JP2000281900A

JP2000281900A - ポリアミド組成物

Info

Publication number: JP2000281900A
Application number: JP11332630A
Authority: JP
Inventors: Hideaki Oka; 秀明岡; Toru Kuki; 徹九鬼; Kozo Tamura; 興造田村
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1999-01-29
Filing date: 1999-11-24
Publication date: 2000-10-10
Anticipated expiration: 2019-11-24
Also published as: JP4480823B2

Abstract

(57)【要約】【課題】難燃性、耐熱性に優れるとともに、溶融成形
時の熱安定性および連続成形性に優れ、ガス発生量が少
なく、外観（特に色調）が非常に良好な成形品を与える
ポリアミド組成物およびそれからなる成形品を提供する
こと。【解決手段】ポリアミド（Ａ）１００重量部に対し
て、芳香環含有臭素化合物（Ｂ）１０〜２００重量部、
並びに錫酸の金属塩および硼酸のアルカリ土類金属塩よ
り選ばれる少なくとも１種の難燃助剤（Ｃ）０．１〜１
００重量部を配合してなるポリアミド組成物並びに該ポ
リアミド組成物からなる成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアミド組成物
およびそれからなる成形品に関する。本発明のポリアミ
ド組成物は、難燃性、耐熱性、溶融成形時の熱安定性お
よび連続成形性に優れ、ガス発生量が少なく、成形品の
外観（特に色調）が非常に良好な成形品を与えることか
ら、コネクタ、スイッチ、リレー、プリント配線板等の
電気・電子部品、ランプリフレクタ等の反射鏡、種々の
機械部品、種々の装飾部品、フィルム、シート、繊維な
どの難燃性が要求される用途に好適に用いることができ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来から、電気・電子部品用途において
は、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６、半芳香
族ポリアミド等のポリアミドが、その優れた特性と溶融
成形の容易さから多用されてきた。しかし、これらのポ
リアミドは易燃焼性樹脂であるために、電気・電子部品
等の難燃性が要求される用途では、難燃剤や難燃助剤を
配合したポリアミド組成物として使用されており、通
常、難燃剤としては臭素化ポリマーが、難燃助剤として
は酸化アンチモン化合物が使用されている。

【０００３】例えば、特開昭６３−２６０９５１号公報
には、半芳香族ポリアミドに、ハロゲン化ポリスチレン
および／またはハロゲン化フェノールの重縮合物とアン
チモン酸ナトリウムとを配合したポリアミド組成物が、
難燃性、耐熱性、機械的特性に優れていることが記載さ
れている。また、特開平５−３２０５０３号公報には、
融点が２７０℃以上である結晶性ポリアミド樹脂に、ポ
リ臭素化スチレンおよびアンチモン酸ナトリウムを配合
したポリアミド組成物が、耐熱性に優れ、表面外観の良
好な成形品を与えることが記載されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者らの研究によれば、上記公報に記載されているような
臭素化ポリマーとアンチモン酸ナトリウムとを配合した
ポリアミド組成物は、溶融成形時の熱安定性が十分では
なく、溶融成形時のガス発生量が多く、得られる成形品
の外観が劣っている（着色している）ことが確認され
た。

【０００５】本発明の目的は、難燃性、耐熱性に優れる
とともに、溶融成形時の熱安定性および連続成形性に優
れ、ガス発生量が少なく（溶融成形の際に使用される金
型が腐食され難い）、外観（特に色調）が非常に良好な
成形品を与えるポリアミド組成物、および該ポリアミド
組成物からなる成形品を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意研究した結果、ポリアミドに、
難燃剤として芳香環含有臭素化合物、難燃助剤としてア
ンチモンを含まない特定の化合物を配合することによ
り、難燃性、耐熱性に優れるとともに、溶融成形時の熱
安定性および連続成形性に優れ、ガス発生量が少なく、
成形品の外観（特に色調）が非常に良好な成形品を与え
るポリアミド組成物が得られることを見出し、本発明を
完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、ポリアミド（Ａ）１
００重量部に対して、芳香環含有臭素化合物（Ｂ）１０
〜２００重量部、並びに錫酸の金属塩および硼酸のアル
カリ土類金属塩より選ばれる少なくとも１種の難燃助剤
（Ｃ）０．１〜１００重量部を配合してなるポリアミド
組成物に関する。さらに、本発明は、該ポリアミド組成
物からなる成形品に関する。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を具体的に説明す
る。本発明に用いられるポリアミド（Ａ）としては、通
常の成形材料用途に用いられるものであれば特に制限は
なく、例えば、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１
２、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、
ナイロン６９、ナイロン１２１２、ナイロン４６および
これらの共重合体等の脂肪族ポリアミド；ナイロン６
Ｔ、ナイロン９Ｔなどのように、芳香族ジカルボン酸単
位を主体とするジカルボン酸単位と脂肪族アルキレンジ
アミン単位を主体とするジアミン単位とからなる半芳香
族ポリアミドなどを挙げることができる。これらのなか
でも、耐熱性、低吸水性に優れることから、半芳香族ポ
リアミドが好ましい。

【０００９】上記の半芳香族ポリアミドを構成する芳香
族ジカルボン酸単位としては、テレフタル酸単位が好ま
しく、該半芳香族ポリアミドのジカルボン酸単位は、テ
レフタル酸単位を６０〜１００モル％含有しているのが
好ましく、７０〜１００モル％含有しているのがより好
ましく、９０〜１００モル％含有しているのがさらに好
ましい。テレフタル酸単位の含有量が６０モル％以上の
場合には、耐熱性、低吸水性などの諸物性により優れた
成形品が得られる。

【００１０】半芳香族ポリアミドを構成することがある
テレフタル酸単位以外の他のジカルボン酸単位として
は、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルア
ジピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメチルグルタル酸、
３，３−ジエチルコハク酸、アゼライン酸、セバシン
酸、スベリン酸等の脂肪族ジカルボン酸；１，３−シク
ロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；イソフタル酸、２，
６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカ
ルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，４−
フェニレンジオキシジ酢酸、１，３−フェニレンジオキ
シジ酢酸、ジフェン酸、４，４’−オキシジ安息香酸、
ジフェニルメタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニ
ルスルホン−４，４’−ジカルボン酸、４，４’−ビフ
ェニルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸から誘導さ
れる単位を挙げることができ、これらのうち１種または
２種以上を含ませることができる。これらのなかでも芳
香族ジカルボン酸から誘導される単位を含ませるのが好
ましい。これらの他のジカルボン酸単位の含有量として
は、４０モル％以下であるのが好ましく、３０モル％以
下であるのがより好ましく、１０モル％以下であるのが
さらに好ましい。さらに、トリメリット酸、トリメシン
酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸から誘導され
る単位を、溶融成形が可能な範囲内で含ませることもで
きる。

【００１１】上記の半芳香族ポリアミドを構成する脂肪
族ジアミン単位としては、炭素数６〜１８の脂肪族アル
キレンジアミン単位が好ましく、該半芳香族ポリアミド
のジアミン単位は、炭素数６〜１８の脂肪族アルキレン
ジアミン単位を６０〜１００モル％含有しているのが好
ましく、７５〜１００モル％含有しているのがより好ま
しく、９０〜１００モル％含有しているのがさらに好ま
しい。炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン単位
の含有量が６０モル％以上の場合には、耐熱性、寸法安
定性、表面平滑性により優れた成形品が得られる。かか
る炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン単位とし
ては、例えば、１，６−ヘキサンジアミン、１，７−ヘ
プタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，９−
ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１
−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン等
の直鎖状脂肪族アルキレンジアミン；１−ブチル−１，
２−エタンジアミン、１，１−ジメチル−１，４−ブタ
ンジアミン、１−エチル−１，４−ブタンジアミン、
１，２−ジメチル−１，４−ブタンジアミン、１，３−
ジメチル−１，４−ブタンジアミン、１，４−ジメチル
−１，４−ブタンジアミン、２，３−ジメチル−１，４
−ブタンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジア
ミン、３−メチル−１，５−ペンタンジアミン、２，５
−ジメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４−ジメ
チル−１，６−ヘキサンジアミン、３，３−ジメチル−
１，６−ヘキサンジアミン、２，２−ジメチル−１，６
−ヘキサンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６
−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６
−ヘキサンジアミン、２，４−ジエチル−１，６−ヘキ
サンジアミン、２，２−ジメチル−１，７−ヘプタンジ
アミン、２，３−ジメチル−１，７−ヘプタンジアミ
ン、２，４−ジメチル−１，７−ヘプタンジアミン、
２，５−ジメチル−１，７−ヘプタンジアミン、２−メ
チル−１，８−オクタンジアミン、３−メチル−１，８
−オクタンジアミン、４−メチル−１，８−オクタンジ
アミン、１，３−ジメチル−１，８−オクタンジアミ
ン、１，４−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、
２，４−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、３，４
−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、４，５−ジメ
チル−１，８−オクタンジアミン、２，２−ジメチル−
１，８−オクタンジアミン、３，３−ジメチル−１，８
−オクタンジアミン、４，４−ジメチル−１，８−オク
タンジアミン、５−メチル−１，９−ノナンジアミン等
の分岐鎖状脂肪族アルキレンジアミンなどから誘導され
る単位を挙げることができ、これらのうち１種または２
種以上を用いることができる。

【００１２】上記の脂肪族アルキレンジアミン単位の中
でも、耐熱性、寸法安定性、表面外観により優れた成形
品を得る観点から、１，６−ヘキサンジアミン、１，８
−オクタンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジ
アミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジ
アミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ド
デカンジアミンから誘導される単位が好ましく、１，９
−ノナンジアミン単位および／または２−メチル−１，
８−オクタンジアミン単位がより好ましい。１，９−ノ
ナンジアミン単位および２−メチル−１，８−オクタン
ジアミン単位を併用する場合には、１，９−ノナンジア
ミン単位：２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位
のモル比は、９９：１〜１：９９であるのが好ましく、
９５：５〜４０：６０であるのがより好ましく、９０：
１０〜６０：４０であるのがさらに好ましい。

【００１３】半芳香族ポリアミドを構成することがある
炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン単位以外の
他のジアミン単位としては、例えば、エチレンジアミ
ン、プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン等の脂
肪族ジアミン；シクロヘキサンジアミン、メチルシクロ
ヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、ノルボルナン
ジメチルアミン、トリシクロデカンジメチルアミン等の
脂環式ジアミン；ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニ
レンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレ
ンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、
４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジ
アミノジフェニルエーテル等の芳香族ジアミンなどから
誘導される単位を挙げることができ、これらのうち１種
または２種以上を用いることができる。これらの他のジ
アミン単位の含有量としては、４０モル％以下であるの
が好ましく、２５モル％以下であるのがより好ましく、
１０モル％以下であるのがさらに好ましい。

【００１４】本発明に用いられるポリアミド（Ａ）は、
濃硫酸中３０℃で測定した極限粘度［η］が０．４〜
３．０ｄｌ／ｇであるのが好ましく、０．６〜２．０ｄ
ｌ／ｇであるのがより好ましく、０．８〜１．９ｄｌ／
ｇであるのがさらに好ましい。極限粘度［η］が上記の
範囲内のものを使用すると、力学的特性、耐熱性などに
より優れた成形品が得られる。

【００１５】本発明に用いられるポリアミド（Ａ）は、
その分子鎖の末端基の１０％以上が末端封止剤により封
止されているのが好ましい。分子鎖の末端基が末端封止
剤により封止されている割合（末端封止率）としては、
４０％以上であるのがより好ましく、７０％以上である
のがさらに好ましい。末端封止率が１０％以上のポリア
ミドを用いると、溶融成形性や耐熱水性などの物性がよ
り優れたものとなる。

【００１６】ポリアミド（Ａ）の末端封止率は、ポリア
ミドに存在しているカルボキシル基末端、アミノ基末端
および末端封止剤によって封止された末端基の数をそれ
ぞれ測定し、下記の式（１）により求めることができ
る。各末端基の数は、¹Ｈ−ＮＭＲにより、各末端基に
対応する特性シグナルの積分値より求めるのが精度、簡
便さの点で好ましい。

【００１７】末端封止率（％）＝［（Ａ−Ｂ）／Ａ］×１００（１）〔式中、Ａは分子鎖末端基総数（これは通常、ポリアミ
ド分子の数の２倍に等しい）を表し、Ｂはカルボキシル
基末端およびアミノ基末端の合計数を表す。〕

【００１８】末端封止剤としては、ポリアミド末端のア
ミノ基またはカルボキシル基との反応性を有する単官能
性の化合物であれば特に制限はないが、反応性および封
止末端の安定性などの点から、モノカルボン酸またはモ
ノアミンが好ましく、取扱いの容易さなどの点から、モ
ノカルボン酸がより好ましい。その他、無水フタル酸な
どの酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化
物、モノエステル類、モノアルコール類などを使用する
こともできる。

【００１９】末端封止剤として使用されるモノカルボン
酸としては、アミノ基との反応性を有するものであれば
特に制限はなく、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデ
カン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
ピバリン酸、イソ酪酸等の脂肪族モノカルボン酸；シク
ロヘキサンカルボン酸等の脂環式モノカルボン酸；安息
香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボン酸、β−ナ
フタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、フ
ェニル酢酸等の芳香族モノカルボン酸；これらの任意の
混合物などを挙げることができる。これらのなかでも、
反応性、封止末端の安定性、価格などの点から、酢酸、
プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル
酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、安息香酸が好ましい。

【００２０】末端封止剤として使用されるモノアミンと
しては、カルボキシル基との反応性を有するものであれ
ば特に制限はなく、例えば、メチルアミン、エチルアミ
ン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、
オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジ
メチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ
ブチルアミン等の脂肪族モノアミン；シクロヘキシルア
ミン、ジシクロヘキシルアミン等の脂環式モノアミン；
アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチルア
ミン等の芳香族モノアミン；これらの任意の混合物など
を挙げることができる。これらのなかでも、反応性、高
沸点、封止末端の安定性および価格などの点から、ブチ
ルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルア
ミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミン、アニ
リンが好ましい。

【００２１】本発明における難燃剤である芳香環含有臭
素化合物（Ｂ）としては、臭素化ポリスチレン、臭素化
ポリフェニレンエーテル、臭素化フェノキシ樹脂等の芳
香環含有臭素化ポリマー；エチレンビステトラブロモフ
タルイミド等の芳香環含有低分子臭素化合物などを挙げ
ることができ、これらのなかでも臭素化ポリスチレン、
臭素化ポリフェニレンエーテルおよび臭素化フェノキシ
樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種を用いるの
が好ましく、より耐熱性の高いポリアミド組成物を得る
観点から、臭素化ポリスチレンを用いるのがより好まし
い。

【００２２】臭素化ポリスチレンとしては、例えば、ポ
リモノブロモスチレン、ポリジブロモスチレン、ポリト
リブロモスチレン、ポリテトラブロモスチレン、ポリペ
ンタブロモスチレンなどを挙げることができ、これらの
うち１種または２種以上を用いることができる。これら
の臭素化ポリスチレンは、例えば、モノブロモスチレ
ン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレン、テトラブ
ロモスチレン、ペンタブロモスチレンなどの臭素化スチ
レン単量体の１種または２種以上を重合するか、または
ポリスチレンを臭素化することにより製造することがで
きる。

【００２３】臭素化ポリフェニレンエーテルとしては、
例えば、ポリフェニレンエーテルを臭素化して得られる
臭素化ポリフェニレンエーテル；モノブロモフェノー
ル、ジブロモフェノール、トリブロモフェノール、テト
ラブロモフェノール、ペンタブロモフェノールまたはこ
れらの任意の混合物を原料として高重合度化して得られ
る臭素化ポリフェニレンエーテルなどを挙げることがで
き、これらのうち１種または２種以上を用いることがで
きる。

【００２４】臭素化フェノキシ樹脂としては、例えば、
モノブロモビスフェノールＡ、ジブロモビスフェノール
Ａ、トリブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフ
ェノールＡ、ペンタブロモビスフェノールＡ、ヘキサブ
ロモビスフェノールＡ、ヘプタブロモビスフェノール
Ａ、オクタブロモビスフェノールＡまたはこれらの任意
の混合物とエピクロルヒドリンとを重合することにより
得られる臭素化フェノキシ樹脂；ビスフェノールＡとエ
ピクロルヒドリンとを重合することにより得られるフェ
ノキシ樹脂を臭素化して得られる臭素化フェノキシ樹脂
などを挙げることができ、これらのうち１種または２種
以上を用いることができる。

【００２５】芳香環含有臭素化合物（Ｂ）の分子量とし
ては、２，０００，０００以下であるのが好ましく、
１，０００〜１，０００，０００の範囲内であるのがよ
り好ましい。分子量がこの範囲内にある芳香環含有臭素
化合物を用いると、成形性や力学的特性により優れたポ
リアミド組成物が得られる。なお、ここでいう分子量
は、芳香環含有臭素化合物が芳香環含有臭素化ポリマー
の場合には、重量平均分子量を意味する。また、芳香環
含有臭素化合物（Ｂ）の臭素含有量としては、４０重量
％以上であるのが好ましく、５０重量％以上であるのが
より好ましい。臭素含有量が上記の範囲内にある芳香環
含有臭素化合物を用いると、難燃性により優れたポリア
ミド組成物が得られる。

【００２６】上記の芳香環含有臭素化合物（Ｂ）の配合
量は、ポリアミド（Ａ）１００重量部に対して１０〜２
００重量部の範囲内であり、２０〜１５０重量部の範囲
内であるのが好ましい。芳香環含有臭素化合物（Ｂ）の
配合量を上記の範囲内にすることにより、難燃性、成形
性、力学的特性のいずれにも優れるポリアミド組成物が
得られる。

【００２７】難燃助剤（Ｃ）としては、錫酸の金属塩お
よび硼酸のアルカリ土類金属塩より選ばれる少なくとも
１種が用いられる。錫酸の金属塩としては、錫酸亜鉛、
ヒドロキシ錫酸亜鉛、錫酸マグネシウム、錫酸コバル
ト、錫酸ナトリウム、錫酸カリウムなどが挙げられ、硼
酸のアルカリ土類金属塩としては、硼酸カルシウム、硼
酸マグネシウムなどが挙げられる。これらのなかでも、
高い難燃助剤効果を示すことから、錫酸亜鉛が好まし
い。上記の化合物は、結晶水を含んだ形態で使用するこ
ともできるが、約４００℃以上の温度で焼成し、結晶水
を除去して使用すると、溶融成形中に結晶水が揮発して
ポリアミドが加水分解される危険性が無くなるので好ま
しい。これらの化合物は通常粉末状の固体であり、その
平均粒径としては、外観がより優れた成形品を得る観点
から、１００μｍ以下であるのが好ましく、３０μｍ以
下であるのがより好ましく、１０μｍ以下であるのがさ
らに好ましい。また、ポリアミド中への分散性を向上さ
せるために、難燃助剤の表面をシランカップラー、チタ
ンカップラーなどで表面処理してもよい。

【００２８】本発明のポリアミド組成物には、必要に応
じて、さらに繊維状、粉末状、クロス状などの各種形態
を有する充填剤（Ｄ）を配合することができる。

【００２９】繊維状の充填剤としては、例えば、ポリパ
ラフェニレンテレフタルアミド繊維、ポリメタフェニレ
ンテレフタルアミド繊維、ポリパラフェニレンイソフタ
ルアミド繊維、ポリメタフェニレンイソフタルアミド繊
維、ジアミノジフェニルエーテルとテレフタル酸または
イソフタル酸の縮合物から得られる繊維等の全芳香族ポ
リアミド繊維、全芳香族液晶ポリエステル繊維などの有
機系の繊維状充填剤；ガラス繊維、炭素繊維、ホウ素繊
維等の無機系の繊維状充填剤などが挙げられる。このよ
うな繊維状の充填剤を配合すると、得られる成形品の力
学的強度が向上するだけでなく、寸法安定性、低吸水性
などがより向上するので好ましい。上記の繊維状の充填
剤の平均長は、０．０５〜５０ｍｍの範囲内であるのが
好ましく、ポリアミド組成物の成形性をより良好にし、
得られる成形品の摺動特性、耐熱性、機械的特性をより
向上させる観点から、１〜１０ｍｍの範囲内であるのが
より好ましい。これらの繊維状充填剤はクロス状などに
二次加工されていてもよい。

【００３０】粉末状の充填剤としては、例えば、シリ
カ、シリカアルミナ、アルミナ、酸化チタン、酸化亜
鉛、窒化ホウ素、タルク、マイカ、チタン酸カリウム、
ケイ酸カルシウム、硫酸マグネシウム、ホウ酸アルミニ
ウム、アスベスト、ガラスビーズ、カーボンブラック、
グラファイト、二硫化モリブデン、ポリテトラフルオロ
エチレンなどが挙げられる。これらの粉末状の充填剤の
平均粒径は、０．１〜２００μｍの範囲内であるのが好
ましく、１〜１００μｍの範囲内であるのがより好まし
い。これらの粉末状の充填剤を配合すると、得られる成
形品の寸法安定性、機械特性、耐熱特性、化学的特性、
物理的特性、摺動特性などがより向上する。

【００３１】上記の充填剤（Ｄ）は、１種または２種以
上の組合わせで用いることができる。これらの充填剤
（Ｄ）の配合量は、ポリアミド（Ａ）１００重量部に対
して、０．１〜２００重量部であるのが好ましく、０．
１〜１５０重量部であるのがより好ましく、０．５〜１
００重量部であるのがさらに好ましい。充填剤の配合量
が上記の範囲内にあると、成形性、力学的特性のいずれ
にも優れるポリアミド組成物が得られる。さらに、これ
らの充填剤の表面は、ポリアミド中への分散性を高める
目的で、シランカップリング剤、チタンカップリング
剤、その他の高分子または低分子の表面処理剤で表面処
理されているのが好ましい。

【００３２】本発明のポリアミド組成物には、必要に応
じて、ハイドロタルサイト等の酸キャッチャー；ポリフ
ェニレンスルフィド、ポリオレフィン、ポリエステル、
ポリフェニレンオキシド、液晶ポリマー等の他種ポリマ
ー；着色剤；紫外線吸収剤；光安定化剤；ヒンダードフ
ェノール系、チオ系、リン系、アミン系等の酸化防止
剤；帯電防止剤；結晶核剤；可塑剤；離型剤；滑剤など
を配合することもできる。

【００３３】本発明のポリアミド組成物は、前記のポリ
アミド（Ａ）、芳香環含有臭素化合物（Ｂ）、難燃助剤
（Ｃ）および必要に応じて充填剤（Ｄ）や他の成分を、
所望の方法で混合することにより製造することができ
る。例えば、樹脂の混合に通常用いられる縦型または水
平型の混合機を用いて、前記のポリアミド（Ａ）、芳香
環含有臭素化合物（Ｂ）、難燃助剤（Ｃ）および必要に
応じて充填剤（Ｄ）や他の成分を所定の割合で混合した
後、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミ
キサー等を使用して溶融混練することにより製造するこ
とができる。

【００３４】本発明のポリアミド組成物を、射出成形、
押出成形、プレス成形、ブロー成形、カレンダー成形、
流延成形などの一般に熱可塑性樹脂組成物に対して用い
られている成形方法や成形装置を使用して成形すること
により、各種形状の成形品を製造することができる。例
えば、本発明のポリアミド組成物を、シリンダ温度がポ
リアミド樹脂の融点以上３５０℃以下の温度に調整され
た射出成形機のシリンダ内で溶融させ、所定の形状の金
型内に導入（射出）することにより、所定の形状の成形
品を製造することができる。また、シリンダ温度が上記
の範囲内の温度に調整された押出機内でポリアミド組成
物を溶融させ、口金ノズルより紡出することにより、繊
維状の成形品を製造することができる。さらに、シリン
ダ温度が上記の範囲内の温度に調整された押出機内でポ
リアミド組成物を溶融させ、Ｔダイから押し出すことに
より、フィルムやシート状の成形品を製造することがで
きる。この様な方法で製造された成形品の表面に、塗
料、金属、他種ポリマー等からなる被覆層を形成した形
態で使用することもできる。

【００３５】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらにより何ら制限されるものではな
い。なお、実施例中の耐熱性、成形品の外観、難燃性、
金型腐食性および連続成形性（ドルーリング量）は以下
の方法により評価した。

【００３６】耐熱性：メトラー社製ＴＧＡ「ＴＧ−１０
Ａ」を使用して、窒素気流下、１０℃／分の昇温速度で
昇温し、重量が５％減少した時の温度を耐熱性の指標と
して評価した。

【００３７】成形品の外観：縦１０ｃｍ×横４ｃｍ×厚
み１ｍｍの射出成形品を作製して、成形品の外観（色
調、表面の状態）を目視にて観察し、着色しておらず、
かつ表面状態が平滑で良好なものを「良好」と、着色し
たり、表面状態が平滑でないものを「不良」と評価し
た。

【００３８】難燃性：以下に示すＵＬ−９４規格の規定
に準じて行った。厚さ１ｍｍの射出成形品の上端をクラ
ンプで止めて試験片を垂直に固定し、下端に所定の炎を
１０秒間当てて離し、試験片の燃焼時間（１回目）を測
定する。消火したら直ちに再び下端に炎を当てて離し、
試験片の燃焼時間（２回目）を測定する。５片について
同じ測定を繰り返し、１回目の燃焼時間のデータ５個
と、２回目の燃焼時間のデータ５個の、計１０個のデー
タを得る。１０個のデータの合計をＴ、１０個のデータ
のうち最大値をＭとする。Ｔが５０秒以下、Ｍが１０秒
以下でクランプまで燃え上がらず、炎のついた溶融物が
落ちて１２インチ下の木綿に着火しなければ「Ｖ−
０」、Ｔが２５０秒以下、Ｍが３０秒以下でその他はＶ
−０と同様の条件を満たせば「Ｖ−１」、Ｔが２５０秒
以下、Ｍが３０秒以下でクランプまで燃え上がらず、炎
のついた溶融物が落ちて１２インチ下の木綿に着火した
場合には「Ｖ−２」となる。

【００３９】金型腐食性：試験管内にポリアミド組成物
のペレット（２ｍｍ径×３ｍｍ長）２ｇおよび銅板（１
０ｍｍ×２０ｍｍ）を入れ封管した。これを１５０℃の
オーブン中で２４時間加熱した後の銅板の表面外観変化
を目視で評価し、ガス発生による金型腐食性の指標とし
た。

【００４０】連続成形性（ドルーリング量）：縦１０ｃ
ｍ×横４ｃｍ×厚み１ｍｍの成形品をシリンダ温度３３
０℃で射出成形し、２０ショット連続成形（樹脂の平均
滞留時間は約２分）した後ノズルを金型から離して、３
０秒間放置したときのドルーリング量（成形機ノズル先
端からの樹脂垂れ量（ｇ））を測定し、連続成形性の指
標とした。

【００４１】参考例１テレフタル酸３２５６．１ｇ（１９．６０モル）、１，
９−ノナンジアミン２９６０．９ｇ（１７．０モル）、
２−メチル−１，８−オクタンジアミン４７４．９
（３．０モル）、安息香酸９７．７ｇ（０．８０モ
ル）、次亜リン酸ナトリウム一水和物６．８ｇ（原料に
対して０．１重量％）および蒸留水２．２リットルを、
内容積２０リットルのオートクレーブに入れ、窒素置換
した。１００℃で３０分間攪拌し、２時間かけて内部温
度を２１０℃に昇温した。この時、オートクレーブ内を
２２ｋｇ／ｃｍ²まで昇圧した。そのまま１時間反応を
続けた後２３０℃に昇温し、その後２時間、２３０℃に
温度を保ち、水蒸気を徐々に抜いて圧力を２２ｋｇ／ｃ
ｍ²に保ちながら反応させた。次に、３０分かけて圧力
を１０ｋｇ／ｃｍ²まで下げ、更に１時間反応させて、
濃硫酸中３０℃で測定した極限粘度［η］が０．２１ｄ
ｌ／ｇのプレポリマーを得た。これを、１００℃、減圧
下で１２時間乾燥し、２ｍｍ以下の大きさまで粉砕し
た。これを２３０℃、０．１ｍｍＨｇの条件下にて、１
０時間固相重合し、融点が３０８℃、濃硫酸中３０℃で
測定した極限粘度［η］が１．０４ｄｌ／ｇ、末端封止
率が９０％である白色のポリアミドを得た。

【００４２】参考例２および３ジカルボン酸成分、ジアミン成分および末端封止剤（安
息香酸）を、下記の表１に示した割合で用いる以外は、
参考例１と同様にしてポリアミドを得た。得られたポリ
アミドの濃硫酸中３０℃で測定した極限粘度［η］、末
端封止率を下記の表１に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】実施例１参考例１のポリアミド１００重量部に対して、臭素化ポ
リスチレン（マナック社製「プラセフティ１２００
Ｚ」）４５重量部、錫酸亜鉛（日本軽金属社製「ＦＬＡ
ＭＴＡＲＤ−Ｓ）７重量部、ガラス繊維（日東紡績製
「ＣＳ３Ｊ−２５６）７５重量部を加え、ドライブレ
ンドした。これを東洋精機製作所製の二軸押出機「ラボ
プラストミル２Ｄ２５Ｗ」を使用して、シリンダー温度
３２０℃、４０ｒｐｍの回転速度で溶融状態で押し出
し、冷却水槽でストランドを冷却した後、ペレット化す
ることによりポリアミド組成物を製造した。これを１２
０℃で１２時間真空乾燥した後、日精樹脂工業製射出成
形機「ＮＳ１５」を用いて、シリンダー温度を３２０
℃、金型温度を１５０℃に設定して射出成形し、得られ
た成形品の物性を前記の方法で評価した。評価結果を下
記の表２に示す。

【００４５】実施例２〜１１下記の表２に示したポリアミド、難燃剤、難燃助剤およ
びガラス繊維を、下記の表２に示した割合で使用したこ
と以外は実施例１と同様にしてポリアミド組成物を製造
した。このポリアミド組成物を用いて実施例１と同様に
して得られた成形品の物性を前記の方法で評価した。評
価結果を下記の表２に示す。

【００４６】

【表２】

【００４７】比較例１および２下記の表３に示したポリアミド、難燃剤、難燃助剤およ
びガラス繊維を、下記の表３に示した割合で使用したこ
と以外は実施例１と同様にしてポリアミド組成物を製造
した。このポリアミド組成物を用いて実施例１と同様に
して得られた成形品の物性を前記の方法で評価した。評
価結果を下記の表３に示す。

【００４８】比較例３下記の表３に示したポリアミド、難燃剤、難燃助剤およ
びガラス繊維を、下記の表３に示した割合で使用したこ
と以外は実施例１と同様にしてポリアミド組成物を製造
しようとしたが、溶融混練中にガスの発生、樹脂の黒色
化、溶融粘度の低下が生じ、ポリアミド組成物のペレッ
トを得ることができず、成形品の物性を評価することが
できなかった。

【００４９】比較例４〜９下記の表３に示したポリアミド、難燃剤およびガラス繊
維を、下記の表３に示した割合で使用したこと以外は実
施例１と同様にしてポリアミド組成物を製造した。この
ポリアミド組成物を用いて実施例１と同様にして得られ
た成形品の物性を前記の方法で評価した。評価結果を下
記の表３に示す。

【００５０】

【表３】

【００５１】

【発明の効果】本発明によれば、難燃性、耐熱性に優れ
るとともに、溶融成形時の熱安定性および連続成形性に
優れ、ガス発生量が少なく（溶融成形の際に使用される
金型が腐食され難い）、外観（特に色調）が非常に良好
な成形品を与えるポリアミド組成物が提供される。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリアミド（Ａ）１００重量部に対し
て、芳香環含有臭素化合物（Ｂ）１０〜２００重量部、
並びに錫酸の金属塩および硼酸のアルカリ土類金属塩よ
り選ばれる少なくとも１種の難燃助剤（Ｃ）０．１〜１
００重量部を配合してなるポリアミド組成物。
【請求項２】ポリアミド（Ａ）が、テレフタル酸単位
を６０〜１００モル％含有するジカルボン酸単位（ａ）
と、炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン単位を
６０〜１００モル％含有するジアミン単位（ｂ）とから
なるポリアミドである請求項１記載のポリアミド組成
物。
【請求項３】脂肪族アルキレンジアミン単位が１，９
−ノナンジアミン単位および／または２−メチル−１，
８−オクタンジアミン単位である請求項２記載のポリア
ミド組成物。
【請求項４】ポリアミド（Ａ）１００重量部に対し
て、さらに充填剤（Ｄ）０．１〜２００重量部を配合し
てなる請求項１〜３のいずれか１項記載のポリアミド組
成物。
【請求項５】請求項１〜４のいずれか１項記載のポリ
アミド組成物からなる成形品。