

【００９３】さらに、表６および表７に示すような処理
材料Ｐ−１およびＰ−２を作成した。

【００９４】

【表７】

【００９５】

【表８】

【００９６】

【化２５】

【００９７】

【化２６】

【００９８】[感度の求め方]これらの感光材料（１）〜
（４）の試料片を切り出し、ＩＳＯ感度を求める方法
（ＡＮＳＩ ＰＨ２．２７）に従い。連続光学楔を介し
て白色光源５００ｌｕｘで１／１００秒の露光を施し
た。試料１０１では、露光後の感光材料（１）の表面に
４０℃の温水を１５ｍｌ／ｍ²付与し、処理材料Ｐ−１
と互いの膜面同士を重ね合わせた後、ヒートドラムを用
いて７５℃で現像を行った。現像後、直ちに下記漂白液
にて４２℃で５０秒処理を行い、続いて下記定着液にて
４２℃で５０秒処理、更に続いて下記組成のアルカリ浴
で２０秒処理した後、水洗５秒を行い乾燥した。試料１
０２では、試料１０１の感光材料（１）の代わりに感光
材料（２）を用い、更に熱現像温度を４５℃にした以外
は試料１０１と同様に作成した。試料１０３では、試料
１０２の熱現像温度を５５℃にした以外は試料１０２と
同様に作成した。試料１０４では、試料１０２の熱現像
温度を７５℃にした以外は試料１０２と同様に作成し
た。試料１０５では、試料１０４における漂白処理工程
を飛ばして、熱現像の後に直ちに定着処理を行った以外
は試料１０４と同様に作成した。試料１０６では、熱現
像後に漂白液の代わりに、漂白定着液を用いて４２℃で
７０秒処理を行った後、アルカリ浴処理２０秒、水洗５
秒、乾燥を行った以外は試料１０４と同様に作成した。
試料１０７では、感光材料（２）の代わりに感光材料
（３）を使用した以外は試料１０４と同様に作成した。
試料１０８では、感光材料（２）の代わりに感光材料
（４）を使用した以外は試料１０４と同様に作成した。
試料１０９では、熱現像を行った後直ちに、感材試料表
面に４０℃の温水１０ｍｌ／ｍ²を付与しこの感光材料
と処理材料Ｐ−２とを重ね、ヒートドラムを用いて７５
℃で２０秒間加熱することで、ドライ漂白定着処理を行
った以外は試料１０４と同様に作成した。 但し、試料
１０１〜１０９を通して、白色露光での平均階調がほぼ
同じになるように、熱現像時間は１０秒から２５秒の間
で調節した。

【００９９】 （漂白液組成） ・３−ジアミノプロパン４酢酸第２鉄アンモニウム１水塩 １３０ｇ ・臭化アンモニウム ７０ｇ ・硝酸アンモニウム １４ｇ ・ヒドロキシ酢酸 ２５ｇ ・酢酸 ４０ｇ 上記組成に１．０リットルの水を加えｐＨが４．４にな
るようにアンモニア水で調整して漂白液を調製した。

【０１００】 （定着液） ・亜硫酸アンモニウム １９ｇ ・チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル ） ２８０ｍｌ ・イミダゾール １５ｇ ・エチレンジアミン４酢酸 １５ｇ 上記組成に１．０リットルの水を加えｐＨが７．４にな
るようにアンモニア水で調整して定着液を調製した。

【０１０１】 （アルカリ浴） ・炭酸グアニジン ５０ｇ ・エチレンジアミン４酢酸 １５ｇ 上記組成に１．０リットルの水を加えｐＨが１０．２に
なるように１規定のＮａＯＨ水溶液で調整してアルカリ
浴液を調製した。

【０１０２】[色彩度の評価]本実施例では、色彩度を白
色露光センシトメトりーの特性曲線の階調度と色分解露
光センシトメトりーの特性曲線の階調度との比で評価し
た。即ち、白色露光階調が同等の場合、色分解階調度が
大きな値をとる方が色彩度が高いことを表す。白色露光
階調は、感度を求める露光と同じ方法で露光、処理、セ
ンシトメトりーを行い、得られたＬｏｇＨ−Ｄ曲線にお
いてＤmin＋０．１５の濃度を与える対数露光量をＨｓ
とすると、この点から１．０増えたときの対数露光量Ｈ
ｈにおける濃度の増加分ΔＤの値を階調度と定義した
（図１参照）。こうして求めた白色露光時の赤測定階
調、同緑測定階調、同青測定階調をそれぞれγ_Wr、
γ_Wg、γ_Wbで表した。一方、色分解露光階調度は次の方
法で求められる。即ち、上記白色光露光の代わりに、赤
色光露光（富士フィルターＳＣ６２を通して露光）、緑
色光露光（富士フィルターＢＰＮ５３を通して露光）を
行う。これらの露光済み試料を上記白色露光の場合と同
様に処理、センシトメトりーを行い、得られたＨ−Ｄ曲
線から白色露光の場合と同様にそれぞれの階調度を求め
た。赤色光露光での赤階調度、緑色光露光での緑階調
度、青色光露光での青階調度をそれぞれγ_Rr、γ_Gg、γ
_Bbで表した。こうして得られた、色分解階調度と白色露
光階調度の比の値を表８に示した。

【０１０３】

【表９】

【０１０４】この結果から、本発明の顕著な効果を見る
ことができる。 [官能評価]表８の感材と処理の組合せと全く同じ組合せ
で、実際の画像をＩＳＯ４００設定で撮影したサンプル
を作り、これらのフィルムを用いて、富士写真フィルム
（株）製ミニラボ用プリンタープロセサーＰＰ７２８Ａ
で、フジカラーＦＡペーパー上にＣサイズでプリントし
視覚官能評価を行ったところ、表８の結果にほぼ対応す
る色彩度の評価が得られた。試料１０２は感度が低いた
め、表８での評価以上に彩度が低く、くすんだ印象であ
った。

【０１０５】

【発明の効果】高感度で高画質、特に色再現に優れたカ
ラー画像を、高価な設備投資を行うことなしに簡易迅速
に提供することが可能となった。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は特性曲線（Ｈ−Ｄ曲線）から階調度を求
める例を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 7/46 Ｇ０３Ｃ 7/46

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にハロゲン化銀粒子と現像主薬
   及び該現像主薬の酸化体と反応して色素画像を形成する
   カプラーを含有し、且つ層間色補正手段を有するハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料を、５０℃以上の温度で現像
   処理した後、漂白処理工程または漂白定着処理工程を施
   すことを特徴とするカラー画像形成方法。
2. 【請求項２】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、層
   間色補正手段として下記一般式（Ｉ）で表される化合物
   の少なくとも１種を含有することを特徴とする、請求項
   １に記載のカラー画像形成方法。 一般式（Ｉ） Ａ−｛（Ｌ₁）_a−（Ｂ）_m｝_p−（Ｌ₂）_n−ＣＣＧ 式中、Ａは現像主薬の酸化体と反応して、｛（Ｌ₁）_a−
   （Ｂ）_m｝_p−（Ｌ₂）_n−ＣＣＧを開裂する基を表し、Ｌ
   ₁は一般式(Ｉ)で示されるＬ₁の左側の結合が開裂した
   後、右側の結合（（Ｂ）_mとの結合）が開裂する基を表
   し、Ｂは現像主薬の酸化体と反応して、一般式(Ｉ)で示
   されるＢの右側の結合が開裂する基を表し、Ｌ₂は一般
   式(Ｉ)で示されるＬ₂の左側の結合が開裂した後、右側
   の結合（ＣＣＧとの結合）が開裂する基を表し、ＣＣＧ
   は層間色補正基を表し、ａ、ｍおよびｎは各々０または
   １を表し、ｐは０ないし２の整数を表す。ここでｐが２
   のとき、２個の｛（Ｌ₁）_a−（Ｂ）_m ｝は各々同じも
   の、または異なるものを表す。
3. 【請求項３】 現像処理が、前記ハロゲン化銀カラー写
   真感光材料と、支持体上に少なくとも塩基及び／又は塩
   基プレカーサーを含む処理層を有する処理部材を用い、
   該感光材料を像様露光した後、該感光材料と該処理部材
   のバック層を除く全塗布膜を最大膨潤させるのに要する
   量の0.1から１倍に相当する水を該感光材料および／又
   は該処理部材に与えた後、該感光材料と該処理部材を感
   光層と処理層が向かい合う形で重ね合わせ、これを５０
   ℃ないし１００℃の温度で５秒から６０秒間加熱するこ
   とで行われることを特徴とする請求項１または２に記載
   のカラー画像形成方法。
4. 【請求項４】 請求項１ないし３のいずれか１つに記載
   されたカラー画像形成方法によって得られるカラー画像
   を通過させた透過光又は反射光を用いた光学式プリント
   方式、もしくは撮像装置を用いて該画像を読み取った後
   実質的にディジタル画像処理を施すことなしにプリント
   画像を形成させることを特徴とするカラー画像形成方
   法。