JP2000255171A

JP2000255171A - 感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法

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Publication number: JP2000255171A
Application number: JP11060123A
Authority: JP
Inventors: Motoaki Sugino; 元昭杉野; Masaki Nakamura; 正樹中村; Atsushi Asatake; 敦朝武
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1999-03-08
Filing date: 1999-03-08
Publication date: 2000-09-19
Anticipated expiration: 2019-03-08
Also published as: JP3799863B2

Abstract

(57)【要約】【課題】定着性や画像保存性に優れた画像を得るため
の感熱転写記録材料及び該記録材料を用いた感熱転写記
録方法の提供。【解決手段】一般式（Ｉ）で表される色素を少なくと
も１種含有することを特徴とする感熱転写記録材料。【化１】〔式中、Ｒ₁及びＲ₂は各々、置換又は無置換のアルキル
基を表し、Ｒ₃は置換基を表す。ｎは０〜４の整数を表
し、ｎが２以上の時、複数のＲ₃は同じでも異なっても
よい。Ｒ₄は炭素数２以上の直鎖アルキル基、シクロア
ルキル基、３級でない分岐アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基又はアミノ基を表し、Ｒ
₅及びＲ₆は各々、水素原子又は置換基を表す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感熱転写記録材料
及び感熱転写記録方法に関し、詳しくは高濃度で色再現
性が良好で、画像安定性が良好な画像を得る為の画像記
録材料、及びこの感熱転写記録材料を用いて、効率的に
色再現性及び画像安定性の良好な画像を記録することが
できる感熱転写記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、カラーハードコピーを得る方
法として、インクジェット、電子写真、感熱転写、ハロ
ゲン化銀感光材料などによるカラー画像記録が検討され
ている。これらの中でも、感熱転写記録は、操作や保守
が容易であること、装置の小型化、低コスト化が可能な
こと、更にランニングコストが安いこと等の利点を有し
ている。

【０００３】この感熱転写記録においては、感熱転写記
録材料（以下、感熱転写材料とも記す）に用いられる色
素が重要である。得られた画像の安定性、特に定着や耐
光性を改良する目的で、キレート化可能な熱拡散性色素
（以下、後キレート色素と記す）を用いる感熱転写材料
及び画像形成方法が提案されており、例えば特開昭５９
−７８８９３号、同５９−１０９３４９号、同６０−２
３９８号等に記載されている。上記特許で開示される後
キレート色素を用いて形成された画像は、耐光性や定着
性に優れているが、感熱転写材料の感度や材料自体の保
存性の点では十分に満足するものではなく、又、後キレ
ート色素とキレート色素の間での色相差が大きいため、
画像形成時のキレート反応が不十分な場合には未反応の
後キレート色素の吸収が残存したり、形成されたキレー
ト色素自体の不整吸収があったりするため、フルカラー
画像を得る場合には、色再現の点で更に改良される必要
があった。

【０００４】特に特開平３−１４３６８４号、同３−１
４３６８６号、特願平９−２５７９４７号には、ピラゾ
ロピリミジン−７オン母核を有する色素を用いた感熱転
写記録材料の記載がある。これらの色素は、上記の如き
問題点を或る程度改善しているものの、未だ十分なレベ
ルとは言えず、又、色再現性及び高温高湿下での保存性
（耐熱湿性）が不十分であり、更なる改良が望まれてい
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、定着
性や画像保存性に優れた画像を得るための感熱転写記録
材料及び該記録材料を用いた感熱転写記録方法を提供す
ることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の
結果、ピラゾロピリミジン−７−オン母核を有する新規
な色素を用いた感熱転写記録材料により、本発明の目的
を達成し得ることを見い出し本発明を完成させた。

【０００７】即ち、本発明の上記目的は下記構成によっ
て達成される。

【０００８】（１）一般式（Ｉ）で表される色素を少な
くとも１種含有することを特徴とする感熱転写記録材
料。

【０００９】

【化２】

【００１０】式中、Ｒ₁及びＲ₂は各々、置換又は無置換
のアルキル基を表し、Ｒ₃は置換基を表す。ｎは０〜４
の整数を表し、ｎが２以上の時、複数のＲ₃は同じでも
異なってもよい。Ｒ₄は炭素数２以上の直鎖アルキル
基、シクロアルキル基、３級でない分岐アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基又はアミノ
基を表し、Ｒ₅及びＲ₆は各々、水素原子又は置換基を表
す。

【００１１】（２）前記一般式（Ｉ）におけるＲ₄又は
Ｒ₅がオルト位に置換基を有するアリール基である
（１）に記載の感熱転写記録材料。

【００１２】（３）前記一般式（Ｉ）におけるＲ₄、Ｒ₅
及びＲ₆のうち少なくとも一つが３級でない分岐アルキ
ル基である（１）に記載の感熱転写記録材料。

【００１３】（４）支持体上に前記一般式（Ｉ）で表さ
れる色素の少なくとも１種を含有する色素供与層を有す
る色素供与材料に受像材料を重ね、該色素供与材料を画
像情報に応じて加熱し、画像を形成する感熱転写記録方
法。

【００１４】（５）支持体上に前記一般式（Ｉ）で表さ
れる色素の少なくとも１種を含有する色素供与層を有す
る色素供与材料に、支持体上に金属イオン含有化合物を
含む色素受像層を有する受像材料を重ね、該色素供与材
料を画像情報に応じて加熱し、前記色素と前記金属イオ
ン含有化合物との反応により金属キレート色素画像を形
成する感熱転写記録方法。

【００１５】以下、本発明をより詳細に説明する。

【００１６】まず、一般式（Ｉ）で表される新規色素に
ついて説明する。

【００１７】一般式（Ｉ）において、Ｒ₁及びＲ₂で表さ
れる置換又は無置換のアルキル基は炭素数２〜１０の直
鎖又は分岐アルキル基が好ましく、ヒドロキシル基、ア
ルコキシ基、アルコキシカルボニル基等で置換されても
よい。又、Ｒ₁とＲ₂が互いに結合してピラゾリン、ピペ
リジン、モルホリン環を形成してもよい。

【００１８】Ｒ₃で表される置換基としては、ベンゼン
環に置換し得る基であれば特に制限されないが、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ
基が好ましい。ｎは０〜４の整数を表すが１が好まし
い。

【００１９】Ｒ₄は炭素数２以上の直鎖アルキル基、シ
クロアルキル基、３級でない分岐アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基又はアミノ基を表
すが、炭素数２以上の直鎖アルキル基としては、エチ
ル、ブチル、ペンチル、オクチル等の各基が挙げられ、
分岐アルキル基としては、ｉ−プロピル、ｉ−ブチル、
２−エチルヘキシル等の各基が挙げられる。Ｒ₄におい
て本発明から除かれる３級アルキル基とは、当業界では
明らかなことだが、ピラゾロピリミジン環に隣接した炭
素が３級のもの（ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−オク
チル等）を指し、その他の炭素が３級のもの（ｎｅｏ−
ペンチル、ｎｅｏ−ヘキシル、２−ｔ−ブトキシエチル
等）は、本発明に含まれる。

【００２０】Ｒ₄で表されるアリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基及びアミノ基は、それぞれ後記の
Ｒ₅及びＲ₆で表される基と同義である。

【００２１】Ｒ₄としては、上記置換基の中でも、３級
でない分岐アルキル基、オルト位に置換基を有するアリ
ール基（ｏ−クロロフェニル、ｏ−トリル、ｏ−アニシ
ル、２，６−ジクロロフェニル、ｏ−（２−エトキシエ
トキシ）フェニル、ｏ−ブトキシフェニル、メシチル
等）が好ましい。

【００２２】Ｒ₅及びＲ₆で表される置換基としては、直
鎖又は分岐のアルキル基（メチル、エチル、ｉ−プロピ
ル、ｔ−ブチル、ドデシル、１−ヘキシルノニル等）、
シクロアルキル基（シクロプロピル、シクロヘキシル、
ビシクロ［２．２．１］ヘプチル、アダマンチル等）、
アルケニル基（２−プロピレン、オレイル等）、アリー
ル基（フェニル、ｏ−トリル、ｏ−アニシル、１−ナフ
チル、９−アントラニル等）、複素環基（２−テトラヒ
ドロフリル、２−チオフェニル、４−イミダゾリル、２
−ピリジル等）、ハロゲン原子（弗素、塩素、臭素
等）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボニ
ル基（アセチル、トリフルオロアセチル、ピバロイル等
のアルキルカルボニル基、ベンゾイル、ペンタフルオロ
ベンゾイル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンゾイル等のアリールカルボニル基）、オキシカルボ
ニル基（メトキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカ
ルボニル、ドデシルオキシカルボニル等のアルコキシカ
ルボニル基、フェノキシカルボニル、２，４−ジ−ｔ−
ペンチルフェノキシカルボニル、１−ナフチルオキシカ
ルボニル等のアリールオキシカルボニル基、２−ピリジ
ルオキシカルボニル、１−フェニルピラゾリル−５−オ
キシカルボニル等の複素環オキシカルボニル等）、カル
バモイル基（ジメチルカルバモイル、４−（２，４−ジ
−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミノカルボニル等
のアルキルカルバモイル基、フェニルカルバモイル、１
−ナフチルカルバモイル等のアリールカルバモイル
基）、アルコキシ基（メトキシ、２−エトキシエトキシ
等）、アリールオキシ基（フェノキシ、２，４−ジ−ｔ
−ペンチルフェノキシ、４−（４−ヒドロキシフェニル
スルホニル）フェノキシ等）、複素環オキシ基（４−ピ
リジルオキシ、２−ヘキサヒドロピラニルオキシ等）、
カルボニルオキシ基（アセチルオキシ、トリフルオロア
セチルオキシ、ピバロイルオキシ等のアルキルカルボニ
ルオキシ基、ベンゾイルオキシ、ペンタフルオロベンゾ
イルオキシ等のアリールオキシ基）、ウレタン基（Ｎ，
Ｎ−ジメチルウレタン等のアルキルウレタン基、Ｎ−フ
ェニルウレタン、Ｎ−（ｐ−シアノフェニル）ウレタン
等のアリールウレタン基）、スルホニルオキシ基（メタ
ンスルホニルオキシ、トリフルオロメタンスルホニルオ
キシ、ドデカンスルホニルオキシ等のアルキルスルホニ
ルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ、ｐ−トルエン
スルホニルオキシ等のアリールスルホニルオキシ基）、
アミノ基（ジメチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、ｎ
−ドデシルアミノ等のアルキルアミノ基、アニリノ、ｐ
−ｔ−オクチルアニリノ等のアリールアミノ基）、スル
ホニルアミノ基（メタンスルホニルアミノ、ヘプタフル
オロプロパンスルホニルアミノ、ヘキサデシルスルホニ
ルアミノ等のアルキルスルホニルアミノ基、ｐ−トルエ
ンスルホニルアミノ、ペンタフルオロベンゼンスルホニ
ルアミノ等のアリールスルホニルアミノ基）、スルファ
モイルアミノ基（Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイルアミ
ノ等のアルキルスルファモイルアミノ基、Ｎ−フェニル
スルファモイルアミノ等のアリールスルファモイルアミ
ノ基）、アシルアミノ基（アセチルアミノ、ミリストイ
ルアミノ等のアルキルカルボニルアミノ基、ベンゾイル
アミノ等のアリールカルボニルアミノ基）、ウレイド基
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノウレイド等のアルキルウレイ
ド基、Ｎ−フェニルウレイド、Ｎ−（ｐ−シアノフェニ
ル）ウレイド等のアリールウレイド基）、スルホニル基
（メタンスルホニル、トリフルオロメタンスルホニル等
のアルキルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル等の
アリールスルホニル基）、スルファモイル基（ジメチル
スルファモイル、４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブチルアミノスルホニル基等のアルキルスルファ
モイル基、フェニルスルファモイル等のアリールスルフ
ァモイル基）、アルキルチオ基（メチルチオ基、ｔ−オ
クチルチオ等）、アリールチオ基（フェニルチオ等）及
び複素環チオ基（１−フェニルテトラゾール−５−チ
オ、５−メチル−１，３，４−オキサジアゾール−２−
チオ等）等が挙げられる。

【００２３】上記置換基の中でも、Ｒ₅及びＲ₆として
は、アルキル基、アリール基、アシルアミノ基が好まし
い。又、Ｒ₅とＲ₆で非芳香族性の環状構造（シクロペン
テン、シクロヘキン、シクロヘプテン等）を形成するの
も好ましい。

【００２４】以下に本発明中の一般式（Ｉ）で表される
色素の具体例を挙げるが本発明はこれらに限定されるも
のではない。

【００２５】

【化３】

【００２６】

【化４】

【００２７】

【化５】

【００２８】

【化６】

【００２９】

【化７】

【００３０】

【化８】

【００３１】

【化９】

【００３２】

【化１０】

【００３３】

【化１１】

【００３４】

【化１２】

【００３５】本発明のピラゾロピリミジン−７−オン母
核の色素は下記のように合成できる。

【００３６】合成例（例示化合物５５の合成）

【００３７】

【化１３】

【００３８】（中間体１の合成）水素化ナトリウム（６
０重量％）１２６ｇをトルエン１１００ｍｌに懸濁し、
そこにｏ−トルイル酸メチル２７３ｇ、アセトニトリル
１４０ｇの混合物を室温で滴下した。滴下終了後、６０
℃で加熱しながら１０時間攪拌した。反応液を室温に冷
却し、水に空け、酢酸を加えて中和し、酢酸エチルで抽
出した。有機層は水洗を繰り返し、溶媒を減圧下で溜去
して得られる残留物をｉ−プロパノールで再結晶し、中
間体１の結晶を２９９ｇ得た。核磁器共鳴スペクトル、
マススペクトルで構造を確認した。

【００３９】（中間体２の合成）２８８ｇの中間体１を
エタノール１９００ｍｌに溶解し、ヒドラジン１水和物
を１００ｇ加え１２時間加熱・還流した。反応液を室温
まで冷却した後、水に空け、酢酸エチルで抽出した。有
機層は水洗を繰り返し、溶媒を減圧下で溜去して中間体
２を淡褐色のオイルとして３００ｇ得た。更なる精製は
行わず、そのまま次工程へ用いた。

【００４０】（中間体４の合成）６０．４ｇの中間体２
と７３．７ｇの中間体３をブタノール４５０ｍｌに溶解
し、触媒量のｐ−トルエンスルホン酸を加え２５時間加
熱・還流した。反応液を室温まで冷却した後、水に空
け、酢酸エチルで抽出した。有機層は水洗を繰り返し、
溶媒を減圧下で溜去して得られる残留物をアセトニトリ
ルで再結晶し、中間体４の結晶を７８．１ｇ得た。核磁
器共鳴スペクトル、マススペクトルで構造を確認した。

【００４１】（例示化合物５５の合成）２．５０ｇの中
間体４を酢酸エチル７５ｍｌに溶解し、５％炭酸カリウ
ム水溶液１００ｍｌ、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）
アニリン塩酸塩２．０９ｇを加え、過硫酸アンモニウム
６．０８ｇを含む水溶液を滴下した。滴下終了後、有機
層は水洗を繰り返し、溶媒を減圧下で溜去してえられる
残留物をアセトニトリルで再結晶し、例示化合物５５の
結晶を３．１０ｇ得た。核磁器共鳴スペクトル、マスス
ペクトルで構造を確認した。

【００４２】例示化合物５５と１００倍モルの金属イオ
ン含有化合物（ＭＳ−１）との混合物のアセトン溶液で
の吸収極大は６２０ｎｍ（吸光係数＝５２，０００）で
あった。

【００４３】ＭＳ−１：Ｎｉ²⁺［Ｃ₇Ｈ₁₅ＣＯＣＨ（Ｃ
ＯＯＣＨ₃）＝ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ^-］_２尚、その他の例示化合物についても同様の方法で合成す
ることができる。

【００４４】本発明の感熱転写材料は、支持体上に本発
明の色素を有する感熱転写層から構成される。感熱転写
層は、色素をバインダーと共に溶剤中に溶解することに
より、あるいは溶媒中に微粒子状に分散させることによ
り感熱転写層形成用インク液を調製し、支持体上に塗布
して適宜に乾燥することで形成できる。感熱転写層の厚
さは、乾燥膜厚で０．１〜１０μｍが好ましい。

【００４５】バインダーとしては、アクリル樹脂、メタ
クリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリス
ルホン、ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ニ
トロセルロース、エチルセルロース等の溶剤可溶性ポリ
マーが好ましい。これらのバインダーは１種又は２種以
上を有機溶媒に溶解して用いるだけでなく、ラテックス
分散の形で使用してもよい。バインダーの使用量は、支
持体１ｍ^２当たり０．１〜２０ｇが好ましい。

【００４６】有機溶媒としては、アルコール類（エタノ
ール、プロパノール等）、セロソルブ類（メチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブ等）、芳香族類（トルエン、キ
シレン等）、エステル類（酢酸エチル等）、ケトン類
（アセトン、メチルエチルケトン等）、エーテル類（テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等）等が挙げられる。

【００４７】支持体としては、寸法安定性が良く、記録
の際感熱ヘッド等の加熱に耐えるものであればよいが、
コンデンサー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネートの
ような耐熱性のプラスチックフィルムが好ましく用いら
れる。支持体の厚さは２〜３０μｍが好ましい。

【００４８】又、支持体には、バインダーとの接着性の
改良や色素の支持体への転写、染着を防止する目的で選
択されたポリマーから成る下引層を有することが好まし
い。更に、支持体の裏面（感熱転写層と反対側）には、
ヘッドが支持体に粘着するのを防止する目的でスリッピ
ング層を有してもよい。

【００４９】本発明の感熱転写材料は、後述する受像材
料に普通紙の如く受像層を特に設けていないものを用い
る目的で、感熱転写層上又は別層として特開昭５９−１
０６９９７号に記載されるような熱溶融性化合物を含有
する熱溶融性層を有してもよい。この熱溶融性化合物と
しては、６５〜１５０℃の温度で溶融する無色又は白色
の化合物が好ましく、例えばカルナバ蝋、蜜蝋、カンデ
リンワックス等のワックス類が用いられる。

【００５０】尚、熱溶融性層には、例えばポリビニルピ
ロリドン、ポリビニルブチラール、ポリエステル、酢酸
ビニル等のポリマーが含有されてもよい。

【００５１】本発明の感熱転写材料をフルカラー画像記
録に適用するには、イエロー画像を形成できる熱拡散性
イエロー色素を含有するイエロー感熱転写層、マゼンタ
画像を形成できる熱拡散性マゼンタ色素を含有するマゼ
ンタ感熱転写層、シアン画像を形成できる熱拡散性シア
ン色素を含有するシアン感熱転写層の合計３層を支持体
上の同一表面上に順次繰り返して塗設することが好まし
い。又、必要に応じて、他に黒色画像形成物質を含む感
熱転写層の合計４層が同一表面上に順次繰り返して塗設
されてもよい。

【００５２】本発明の感熱転写記録方法においては、支
持体上に前記一般式（Ｉ）で表される色素の少なくとも
１種を含有する色素供与層を有する色素供与材料に、受
像材料を重ね、該色素供与材料を画像情報に応じて加熱
し、色素を転写して画像を形成する。

【００５３】更に本発明の色素と金属イオン含有化合物
とを組み合わせて用いるのが好ましい。即ち、支持体上
に前記一般式（Ｉ）で表される色素の少なくとも１種を
含有する色素供与層を有する色素供与材料に、支持体上
に金属イオン含有化合物を含む色素受像層を有する受像
材料を重ね、前記色素供与材料を画像情報に応じて加熱
し、色素と金属イオン含有化合物との反応により金属キ
レート色素画像を形成する。この金属イオン含有化合物
は、受像材料中に存在させてもよいし、色素供与材料の
熱溶融性層中に存在させてもよい。

【００５４】金属イオン含有化合物は、金属イオンの無
機又は有機の塩及び金属錯体が挙げられ、中でも有機酸
の塩及び錯体が好ましい。

【００５５】金属としては、周期律表の第Ｖ〜VIII族に
属する１価及び多価の金属が挙げられるが、中でもＡ
ｌ，Ｃｏ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｆｅ，Ｍｇ，Ｍｎ，Ｍｏ，Ｎ
ｉ，Ｓｎ，Ｔｉ及びＺｎが好ましく、特にＮｉ，Ｃｕ，
Ｃｒ，Ｃｏ及びＺｎが好ましい。金属イオン含有化合物
の具体例としては、Ｎｉ²⁺，Ｃｕ²⁺，Ｃｒ²⁺，Ｃｏ²⁺及
びＺｎ²⁺と酢酸やステアリン酸等の脂肪族酸との塩、又
は安息香酸、サルチル酸等の芳香族カルボン酸との塩な
どが挙げられる。又、下記一般式（II）で表される錯体
は特に好ましく用いることができる。

【００５６】一般式（II）［Ｍ（Ｑ₁）_a（Ｑ₂）_b（Ｑ
₃）_c］^p+（Ｙ^-）_p 式中、Ｍは金属イオン、好ましくはＮｉ²⁺，Ｃｕ²⁺，Ｃ
ｒ²⁺，Ｃｏ²⁺，Ｚｎ²⁺を表す。

【００５７】Ｑ₁，Ｑ₂，Ｑ₃は各々、Ｍで表される金属
イオンと配位結合可能な配位化合物を表し、互いに同じ
であっても異なってもよい。これらの配位化合物として
は、例えばキレート科学（５）（南江堂）に記載されて
いる配位化合物から選択することができる。

【００５８】Ｙは有機アニオン基を表し、具体的にはテ
トラフェニル硼素アニオンやアルキルベンゼンスルホン
酸アニオン等が挙げられる。

【００５９】ａは１、２又は３を表し、ｂは１、２又は
０を表し、ｃは１又は０を表すが、これらは一般式（I
I）で表される錯体が４座配位か６座配位かによって決
定されるか、あるいはＱ₁，Ｑ₂，Ｑ₃の配位子の数によ
って決定される。

【００６０】ｐは０、１又は２を表す。ｐ＝０は、Ｑで
表される配位化合物がアニオン性化合物であり、Ｑで表
されるアニオン性化合物とＭで表される金属カチオンと
が電気的に中和された状態であることを意味する。

【００６１】アニオン性化合物としては下記一般式（II
I）で表される化合物が好ましい。

【００６２】一般式（III）Ｏ^-Ｃ（Ｒ₅）＝ＣＨ（Ｒ₇）ＣＯＲ₆ 式中、Ｒ₅及びＲ₆は、各々同じであっても異なってもよ
いアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ₇はアルキル
基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン
原子又は水素原子を表す。

【００６３】金属イオン含有化合物の添加量は、通常、
受像材料又は熱溶融性層に対し０．５〜２０ｇ／ｍ²が
好ましく、１〜１５ｇ／ｍ²がより好ましい。

【００６４】金属錯体色素による画像を形成する受像材
料は、一般に、紙、プラスチックフィルム、又は紙−プ
ラスチックフィルム複合体を支持体とし、その上に受像
層としてポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化
ビニルと他のモノマー（酢酸ビニル等）との共重合樹
脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポ
リカーボネート等の１種又は２種以上から成るポリマー
層を形成して成る。

【００６５】受像材料は、必要に応じて、受像層中に酸
化防止剤、離型剤等を含有してもよく、又、受像層の上
に保護層を設けてもよく、更に支持体と受像層の間に接
着や断熱あるいはクッション効果を目的として中間層を
設けてもよい。更に支持体の裏面（受像層と反対側）に
は、帯電防止層、ブロッキング防止を目的として無機又
は有機の非昇華性微粒子を含む背面層を設けてもよい。
又、支持体両面に受像層を設けていてもよい。尚、支持
体そのものを受像材料にすることもある。

【００６６】感熱転写記録方法にはサーマルヘッドによ
る加熱が一般的であるが、通電加熱やレーザーを用いた
加熱でもよい。サーマルヘッド等による熱の付与は、色
素供与材料又は熱転写材料の背面側からでも、又、受像
材料の背面側でも特に制限なく行われてよいが、色素の
転写速度及び画像濃度等を考慮した場合、色素供与材料
の背面側から行うのが好ましい。又、色素の転写前、転
写中あるいは転写後に、更に加熱して色素転写の促進、
金属イオン含有化合物との反応促進、転写色素の定着促
進を図ることができる。

【００６７】次に、図１及び図２を参照して本発明の感
熱転写記録方法の一例を説明する。

【００６８】図１の感熱転写記録材料において、受像材
料３は、支持体１上に金属イオン含有化合物を含む受像
層２が設けられた構成であり、色素供与材料６は、支持
体４上に本発明に係る色素を含む色素供与層５が設けら
れた構成である。受像材料３及び色素供与材料６には、
それぞれ支持体との間に中間層を設けてもよい。

【００６９】感熱転写記録方法としては、受像材料３及
び色素供与材料６を重ね合わせ、色素供与材料６の背面
側からサーマルヘッド７に担持された発熱抵抗体８によ
り画像情報に応じた熱を与え、その後、両材料を剥離す
る。その際、色素供与層５中の色素と受像層２中の金属
イオン含有化合物との反応により金属錯体色素画像が形
成される。

【００７０】又、図２の感熱転写記録材料において、上
記図１の感熱転写記録材料の色素供与材料６（４＋５）
上に金属イオン含有化合物を含む熱溶融性層９を積層し
て成る感熱転写記録材料１０と、前述した普通紙の如く
受像層を特に設けていない受像材料３を重ね合わせ、図
１の感熱転写記録方法と同様にサーマルヘッド７を用
い、その後、両材料を剥離して画像形成を行う。この方
法の場合、サーマルヘッド７による熱付与の際、感熱転
写記録材料１０上の色素供与層５及び熱溶融性層９との
間で、色素と金属イオン含有化合物との反応により金属
錯体色素画像が生成し、その後、受像材料３上に画像が
受容される。

【００７１】

【実施例】以下に、実施例により本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はそれらに限定されるものではな
い。

【００７２】実施例１（インクの調製）下記の原料を混合して本発明の色素を
含有する均一な溶液のインクを得た。色素の溶解性は良
好であり、インク化適性も良好であった。

【００７３】例示色素１０．７２ｇポリビニルアセトアセタール樹脂（ＫＹ−２４：電機化学工業製）１．０８ｇメチルエチルケトン２６．４ｍｌトルエン１．６ｍｌ（感熱転写記録材料の作製）上記インクを、厚さ４．５
μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）ベース上
にワイヤーバーを用いて乾燥後の塗布量が２．３ｇ／ｍ
²になるように塗布・乾燥し、ＰＥＴフィルム上に感熱
転写層を設けて成る感熱転写記録材料１を作製した。
尚、該ＰＥＴベースの裏面には、スティキング防止層と
してシリコン変性ウレタン樹脂（ＳＰ−２１０５：大日
精化製）を含むニトロセルロース層が設けられている。

【００７４】記録材料１の色素を表１に示す色素に代え
た以外は同様にして、記録材料２〜２０を作製した。

【００７５】（受像材料の作製）紙の両面にポリエチレ
ンをラミネートをラミネートした支持体（片側のポリエ
チレン層に白色顔料（二酸化チタン）と青味剤を含む）
の上に、下記組成の塗布液を乾燥後の塗布量が７．２ｇ
になるように塗布・乾燥し、受像材料１を作製した。

【００７６】金属イオン含有化合物（ＭＳ−１：前出）４．０ｇポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−１：積水化学工業製）６．０ｇポリエステル変成シリコン０．３ｇ（感熱転写記録）前記記録材料と受像材料とを重ね合わ
せ、感熱ヘッドを記録材料の裏面から当ててサーマルプ
リンターで画像記録を行い、階調性の優れた画像１〜２
０を得た。

【００７７】得られた画像の最大濃度、記録材料の感
度、画像保存性及び色再現性について下記に従って評価
した。

【００７８】《最大濃度》濃度計Ｘ−ｒｉｔｅ３１０Ｔ
Ｒ（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）により画像の最大反射濃度（通
常、印加時間が最大の部分）を測定した。

【００７９】《感度》記録材料１８で形成される画像１
８の濃度が１．０となる時の印加エネルギーを１とした
時の各記録材料の相対的な印加エネルギーを求めた。数
字が小さいほど感度が高いことを示す。

【００８０】《耐湿熱性》得られた画像を８５℃・６０
％ＲＨ（相対湿度）で７日間放置した時の色素の保存安
定性を評価した。７日放置後の色素残存率で示す。尚、
色素残存率は、放置前の濃度をＤ₀、放置後の濃度をＤ
として（Ｄ／Ｄ₀）×１００（％）で表す。

【００８１】《色再現性》得られたシアン画像の色調を
目視で評価した。評価は１〜５の５段階評価で行い、数
字が大きいほど優れていることを示す。

【００８２】結果を併せて表１に示す。

【００８３】

【表１】

【００８４】

【化１４】

【００８５】表１に示す通り、本発明の色素を用いた記
録材料は感度が高く、高濃度で画像保存性の良好な画像
を得ることが出来る。又、前述の様に本発明のより好ま
しい形態を用いることにより色再現性及び耐熱湿性が更
に向上することが解る。

【００８６】実施例２実施例１の受像材料１から金属イオン含有化合物（ＭＳ
−１）を除いた以外は受像材料１と同じ組成の受像材料
２を作製した。これを用いて前記画像１〜１８の定着性
を調べた。

【００８７】《定着性》画像の受像面と上記受像材料２
の受像面を重ね合わせ、４０℃で２０ｋｇ／ｍ²の加重
を加えて４８時間放置した後、引き剥がして受像材料２
への色素の転移を目視で観察した。

【００８８】その結果、本発明の記録方法で記録した画
像１〜１７は、何れも受像材料２への色素転移は認めら
れなかったが、画像１８では色素の転移が認められた。
即ち、本発明の記録方法に従えば定着性の優れた画像が
得られることが解る。

【００８９】実施例３（インクの調製）下記の原料を混合して本発明の色素を
含有する均一な溶液のインクを得た（実施例１と同組
成）。

【００９０】例示色素１０．７２ｇポリビニルアセトアセタール樹脂（ＫＹ−２４：前出）１．０８ｇメチルエチルケトン２６．４ｍｌトルエン１．６ｍｌ（感熱転写記録材料の作製）上記インクを、厚さ４．５
μｍのＰＥＴベース上にワイヤーバーを用いて乾燥後の
塗布量が２．３ｇ／ｍ²になるように塗布・乾燥し、Ｐ
ＥＴフィルム上に感熱転写層を形成してなる感熱転写記
録材料２１を作製した。尚、上記ＰＥＴベースの裏面に
は、スティキング防止層としてシリコン変性ウレタン樹
脂（ＳＰ−２１０５：前出）を含むニトロセルロース層
が設けられている。

【００９１】記録材料２１の色素を表２に示す色素に代
えた以外は同様にして、記録材料２２〜４０を作製し
た。

【００９２】（受像材料の作製）紙の両面にポリエチレ
ンをラミネートをラミネートした支持体（片側のポリエ
チレン層に白色顔料（ＴｉＯ₂）と青味剤を含む）の上
に、下記組成の塗布液を乾燥後の塗布量が７．２ｇ／ｍ
²になるように塗布・乾燥し、受像材料３を作製した。

【００９３】ポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−１：前出）６．０ｇポリエステル変成シリコン０．３ｇ（感熱転写記録）前記記録材料と受像材料とを重ね合わ
せ、感熱ヘッドを記録材料の裏面から当ててサーマルプ
リンターで画像記録を行い、階調性の優れた画像２１〜
４０を得た。

【００９４】得られた画像の最大濃度、記録材料の感
度、画像保存性及び色再現性について実施例１と全く同
じ方法に従って評価した。ただし、感度は記録材料３８
で形成される画像の濃度が１．０となる時の印加エネル
ギーを１とした時の相対感度である。

【００９５】結果を表２に示す。

【００９６】

【表２】

【００９７】表２が示す通り、本発明の色素を用いた記
録材料は感度が高く、高濃度で画像保存性の良好な画像
を得ることが出来る。又、前述の様に本発明のより好ま
しい形態を用いることにより色再現性及び耐熱湿性が更
に向上することが解る。

【００９８】

【発明の効果】本発明による感熱転写記録材料及び該記
録材料を用いた感熱転写記録方法によれば、定着性や耐
光性等の画像保存性に優れた画像を得ることができ、イ
ンクシートの保存性が良好で、かつ高感度記録が可能
で、２次吸収の少ない色再現上好ましい色相の画像を得
ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の感熱転写記録方法の一例を示す模式図
である。

【図２】本発明の感熱転写記録方法の他の例を示す模式
図である。

【符号の説明】

１支持体２受像層３受像材料４支持体５色素供与層６色素供与材料７サーマルヘッド８発熱抵抗体９熱溶融性層１０感熱転写記録材料

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 2C068 AA06 AA15 BC12 2H111 AA09 AA26 AA27 BA38 BA39 BA75 CA03 CA33

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）で表される色素を少なくと
も１種含有することを特徴とする感熱転写記録材料。【化１】〔式中、Ｒ₁及びＲ₂は各々、置換又は無置換のアルキル
基を表し、Ｒ₃は置換基を表す。ｎは０〜４の整数を表
し、ｎが２以上の時、複数のＲ₃は同じでも異なっても
よい。Ｒ₄は炭素数２以上の直鎖アルキル基、シクロア
ルキル基、３級でない分岐アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基又はアミノ基を表し、Ｒ
₅及びＲ₆は各々、水素原子又は置換基を表す。〕
【請求項２】前記一般式（Ｉ）におけるＲ₄又はＲ₅が
オルト位に置換基を有するアリール基であることを特徴
とする請求項１記載の感熱転写記録材料。
【請求項３】前記一般式（Ｉ）におけるＲ₄、Ｒ₅及び
Ｒ₆のうち少なくとも一つが３級でない分岐アルキル基
であることを特徴とする請求項１記載の感熱転写記録材
料。
【請求項４】支持体上に前記一般式（Ｉ）で表される
色素の少なくとも１種を含有する色素供与層を有する色
素供与材料に受像材料を重ね、該色素供与材料を画像情
報に応じて加熱し、画像を形成することを特徴とする感
熱転写記録方法。
【請求項５】支持体上に前記一般式（Ｉ）で表される
色素の少なくとも１種を含有する色素供与層を有する色
素供与材料に、支持体上に金属イオン含有化合物を含む
色素受像層を有する受像材料を重ね、該色素供与材料を
画像情報に応じて加熱し、前記色素と前記金属イオン含
有化合物との反応により金属キレート色素画像を形成す
ることを特徴とする感熱転写記録方法。