JP2000289350A

JP2000289350A - 昇華型熱転写リボンおよび熱転写記録方法

Info

Publication number: JP2000289350A
Application number: JP11103754A
Authority: JP
Inventors: Hironori Kuboyama; 浩紀久保山; Hidehiro Mochizuki; 秀洋望月; Toru Oshima; 亨大嶋; Yoshiaki Yamada; 義昭山田
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1999-04-12
Filing date: 1999-04-12
Publication date: 2000-10-17

Abstract

(57)【要約】【課題】多色画像を得る際に、先に受像シートに転写
した染料が２次色、３次色形成時に、熱転写体に逆転写
することのない昇華型熱転写リボンを提供する。【解決手段】基体上に少なくとも１層の昇華性染料と
バインダー樹脂からなるインク層を設け、更にこの上に
バインダー樹脂からなる最上層を設けた昇華型熱転写リ
ボンであって、該最上層のバインダー樹脂として水酸数
（ＯＨ基）が１０％以上のものを用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱転写記録に提供さ
れる昇華型熱転写リボン、及びこの熱転写リボンを用い
た熱転写記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、フルカラープリンターの需要が年
々増加し、このフルカラープリンターの記録方式として
電子写真方式、インクジェット方式、感熱転写方式等が
あるが、この中で保守が容易、騒音がない等の理由によ
り感熱転写方式が注目されている。この感熱転写方式に
は、熱溶融性物質中に着色剤を分散した転写層を有す
る転写リボンと受像紙とを重ねて、転写リボンに熱ヘッ
ドあるいはレーザ光等で画像状に熱印加することによ
り、転写層を熱溶融させて受像紙上に転写記録する溶融
型熱転写記録方式と、熱昇華性染料あるいは熱移行性
染料（本明細書中では単に昇華性染料と呼ぶ）を含有す
る転写層を有する転写リボンと受像紙とを重ねて、転写
リボンに画像状に熱印加することにより、転写層の染料
を受像紙上に昇華または移行させて記録する昇華型熱転
写記録とがある。

【０００３】フルカラー画像の記録としては一般的には
色調の忠実性から見ての昇華型熱転写記録の方が優れ
ている。また、この昇華型熱転写記録においては、熱転
写リボンのランニングコストを節約するために、一つの
熱転写リボンを複数回の記録に使用したり、熱転写リボ
ンの搬送速度をこれと重ねられた受像紙の搬送速度より
遅くして（相対速度１／ｎ、ｎ＞１）記録する方法いわ
ゆるｎ倍モード記録法が提案されている。

【０００４】更に、これらの熱転写リボンの１部を複数
回の転写記録に供するための熱転写リボンとして、基体
上に粒状の昇華性染料をバインダー樹脂中に分散させて
なるインク層を設けた熱転写リボン（特開平１−１５７
８９１号公報）、あるいは基体上に染料の転移量が多く
比較的厚いインク層（染料供給層）と転移量が少なく比
較的薄いインク層（転写寄与層）とを積層させて設けた
熱転写リボン（特開平２−５８６号公報）等が提案され
ている。

【０００５】この昇華型熱転写記録法では１枚のフルカ
ラー画像を得るのに、イエロー、マゼンタ、シアン、必
要に応じてブラックの熱転写リボンを用いて順次受像紙
の受像層に重ね印字を行なうが、従来の昇華型熱転写リ
ボンでは例えば２次色、３次色を形成する場合、先に受
像層に転写した染料が２次色、３次色形成時に受像層か
ら熱転写リボンに逆転写し、先に受像層に転写した染料
量が減少してその結果画像濃度の低下を招く。また、こ
の逆転写した染料を含む熱転写リボンを多数回記録に使
用した場合には、次の記録時に受像層へ転写し、色濁り
や前の絵柄パターンのゴースト（前の色の濃いパター
ン）として次の記録に影響を与える。特に、ｎ倍モード
記録法では連続して熱転写リボンを使用することから、
前の色の濃いパターンのエッジ部が尾引き（ぼけ）とし
て認織される。

【０００６】特開昭６１−２９３８９１等号公報に開示
されている技術では、各色を別の透明受像層に形成し、
これらを重ねあわせることによってフルカラーを形成す
るため、逆転写は生じないものの、従来と異なり、特別
な受像紙（層）が必要であり、さらに受像層を３枚用い
てフルカラーを形成することから受像層全体が厚く、さ
らにコスト高となる。また、３枚を重ねる場合、微少の
位置ずれにより、画像のぼやけを生じさせ、画像の劣化
の危険性を有している。

【０００７】上記のような問題を解決する手段として、
受像層中の染料のリボン表面への逆転写を抑えるために
インク層の最上層に非染着性樹脂層または低染着性樹脂
層を設けることが特開平５−６４９８０号公報に開示さ
れているが、逆に拡散バリア性も大きくなるためにイン
ク層から受像層側への染料拡散転写量も低減され初期画
像濃度が低下してくる。これは、最上層のバインダー樹
脂種によってのみ染着性と拡散性が制限されるため、初
期の画像濃度低下と色重ね印字時の逆転写から発生する
画像濃度低下、ゴーストおよび尾引きの両立をすること
が不十分である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は上記欠
点を克服し、染料逆転写による色重ね時の画像濃度低
下、ゴーストおよび尾引き発生がなく、かつ感度低下の
ない昇華型熱転写リボン、及びその熱転写リボンを用い
る記録方法を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決し、画像形成時に受像体から昇華型熱転写体への染
料逆転写を防止でき、尾引き及びゴーストの発生がな
く、かつ感度低下のない昇華型熱転写リボンを提供すべ
く鋭意研究した結果、インク層の最上層をバインダー樹
脂の水酸基数（ＯＨ基）が１０％以上含有する樹脂で構
成することによって良好な結果が得られることを見出し
た。本発明はこれに基づいてなされたものである。

【００１０】従って、本発明によれば第一に、基体上に
少なくとも１層の昇華性染料及びバインダー樹脂を主成
分とするインク層を設け、さらにその上にバインダー樹
脂を主成分とする最上層を設けた昇華型熱転写体であっ
て、該最上層に用いるバインダー樹脂の水酸基数（ＯＨ
基）が１０％以上であることを特徴とする昇華型熱転写
リボンが提供される。

【００１１】第二に、最上層に用いるバインダー樹脂が
ポリビニルアルニールであり、けん価度が９０ｍｏｌ％
以下であることを特徴とする上記第一の昇華型熱転写リ
ボンが提供される。

【００１２】第三に、最上層に用いるバインダー樹脂が
ポリビニルアルコールであり、そのけん価度が８５ｍｏ
ｌ％以下であることを特徴とする上記第一の昇華型熱転
写リボンが提供される。

【００１３】第四に、最上層に用いるバインダー樹脂が
ポリビニルアルコールであり、そのけん価度が７５ｍｏ
ｌ％以下であることを特徴とする上記第一の昇華型熱転
写リボンが提供される。

【００１４】第五に、最上層に用いるバインダー樹脂の
水酸基（ＯＨ基）を架橋反応させることを特徴とする上
記第一〜四のいずれかの昇華型熱転写リボンが提供され
る。

【００１５】第六に、最上層に可塑剤を添加したことを
特徴とする上記第一〜五のいずれかの昇華型熱転写リボ
ンが提供される。

【００１６】第七に、最上層の厚み（μｍ）×バインダ
ー樹脂のけん価度（ｍｏｌ％）≧８０の条件を充たすこ
とを特徴とする上記第一〜六のいずれかの昇華型熱転写
リボンが提供される。

【００１７】第八に、最上層の厚みが１．０μｍ以下で
あることを特徴とする上記第一〜七のいずれかの昇華型
熱転写リボンが提供される。

【００１８】第九に、インク層における昇華性染料とバ
インダー樹脂との割合が重量比で該バインダー樹脂１部
に対して該昇華性染料３．５部以上であることを特徴と
する上記第一〜八のいずれかの昇華型熱転写リボンが提
供される

【００１９】第十に、インク層が可塑剤を含有したこと
を特徴とする上記第一〜九のいずれかの昇華型熱転写リ
ボンが提供される。

【００２０】第十一に、インク層が上層に対して染料濃
度が高い染料勾配および／または染料拡散係数が大きい
染料拡散係数勾配を有することを特徴とする上記第一〜
十のいずれかの昇華型熱転写リボンが提供される。

【００２１】第十二に、上記第一〜十一のいずれかの昇
華型熱転写リボンを用いて受像紙に画像形成した後、こ
の受像紙の画像形成面に、基体上に新たに上記第一〜十
一のいずれかの最上層材料を塗工したシートの該塗工面
を密着させ、該画像形成した受像紙を再加熱することを
特徴とする熱転写記録方法が提供される。

【００２２】第十三に、上記第一〜十一のいずれかの昇
華型熱転写リボンを用いて受像紙に画像形成するに際し
て、該昇華型熱転写リボンの印字速度を該受像紙の搬送
速度に対して相対速度１／ｎ（ｎ＞１）にして記録を行
うことを特徴とする熱転写記録方法が提供される。

【００２３】

【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳細に説明す
る。本発明で使用される熱転写リボンの基体としては、
ポリエステル樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリスチレン
樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアリレー
ト樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂等公知の有機樹
脂フィルムが使用される。その厚さは０．５〜２０μｍ
が適当であり、好ましくは３〜１０μｍである。これら
有機樹脂フィルムの裏面には必要なら公知の耐熱性離型
層を設けてもよい。

【００２４】前記基体上に形成されるインク層は昇華性
染料とバインダー樹脂からなる。このとき、バインダー
樹脂の軟化温度が低いと感度は向上する傾向にはある
が、画像形成時にインク層と受像層が熱融着しやすく、
等速モード法で記録する場合や印加電圧が比較的小さい
場合には問題が少ないが、ｎ倍モード記録法により印字
を行なうと、インク層が剥がれて受像層に転写してしま
うか、熱融着しない場合においてもインク層と受像層の
間の摩擦抵抗が生じてスティッキング現象による横スジ
が発生し、画像品質が低下することになる。また、軟化
温度が高いとインク層と受像層の熱融着は発生しない
が、感度が低下して高い画像濃度が得られない。

【００２５】インク層のバインダー樹脂としては、例え
ば、塩化ビニル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、
ポリスチレン、アクリル樹脂、フェノール樹脂、ポリエ
ステル、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、ポリビニルアセタ
ール系樹脂、セルロース樹脂等が挙げられる。これらの
樹脂は１種でも使用できるが、数種を混合するか、さら
にはこれらの共重合体を使用してもよい。これらの中で
もセルロースエステル樹脂およびポリビニルアセタール
系樹脂が溶剤に対する溶解性や樹脂溶液の粘度および基
体との接着性等の観点から好ましく、特にセルロースア
セテートブチレート、ポリビニルアセトアセタールおよ
びポリビニルブチラールが好ましい。

【００２６】熱転写リボンのインク層中に含有させる昇
華性染料の物理的状態としては、染料と相溶性の良いバ
インダー樹脂中に染料を溶解させた状態で含有させるの
が好ましく、これにより保存性が良くかつ良好な記録感
度を得ることができる。

【００２７】また、多数回記録用熱転写リボン及びｎ倍
モード記録するためのインク層構成としては、染料の供
給を長時間安定に継続して良好なマルチ性を保つため
に、少なくとも未溶解粒子状の昇華性染料を含んでいる
染料供給層を設けることが好ましい。ここで、未溶解粒
子とはインク層形成時インク（昇華性染料＋バインダー
樹脂＋溶剤）を乾燥後、バインダー樹脂に溶けきれず粒
子状として析出する染料を意味し、同一のバインダー樹
脂および染料でも溶剤により未溶解粒子状染料の存在状
況が異なる。未溶解粒子状染料の存在の有無はインク層
形成後、電子顕微鏡で容易に識別できる。未溶解粒子状
染料の粒径はインク層厚によって異なるが０．０１μｍ
〜２０μｍ、好ましくは１μｍ〜５μｍである。このよ
うにインク層中の染料が粒子状であると、長期保存にお
いて染料の結晶化などの問題も発生しない。

【００２８】インク層の染料濃度は感度に大きく影響
し、染料をバインダー樹脂中に溶解させた等速モード法
で記録するためのインク層を用いた場合は、バインダー
樹脂に対して重量比で１．５未満でも構わないが、多数
回記録用熱転写リボン及びｎ倍モード記録するためのイ
ンク層を用いた場合は、染料濃度を高くするほど感度は
増大し、マルチ能も向上するため、インク層の染料含有
量はバインダー樹脂に対して重量比で１．５以上、好ま
しくは３．５以上が適当である。

【００２９】また、さらに感度を向上させるための方法
として、インク層内に可塑剤を添加することで染料拡散
係数を上げることができる。可塑剤の添加量としては、
多ければ多いほど感度は向上するが、インク層の低軟化
によるインク層破壊が印字時に発生し、画像欠陥を生じ
させるため、インク層のバインダー樹脂に対して０．０
１〜３０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％が適当
である。

【００３０】可塑剤としては、例えばリン酸エステル、
フタル酸エステル、脂肪酸一塩基酸エステル、脂肪酸二
塩基酸エステル、二価アルコールエステル、オキシ酸エ
ステル、スルホン酸エステル、塩素化パラフイン、硫酸
エステル、塩素化ビフェニル、２−ニトロビフェニル、
ジノニルナフタリン、オルト及びパラ−トルエンスルホ
ンエチルアミド、ショウ脳、アビエチン酸メチル等が挙
げられる。これらの可塑剤は１種でも使用できるが、数
種を混合して使用してもよい。

【００３１】また、可塑剤の添加においては、インク層
のみならず最上層に添加する場合、またインク層が例え
ば２層あるいは３層以上積層されているときでも最上層
と一部のインク層間内に添加する場合、あるいは全層構
成内に添加する場合のどれでもよく、添加量は結果とし
てバインダー樹脂に対して０．０１〜３０重量％、好ま
しくは０．１〜２０重量％が適当である。

【００３２】粒子状染料を含有するインク層を形成する
には、インク層形成液の溶剤として、染料に対する溶解
度ができるだけ低い溶剤を用いることが好ましい。ここ
で使用される溶媒としては、メチルアルコール、エチル
アルコール、アリルアルコール、プロピルアルコール、
２−プロピルアルコール、ブチルアルコール、アミルア
ルコール、３−メトキシブチルアルコール、ヘキシルア
ルコール、２−メチルペンタノール、第２ヘキシルアル
コール、２−エチルブチルアルコール、ヘプチルアルコ
ール、第２ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、
２−エチルヘキシルアルコール、第２オクチルアルコー
ル、ノニルアルコール、２，６−ジメチル−４−ヘプタ
ノール、トリメチルノニルアルコールなどのアルコール
類やエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、エチレングリコールモノイソアミルエーテ
ル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレ
ングリコールモノ−２−エチルブチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメ
チルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテ
ル等のグリコールエーテル類が挙げられ、これらの溶剤
を単独あるいは数種混合して使用することができる。

【００３３】昇華性染料は、この分野で公知の昇華性染
料が用いられ、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスハースイエロー
の１、３、８、９、１６、４１、５４、６０、７７、１
１６など、Ｃ．Ｉ．ディスハースレッドの１、４、６、
１１、１５、１７、５５、５９、６０、７３、８３な
ど、Ｃ．Ｉ．ディスハースブルーの３、１４、１９、２
６、５６、６０、６４、７２、９９、１０８など、ソル
ベントイエローの７７、１１６など、ソルベントレッド
の２３、２５、２７など、ソルベントブルーの３６、８
３、１０５などが例示され、これらの染料は単独でも組
み合わせ混合してもよい。

【００３４】また、色重ね時の染料逆転写による画像濃
度低下、ゴーストおよび尾引き防止、かつ感度低下防止
の観点から、最上層には、バインダー樹脂の水酸基数
（ＯＨ基）が１０％以上含有するバインダー樹脂で構成
することが好ましい。つまり、染料の拡散性及び染料逆
転写性は、バインダー樹脂の水酸基数（ＯＨ基）でコン
トロールすることが可能であり、水酸基のもつ水素結合
力によって抑制される。なお、ここで記述したバインダ
ー樹脂の水酸基数とは、樹脂１ｍｏｌ中のＯＨ量（ｇ／
ｍｏｌ）／樹脂１ｍｏｌ量（ｇ／ｍｏｌ）×１００であ
らわされる量（％）である。

【００３５】また、水酸基を含有する樹脂として代表さ
れるポリビニルアルコールの場合、けん価度（ポリビニ
ルアルコール中の酢酸基と水酸基の合計数に対する水酸
基の百分率）が９０ｍｏｌ％以下であればよいが、染料
の低拡散性による感度低下を低減するためには、好まし
くは８５ｍｏｌ％以下が好ましく、７５ｍｏｌ％以下が
より好ましい。

【００３６】しかしながら、染料の拡散性は最上層の膜
厚にも大きく依存するため、バインダー樹脂の水酸基数
（ＯＨ基）のみならず、バインダー樹脂のけん価度と膜
厚の積によって表わすことができ、その結果、色重ね時
の染料逆転写による画像濃度低下、ゴーストおよび尾引
き防止、かつ感度低下防止には、最上層における膜厚
（μｍ）×バインダー樹脂のけん価度（ｍｏｌ％）≧８
０であることが好ましく、中でも膜厚においては１．０
μｍ以下がより好ましい。

【００３７】ｎ倍モード記録法での昇華型熱転写リボン
においては、画像形成時に高印加エネルギーを必要とす
るため、受像層との融着が発生しやすく画像欠陥になり
やすい。そのため、耐熱性の高い樹脂を特に最上層へ用
いることで融着を防止できるが、樹脂自体が高軟化温度
をもつものであれば構わないが、樹脂を架橋させること
で耐熱性を向上させる場合がある。しかしながら、樹脂
の架橋により耐熱性は向上するものの、染料の拡散バリ
ア性を著しく上げてしまうために、感度低下が発生す
る。そこで、水酸基の多い樹脂では、もともと水素結合
により高い染料拡散バリア性をもつため、架橋反応させ
ても、水酸基減少による水素結合力が大きく低下するこ
とから、結果として大きな感度低下が起こらない。

【００３８】水酸基をもつバインダー樹脂の架橋反応
は、ＯＨ基と反応する架橋剤であればよく、例えば、イ
ソシアネート、エピクロロヒドリン、アジリジン等が挙
げられる。架橋剤の添加量は、バインダー樹脂の水酸基
数によっても異なるが、バインダー樹脂に対して、重量
比で好ましくは０．０５〜２．０であり、より好ましい
のは０．１〜１．５である。

【００３９】更に、色重ね時の染料逆転写による画像濃
度低下、ゴースト、尾引き防止及び画像保存性を向上す
るための方法として、印字後に再加熱を行うことによっ
て、より向上することが可能である。この場合の再加熱
は、フルカラー画像形成（Ｙ、Ｍ、Ｃ或いはＹ、Ｍ、
Ｃ、ＢＫ印字）後に行っても良いが、好ましくは各色印
字後に再加熱を順次行うほうがよい。つまり、再加熱に
より受像層に転写された染料を受像層内部に押し込み、
次色印字時の染料逆転写量を低減することで、高濃度フ
ルカラー画像の形成が可能となると共に、受像層表面に
ある染料量が最終的に低減することで画像保存性を向上
させることにもなる。

【００４０】再加熱は、熱ローラー或いはサーマルヘッ
ド等の熱エネルギーを発するものであれば良く、これら
を画像形成後受像紙に直接当てて染料を押し込むことで
可能となる。しかし、サーマルヘッドを用いた場合、繰
り返し再加熱を行うことでサーマルヘッドに染料が付着
し、これによりサーマルヘッドの寿命を縮めることにな
る。このため、基体上に少なくとも逆転写の少ない水酸
基数（ＯＨ基）が１０％以上含有する樹脂層（熱転写リ
ボンの最上層と同じ樹脂層）を設けたシートを用い、画
像形成後の受像紙に押しあてて再加熱することが好まし
い。

【００４１】これまでは感熱ヘッドを用いての記録方式
を説明してきたが、本発明の昇華型熱転写リボンは感熱
ヘッド以外の手段によって記録する方法、たとえば熱印
刷、レーザー光、あるいは基体などの媒体中で発生する
ジュール熱を用いる通電感熱転写法などによることもで
きる。通電感熱転写法はＵＳＰ４，１０３０６６、特開
昭５７−１４０６１号、特開昭５７−１１０８０号、特
開昭５９−９０９６号公報など多くの文献に記載されて
いる。

【００４２】この通電感熱転写法に用いる場合には、基
体として比較的耐熱性のよいポリエステル、ポリカーボ
ネート、トリアセチルセルロース、ナイロン、ポリイミ
ド、芳香族ポリアミドなどの樹脂にアルミニウム、銅、
鉄、錫、亜鉛、ニッケル、モリブデン、銀などの金属粉
および／またはカーボンブラックなどの通電性粉末を分
散させて抵抗値を絶縁体と良導体との中間に調節した支
持体、さらには前記樹脂フィルム上に前述のような導電
性金属を蒸着またはスパッタリングさせた支持体を用い
ればよい。これらの基体の厚さはジュール熱の伝熱効率
を考慮すると、２〜１５μｍ程度であることが望まし
い。

【００４３】また、レーザー光転写法に用いる場合に
は、基体としてレーザー光を吸収し、発熱する材質を選
択すればよい。たとえば、従来の熱転写用フィルムにカ
ーボンなどの光吸収変換剤を含有させるか、または光吸
収層を支持体の表面および／または裏面に形成したもの
が使用される。

【００４４】

【実施例】以下、本発明を下記の実施例によりさらに具
体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。なお部数はすべて重量部である。

【００４５】実施例１（中間接着層形成液）ポリビニルブチラール樹脂１０部（積水化学工業社製、商品名：ＢＸ−１）ジイソシアネート５部（日本ポリウレタン社製、商品名：コロネートＬ）メチルエチルケトン９５部トルエン９５部上記塗布液を、裏面に厚さ約１μｍのシリコーン樹脂系
耐熱層を有する厚さ６μｍの芳香族ポリアミドフィルム
の表面に、ワイヤーバーを用いて厚さが１μｍになるよ
うに塗布乾燥して中間接着層を形成した後、この中間接
着層上に下記インク層形成液を厚さが５μｍになるよう
に塗布乾燥してインク層を形成し、さらにこのインク層
上に下記最上層形成液をワイヤーバーを用いて塗布乾燥
して厚さ０．５μｍの最上層を形成し熱転写リボンを作
成した。（インク層形成液）昇華性染料ＹｅｌｌｏｗＶＰ（三井東圧染料杜製）２０部ポリビニルブチラール樹脂１０部（積水化学工業社製、商品名：ＢＸ−１）メチルアルコール９５部ブチルアルコール９５部（最上層形成液）ポリビニルアルコール８部（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ２０５、水酸基数２９．６〜３１．１％、けん価度８６．５〜８９ｍｏｌ％）メチルアルコール５０部水５０部

【００４６】一方、ポリエチレンテレフタレートフィル
ム（東レ社製、商品名：ルミラーＥ６０）上に下記組成
の受像層形成液を塗布し、乾燥して厚さ６μｍの受像層
を形成し、その後６０℃で４８時間エージングして受像
紙を作成した。（受像層形成液）塩化ビニル系樹脂（電気化学工業社製、商品名：デンカビニル１０００ＧＫＴ）９部トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロバンの４部アダクト体（武田薬品社製、商品名：タケネートＤ１０３Ｈ）反応促進触媒０．０６部（武田薬品社製、商品名：フォーメートＴＫ−１Ｌ）アルコール変性シリコンオイル０．５部（東レダウコーニングシリコーン社製、商品名：ＳＦ８４２７）ジメチルシリコンオイル０．５部（東レダウコーニングシリコーン社製、商品名：ＳＨ２００）メチルエチルケトン３０部トルエン１０部

【００４７】実施例２実施例１において最上層形成液を下記に変更した以外は
同様にして熱転写リボンを作成した。（最上層形成液）ポリビニルアルコール８部（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ４０５、水酸基数２５．９〜２７．６％、けん価度８０．０〜８３．０ｍｏｌ％）メチルアルコール５０部水５０部

【００４８】実施例３実施例１において最上層形成液を下記に変更した以外は
同様にして熱転写リボンを作成した。（最上層形成液）ポリビニルアルコール８部（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ５０５、水酸基数２２．２〜２３．２％、けん価度７２.５〜７４.５ｍｏｌ％）メチルアルコール５０部水５０部

【００４９】実施例４実施例１において最上層形成液を下記に変更した以外は
同様にして熱転写リボンを作成した。（最上層形成液）ポリビニルアルコール８部（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ５０５、水酸基数２２．２〜２３．２％、けん価度７２.５〜７４.５ｍｏｌ％）エピクロロヒドリン０．１部メチルアルコール５０部水５０部

【００５０】実施例５実施例１において最上層形成液を下記に変更した以外は
同様にして熱転写リボンを作成した。（最上層形成液）ポリビニルアルコール８部（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ５０５、水酸基数２２．２〜２３．２％、けん価度７２.５〜７４.５ｍｏｌ％）アルキルスルホネート０．１部（竹本油脂社製、商品名パイオニンＡ−３２−Ｂ）メチルアルコール５０部水５０部

【００５１】実施例６実施例３において最上層膜厚をワーヤーバーを用いて厚
さ１．５μｍとなるように塗布形成した以外は同様にし
て熱転写リボンを作成した。

【００５２】実施例７実施例３においてインク層形成液を下記に変更した以外
は同様にして熱転写リボンを作成した。（インク層形成液）昇華性染料ＹｏｌｌｏｗＶＰ（三井東圧染料杜製）３５部ポリビニルブチラール樹脂１０部（積水化学工業杜製、商品名：ＢＸ−１）メチルアルコール９５部ブチルアルコール９５部

【００５３】実施例８実施例３においてインク層形成液を下記に変更した以外
は同様にして熱転写リボンを作成した。（インク層形成液）昇華性染料ＹｅｌｌｏｗＶＰ（三井東圧染料社製）２０部ポリビニルブチラール樹脂１０部（積水化学工業社製、商品名：ＢＸ−１）アルキルスルホネート０．１部（竹本油脂社製、商品名：パイオニンＡ−３２−Ｂ）メチルアルコール９５部ブチルアルコール９５部

【００５４】実施例９実施例７において最上層形成液を下記に変更した以外は
同様にして熱転写リボンを作成した。（最上層形成液）ポリビニルアルコール８部（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ５０５、水酸基数２２．２〜２３．２％、けん価度７２．５〜７４．５ｍｏｌ％）エピクロロヒドリン０．１部アルキルスルホネート０．１部（竹本油脂社製、商品名：パイオニンＡ−３２−Ｂ）メチルアルコール５０部水５０部

【００５５】比較例１実施例１において、最上層形成液を下記に変更した以外
は同様にして熱転写リボンを作成した。（最上層形成液）ポリビニルアルコール８部（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ１０５、水酸基数３７．２〜３７．９％、けん価度９８．０〜９９．０ｍｏｌ％）メチルアルコール２０部水８０部

【００５６】比較例２実施例１において、最上層形成液を下記に変更した以外
は同様にして熱転写リボンを作成した。（最上層形成液）ポリビニルブチラール樹脂８部（積水化学工業社製、商品名：ＢＸ−１水酸基数５．０２％）エチルアルコール８０部ブチルアルコール２０部

【００５７】比較例３実施例１において、最上層形成液を下記に変更した以外
は同様にして熱転写リボンを作成した。（最上層形成液）ポリビニルブチラール樹脂８部（積水化学工業社製、商品名：ＢＸ−１水酸基数５．０２％）イソシアネート０．５部（武田薬品社製、商品名：スタフィロイドＴＤＨ７０３）エチルアルコール８０部ブチルアルコール２０部

【００５８】（評価方法）これら実施例１〜９及び比較
例１〜３で得られた熱転写リボンを下記の方法で評価し
た。

【００５９】《逆転写濃度評価》以下の評価は実施例１
で作成した受像紙を用いて行なった。まずあらかじめ、上記受像紙上に、比較例３において
昇華性染料をＣｙａｎＶＰ（三井東圧染料社製）に変更
した以外はすべて同一の熱転写リボンを用い、解像度１
２ドット／ｍｍのラインサーマルヘッドを有し、熱転写
リボンの搬送速度と受像紙の搬送速度がともに８．４ｍ
ｍ／秒となるように設定された熱転写プリンタを使用し
て、印加エネルギー０．６４ｍＪ／ｄｏｔ、印加電圧
０．１６Ｗ／ｄｏｔで図１に示すようなシアン色のブロ
ック状のパターンＣを印字作成し、このときのシアン色
のブロック状パターンＣの記録濃度ｃを反射型濃度計Ｘ
−Ｒｉｔｅ９３８にて測定した。次に実施例１〜９および比較例１〜３の熱転写リボン
用い、上記パターンＣを印字した受像紙上にと同様の
印加エネルギーおよび搬送速度でシアン色のブロック状
パターンＣ上にイエロー色Ｙを図２に示すようにベタ画
像印字で色重ねをし、このときのシアン色のブロック状
パターンＣの記録濃度ｃ‘を反射型濃度計ＸＲｉｔｅ９
３８にて測定した。

【００６０】この結果、受像層表面のシアン染料が転写
リボンに逆転写することによって生じた濃度差ｃ−ｃ
‘を逆転写濃度として評価した（受像紙からの染料逆転
写による画像濃度の低下はｃ’−ｃに対応する）。その
評価結果を表１に示す。

【００６１】《ｎ倍モード記録法における尾引き評価》
以下の評価は実施例１で作成した受像紙を用いて行なっ
た。まずあらかじめ、上記受像紙上に、比較例３におい
て昇華性染料をＭａｇｅｎｔａＶＰ（三井東圧染料社
製）に変更した以外はすべて同一の熱転写リボンを用
い、解像度１２ドット／ｍｍのラインサーマルヘッドを
有し、熱転写リボンの搬送速度が０．５６ｍｍ／秒、受
像紙の搬送速度が８．ｌｍｍ／秒とたるように設定され
た熱転写フリンタを使用して、印加エネルギー０．６１
ｍＪ／ｄｏｔ、印加電圧０．１６Ｗ／ｄｏｔで図３に示
すようなマゼンタ色のブロック状のパターンＭを印字作
成し、マゼンタ色のブロック状のパターンＭを有する受
像紙上に実施例１〜９及び比較例１〜３の昇華性染料を
ＣｙａｎＶＰ（三井東圧染料社製）に変更した以外は
すべて同一の熱転写リボンを用い、熱転写リボンの搬送
速度が０．５６ｍｍ／秒、受像紙の搬送速度が８．４ｍ
ｍ／秒となるように設定された熱転写プリンタを使用し
て、印加エネルギー０．６４ｍＪ／ｄｏｔ、印加電圧
０．１６Ｗ／ｄｏｔでシアン色のベタ画像Ｃ’を印字し
た（図４）。

【００６２】この結果、受像層表面のマゼンタ染料が熱
転写リボンに逆転写し、再度受像層表面に転写すること
によって生じたマゼンタブロックＭのエッジ部の拡大図
を図５に示す。ここで、尾引きＯは熱転写リボンに逆転
写したマゼンタ染料がシアン色Ｃ’を印字した際に受像
紙に再転写された部分である、この尾引きの有無を目視
にて評価した。その評価結果を表１に示す。 ◎：全く尾引き無し ○：ほとんど尾引き無し △：若干尾引き有り ×：尾引き有り

【００６３】《画像濃度および融着の評価》実施例１で
作成した受像紙上に実施例１〜９および比較例１〜３の
熱転写リボンを用いて、熱転写リボンの搬送速度が０．
５６ｍｍ／秒、受像紙の搬送速度が８．４ｍｍ／秒とな
るように設定された熱転写プリンタを使用して、印加エ
ネルギー０．６４ｍＪ／ｄｏｔ、印加電圧０．１６Ｗ／
ｄｏｔで印字したときの記録濃度を反射型濃度計Ｘ−Ｒ
ｉｔｅ９３８で測定した。

【００６４】またこの時、印字画像から融着度合いを目
視で評価した。その評価結果を表１に示す。 ○：融着無し △：部分的に融着有り ×：全面に融着有り

【００６５】《再加熱による黒（ＢＫ）濃度及び画像保
存性》以下の評価は実施例１で作成した受像紙を用いて
行なった。まず、あらかじめ上記受像紙上に、実施例４
および比較例３において昇華性染料をＹｅｌｌｏｗＶ
Ｐ（三井東圧染料社製）、ＭａｇｅｎｔａＶＰ（三井
東圧染料社製）、ＣＹＡＮＶＰ（三井東圧染料社製）
を用いた各色インク層上に、最上層を形成させて作成し
た熱転写リボンとインクを形成しない中間接着層上に最
上層を形成させて作成した再加熱用シートを用いて、解
像度１２ドット／ｍｍのラインサーマルヘッドを有し、
熱転写リボンの搬送速度と受像紙の搬送速度がともに
８．４ｍｍ／秒となるように設定された熱転写プリンタ
を使用して、印加エネルギー０．６４ｍＪ／ｄｏｔ、印
加電圧０．１６Ｗ／ｄｏｔにて、下記に示すの印
字順により全ベタ黒パターン画像を形成させ、この時の
濃度を反射型濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８で測定した。Ｙ→Ｍ→ＣＹ→Ｍ→Ｃ→再加熱Ｙ→再加熱→Ｍ→再加熱→Ｃ→再加熱

【００６６】また、黒画像形成後の受紙を暗所で６０
℃、１００時間保存し、その後の濃度を測定して保存前
後の濃度差（初期画像濃度−保存後画像濃度）を保存安
定性として評価した（濃度変化が少ないほど画像保存性
け優れる）。その評価結果を表２に示す。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【表２】

【００６９】

【発明の効果】請求項１の発明によれば、最上層を水酸
基数（ＯＨ基）が１０％以上であるバインダー樹脂で構
成することにより、染料逆転写による色重ね時の画像濃
度低下、ゴーストおよび尾引き発生が軽減され、かつ高
濃度の画像が得られる。

【００７０】請求項２、３、４の発明によれば、最上層
がポリビニルアルコールであり、そのけん価度を９０ｍ
ｏｌ％以下、好ましくは８５ｍｏｌ％以下、より好まし
くは７５ｍｏｌ％以下にすることで、染料逆転写による
色重ね時の画像濃度低下、ゴーストおよび尾引き発生が
より軽減され、かつ高濃度の画像が得られる。

【００７１】請求項５の発明によれば、最上層が水酸基
（ＯＨ基）を１０％以上であるバインダー樹脂を架橋反
応させることにより、感度低下が少なくかつ融着および
スティッキングがない画像が得られる。

【００７２】請求項６、１０の発明によれば、昇華型熱
転写リボンの層構成内に可塑剤を添加することで、また
請求項９の発明によればインク層の染料濃度を樹脂に対
して３．５以上にすることで、染料逆転写による色重ね
時の画像濃度低下、ゴーストおよび尾引き軽減を損なわ
ず、より高い画像濃度を形成することができる。請求項
７、８の発明によれば、最上層の樹脂のけん価度のみな
らず膜厚の規定により、染料逆転写による色重ね時の画
像濃度低下、ゴーストおよび尾引き発生が軽減され、か
つ高濃度の画像が得られる。請求項１１の発明によれ
ば、マルチ性が良好であり、かつランニングコストの低
減が可能となる。請求項１２の発明によれば、染料逆転
写による色重ね時の画像濃度低下、ゴーストおよび尾引
き発生が軽減され、かつ保存性の優れた画像が得られ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】受像面のシアン色ブロックの説明図である。

【図２】イエローを色重ねした状態の説明図である。

【図３】受像面のマゼンタ色ブロックの説明図である。

【図４】シアンを色重ねした状態の説明図である。

【図５】マゼンタ色のブロックの尾引き発生エッジ部を
拡大した模式図である。

【符号の説明】

Ｃシアンのブロック画像Ｙイエローのベタ画像Ｍマゼンタのブロック画像Ｃ’ シアンのベタ画像Ｏ尾引き部

フロントページの続き (72)発明者大嶋亨東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者山田義昭東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内Ｆターム(参考） 2H111 AA27 AA50 AA51 BA02 BA03 BA39 BA53 BA55 BA76 BA77 BA78

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基体上に少なくとも１層の昇華性染料及
びバインダー樹脂を主成分とするインク層を設け、さら
にその上にバインダー樹脂を主成分とする最上層を設け
た昇華型熱転写体において、該最上層に用いるバインダ
ー樹脂の水酸基数（ＯＨ基）が１０％以上であることを
特徴とする昇華型熱転写リボン。
【請求項２】前記最上層に用いるバインダー樹脂がポ
リビニルアルコールであり、そのけん価度が９０ｍｏｌ
％以下であることを特徴とする請求項１記載の昇華型熱
転写リボン。
【請求項３】前記最上層に用いるバインダー樹脂がポ
リビニルアルコールであり、そのけん価度が８５ｍｏｌ
％以下であることを特徴とする請求項１記載の昇華型熱
転写リボン。
【請求項４】前記最上層に用いるバインダー樹脂がポ
リビニルアルコールであり、そのけん価度が７５ｍｏｌ
％以下であることを特徴とする請求項１記載の昇華型熱
転写リボン。
【請求項５】前記最上層に用いるバインダー樹脂の水
酸基（ＯＨ基）を架橋反応させたことを特徴とする請求
項１〜４のいずれかに記載の昇華型熱転写リボン。
【請求項６】前記最上層に可塑剤を添加したことを特
徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の昇華型熱転写
リボン。
【請求項７】前記最上層がその厚み（μｍ）×バイン
ダー樹脂のけん価度（ｍｏｌ％）≧８０の条件を充たす
ことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の昇華
型熱転写リボン。
【請求項８】前記最上層の厚みが１．０μｍ以下であ
ることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の昇
華型熱転写リボン。
【請求項９】前記インク層における昇華性染料とバイ
ンダー樹脂との割合が重量比で該バインダー樹脂１部に
対して該昇華性染料３．５部以上であることを特徴とす
る請求項１〜８のいずれかに記載の昇華型熱転写リボ
ン。
【請求項１０】前記インク層が可塑剤を含有したこと
を特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の昇華型熱
転写リボン。
【請求項１１】前記インク層が上層に対して染料濃度
が高い染料勾配および／または染料拡散係数が大きい染
料拡散係数勾配を有することを特徴とする請求項１〜１
０のいずれかに記載の昇華型熱転写リボン。
【請求項１２】請求項１〜１１のいずれかに記載の昇
華型熱転写リボンを用いて受像紙に画像形成した後、こ
の受像紙の画像形成面に、基体上に新たに請求項１〜１
１のいずれかに記載の最上層材料を塗工したシートの該
塗工面を密着させ、該画像形成した受像紙を再加熱する
ことを特徴とする熱転写記録方法。
【請求項１３】請求項１〜１１のいずれかに記載の昇
華型熱転写リボンを用いて受像紙に画像形成するに際し
て、該昇華型熱転写リボンの印字速度を該受像紙の搬送
速度に対して相対速度１／ｎ（ｎ＞１）にして記録を行
うことを特徴とする熱転写記録方法。