JP2000277101A - アルカリ二次電池用正極及びアルカリ二次電池 - Google Patents
アルカリ二次電池用正極及びアルカリ二次電池Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 実用的なサイクル寿命を維持しつつ、過放電
後、再充電時の容量回復率が向上されたアルカリ二次電
池を提供する。 【解決手段】 水酸化ニッケルと、Ｃの含有量が１０〜
５００ｐｐｍである酸化コバルトとを含む正極２を備え
ることを特徴とする。
後、再充電時の容量回復率が向上されたアルカリ二次電
池を提供する。 【解決手段】 水酸化ニッケルと、Ｃの含有量が１０〜
５００ｐｐｍである酸化コバルトとを含む正極２を備え
ることを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルカリ二次電池
用正極及びアルカリ二次電池に係わるものである。
用正極及びアルカリ二次電池に係わるものである。
【０００２】
【従来の技術】アルカリ二次電池としては、ニッケルカ
ドミウム二次電池とニッケル水素二次電池が知られてい
る。近年、パーソナルコンピュータや携帯電話の普及に
より高容量な二次電池の重要が高まっていることと、環
境問題とからニッケル水素二次電池が主流になってきて
いる。また、最近では、従来のガソリンエンジンに替わ
る電気自動車（ＥＶ）やアシスト形の電気自動車（ＨＥ
Ｖ）の開発が盛んになってきており、これらの電源とし
てニッケル水素二次電池が使用されている。
ドミウム二次電池とニッケル水素二次電池が知られてい
る。近年、パーソナルコンピュータや携帯電話の普及に
より高容量な二次電池の重要が高まっていることと、環
境問題とからニッケル水素二次電池が主流になってきて
いる。また、最近では、従来のガソリンエンジンに替わ
る電気自動車（ＥＶ）やアシスト形の電気自動車（ＨＥ
Ｖ）の開発が盛んになってきており、これらの電源とし
てニッケル水素二次電池が使用されている。
【０００３】ニッケル水素二次電池の正極は、例えば、
水酸化ニッケル粉末、結着剤及び導電補助剤を水の存在
下で混練してペーストを調製し、前記ペーストを集電体
に充填し、乾燥し、圧延後、所望の寸法に裁断すること
により作製される。前記導電補助剤としては、例えば、
一酸化コバルト、水酸化コバルト等のコバルト化合物、
金属コバルトなどが挙げられる。
水酸化ニッケル粉末、結着剤及び導電補助剤を水の存在
下で混練してペーストを調製し、前記ペーストを集電体
に充填し、乾燥し、圧延後、所望の寸法に裁断すること
により作製される。前記導電補助剤としては、例えば、
一酸化コバルト、水酸化コバルト等のコバルト化合物、
金属コバルトなどが挙げられる。
【０００４】前記正極に含まれる導電補助剤は、電池組
み立て後、アルカリ電解液に溶解し、初充電などにより
ＣｏＯＯＨのような導電性コバルト化合物に変換され、
水酸化ニッケルの電子伝導性を高める役割をなす。
み立て後、アルカリ電解液に溶解し、初充電などにより
ＣｏＯＯＨのような導電性コバルト化合物に変換され、
水酸化ニッケルの電子伝導性を高める役割をなす。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな正極を備えたニッケル水素二次電池は、過放電によ
り導電性コバルト化合物が還元され、正極利用率が低下
するため、過放電後、再充電した際の放電容量が低いと
いう問題点がある。
うな正極を備えたニッケル水素二次電池は、過放電によ
り導電性コバルト化合物が還元され、正極利用率が低下
するため、過放電後、再充電した際の放電容量が低いと
いう問題点がある。
【０００６】本発明の目的は、実用的なサイクル寿命を
維持しつつ、過放電後、再充電時の容量回復率が向上さ
れたアルカリ二次電池用正極及びアルカリ二次電池を提
供しようとするものである。
維持しつつ、過放電後、再充電時の容量回復率が向上さ
れたアルカリ二次電池用正極及びアルカリ二次電池を提
供しようとするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、水酸化
ニッケルと、Ｃの含有量が１０〜５００ｐｐｍである酸
化コバルトとを含むことを特徴とするアルカリ二次電池
用正極が提供される。
ニッケルと、Ｃの含有量が１０〜５００ｐｐｍである酸
化コバルトとを含むことを特徴とするアルカリ二次電池
用正極が提供される。
【０００８】本発明によれば、水酸化ニッケルと、Ｃの
含有量が１０〜５００ｐｐｍである酸化コバルトとを含
む正極を備えることを特徴とするアルカリ二次電池が提
供される。
含有量が１０〜５００ｐｐｍである酸化コバルトとを含
む正極を備えることを特徴とするアルカリ二次電池が提
供される。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明に係るアルカリ二次
電池用正極及びアルカリ二次電池を図１を参照して詳細
に説明する。
電池用正極及びアルカリ二次電池を図１を参照して詳細
に説明する。
【００１０】すなわち、有底円筒状の容器１内には、正
極２とセパレータ３と負極４とを積層してスパイラル状
に捲回することにより作製された電極群５が収納されて
いる。前記負極４は、前記電極群５の最外周に配置され
て前記容器１と電気的に接触している。アルカリ電解液
は、前記容器１内に収容されている。中央に孔６を有す
る円形の第１の封口板７は、前記容器１の上部開口部に
配置されている。リング状の絶縁性ガスケット８は、前
記封口板７の周縁と前記容器１の上部開口部内面の間に
配置され、前記上部開口部を内側に縮径するカシメ加工
により前記容器１に前記封口板７を前記ガスケット８を
介して気密に固定している。正極リード９は、一端が前
記正極２に接続、他端が前記封口板７の下面に接続され
ている。帽子形状をなす正極端子１０は、前記封口板７
上に前記孔６を覆うように取り付けられている。ゴム製
の安全弁１１は、前記封口板７と前記正極端子１０で囲
まれた空間内に前記孔６を塞ぐように配置されている。
中央に穴を有する絶縁材料からなる円形の押え板１２
は、前記正極端子１０上に前記正極端子１０の突起部が
その押え板１２の前記穴から突出されるように配置され
ている。外装チューブ１３は、前記押え板１２の周縁、
前記容器１の側面及び前記容器１の底部周縁を被覆して
いる。
極２とセパレータ３と負極４とを積層してスパイラル状
に捲回することにより作製された電極群５が収納されて
いる。前記負極４は、前記電極群５の最外周に配置され
て前記容器１と電気的に接触している。アルカリ電解液
は、前記容器１内に収容されている。中央に孔６を有す
る円形の第１の封口板７は、前記容器１の上部開口部に
配置されている。リング状の絶縁性ガスケット８は、前
記封口板７の周縁と前記容器１の上部開口部内面の間に
配置され、前記上部開口部を内側に縮径するカシメ加工
により前記容器１に前記封口板７を前記ガスケット８を
介して気密に固定している。正極リード９は、一端が前
記正極２に接続、他端が前記封口板７の下面に接続され
ている。帽子形状をなす正極端子１０は、前記封口板７
上に前記孔６を覆うように取り付けられている。ゴム製
の安全弁１１は、前記封口板７と前記正極端子１０で囲
まれた空間内に前記孔６を塞ぐように配置されている。
中央に穴を有する絶縁材料からなる円形の押え板１２
は、前記正極端子１０上に前記正極端子１０の突起部が
その押え板１２の前記穴から突出されるように配置され
ている。外装チューブ１３は、前記押え板１２の周縁、
前記容器１の側面及び前記容器１の底部周縁を被覆して
いる。
【００１１】次に、前記正極２、負極４、セパレータ３
および電解液について説明する。 １）正極２ この正極２は、水酸化ニッケル粉末及びＣの含有量が１
０〜５００ｐｐｍである酸化コバルト粉末を含む合剤が
集電体に保持された構造を有する。
および電解液について説明する。 １）正極２ この正極２は、水酸化ニッケル粉末及びＣの含有量が１
０〜５００ｐｐｍである酸化コバルト粉末を含む合剤が
集電体に保持された構造を有する。
【００１２】前記水酸化ニッケル粉末としては、例え
ば、水酸化ニッケルのみからなる粉末、または亜鉛およ
び／またはコバルトが共晶された水酸化ニッケル粉末を
用いることができる。後者の水酸化ニッケル粉末を含む
正極は、サイクル特性を高めることができ、かつ高温状
態における充電効率を更に向上することが可能になる。
ば、水酸化ニッケルのみからなる粉末、または亜鉛およ
び／またはコバルトが共晶された水酸化ニッケル粉末を
用いることができる。後者の水酸化ニッケル粉末を含む
正極は、サイクル特性を高めることができ、かつ高温状
態における充電効率を更に向上することが可能になる。
【００１３】酸化コバルト粉末としては、例えば、一酸
化コバルト（ＣｏＯ）のみからなる粉末、三酸化二コバ
ルト（Ｃｏ2 Ｏ3 ）もしくは四三酸化コバルト（Ｃｏ3
Ｏ4）を含む一酸化コバルト粉末等を挙げることができ
る。
化コバルト（ＣｏＯ）のみからなる粉末、三酸化二コバ
ルト（Ｃｏ2 Ｏ3 ）もしくは四三酸化コバルト（Ｃｏ3
Ｏ4）を含む一酸化コバルト粉末等を挙げることができ
る。
【００１４】前記酸化コバルト粉末中のＣの含有量を前
記範囲に規定するのは次のような理由によるものであ
る。Ｃの含有量を１０ｐｐｍ未満にすると、過放電後、
再充電時の容量回復率を十分に高めることが困難にな
る。一方、Ｃの含有量が５００ｐｐｍを越えると、過充
電時に発生する酸素ガスによりＣが酸化されることで生
じるＫ2 ＣＯ3 の生成量が多くなるため、アルカリ電解
液の導電性が低下し、充放電サイクル寿命が低下する。
Ｃの含有量のより好ましい範囲は、１０〜３００ｐｐｍ
である。
記範囲に規定するのは次のような理由によるものであ
る。Ｃの含有量を１０ｐｐｍ未満にすると、過放電後、
再充電時の容量回復率を十分に高めることが困難にな
る。一方、Ｃの含有量が５００ｐｐｍを越えると、過充
電時に発生する酸素ガスによりＣが酸化されることで生
じるＫ2 ＣＯ3 の生成量が多くなるため、アルカリ電解
液の導電性が低下し、充放電サイクル寿命が低下する。
Ｃの含有量のより好ましい範囲は、１０〜３００ｐｐｍ
である。
【００１５】前記酸化コバルト粉末の平均粒径は、０．
１〜１０μｍの範囲にすることが望ましい。これは次の
ような理由によるものである。平均粒径を０．１μｍ未
満にすると、前記酸化コバルト粉末が空気中に曝された
際に酸化が進行しやすくなる。一方、平均粒径が１０μ
ｍを越えると、前記酸化コバルト粉末のアルカリ電解液
への溶解性が低下するため、過放電後、再充電時の容量
回復率を十分に向上させることが困難になる可能性があ
る。
１〜１０μｍの範囲にすることが望ましい。これは次の
ような理由によるものである。平均粒径を０．１μｍ未
満にすると、前記酸化コバルト粉末が空気中に曝された
際に酸化が進行しやすくなる。一方、平均粒径が１０μ
ｍを越えると、前記酸化コバルト粉末のアルカリ電解液
への溶解性が低下するため、過放電後、再充電時の容量
回復率を十分に向上させることが困難になる可能性があ
る。
【００１６】特定量のＣを含有する酸化コバルト粉末
は、例えば、表面の少なくとも一部に有機化合物系酸化
防止剤が付着した水酸化コバルト粉末を焼成することに
より作製される。
は、例えば、表面の少なくとも一部に有機化合物系酸化
防止剤が付着した水酸化コバルト粉末を焼成することに
より作製される。
【００１７】前記集電体としては、例えば、パンチドメ
タル、エキスパンドメタル、金網等の２次元構造を有す
る導電性基板、発泡メタル、繊維状三次元基板等を挙げ
ることができる。
タル、エキスパンドメタル、金網等の２次元構造を有す
る導電性基板、発泡メタル、繊維状三次元基板等を挙げ
ることができる。
【００１８】前記正極は、合剤中に結着剤を含んでいる
ことが好ましい。前記結着剤としては、例えば、ポリテ
トラフルオロエチレン、カルボキシメチルセルロース、
メチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウムやポリア
クリル酸カリウムなどのポリアクリル酸塩、ポリビニル
アルコール、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）等を挙
げることができる。
ことが好ましい。前記結着剤としては、例えば、ポリテ
トラフルオロエチレン、カルボキシメチルセルロース、
メチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウムやポリア
クリル酸カリウムなどのポリアクリル酸塩、ポリビニル
アルコール、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）等を挙
げることができる。
【００１９】前記正極は、例えば、水酸化ニッケル粉末
に前述した特定量のＣを含有する酸化コバルト粉末を添
加し、結着剤および水と共に混練してペーストを調製
し、このペーストを集電体に充填し、乾燥した後、成形
することにより作製される。
に前述した特定量のＣを含有する酸化コバルト粉末を添
加し、結着剤および水と共に混練してペーストを調製
し、このペーストを集電体に充填し、乾燥した後、成形
することにより作製される。
【００２０】２）負極４ この負極４は、負極活物質、導電材及び結着剤を水と共
に混練してペーストを調製し、前記ペーストを導電性基
板に充填し、乾燥した後、成形することにより製造され
る。
に混練してペーストを調製し、前記ペーストを導電性基
板に充填し、乾燥した後、成形することにより製造され
る。
【００２１】前記負極活物質としては、例えば、水素吸
蔵合金を挙げることができる。
蔵合金を挙げることができる。
【００２２】前記水素吸蔵合金は、格別制限されるもの
ではなく、電解液中で電気化学的に発生させた水素を吸
蔵でき、かつ放電時にその吸蔵水素を容易に放出できる
ものであればよい。例えば、ＬａＮｉ5 、ＭｍＮｉ
5 （Ｍｍはミッシュメタル）、ＬｍＮｉ5 （ＬｍはＬａ
を含む希土類元素から選ばれる少なくとも一種）、これ
ら合金のＮｉの一部をＡｌ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｃｕ、
Ｚｎ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｂのような元素で置換した多元素系
のもの、またはＴｉＮｉ系、ＴｉＦｅ系のものを挙げる
ことができる。特に、一般式ＬｍＮｉw Ｃｏx Ｍｎy Ａ
ｌz （原子比ｗ，ｘ，ｙ，ｚの合計値は５．００≦ｗ＋
ｘ＋ｙ＋ｚ≦５．５０である）で表される組成の水素吸
蔵合金は充放電サイクルの進行に伴う微粉化を抑制して
充放電サイクル寿命を向上できるための好適である。
ではなく、電解液中で電気化学的に発生させた水素を吸
蔵でき、かつ放電時にその吸蔵水素を容易に放出できる
ものであればよい。例えば、ＬａＮｉ5 、ＭｍＮｉ
5 （Ｍｍはミッシュメタル）、ＬｍＮｉ5 （ＬｍはＬａ
を含む希土類元素から選ばれる少なくとも一種）、これ
ら合金のＮｉの一部をＡｌ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｃｕ、
Ｚｎ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｂのような元素で置換した多元素系
のもの、またはＴｉＮｉ系、ＴｉＦｅ系のものを挙げる
ことができる。特に、一般式ＬｍＮｉw Ｃｏx Ｍｎy Ａ
ｌz （原子比ｗ，ｘ，ｙ，ｚの合計値は５．００≦ｗ＋
ｘ＋ｙ＋ｚ≦５．５０である）で表される組成の水素吸
蔵合金は充放電サイクルの進行に伴う微粉化を抑制して
充放電サイクル寿命を向上できるための好適である。
【００２３】前記導電材としては、例えばカーボンブラ
ック、黒鉛等を挙げることができる。
ック、黒鉛等を挙げることができる。
【００２４】前記結着剤としては、前述した正極で説明
したのと同様なものを挙げることができる。
したのと同様なものを挙げることができる。
【００２５】前記導電性基板としては、例えばパンチド
メタル、エキスパンデッドメタル、ニッケルネットなど
の二次元基板や、前記二次元基板に凹凸が形成されたも
のからなる２．５次元基板、フェルト状金属多孔体や、
スポンジ状金属多孔体などの三次元基板を挙げることが
できる。
メタル、エキスパンデッドメタル、ニッケルネットなど
の二次元基板や、前記二次元基板に凹凸が形成されたも
のからなる２．５次元基板、フェルト状金属多孔体や、
スポンジ状金属多孔体などの三次元基板を挙げることが
できる。
【００２６】３）セパレータ３ このセパレータ３としては、例えば、ポリアミド繊維製
不織布、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレ
フィン繊維製不織布に親水性官能基を付与したものを挙
げることができる。
不織布、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレ
フィン繊維製不織布に親水性官能基を付与したものを挙
げることができる。
【００２７】４）アルカリ電解液 前記アルカリ電解液としては、例えば、水酸化ナトリウ
ム（ＮａＯＨ）の水溶液、水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）
の水溶液、水酸化カリウム（ＫＯＨ）の水溶液、ＮａＯ
ＨとＬｉＯＨの混合液、ＫＯＨとＬｉＯＨの混合液、Ｋ
ＯＨとＬｉＯＨとＮａＯＨの混合液等を用いることがで
きる。
ム（ＮａＯＨ）の水溶液、水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）
の水溶液、水酸化カリウム（ＫＯＨ）の水溶液、ＮａＯ
ＨとＬｉＯＨの混合液、ＫＯＨとＬｉＯＨの混合液、Ｋ
ＯＨとＬｉＯＨとＮａＯＨの混合液等を用いることがで
きる。
【００２８】なお、前述した図１においては、正極及び
負極の間にセパレータを介在し、これを渦巻状に捲回す
ることにより作製された電極群を容器内に収納したが、
例えば、正極と負極とをその間にセパレータを介在して
交互に重ねることによって作製された積層物を有底矩形
筒状の容器内に収納してもよい。
負極の間にセパレータを介在し、これを渦巻状に捲回す
ることにより作製された電極群を容器内に収納したが、
例えば、正極と負極とをその間にセパレータを介在して
交互に重ねることによって作製された積層物を有底矩形
筒状の容器内に収納してもよい。
【００２９】以上説明したように本発明に係るアルカリ
二次電池用正極は、水酸化ニッケルと、Ｃの含有量が１
０〜５００ｐｐｍである酸化コバルトとを含む。このよ
うな正極を備えたアルカリ二次電池は、実用的なサイク
ル寿命を維持しつつ、高温環境下での保管あるいは長期
間に亘る保管などで過放電が生じた際、再充電時の容量
回復率を向上することができる。
二次電池用正極は、水酸化ニッケルと、Ｃの含有量が１
０〜５００ｐｐｍである酸化コバルトとを含む。このよ
うな正極を備えたアルカリ二次電池は、実用的なサイク
ル寿命を維持しつつ、高温環境下での保管あるいは長期
間に亘る保管などで過放電が生じた際、再充電時の容量
回復率を向上することができる。
【００３０】
【実施例】以下、本発明の実施例を図面を参照して詳細
に説明する。
に説明する。
【００３１】（実施例１） ＜正極の作製＞表面に有機化合物系酸化防止剤としての
ビタミンＣが付着した水酸化コバルト粉末を大気中で焼
成することによりＣの含有量が５０ｐｐｍで、平均粒径
が１．０μｍの一酸化コバルト粉末を作製した。
ビタミンＣが付着した水酸化コバルト粉末を大気中で焼
成することによりＣの含有量が５０ｐｐｍで、平均粒径
が１．０μｍの一酸化コバルト粉末を作製した。
【００３２】水酸化ニッケル粉末９０重量％に対して前
記一酸化コバルト粉末を１０重量％添加し、ポリテトラ
フルオロエチレン５重量％及びカルボキシメチルセルロ
ース３重量％からなる結着剤及び水４５重量％をさらに
添加し、混練することによりペーストを調製した。この
ペーストを集電体である３次元繊維基板に充填し、乾燥
した後、圧延成形し、正極リードを溶接することにより
正極を作製した。
記一酸化コバルト粉末を１０重量％添加し、ポリテトラ
フルオロエチレン５重量％及びカルボキシメチルセルロ
ース３重量％からなる結着剤及び水４５重量％をさらに
添加し、混練することによりペーストを調製した。この
ペーストを集電体である３次元繊維基板に充填し、乾燥
した後、圧延成形し、正極リードを溶接することにより
正極を作製した。
【００３３】＜負極の作製＞水素吸蔵合金粉末１００重
量％に、ポリテトラフルオロエチレン１．５重量％、ポ
リアクリル酸ナトリウム０．５重量％及びカルボキシメ
チルセルロース０．１２重量％からなる結着剤と、導電
剤としてカーボンブラック１重量％と、水５０重量％と
を添加し、混練することによりペーストを調製した。こ
のペーストをパンチドメタルに塗布、乾燥した後、加圧
成形することによって負極を作製した。
量％に、ポリテトラフルオロエチレン１．５重量％、ポ
リアクリル酸ナトリウム０．５重量％及びカルボキシメ
チルセルロース０．１２重量％からなる結着剤と、導電
剤としてカーボンブラック１重量％と、水５０重量％と
を添加し、混練することによりペーストを調製した。こ
のペーストをパンチドメタルに塗布、乾燥した後、加圧
成形することによって負極を作製した。
【００３４】次いで、前記正極と前記負極との間にセパ
レータとして親水性処理が施されたポリオレフィン製不
織布を介装して渦巻状に捲回して電極群を作製した。こ
の電極群を有底円筒状容器内に収納した後、ＫＯＨを主
体とするアルカリ電解液を２．５ｍｌ注入し、封口処理
等を行うことによりＡＡサイズ（理論容量；１２００ｍ
Ａｈ）の円筒形ニッケル水素二次電池を組み立てた。
レータとして親水性処理が施されたポリオレフィン製不
織布を介装して渦巻状に捲回して電極群を作製した。こ
の電極群を有底円筒状容器内に収納した後、ＫＯＨを主
体とするアルカリ電解液を２．５ｍｌ注入し、封口処理
等を行うことによりＡＡサイズ（理論容量；１２００ｍ
Ａｈ）の円筒形ニッケル水素二次電池を組み立てた。
【００３５】（実施例２〜５及び比較例１〜２）水酸化
コバルト粉末の酸化防止剤の付着量を変化させることに
よりＣの含有量が１０ｐｐｍ（実施例２）、１００ｐｐ
ｍ（実施例３）、３００ｐｐｍ（実施例４）、５００ｐ
ｐｍ（実施例５）、７００ｐｐｍ（比較例１）、８００
ｐｐｍ（比較例２）である一酸化コバルト粉末を作製し
た。
コバルト粉末の酸化防止剤の付着量を変化させることに
よりＣの含有量が１０ｐｐｍ（実施例２）、１００ｐｐ
ｍ（実施例３）、３００ｐｐｍ（実施例４）、５００ｐ
ｐｍ（実施例５）、７００ｐｐｍ（比較例１）、８００
ｐｐｍ（比較例２）である一酸化コバルト粉末を作製し
た。
【００３６】このような一酸化コバルト粉末を用いるこ
と以外は、前述した実施例１と同様にして円筒形ニッケ
ル水素二次電池を組み立てた。
と以外は、前述した実施例１と同様にして円筒形ニッケ
ル水素二次電池を組み立てた。
【００３７】（比較例３）酸化防止剤が無添加の水酸化
コバルト粉末を大気中で焼成することによりＣを含まな
い一酸化コバルト粉末を作製した。この一酸化コバルト
粉末を用いること以外は、前述した実施例１と同様にし
て円筒形ニッケル水素二次電池を組み立てた。
コバルト粉末を大気中で焼成することによりＣを含まな
い一酸化コバルト粉末を作製した。この一酸化コバルト
粉末を用いること以外は、前述した実施例１と同様にし
て円筒形ニッケル水素二次電池を組み立てた。
【００３８】得られた実施例１〜５及び比較例１〜３の
二次電池について、初充放電を施した後、１ＣＡの電流
で−ｄＶ（１０ｍＶ）充電し、１０オームの抵抗を負荷
した状態で完全放電させた。次いで、１ＣＡの電流で−
ｄＶ（１０ｍＶ）充電した後、１．２Ａの電流で１．０
Ｖまで放電した際の放電容量を測定し、下記（１）式よ
り完全放電後、再充電時の容量回復率を算出し、その結
果を図２に示す。
二次電池について、初充放電を施した後、１ＣＡの電流
で−ｄＶ（１０ｍＶ）充電し、１０オームの抵抗を負荷
した状態で完全放電させた。次いで、１ＣＡの電流で−
ｄＶ（１０ｍＶ）充電した後、１．２Ａの電流で１．０
Ｖまで放電した際の放電容量を測定し、下記（１）式よ
り完全放電後、再充電時の容量回復率を算出し、その結
果を図２に示す。
【００３９】 容量回復率（％）＝（Ｃ1／Ｃ0）×１００ …（１） 但し、（１）式において、Ｃ0は完全放電を行う前、１
ＣＡの電流で−ｄＶ（１０ｍＶ）充電し、１．２Ａの電
流で１．０Ｖまで放電した際の放電容量、Ｃ1は完全放
電後、１ＣＡの電流で−ｄＶ（１０ｍＶ）充電し、１．
２Ａの電流で１．０Ｖまで放電した際の放電容量を示
す。
ＣＡの電流で−ｄＶ（１０ｍＶ）充電し、１．２Ａの電
流で１．０Ｖまで放電した際の放電容量、Ｃ1は完全放
電後、１ＣＡの電流で−ｄＶ（１０ｍＶ）充電し、１．
２Ａの電流で１．０Ｖまで放電した際の放電容量を示
す。
【００４０】また、実施例１〜５及び比較例１〜３の二
次電池について、初充放電を施した後、１ＣＡの電流で
−ｄＶ（１０ｍＶ）充電し、１．２Ａの電流で１．０Ｖ
まで放電する充放電サイクルを繰り返し、サイクル寿命
を測定し、その結果を図２に示す。但し、サイクル寿命
は、放電容量が初期容量の８０％に低下したサイクル数
である。
次電池について、初充放電を施した後、１ＣＡの電流で
−ｄＶ（１０ｍＶ）充電し、１．２Ａの電流で１．０Ｖ
まで放電する充放電サイクルを繰り返し、サイクル寿命
を測定し、その結果を図２に示す。但し、サイクル寿命
は、放電容量が初期容量の８０％に低下したサイクル数
である。
【００４１】図２から明らかなように、Ｃの含有量が１
０〜５００ｐｐｍの一酸化コバルト粉末を含む正極を備
えた実施例１〜５の二次電池は、サイクル寿命及び完全
放電後の容量回復率の双方が優れていることがわかる。
これに対し、Ｃの含有量が前記範囲を超える一酸化コバ
ルト粉末を含む正極を備えた比較例１，２の二次電池
は、サイクル寿命及び完全放電後の容量回復率の双方が
実施例１〜５に比べて低いことがわかる。また、Ｃを含
まない一酸化コバルト粉末を含む正極を備えた比較例３
の二次電池は、完全放電後の容量回復率が実施例１〜５
に比べて低いことがわかる。
０〜５００ｐｐｍの一酸化コバルト粉末を含む正極を備
えた実施例１〜５の二次電池は、サイクル寿命及び完全
放電後の容量回復率の双方が優れていることがわかる。
これに対し、Ｃの含有量が前記範囲を超える一酸化コバ
ルト粉末を含む正極を備えた比較例１，２の二次電池
は、サイクル寿命及び完全放電後の容量回復率の双方が
実施例１〜５に比べて低いことがわかる。また、Ｃを含
まない一酸化コバルト粉末を含む正極を備えた比較例３
の二次電池は、完全放電後の容量回復率が実施例１〜５
に比べて低いことがわかる。
【００４２】
【発明の効果】以上詳述したように本発明によれば、実
用的なサイクル寿命を維持しつつ、過放電後、再充電時
の容量回復率が向上されたアルカリ二次電池用正極及び
アルカリ二次電池を提供することができる。
用的なサイクル寿命を維持しつつ、過放電後、再充電時
の容量回復率が向上されたアルカリ二次電池用正極及び
アルカリ二次電池を提供することができる。
【図１】本発明に係るアルカリ二次電池の一例を示す部
分切欠斜視図。
分切欠斜視図。
【図２】実施例１〜５及び比較例１〜３のニッケル水素
二次電池における一酸化コバルト粉末のＣの含有量を変
化させた際のサイクル寿命及び過放電後の容量回復率を
示す特性図。
二次電池における一酸化コバルト粉末のＣの含有量を変
化させた際のサイクル寿命及び過放電後の容量回復率を
示す特性図。
１…容器、 ２…正極、 ３…セパレータ、 ４…負極、 ５…電極群、 ７…封口板、 ８…絶縁ガスケット。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 5H003 AA02 AA04 BB02 BB04 BD04 5H016 AA02 EE01 EE04 EE05 HH01 5H028 AA02 EE01 EE04 EE05 EE08 HH01
Claims (2)
- 【請求項１】 水酸化ニッケルと、Ｃの含有量が１０〜
５００ｐｐｍである酸化コバルトとを含むことを特徴と
するアルカリ二次電池用正極。 - 【請求項２】 水酸化ニッケルと、Ｃの含有量が１０〜
５００ｐｐｍである酸化コバルトとを含む正極を備える
ことを特徴とするアルカリ二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11077797A JP2000277101A (ja) | 1999-03-23 | 1999-03-23 | アルカリ二次電池用正極及びアルカリ二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11077797A JP2000277101A (ja) | 1999-03-23 | 1999-03-23 | アルカリ二次電池用正極及びアルカリ二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000277101A true JP2000277101A (ja) | 2000-10-06 |
Family
ID=13643999
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11077797A Pending JP2000277101A (ja) | 1999-03-23 | 1999-03-23 | アルカリ二次電池用正極及びアルカリ二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000277101A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1777287A1 (de) * | 2005-10-21 | 2007-04-25 | Symrise GmbH & Co. KG | Allergiereduktion in Parfümölen und Duftstoffen |
| WO2013119608A1 (en) * | 2012-02-07 | 2013-08-15 | Ovonic Battery Company, Inc. | Rechargeable battery cell with improved high temperature performance |
-
1999
- 1999-03-23 JP JP11077797A patent/JP2000277101A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1777287A1 (de) * | 2005-10-21 | 2007-04-25 | Symrise GmbH & Co. KG | Allergiereduktion in Parfümölen und Duftstoffen |
| WO2013119608A1 (en) * | 2012-02-07 | 2013-08-15 | Ovonic Battery Company, Inc. | Rechargeable battery cell with improved high temperature performance |
| CN104185916A (zh) * | 2012-02-07 | 2014-12-03 | 奥佛电池公司 | 具有改善的高温性能的可再充电电池组电池 |
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