JP2000250259A - 画像形成方法、画像形成装置及びこれらに用いられる現像剤、プロセスカートリッジ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 トナーリサイクル方式による静電荷像画像形
成方法に於いて廃トナーの再使用に伴う静電潜像形成体
から転写紙への転写率の低下、クリーニング不良の発生
を防止し、多量の画像形成を行っても静電潜像形成体上
へのトナー固着や汚れを防止すると共にカブリ発生のな
い、高画質の画像を形成しうる画像形成方法及び画像形
成装置及び前記方法又は装置に適用される現像剤、プロ
セスカートリッジを提供する。 【解決手段】 静電潜像形成体上に形成された静電潜像
をトナーを含む現像剤により現像した後に、転写材へ転
写したのち、潜像形成体上に残留するトナーをクリーニ
ングし、該クリーニングされたトナーを現像工程に戻し
て再利用する画像形成方法に於いて、前記トナーが少な
くとも樹脂粒子と着色剤粒子を水系媒体中に於いて融着
させた着色粒子と外添剤からなるトナーであることを特
徴とする画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
印刷法等に用いられる静電荷像画像形成方法、静電荷像
画像形成装置、及びこれらに用いられる現像剤、プロセ
スカートリッジに関し、特に現像・転写後、潜像担持体
上に残存した未転写トナーをクリーニング工程により回
収し、再使用せしめるという系を利用した画像形成方
法、画像形成装置、及びこれらに用いられる現像剤、プ
ロセスカートリッジに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては各種の方法が
知られているが、一般には光導電性を有する電子写真感
光体（以後感光体とも云う）上に種々の手段により静電
潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、
必要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写した後、
加熱、又は圧力等により定着し複写物や印刷物を得るも
のである。

【０００３】上記工程において、感光体上のトナーはす
べて転写されることはなく、５〜２０重量パーセント程
度は感光体上に残存する。このように感光体上に残った
トナー（未転写トナー）は、クリーニング工程により回
収され、いわゆる廃トナーとして系外に排出され、再度
使用することができなかった。

【０００４】しかし、近年、複写機やプリンターの需要
が増加し、コピーボリュームの大きな機械や高速プリン
ターの需要が益々大きくなりつつある。こういった高速
機においては廃トナーが大量に発生するため、廃棄物と
して処理した場合、環境汚染を招く恐れがある。このた
め、最近、前記廃トナーを再使用する検討、すなわち、
クリーニングで回収された廃トナーの再使用に対する検
討が広く行なわれつつある。前記廃トナーを再使用する
ことが可能になれば、補給されたトナーを全て使用する
ことができ、トナーの有効利用ができるとともに、廃ト
ナーを保存するスペースを省略することができ、機械の
コンパクト化が可能になる等のメリットもある。

【０００５】しかし、これまで廃トナーを現像工程に戻
し、再度現像剤として使用した場合、反射画像濃度の低
下、地カブリや反転カブリの悪化、トナー飛散の発生等
の悪影響があった。

【０００６】これらの要求に対して、これまでいろいろ
のトナーが考案されてきた。

【０００７】例えば、特開平６−７５４２３号公報で
は、トナーバインダーの分子量分布を広くして高分子量
成分を増やしリサイクルトナーの特性を改善したものが
提案されている。又、特開平６−７５４２３号公報で
は、トナーバインダーの分子量分布成分を２山ピークに
し、更に、ポリプロピレンとアミドワックスの両方をト
ナー中に含有させて、リサイクルトナーの特性と定着性
を改善したものが提案されている。

【０００８】しかしながら、上記のような従来の粉砕系
トナーを改良したトナーでは粉砕時にトナーの微粉が発
生し、それを分級で除去することが困難であり最終的に
トナー中に微粉トナーが残存する。この様な微粉トナー
を含有したトナーを使用すると、微粉トナーは付着性が
強いため、現像後、感光体から転写体に転写しにくく、
このようなトナーをトナーリサイクル方式に用いると微
粉トナーはクリーニングで回収されて現像部に戻される
ために現像部に蓄積しやすい。現像部ではこのような微
粉トナーはキャリアなどに融着しやすく、いわゆるスペ
ント現象を引き起こし、更に現像スリーブへの融着等を
引き起こし、その結果、キャリアなどの帯電付与能が低
下し、トナーの帯電量の低下や帯電量分布の増大（弱帯
電性トナー量の増加など）をもたらし、最終的にカブリ
などを引き起こしやすくなる。

【０００９】上記のように粉砕系トナーにはリサイクル
適性の改善には限界があり、リサイクルトナーに要求さ
れる性能、すなわち現像性、低温定着性、耐オフセット
性、耐ブロッキング性等を満足し、廃トナーをリサイク
ルし、再使用した場合、終始良好な画像が得られるトナ
ーにはなっていないのが実状である。

【００１０】更に、上記の微粉トナーの問題を解決する
ものとして、特開昭６０−３１１４７号、特開昭６０−
１０７６５６号、特開昭６０−１１７２５５号公報にお
いて、真球状で且つ粒度分布が小さい懸濁重合トナーが
提案されている。しかしながら、前記懸濁重合トナーは
シリカ等の外添剤と共にリサイクルされると真球状であ
るだけにトナー表面に外添剤が埋没してしまい、その結
果リサイクルトナーは著しく流動性が劣化し、転写紙
（紙等）へのトナー転写率が低下し、画質の劣化を発生
しやすい。

【００１１】トナー形状については、上記問題を解決す
るために真球状よりもトナー表面に凹凸を有したものへ
異形化しようとする提案がなされている。特開平７−３
６２０７号公報ではトナーの異形化のレベルを形状係数
で規定した画像形成方法がこれらの問題を解決するもの
として提案されているが、この中で開示されたトナーの
異形化手段は従来の懸濁重合トナー表面に樹脂微粒子を
付着させて異形化する方法、或いは、懸濁重合トナーを
溶媒浸漬して膨潤させ、その後減圧、乾燥させ異形化す
る方法が開示されている。

【００１２】しかし、上記懸濁重合トナー表面の樹脂微
粒子付着による異形化では表面に付着した樹脂微粒子が
現像器中の現像剤撹拌時にトナー表面から離散したり、
表面の樹脂微粒子に帯電電荷が集中し帯電量分布をブロ
ードにし、仕上がり画像中のトナー飛散を多くし、文字
の解像性を劣化させる。又、懸濁重合トナーを溶媒浸漬
して膨潤させ表面を異形化したトナーは製造ロットの違
いによるトナー特性が不安定となりやすく、仕上がり画
質が安定しない等の問題がある。

【００１３】また、感光体の表面は樹脂によって被膜化
されているため特に樹脂の性能が重要であり、耐久性の
優れた樹脂が要望されていたが、最近になりこれらを改
善する樹脂としてビスフェノールＺ（ビスフェノールＡ
の中心炭素原子をシクロヘキシル環で修飾したポリカー
ボネート）を骨格とするポリカーボネート樹脂（以下、
ビスフェノールＺポリカーボネートという）が表面層の
バインダーとして一般的に使用される様になってきた。
その結果、現像工程やクリーニング工程での有機感光体
の表面摩耗が少なくなり、感光体表面に付着したトナー
を除去しにくくなっている。

【００１４】則ち、このような感光体をリサイクル方式
の画像形成装置に用いると感光体表面の微小なトナー付
着を除去することができず、又これら微小トナーの一部
が帯電部材等を汚染固着すること等の原因により、画像
形成後の仕上がり画像は、全面に黒筋状の画像欠陥或い
は白ポチが多数、あらわれるという現象が起こりやす
い。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決した、廃トナーを再利用するリサイ
クル方式に適合した、静電荷像画像形成方法、静電荷像
画像形成装置、及びこれらに用いられる現像剤、プロセ
スカートリッジを提供するものである。すなわち、本発
明の目的は、トナーリサイクル方式において、長期に渡
ってカブリの発生が無く、感光体に対する汚染を起こさ
ず安定した画像を形成することのできる、静電荷像画像
形成方法、静電荷像画像形成装置、及びこれらに用いら
れる現像剤、プロセスカートリッジを提供するものであ
る。

【００１６】

【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の構成
により達成される。

【００１７】１．静電潜像形成体上に形成された静電潜
像をトナーを含む現像剤により現像した後に、前記トナ
ーを転写材へ転写したのち、前記静電潜像形成体上に残
留するトナーをクリーニングし、前記クリーニングされ
たトナーを現像工程に戻して再利用する画像形成方法に
於いて、前記トナーが少なくとも樹脂粒子を水系媒体中
に於いて融着させた着色粒子と外添剤からなるトナーで
あることを特徴とする画像形成方法。

【００１８】２．上記外添剤が粉体であり、その数平均
一次粒子径が５〜５００ｎｍであることを特徴とする上
記１記載の画像形成方法。

【００１９】３．上記外添剤が無機微粒子であることを
特徴とする上記１又は２記載の画像形成方法。

【００２０】４．上記静電潜像形成体が電子写真感光体
であり、その表面層が少なくともフッ素原子及び珪素原
子のいずれか一方を有する化合物を含有することを特徴
とする上記１，２又は３に記載の画像形成方法。

【００２１】５．静電潜像形成体上に形成された静電潜
像をトナーを含む現像剤により現像した後に、前記トナ
ーを転写材へ転写したのち、前記静電潜像形成体上に残
留するトナーをクリーニングし、前記クリーニングされ
たトナーを現像工程に戻して再利用する画像形成装置に
於いて、前記トナーが少なくとも樹脂粒子を水系媒体中
に於いて融着させた着色粒子と外添剤からなるトナーで
あることを特徴とする画像形成装置。

【００２２】６．上記外添剤が粉体であり、その数平均
一次粒子径が５〜５００ｎｍであることを特徴とする上
記５記載の画像形成装置。

【００２３】７．上記外添剤が無機微粒子であることを
特徴とする上記５又は６記載の画像形成装置。

【００２４】８．上記静電潜像形成体が電子写真感光体
であり、その表面層が少なくともフッ素原子及び珪素原
子のいずれか一方を有する化合物を含有することを特徴
とする上記５，６又は７に記載の画像形成装置。

【００２５】９．静電潜像形成体上に形成された静電潜
像をトナーを含む現像剤により現像した後に、前記トナ
ーを転写材へ転写したのち、前記静電潜像形成体上に残
留するトナーをクリーニングし、前記クリーニングされ
たトナーを現像工程に戻して再利用する画像形成方法に
使用される現像剤に於いて、前記現像剤が少なくとも樹
脂粒子を水系媒体中に於いて融着させた着色粒子と外添
剤からなるトナーを含むことを特徴とする現像剤。

【００２６】１０．静電潜像形成体上に形成された静電
潜像をトナーを含む現像剤により現像した後に、前記ト
ナーを転写材へ転写したのち、前記静電潜像形成体上に
残留するトナーをクリーニングし、前記クリーニングさ
れたトナーを現像工程に戻して再利用する画像形成装置
に使用されるプロセスカートリッジに於いて、少なくと
も樹脂粒子を水系媒体中に於いて融着させた着色粒子と
外添剤からなるトナーを前記現像剤として含有する現像
器と電子写真感光体、クリーニング器、トナーリサイク
ル部材が少なくとも一体にユニット化されているプロセ
スカートリッジ。

【００２７】本発明者らは上記従来技術の問題点を解決
すべく鋭意検討の結果、上記廃トナーを再利用するリサ
イクル方式に適合した画像形成方法として、該画像形成
方法に用いる現像剤に少なくとも樹脂粒子を水系媒体中
にて融着させ、表面が異型化された着色粒子と外添剤か
らなるトナーを用いることにより達成されることを見い
だした。

【００２８】則ち、本発明者らはトナー自体の形状の均
一性及びトナー表面の異型化に注目し、本発明を完成す
るに至ったものである。

【００２９】本発明に使用されるトナーは樹脂粒子を水
系媒体中に於いて融着させた着色粒子と外添剤からなる
トナーである。本発明に使用されるトナーは、着色剤を
含有した樹脂粒子を水系媒体中で融着させて製造しても
よく、樹脂粒子と着色剤粒子とを水系媒体中で融着させ
て製造してもよい。生産の安定性の観点から、樹脂粒子
と着色剤粒子とを水系媒体中において融着させたトナー
がより好ましい。該トナーはトナー製造時から不定形の
形状を有しており、従来の懸濁重合トナーの表面処理に
よる不定形化とは異なり、現像器中の摩擦や衝撃で微粉
を発生することが無い。また、いわゆる粉砕法で調製さ
れたトナーでは、粉砕時に発生する微粉や角張った破断
面構造を有することに起因する現像器などの機械的なス
トレスを受けて微粉を発生する問題がある。しかし、こ
れらと比較して融着によって形状を不定形化している本
発明中のトナーでは、角張った部位も無く、均一に不定
形化されているため、リサイクル工程中のの機械的スト
レスによる破砕が発生することが無く、微粉トナーの発
生も無いため、リサイクルトナーの再使用によってもト
ナーの転写率の低下やクリーニング不良を引き起こすこ
ともない。

【００３０】さらに、水系媒体中で融着するため、微粒
子トナーの発生が無く、さらにトナー粒子間の形状や表
面性に差がでることも少なく、結果として帯電量分布も
シャープであり、トナー飛散の少ない解像性の優れた仕
上がり画像をえることができる。

【００３１】水系媒体中で融着させる方法として、例え
ば特開昭６３−１８６２５３号公報、同６３−２８２７
４９号公報、特開平７−１４６５８３号公報等に記載さ
れている方法や、樹脂粒子を塩析／融着させて形成する
方法等をあげることができる。

【００３２】さらに本発明では外添剤として５〜５００
ｎｍの無機微粒子を使用することが好ましい。この範囲
の無機微粒子をトナーの外添剤として使用することによ
り、トナーに対して適切な流動性の付与が可能となり、
さらにはトナーをリサイクルする際のストレスを低減す
ることが可能となり、トナーリサイクル方式に好適なト
ナーを提供することができる。

【００３３】以下本発明を詳しく説明する。

【００３４】本発明中のトナーの製造に用いる樹脂粒子
は重量平均粒径５０〜２０００ｎｍが好ましく、これら
の樹脂粒子は乳化重合、懸濁重合、シード重合等のいず
れの造粒重合法によっても良いが、本発明に最も好まし
く用いられるのは乳化重合法である。

【００３５】以下、樹脂粒子乳化重合の材料及び製造方
法の例について記述する。

【００３６】《材料》 〔単量体〕重合性単量体としては、ラジカル重合性単量
体を必須の構成成分とし、必要に応じて架橋剤を使用す
ることができる。また、以下の酸性基を有するラジカル
重合性単量体または塩基性基を有するラジカル重合性単
量体を少なくとも１種類含有することが好ましい。

【００３７】（１）ラジカル重合性単量体 ラジカル重合性単量体成分としては、特に限定されるも
のではなく従来公知のラジカル重合性単量体を用いるこ
とができる。また、要求される特性を満たすように、１
種または２種以上のものを組み合わせて用いることがで
きる。

【００３８】具体的には、芳香族系ビニル単量体、（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル系単
量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系単量
体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン系単
量体等を用いることができる。

【００３９】芳香族系ビニル単量体としては、例えば、
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェ
ニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチル
スチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン系単
量体およびその誘導体が挙げられる。

【００４０】（メタ）アクリル酸エステル系単量体とし
ては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル
酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシ
ル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−アミノアク
リル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル
酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノ
エチル等が挙げられる。

【００４１】ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げ
られる。

【００４２】ビニルエーテル系単量体としては、ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられ
る。

【００４３】モノオレフィン系単量体としては、エチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペン
テン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。

【００４４】ジオレフィン系単量体としては、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。

【００４５】ハロゲン化オレフィン系単量体としては、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル等が挙げられ
る。

【００４６】（２）架橋剤 架橋剤としては、トナーの特性を改良するためにラジカ
ル重合性架橋剤を添加しても良い。ラジカル重合性架橋
剤としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、
ジビニルエーテル、ジエチレングリコールメタクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレ
ングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル等の
不飽和結合を２個以上有するものが挙げられる。

【００４７】（３）酸性基を有するラジカル重合性単量
体または塩基性基を有するラジカル重合性単量体 酸性基を有するラジカル重合性単量体または塩基性基を
有するラジカル重合性単量体としては、例えば、カルボ
キシル基含有単量体、スルホン酸基含有単量体、第１級
アミン、第２級アミン、第３級アミン、第４級アンモニ
ウム塩等のアミン系の化合物を用いることができる。

【００４８】酸性基を有するラジカル重合性単量体とし
ては、カルボン酸基含有単量体として、アクリル酸、メ
タクリル酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、ケ
イ皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モ
ノオクチルエステル等が挙げられる。

【００４９】スルホン酸基含有単量体としては、スチレ
ンスルホン酸、アリルスルホコハク酸、アリルスルホコ
ハク酸オクチル等が挙げられる。

【００５０】これらは、ナトリウムやカリウム等のアル
カリ金属塩あるいはカルシウムなどのアルカリ土類金属
塩の構造であってもよい。

【００５１】塩基性基を有するラジカル重合性単量体と
しては、アミン系の化合物があげられ、ジメチルアミノ
エチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルア
ミノエチルメタクリレート、および上記４種の化合物の
４級アンモニウム塩、３−ジメチルアミノフェニルアク
リレート、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロ
ピルトリメチルアンモニウム塩、アクリルアミド、Ｎ−
ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミ
ド、ピペリジルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ
−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアクリル
アミド；ビニルピリジン、ビニルピロリドン；ビニルＮ
−メチルピリジニウムクロリド、ビニルＮ−エチルピリ
ジニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルメチルアンモニウ
ムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルエチルアンモニウムクロ
リド等を挙げることができる。

【００５２】本発明に用いられるラジカル重合性単量体
としては、酸性基を有するラジカル重合性単量体または
塩基性基を有するラジカル重合性単量体が単量体全体の
０．１〜１５重量％使用することが好ましく、ラジカル
重合性架橋剤はその特性にもよるが、全ラジカル重合性
単量体に対して０．１〜１０重量％の範囲で使用するこ
とが好ましい。

【００５３】〔連鎖移動剤〕分子量を調整することを目
的として、一般的に用いられる連鎖移動剤を用いること
が可能である。

【００５４】連鎖移動剤としては、特に限定されるもの
ではなく例えばオクチルメルカプタン、ドデシルメルカ
プタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等のメルカプ
タン、およびスチレンダイマー等が使用される。

【００５５】〔重合開始剤〕本発明に用いられるラジカ
ル重合開始剤は水溶性であれば適宜使用が可能である。
例えば過硫酸塩（過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム
等）、アゾ系化合物（４，４′−アゾビス４−シアノ吉
草酸及びその塩、２，２′−アゾビス（２−アミジノプ
ロパン）塩等）、パーオキシド化合物等が挙げられる。

【００５６】更に上記ラジカル性重合開始剤は、必要に
応じて還元剤と組み合わせレドックス系開始剤とする事
が可能である。レドックス系開始剤を用いる事で、重合
活性が上昇し重合温度の低下が図れ、更に重合時間の短
縮が期待できる。

【００５７】重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生
成温度以上であればどの温度を選択しても良いが例えば
５０℃から９０℃の範囲が用いられる。但し、常温開始
の重合開始剤例えば過酸化水素−還元剤（アスコルビン
酸等）の組み合わせを用いる事で室温またはそれ以上の
温度で重合する事も可能である。

【００５８】〔界面活性剤〕前述のラジカル重合性単量
体を使用して乳化重合を行うためには、界面活性剤を使
用して乳化重合を行う必要がある。この際に使用するこ
とのできる界面活性剤としては特に限定されるものでは
無いが、下記のイオン性界面活性剤を好適なものの例と
して挙げることができる。

【００５９】イオン性界面活性剤としては、スルホン酸
塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリール
アルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、３，３−
ジスルホンジフェニル尿素−４，４−ジアゾ−ビス−ア
ミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム、オ
ルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、
２，２，５，５−テトラメチル−トリフェニルメタン−
４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−６−スルホン
酸ナトリウムなど）、硫酸エステル塩（ドデシル硫酸ナ
トリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル
硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウムなど）、脂肪
酸塩（オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、
カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロ
ン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カ
ルシウムなど）などが挙げられる。

【００６０】また、ノニオン性界面活性剤も使用するこ
とができる。具体的には、ポリエチレンオキサイド、ポ
リプロピレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドと
ポリエチレンオキサイドの組み合わせ、ポリエチレング
リコールと高級脂肪酸とのエステル、アルキルフェノー
ルポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリエチレン
グリコールのエステル、高級脂肪酸とポリプロピレンオ
キサイドのエステル、ソルビタンエステル等をあげるこ
とができる。

【００６１】本発明において、これらは、主に乳化重合
時の乳化剤として使用されるが、他の工程または使用目
的で使用してもかまわない。

【００６２】〔着色剤〕着色剤としては無機顔料、有機
顔料を挙げることができる。

【００６３】無機顔料としては、従来公知のものを用い
ることができる。どのような顔料でも使用することがで
きるが、具体的な無機顔料を以下に例示する。

【００６４】黒色の顔料としては、例えば、ファーネス
ブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、
サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラッ
ク、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いら
れる。

【００６５】これらの無機顔料は所望に応じて単独また
は複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加
量は重合体に対して２から２０重量部であり、好ましく
は３から１５重量部が選択される。

【００６６】磁性トナーとして使用する際には、前述の
マグネタイトを添加することができる。この場合には所
定の磁気特性を付与する観点で、トナー中に２０〜６０
重量％添加することが好ましい。

【００６７】有機顔料としては、従来公知のものを用い
ることができる。どのような顔料でも使用することがで
きるが、具体的な有機顔料を以下に例示する。

【００６８】マゼンタまたはレッド用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：
１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げら
れる。

【００６９】オレンジまたはイエロー用の顔料として
は、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。

【００７０】グリーンまたはシアン用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられ
る。

【００７１】これらの有機顔料は所望に応じて単独また
は複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加
量は重合体に対して２から２０重量部であり、好ましく
は３から１５重量部が選択される。

【００７２】着色剤は表面改質して使用することもでき
る。その表面改質剤としては、従来公知のものを使用す
ることができ、具体的にはシランカップリング剤、チタ
ンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等が好
ましく用いることができる。

【００７３】本発明で得られたトナーには、リサイクル
トナーとしての適性を付与するため、流動性の改良やク
リーニング性の向上などの目的で、いわゆる外添剤を添
加して使用する。これら外添剤としては特に限定される
ものでは無く、種々の無機微粒子、有機微粒子及び滑剤
を使用することができる。

【００７４】本発明で使用される無機微粒子としては粒
子径が５〜５００ｎｍのものが好ましく使用できる。こ
の粒子径は透過型電子顕微鏡観察によって観察し、画像
解析によって測定された数平均一次粒子径を示す。無機
微粒子を構成する材料としては、各種無機酸化物、窒化
物、ホウ化物等が好適に使用される。例えば、シリカ、
アルミナ、チタニア、ジルコニア、チタン酸バリウム、
チタン酸アルミニウム、チタン酸ストロンチウム、チタ
ン酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化セリウ
ム、酸化アンチモン、酸化タングステン、酸化スズ、酸
化テルル、酸化マンガン、酸化ホウ素、炭化ケイ素、炭
化ホウ素、炭化チタン、窒化ケイ素、窒化チタン、窒化
ホウ素等があげられる。さらに、上記無機微粒子に疎水
化処理をおこなったものでもよい。疎水化処理を行う場
合には、各種チタンカップリング剤、シランカップリン
グ剤等のいわゆるカップリング剤やシリコーンオイル等
によって疎水化処理することが好ましく、さらに、ステ
アリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩によって疎水化処理
することも好ましい。

【００７５】以下、疎水化処理を行う為の疎水化剤及び
その処理方法を下記に記す。

【００７６】即ち、チタンカップリング剤として、テト
ラブチルチタネート、テトラオクチルチタネート、イソ
プロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピ
ルトリデシルベンゼンスルフォニルチタネート、ビス
（ジオクチルパイロフォスフェート）オキシアセテート
チタネートなどがある。さらに、シランカップリング剤
としては、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルト
リメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベン
ジルアミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン塩酸塩、ヘキサメチルジシラザン、メチルトリメト
キシシラン、ブチルトリメトキシシラン、イソブチルト
リメトキシシラン、ヘキシルトエリメトキシシラン、オ
クチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラ
ン、ドデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキ
シシラン、ｏ−メチルフェニルトリメトキシシラン、ｐ
−メチルフェニルトリメトキシシランなどがあげられ
る。

【００７７】脂肪酸及びその金属塩としては、ウンデシ
ル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ドデシル酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ペンタデシル酸、ステアリン
酸、ヘプタデシル酸、アラキン酸、モンタン酸、オレイ
ン酸、リノール酸、アラキドン酸などの長鎖脂肪酸があ
げられ、その金属塩としては亜鉛、鉄、マグネシウム、
アルミニウム、カルシウム、ナトリウム、リチウムなど
の金属との塩があげられる。

【００７８】シリコーンオイルとしては、ジメチルシリ
コーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アミ
ノ変性シリコーンオイルなどをあげることができる。

【００７９】これら化合物は、無機微粒子に対して重量
で１〜１０％添加し被覆することが良く、好ましくは、
重量で３〜７％である。また、これらの材料を組み合わ
せて使用することもできる。

【００８０】又、アンモニウム塩を官能基として有する
ポリシロキサンで表面処理することもできる。

【００８１】さらに、上記無機微粒子としては５〜５０
０ｎｍの数平均一次粒子径の範囲で粒径の異なるものを
併用してもよい。具体的には粒径の小さいものと大きい
ものとの組み合わせを使用することがよい。粒径の小さ
いものとしては５〜５０ｎｍ程度のものを示し、粒径の
大きいものは５０ｎｍを越えて５００ｎｍまでのものを
示す。

【００８２】また、上記無機微粒子以外に、有機微粒子
を添加してもよい。この有機微粒子の例としては、スチ
レン樹脂微粒子、スチレンアクリル樹脂微粒子、ポリエ
ステル樹脂微粒子、ウレタン樹脂微粒子等をあげること
ができる。

【００８３】上記樹脂微粒子としては特にその組成が限
定されるものでは無い。一般的にはビニル系の有機微粒
子が好ましい。この理由としては乳化重合法や懸濁重合
法等の製造方法によって容易に製造することが可能であ
るからである。具体的には、スチレン、α−メチルスチ
レン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレ
ン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，
４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等の様
なスチレンあるいはスチレン誘導体、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メ
タクリル酸イソプロピル、メタクリル酸２−エチルヘキ
シル等のメタクリル酸エステル誘導体、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アク
リル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸
イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−
エチルヘキシル等のアクリル酸エステル誘導体、エチレ
ン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル、
フッ化ビニリデン等のハロゲン系ビニル類、プロピオン
酸ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステル類、ビニルメ
チルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテ
ル類、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニ
ルヘキシルケトン等のビニルケトン類、Ｎ−ビニルカル
バゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリド
ン等のＮ−ビニル化合物、ビニルナフタレン、ビニルピ
リジン等のビニル化合物類、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、メタクリルア
ミド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−オクタデシル
アクリルアミド等のアクリル酸あるいはメタクリル酸誘
導体がある。これらビニル系単量体も単独あるいは組み
合わせて使用することができる。

【００８４】上記樹脂微粒子の製造方法としては乳化重
合法や懸濁重合法によって作製することができる。乳化
重合法は、界面活性剤を含有する水中に上記単量体を添
加し乳化させた後に重合する方法であり、界面活性剤と
してはドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ポリ
ビニルアルコール、エチレンオキサイド付加物、高級ア
ルコール硫酸ナトリウム等の界面活性剤として使用され
ている物ならば全て使用することができ、特に限定され
ない。さらに、反応性乳化剤の使用や、親水性単量体、
例えば酢酸ビニルやアクリル酸メチル等の過硫酸塩系開
始剤による重合や、水溶性単量体を共重合する方法や、
水溶性樹脂やオリゴマーを使用する方法や、分解型乳化
剤を使用する方法や、架橋型乳化剤を使用する方法等の
いわゆる無乳化重合法も好適である。反応性乳化剤とし
てはアクリル酸アミドのスルフォン酸塩やマレイン酸誘
導体の塩類等があげられる。無乳化重合法は残存乳化剤
の影響が無く、有機微粒子を単体で使用する場合には好
適である。

【００８５】樹脂微粒子を合成するために必要な重合開
始剤には、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウリル等の過酸
化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレ
ロニトリル等のアゾ系の重合開始剤があげられる。これ
らの添加量は単量体に対して０．１〜２重量％が好まし
い。この量よりも過小であると重合反応が不足し、単量
体自体の残留の問題を発生する。さらに、過多であると
重合開始剤の分解物が残留し帯電性に影響を与え、さら
に重合反応が早すぎるために分子量が小さくなる問題を
生じる。さらに、乳化重合法等では重合開始剤として過
硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム等を使用することが
できる。

【００８６】前記滑剤には、例えばステアリン酸の亜
鉛、アルミニウム、銅、マグネシウム、カルシウム等の
塩、オレイン酸の亜鉛、マンガン、鉄、銅、マグネシウ
ム等の塩、パルミチン酸の亜鉛、銅、マグネシウム、カ
ルシウム等の塩、リノール酸の亜鉛、カルシウム等の
塩、リシノール酸の亜鉛、カルシウムなどの塩等の高級
脂肪酸の金属塩が挙げられる。

【００８７】これら外添剤の添加量は、トナーに対して
０．１〜５重量％程度が好ましい。

【００８８】《製造工程》本発明中の重合トナーの製造
工程は、乳化重合を行い樹脂粒子を調製する乳化重合工
程、前記樹脂粒子分散液を用いて水系媒体中で樹脂粒子
を融着させる工程、得られた粒子を水系媒体中より濾過
し界面活性剤などを除去する洗浄工程、得られた粒子を
乾燥させる工程、さらに乾燥させて得られた粒子に外添
剤などを添加する外添剤添加工程などから構成される。
ここで樹脂粒子としては着色された粒子であってもよ
い。また、非着色粒子を樹脂粒子として使用することも
できる。この場合には、樹脂粒子の分散液に着色剤粒子
分散液などを添加した後に水系媒体中で融着させること
で着色粒子とすることができる。

【００８９】特に、融着の方法としては、重合工程によ
って生成された樹脂粒子を用いて塩析し、融着する方法
が好ましい。また、非着色の樹脂粒子を使用した場合に
は、樹脂粒子と着色剤粒子を水系媒体中で塩析し、融着
させることができる。

【００９０】また、着色剤に限らず、トナーの構成要素
である、離型剤や荷電制御剤も本工程で添加することが
できる。

【００９１】なお、ここで水系媒体とは主成分として水
からなるもので、水の含有量が５０重量％以上であるも
のを示す。水以外のものとしては、水に溶解する有機溶
媒を挙げることができ、例えば、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチル
エチルケトン、テトラヒドロフランなどをあげることが
できるが、好ましくは樹脂を溶解しない有機溶媒であ
る、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタ
ノールのようなアルコール系有機溶媒が好ましい。

【００９２】着色剤自体は表面改質して使用してもよ
い。着色剤の表面改質法は、溶媒中に着色剤を分散し、
その中に表面改質剤を添加した後昇温し反応を行う。反
応終了後、ろ過し同一の溶媒で洗浄ろ過を繰り返し乾燥
させ表面改質剤で処理された顔料を得る。

【００９３】着色剤粒子は着色剤を水系媒体中に分散し
て調製される方法がある。この分散は、水中で界面活性
剤濃度を臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以上にした状態で行
われる。

【００９４】顔料分散時の分散機は特に限定されない
が、好ましくは、超音波分散機、機械的ホモジナイザ
ー、マントンゴーリンや圧力式ホモジナイザー等の加圧
分散機、サンドグラインダー、ゲッツマンミルやダイヤ
モンドファインミル等の媒体型分散機が揚げられる。

【００９５】ここで使用される界面活性剤は、前述の界
面活性剤を使用することができる。

【００９６】塩析／融着を行う工程は、樹脂粒子及び着
色剤粒子とが存在している水中にアルカリ金属塩やアル
カリ土類金属塩等からなる塩析剤を臨界凝集濃度以上の
凝集剤として添加し、ついで樹脂粒子のガラス転移点以
上に加熱することで塩析を進行させると同時に融着を行
う工程である。この工程では、水に無限溶解する有機溶
媒を添加し、樹脂粒子のガラス転移温度を実質的に下げ
ることで融着を効果的に行う手法を使用してもよい。

【００９７】ここで、塩析剤であるアルカリ金属塩及び
アルカリ土類金属塩は、アルカリ金属として、リチウ
ム、カリウム、ナトリウム等が挙げられ、アルカリ土類
金属として、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウムなどが挙げられ、好ましくはカリウム、ナ
トリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムが挙げ
られる。また塩を構成するものとしては、塩素塩、臭素
塩、沃素塩、炭酸塩、硫酸塩等が挙げられる。

【００９８】さらに、前記水に無限溶解する有機溶媒と
しては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、
２−プロパノール、エチレングリコール、グリセリン、
アセトン等があげられるが、炭素数が３以下のメタノー
ル、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール
のアルコールが好ましく、特に、２−プロパノールが好
ましい。

【００９９】本発明中の融着を塩析／融着で行う場合、
塩析剤を添加した後に放置する時間をできるだけ短くす
ることが好ましい。この理由として明確では無いが、塩
析した後の放置時間によって、粒子の凝集状態が変動
し、粒径分布が不安定になったり、融着させたトナーの
表面性が変動したりする問題が発生する。また、塩析剤
を添加する温度としては少なくとも樹脂粒子のガラス転
移温度以下であることが必要である。この理由として
は、塩析剤を添加する温度が樹脂粒子のガラス転移温度
以上であると樹脂粒子の塩析／融着は速やかに進行する
ものの、粒径の制御を行うことができず、大粒径の粒子
が発生したりする問題が発生する。この添加温度の範囲
としては樹脂のガラス転移温度以下であればよいが、一
般的には５℃〜５５℃、好ましくは１０℃〜４５℃であ
る。

【０１００】また、本発明では、塩析剤を樹脂粒子のガ
ラス転移温度以下で加え、その後にできるだけ速やかに
昇温し、樹脂粒子のガラス転移温度以上に加熱する方法
を使用することが好ましい。この昇温までの時間として
は１時間未満が好ましい。さらに、昇温を速やかに行う
必要があるが、昇温速度としては、０．２５℃／分以上
が好ましい。上限としては特に明確では無いが、瞬時に
温度を上げると塩析が急激に進行するため、粒径制御が
不可能になる問題があり、５℃／分以下が好ましい。

【０１０１】ここで、本発明中の樹脂粒子を融着されて
得られたトナーの粒径は、体積平均粒径で３〜９μｍが
好ましい。このトナーの体積平均粒径は、コールターカ
ウンターＴＡII、コルターマルチサイザー、ＳＬＡＤ１
１００（島津製作所製レーザー回折式粒径測定装置）等
を用いて測定することができる。コールターカウンター
ＴＡII及びコールターマルチサイザーではアパーチャー
径＝１００μｍのアパーチャーを用いて２．０〜４０μ
ｍの範囲における粒径分布を用いて測定されたものを示
す。

【０１０２】また、融着によって得られたトナーの形状
は、下記式で示される形状係数が１．３〜２．２の範囲
内にあり、且つ形状係数が１．５〜２．０の範囲にある
トナー粒子が８０個数％以上であることが好ましい。

【０１０３】 形状係数＝（（最大径／２）２×π）／投影面積 この形状係数は、走査型電子顕微鏡により５００倍にト
ナー粒子を拡大した写真を撮影し、ついでこの写真に基
づいて「ＳＣＡＮＮＩＮＧ ＩＭＡＧＥ ＡＮＡＬＹＳ
ＥＲ」（日本電子社製）を使用して写真画像の解析を行
う。この際、５００個のトナー粒子を使用して形状係数
を上記算出式にて測定するものである。

【０１０４】形状係数の算術平均値が１．３未満の場合
は、形状が球形化してくるため、リサイクル中にトナー
表面に外添剤が埋没しやすくなり、リサイクルトナーの
現像性や転写率が劣化し、感光体に対する付着性が高く
なり、クリーニング不良を発生しやすくなる。

【０１０５】一方、形状係数が２．１を越える場合に
は、不定形化が高くなり、リサイクル中に機械的なスト
レスを受けた場合にトナーの破砕が発生し、微粉の発生
が起こりやすくなり、この場合も現像性や転写率が劣化
し、感光体に対する付着性が高くなり、クリーニング不
良を発生しやすくなる。

【０１０６】さらに形状係数が１．５〜２．０の範囲に
あるトナー粒子を８０個数％以上とすることで、形状の
分布を均一にすることができるため、より球形化された
トナーやより不定形化されたトナーの存在量を少なくす
ることができることから、前述の問題点を長期に渡って
抑制することができる。

【０１０７】〔トナー化工程〕トナー化工程は上記で得
られたトナー粒子をそのまま使用してもよいが、例えば
流動性、帯電性、クリーニング性の改良を行うことを目
的として、前述の外添剤を添加してもよい。外添剤の添
加方法としては、タービュラーミキサー、ヘンシェルミ
キサー、ナウターミキサー、Ｖ型混合機などの種々の公
知の混合装置を使用することができる。

【０１０８】また、本発明中のトナーはそれ単独で使用
し、磁性あるいは非磁性一成分トナーとして使用しても
よく、キャリア等の磁性粒子と混合して二成分現像剤と
して使用してもよい。

【０１０９】なお、トナーは、着色剤以外にトナー用材
料として種々の機能を付与することのできる材料を加え
てもよい。具体的には、定着性改良剤、荷電制御剤等が
挙げられる。これらの成分は樹脂粒子を乳化重合する段
階でその分散液を添加する方法、前述の塩析／融着段階
で樹脂粒子と着色剤粒子と同時に添加し、トナー中に包
含する方法、樹脂粒子自体に添加する方法等種々の方法
で添加することができる。好ましい方法としては、前述
の樹脂粒子を乳化重合する段階で荷電制御剤粒子及び／
又は定着性改良剤粒子を分散液の状態で添加する方法及
び前述の塩析／融着工程で樹脂粒子及び着色剤粒子と同
時に荷電制御剤粒子及び／又は定着性改良剤粒子を分散
液の状態で添加し、塩析／融着させる方法が挙げられ
る。

【０１１０】定着性改良剤としては、種々の公知のもの
で、且つ水中に分散することができるものを使用するこ
とができる。具体的には、ポリプロピレン、ポリエチレ
ン等のオレフィン系ワックスや、これらの変性物、カル
ナバワックスやライスワックス等の天然ワックス、脂肪
酸ビスアミドなどのアミド系ワックスなどをあげること
ができる。

【０１１１】荷電制御剤も同様に種々の公知のもので、
且つ水中に分散することができるものを使用することが
できる。具体的には、ニグロシン系染料、ナフテン酸ま
たは高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第４
級アンモニウム塩化合物、アゾ系金属錯体、サリチル酸
金属塩あるいはその金属錯体等が挙げられる。

【０１１２】なお、これら荷電制御剤や定着性改良剤の
粒子は、分散した状態で数平均一次粒子径が１０〜５０
０ｎｍ程度とすることが好ましい。

【０１１３】《現像剤》本発明に用いられる現像剤は、
一成分現像剤でも二成分現像剤でもよいが、好ましくは
二成分現像剤としてである。一成分現像剤として用いる
場合は、非磁性一成分現像剤として前記トナーをそのま
ま用いる方法もあるが、通常はトナー粒子中に０．１〜
５μｍ程度の磁性粒子を含有させ磁性一成分現像剤とし
て用いる。その含有方法としては、着色剤と同様にして
非球形粒子中に含有させるのが普通である。

【０１１４】また、キャリアと混合して二成分現像剤と
して用いることもできる。この場合は、磁性粒子として
は、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、それらの
金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従来から
公知の材料を用いることができる。特にフェライト粒子
が好ましい。上記磁性粒子は、その体積平均粒径として
は１５〜１００μｍ、より好ましくは２５〜６０μｍの
ものがよい。キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的
には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置
「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰ
ＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。

【０１１５】キャリアは、更に樹脂により被覆されてい
るもの、あるいは樹脂中に磁性粒子を分散させたいわゆ
る樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティング用の樹
脂組成としては、特に限定は無いが、例えば、オレフィ
ン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン／アクリル系樹
脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂或いはフッ素含
有重合体系樹脂等が用いられる。また、樹脂分散型キャ
リアを構成するための樹脂としては、特に限定されず公
知のものを使用することができ、例えば、スチレンアク
リル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、フェノー
ル樹脂等を使用することができる。

【０１１６】《画像形成方法》次に、本発明の画像形成
装置について説明する。

【０１１７】図１は本発明の画像形成装置の一例を示す
断面構成図である。４は被帯電体である感光体ドラムで
あり、アルミニウム製のドラム基体の外周面に感光体層
である有機光導電体（ＯＰＣ）を形成してなるもので矢
印方向に所定の速度で回転する。

【０１１８】図１において、図示しない原稿読み取り装
置にて読み取った情報に基づき、半導体レーザ光源１か
ら露光光が発せられる。これをポリゴンミラー２によ
り、図１の紙面と垂直方向に振り分け、画像の歪みを補
正するｆθレンズ３を介して、感光体面上に照射され静
電潜像を作る。感光体ドラム４は、あらかじめ帯電器５
により一様帯電され、像露光のタイミングにあわせて時
計方向に回転を開始している。

【０１１９】感光体ドラム面上の静電潜像は、現像器６
により現像され、形成された現像像はタイミングを合わ
せて搬送されてきた転写紙８に転写器７の作用により転
写される。さらに感光体ドラム４と転写紙８は分離器
（分離極）９により分離されるが、現像像は転写紙８に
転写担持されて、定着器１０へと導かれ定着される。

【０１２０】感光体面に残留した未転写のトナー等は、
クリーニングブレード方式のクリーニング器１１にて清
掃され、帯電前露光（ＰＣＬ）１２にて残留電荷を除
き、次の画像形成のため再び帯電器５により、一様帯電
される。

【０１２１】トナーリサイクルを行うための方式として
は特に限定されるものでは無いが、例えば、クリーニン
グ部で回収されたトナーを搬送コンベアあるいは搬送ス
クリューによって補給用トナーホッパー、現像器あるい
は補給用トナーと中間室によって混合して現像器へ供給
する方法等をあげることができる。好ましくは現像器へ
直接戻す方式あるいは中間室にて補給用トナーとリサイ
クルトナーを混合して供給する方式をあげることができ
る。

【０１２２】次に図２に於いて、トナーのリサイクル部
材斜視構成図の一例を挙げる。この方式は現像器へリサ
イクルトナーを直接戻す方式である。

【０１２３】クリーニングブレード１３で回収された未
転写トナーはトナークリーニング器１１内の搬送スクリ
ュウによってトナーリサイクルパイプ１４に集められ、
更にこのリサイクルパイプの受け口１５から現像器６に
戻され、再び現像剤として使用される。

【０１２４】図２は又、本発明の画像形成装置に着脱自
在のプロセスカートリッジの斜視図でもある。この図２
では斜視構造を判りやすくするため感光体ユニットと現
像剤ユニットを分離した図面になっているが、これを全
部一体化したユニットとして着脱自在に画像形成装置に
搭載できる。この場合、感光体、現像器、クリーニング
器及びリサイクル部材が一体となりプロセスカートリッ
ジを構成している。

【０１２５】又、上記画像形成装置は、感光体ドラム
と、帯電器、現像器、クリーニング器あるいはリサイク
ル部材等の少なくとも一つを含むプロセスカートリッジ
を搭載する形態にすることもできる。

【０１２６】次に、転写紙は代表的には普通紙である
が、現像後の未定着像を転写可能なものなら、特に限定
されず、ＯＨＰ用のＰＥＴベース等も無論含まれる。

【０１２７】又、クリーニングブレード１３は、厚さ１
〜３０ｍｍ程度のゴム状弾性体を用い、材質としてはウ
レタンゴムが最も良く用いられる。これは感光体に圧接
して用いられるため熱を伝え易く、本発明においては解
除機構を設け、画像形成動作を行っていない時には感光
体から離しておくのが望ましい。

【０１２８】本発明は、電子写真法による画像形成装
置、特にコンピュータ等からのデジタル画像データで変
調した変調ビームにより感光体上に静電潜像を形成する
装置に使用することもできる。

【０１２９】近年、感光体上に静電潜像を形成し、この
潜像を現像して可視画像を得る電子写真等の分野におい
て、画質の改善、変換、編集等が容易で高品質の画像形
成が可能なデジタル方式を採用した画像形成方法の研究
開発が盛んになされている。

【０１３０】この画像形成方法及び装置に採用されるコ
ンピュータまたは複写原稿からのデジタル画像信号によ
り光変調する走査光学系として、レーザ光学系に音響
光学変調器を介在させ、当該音響光学変調器により光変
調する装置、半導体レーザを用い、レーザ強度を直接
変調する装置があり、これらの走査光学系から一様に帯
電した感光体上にスポット露光してドット状の画像を形
成する。

【０１３１】前述の走査光学系から照射されるビーム
は、裾が左右に広がった正規分布状に近似した丸状や楕
円状の輝度分布となり、例えばレーザビームの場合、通
常、感光体上で主走査方向あるいは副走査方向の一方あ
るいは両者が２０〜１００μｍという極めて狭い丸状あ
るいは楕円状である。

【０１３２】本発明に用いる感光体の表面物質として
は、シリコーン樹脂、塩化ビニリデン、エチレン−塩
ビ、スチレン−アクリロニトリル、スチレン−メチルメ
タクリレート、スチレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート等が挙げられるが、これらに限定
されることはなく、他のモノマーからの重合体、或いは
共重合、ブレンド等も使用する事ができる。特に好まし
い材料としては、ポリカーボネートであり、さらに好ま
しい樹脂としてビスフェノールＺ型ポリカーボネートを
挙げることができる。

【０１３３】本発明に用いられる感光体の支持体の材質
としては、特に限定されない。現在広く用いられている
アルミニウム及びその合金等を用いることが出来る。

【０１３４】この上に通常は、中間層（下引き層ともい
う）を設けるのが普通である。これには代表的なものと
してシランカップリング剤や有機キレート化合物等より
なるセラミック系のもの、ポリアミド系樹脂等からなる
樹脂系のものがある。

【０１３５】下引き層の上には感光層が設けられる。感
光層は、電荷発生層と電荷輸送層とを持つ、いわゆる機
能分離型の積層構造を有するものである。

【０１３６】電荷発生層（ＣＧＬ）は、電荷発生物質
（ＣＧＭ）を必要に応じてバインダー樹脂中に分散させ
て形成されることが多い。ＣＧＭとしては、特に限定は
無いがアゾ顔料、アントラキノン等の多環キノン顔料、
キノンイミン顔料、アゾメチン顔料、シアニン顔料、ベ
ンゾキノン顔料、ペリレン顔料、金属又は無金属フタロ
シアニン顔料等を用いることが出来る。また、これらは
必要に応じて二種以上混合して用いてもよい。

【０１３７】電荷発生層に使用可能なバインダー樹脂と
しては、例えばポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、
ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、
塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラー
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール
樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、並びにこ
れら樹脂の繰り返し単位のうち二つ以上を含む共重合体
樹脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩
化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂、
また高分子有機半導体、例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾール等が挙げられるがこれらに限定されるわけではな
い。

【０１３８】電荷輸送層（ＣＴＬ）は、電荷輸送物質
（ＣＴＭ）を単独で、或いはバインダー樹脂とともに構
成される。ＣＴＭとしては、例えばカルバゾール誘導
体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チ
アゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール
誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イ
ミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチ
リル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、オ
キサゾロン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾ
リン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、
フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、トリアリ
ールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチル
ベン誘導体、ベンジジン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニル
アントラセン等が挙げられるがこれらに限定されるわけ
ではない。またこれらは単独でも、二種以上の混合で用
いてもよい。

【０１３９】また、電荷輸送層に使用可能なバインダー
樹脂としては、例えばポリカーボネート樹脂、ポリアク
リレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、
スチレン−アクリルニトリル共重合体樹脂、ポリメタク
リル酸エステル樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル
共重合体樹脂等が挙げられる。これらに限定されるわけ
ではないが、特に好ましい樹脂としてはポリカーボネー
ト樹脂であり、さらに好ましい樹脂としてビスフェノー
ルＺ型ポリカーボネート樹脂を挙げることができる。

【０１４０】本発明に適用する電子写真感光体は感光体
表面層となる電荷輸送層あるいは保護層に少なくともフ
ッ素原子（Ｆ）及び珪素原子（Ｓｉ）のいずれか一方を
有する化合物を含有していることが好ましい。その感光
体の表面に存在するフッ素原子又は珪素原子を有する化
合物の存在量はＸＰＳの測定によるフッ素原子又は珪素
原子の炭素原子（Ｃ）に対する比で Ｆ／Ｃ＝０．０３〜１．００ Ｓｉ／Ｃ＝０．０３〜１．００ の範囲にあるものが好ましい。さらに好ましくは、 Ｆ／Ｃ＝０．０６〜０．８０ Ｓｉ／Ｃ＝０．０６〜０．８０ である。

【０１４１】以下に前記表面層に用いられる少なくとも
フッ素原子及び珪素原子のいずれか一方を有する化合物
を例示する。

【０１４２】前記表面層に用いられるフッ素原子を有す
る化合物の具体例としては、公知のフッ素樹脂が挙げら
れ、四フッ化エチレン、三フッ化塩化エチレン、四フッ
化エチレン、六フッ化プロピレン、フッ化ビニル、フッ
化ビニリデン、二フッ化二塩化エチレンおよびそれらの
共重合体の中から１種あるいは、それ以上が適宜選択さ
れる。またフッ化カーボン等も使用可能である。

【０１４３】又、フッ素原子を有する重合性単量体（フ
ッ素系重合性単量体）あるいはフッ素原子を含有しない
重合性単量体（非フッ素系重合性単量体）との重合・共
重合から合成されたフッ素含有セグメントを含有するブ
ロック又はグラフトポリマー、界面活性剤、マクロモノ
マー等を単独あるいは上記フッ素系樹脂との併用のかた
ちで用いることができる。

【０１４４】特にフッ素系セグメントが連続して存在す
るフッ素系グラフトポリマーとの併用が、フッ素系樹脂
の分散及び表面のＦ／Ｃ比をコントロールを容易にする
上でも好ましい。

【０１４５】次に表面層に用いられる珪素原子を有する
化合物の具体例としては、モノメチルシロキサン三次元
架橋物、ジメチルシロキサン−モノメチルシロキサン三
次元架橋物、超高分子量ポリジメチルシロキサン、ポリ
ジメチルシロキサンセグメントを含有するブロックポリ
マー、グラフトポリマー、界面活性剤、マクロモノマ
ー、末端修飾ポリジメチルシロキサン等が用いられる。

【０１４６】又、珪素原子を含むポリカーボネート構造
を有する化合物を用いてもよい。

【０１４７】上記フッ素系又はシリコン系ポリマーは添
加される電荷輸送層及び／あるいは保護層の樹脂層と相
溶するもの、あるいは完全に相溶しないまでも類似構造
を有し、両者間に少しでも親和性があるものを選択する
ことが好ましい。

【０１４８】電子写真感光体の表面層を形成する電荷輸
送層あるいは保護層に上記のフッ素系又はシリコン系ポ
リマーを含有させる場合は、これらのポリマー、或いは
同時に存在する電荷輸送物質や他の添加剤と相溶性の良
好なポリマーもバインダーとして併用される。これらの
非フッ素系又は非シリコン系ポリマーの内最も良好に使
用できるポリマーは芳香族炭化水素系溶剤又はハロゲン
化芳香族炭化水素系に可溶なポリカーボネートである。

【０１４９】上記ポリカーボネートの重量平均分子量は
１万以上、特に２万以上であることが好ましい。

【０１５０】

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明の態様はこれに限定されない。なお、本
実施例において「部」とは「重量部」を表す。

【０１５１】着色粒子１の製造 内容積２０リットルの樹脂容器に、アデカホープＬＳ−
９０（旭電化社製・ｎ−ドデシル硫酸ナトリウム）を
０．９０ｋｇと純水１０．０リットルを入れ撹拌溶解す
る。この液に、撹拌下、リーガル３３０Ｒ（キャボット
社製カーボンブラック）１．２０ｋｇを徐々に加え、添
加後１時間よく撹拌する。ついで、サンドグラインダー
（媒体型分散機）を用いて、２０時間連続分散した。

【０１５２】分散後、大塚電子社製・電気泳動光散乱光
度計ＥＬＳ−８００を用いて、上記分散液の粒径を測定
した結果、重量平均径は１２２ｎｍであった。また、静
置乾燥による重量法で測定した上記分散液の固形分濃度
は１６．６ｗ／ｗ％であった。この分散液を「着色剤分
散液１」とする。

【０１５３】１０リットルステンレスポットに、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム（関東化学社製）０．
０５５ｋｇを入れ、イオン交換水４．０リットルを加
え、室温下撹拌溶解する。これを、アニオン界面活性剤
溶液Ａとする。

【０１５４】１０リットルステンレスポットに、ニュー
コール５６５Ｃ（ノニオン系界面活性剤）０．０１４ｋ
ｇを入れ、イオン交換水４．０リットルを加え、室温下
撹拌溶解する。これを、ノニオン界面活性剤溶液Ｂとす
る。

【０１５５】２０リットルホーローポットに、過硫酸カ
リウム（関東化学社製）２２３．８ｇを入れ、イオン交
換水１２．０リットルを加え、室温下撹拌溶解する。こ
れを、開始剤溶液Ｃと呼ぶ。

【０１５６】温度センサー、冷却管、窒素導入装置を付
けた１００リットルのＧＬ（グラスライニング）反応釜
に、ＷＡＸエマルジョン（数平均分子量３０００のポリ
プロピレンエマルジョン：数平均一次粒子径＝１２０ｎ
ｍ／固形分濃度＝２９．９％）３．４１ｋｇとアニオン
界面活性剤溶液Ａとノニオン界面活性剤溶液Ｂとを入
れ、撹拌を開始する。次いで、イオン交換水４４．０リ
ットルを加える。

【０１５７】加熱を開始し、液温度が７５℃になったと
ころで、開始剤溶液Ｃを添加する。その後、液温度を７
５℃±１℃に制御しながら、スチレン１２．１ｋｇとア
クリル酸ｎ−ブチル２．８８ｋｇとメタクリル酸１．０
４ｋｇとｔ−ドデシルメルカプタン５４８ｇとを投入す
る。

【０１５８】さらに、液温度を８０℃±１℃に上げて、
６時間加熱撹拌を行った。

【０１５９】液温度を４０℃以下に冷却し撹拌を停止す
る。ポールフィルターで濾過し、これをラテックス−
Ａとした。

【０１６０】なお、ラテックス−Ａ中の樹脂粒子のガ
ラス転移温度は５７℃、軟化点は１２１℃、分子量分布
は、重量平均分子量＝１．２７万、重量平均粒径は１２
０ｎｍであった。

【０１６１】新たな１０リットルステンレスポットに、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（関東化学社
製）０．０５５ｋｇを入れ、イオン交換純水４．０リッ
トルを加え、室温下撹拌溶解する。これを、アニオン界
面活性剤溶液Ｄと呼ぶ。

【０１６２】１０リットルステンレスポットに、ニュー
コール５６５Ｃ（日本乳化剤社製）０．０１４ｋｇを入
れ、イオン交換純水４．０リットルを加え、室温下撹拌
溶解する。これを、ノニオン界面活性剤溶液Ｅと呼ぶ。

【０１６３】２０リットルホーローポットに、過硫酸カ
リウム（関東化学社製）２００．７ｇを入れ、イオン交
換水１２．０リットルを加え、室温下撹拌溶解する。こ
れを、開始剤溶液Ｆと呼ぶ。

【０１６４】温度センサー、冷却管、窒素導入装置、櫛
形バッフルを付けた１００リットルのＧＬ反応釜（撹拌
翼はファウドラー翼）に、ＷＡＸエマルジョン（数平均
分子量３０００のポリプロピレンエマルジョン：数平均
一次粒子径＝１２０ｎｍ、固形分濃度＝２９．９％）
３．４１ｋｇとアニオン界面活性剤溶液Ｄとノニオン界
面活性剤溶液Ｅとを入れ、撹拌を開始する。次いで、イ
オン交換水４４．０リットルを投入する。

【０１６５】加熱を開始し、液温度が７０℃になったと
ころで、開始剤溶液Ｆを添加する。この時、スチレン１
１．０ｋｇとアクリル酸ｎ−ブチル４．００ｋｇとメタ
クリル酸１．０４ｋｇとｔ−ドデシルメルカプタン９．
０２ｇとをあらかじめ混合した溶液を投入する。

【０１６６】その後、液温度を７２℃±２℃に制御し
て、６時間加熱撹拌を行った。さらに、液温度を８０℃
±２℃に上げて、１２時間加熱撹拌を行った。

【０１６７】液温度を４０℃以下に冷却し撹拌を停止す
る。ポールフィルターで濾過し、この濾液をラテックス
−Ｂとした。

【０１６８】なお、ラテックス−Ｂ中の樹脂粒子のガ
ラス転移温度は５８℃、軟化点は１３２℃、分子量分布
は、重量平均分子量＝２４．５万、重量平均粒径は１１
０ｎｍであった。

【０１６９】３５リットルステンレスポットに塩析剤と
しての塩化ナトリウム（和光純薬社製）５．３６ｋｇと
イオン交換水２０．０リットルを入れ、撹拌溶解する。
これを、塩化ナトリウム溶液Ｇとする。

【０１７０】２リットルガラスビーカーにＦＣ−１７０
Ｃ（住友スリーエム社製、ノニオン界面活性剤）１．０
０ｇを入れ、イオン交換水１．００リットルを加えて撹
拌溶解する。これを、ノニオン界面活性剤溶液Ｈとす
る。

【０１７１】温度センサー、冷却管、窒素導入装置、櫛
形バッフルを付けた１００リットルのＳＵＳ反応釜（撹
拌翼はアンカー翼）に、上記で作製したラテックス−
Ａ＝２０．０ｋｇとラテックス−Ｂ＝５．２ｋｇと着
色剤分散液１＝０．４ｋｇとイオン交換水２０．０ｋｇ
とを入れ撹拌する。ついで、４０℃に加温し、塩化ナト
リウム溶液Ｇ、イソプロパノール（関東化学社製）６．
００ｋｇ、ノニオン界面活性剤溶液Ｈをこの順に添加す
る。その後、１０分間放置した後に、昇温を開始し、液
温度８５℃まで６０分で昇温する。液温度８５℃±２℃
にて、６時間加熱撹拌し、塩析／融着させる。その後、
４０℃以下に冷却し撹拌を停止する。目開き４５μｍの
篩いで濾過し、この濾液を会合液とする。

【０１７２】ついで、ヌッチェを用いて、会合液より
ウェットケーキ状の非球形状粒子を濾取した。その後、
イオン交換水により洗浄した。

【０１７３】上記で洗浄を完了したウエットケーキ状の
非球形状粒子を、ヌッチェより取り出し、全紙バット５
枚に、細かく砕きながら広げた。クラフト紙で覆いをか
けた後、４０℃の送風乾燥機で１００時間乾燥した。

【０１７４】乾燥を完了したブロック状の非球形状粒子
を、ヘンシェル粉砕器で解砕した。

【０１７５】以上のようにして得られた非球形状粒子を
「着色粒子１」とする。なお、「着色粒子１」の構成成
分である樹脂粒子の分子量は重量平均分子量＝５．５
万、軟化点＝１２５℃、ガラス転移温度＝５７℃、体積
平均粒径＝６．５３μｍであり、形状係数は１．９２で
形状係数が１．５〜２．０の範囲のものは９７個数％で
あった。

【０１７６】着色粒子２の製造 「着色粒子１」の製造において、ラテックス−Ａの製
造に於けるドデシルメルカプタンを４００ｇとし、ラテ
ックス−Ｂに於けるドデシルメルカプタンを使用しな
い他は同様にして、「着色粒子２」を得た。なお、それ
ぞれのラテックスをラテックス−Ａ、−Ｂとする。

【０１７７】なお、ラテックス−Ａ中の樹脂粒子のガ
ラス転移温度は５７℃、軟化点は１２１℃、分子量分布
は、重量平均分子量＝１．５７万、重量平均粒径は１１
５ｎｍであった。

【０１７８】なお、ラテックス−Ｂ中の樹脂粒子のガ
ラス転移温度は５９℃、軟化点は１３６℃、分子量分布
は、重量平均分子量＝３１．５万、重量平均粒径は１１
５ｎｍであった。

【０１７９】「着色粒子２」の構成成分である樹脂粒子
の分子量は重量平均分子量＝７．５万、軟化点＝１３１
℃、ガラス転移温度＝５７℃、体積平均粒径＝７．２４
μｍであり、形状係数は１．８７で形状係数が１．５〜
２．０の範囲のものは９４個数％であった。

【０１８０】着色粒子３の製造 「着色粒子１」製造において、ラテックス−Ｂの重合
性単量体をスチレン＝１３．２５ｋｇ、アクリル酸ブチ
ル＝３．２１ｋｇ、アクリル酸＝０．７５ｋｇへ変更し
た他は同様にして樹脂粒子を得た。このものをラテック
ス−Ｂとする。なお、ラテックス−Ｂ中の樹脂粒子
のガラス転移温度は５５℃、軟化点は１３５℃、分子量
分布は、重量平均分子量＝２３．１万、重量平均粒径は
１０５ｎｍであった。

【０１８１】ついで、着色粒子１の製造に準じてラテッ
クス−Ａとラテックス−Ｂとを使用し、着色粒子を
得た。なお、ここで得られた非球形状粒子を「着色粒子
３」とする。

【０１８２】「着色粒子３」の構成成分である樹脂粒子
の分子量は重量平均分子量＝６．１万、軟化点＝１２５
℃、ガラス転移温度＝５７℃、体積平均粒径＝７．２４
μｍであり、形状係数は１．７９で形状係数が１．５〜
２．０の範囲のものは９０個数％であった。

【０１８３】着色粒子４の製造 酸性極性基含有重合樹脂の調製 温度センサー、冷却管、窒素導入装置、櫛形バッフルを
付けた１００リットルのＧＬ反応釜（撹拌翼はファウド
ラー翼）に、下記の成分を添加した。

【０１８４】 スチレンモノマー ６０部 アクリル酸ブチル ４０部 アクリル酸 ８部 水 １００部 ノニオン乳化剤（エマルゲン９５０） １部 アニオン乳化剤（ネオゲンＲ） １．５部 過硫酸カリウム ０．５部 上記水溶液混合物を撹拌下７０℃で８時間重合させて固
形分５０％の酸性極性基含有樹脂エマルジョン（ラテッ
クス）を得た。

【０１８５】 トナー調製 ラテックス １２０部 カーボンブラック（リーガル３３０Ｒ） ５部 クロム染料（ボントロン−Ｅ８１） １部 水 ２００部 以上の混合物をスラッシャーで分散撹拌しながら約２５
℃、２時間保持した。その後、更に撹拌しながら６５℃
に加温して３時間保持した。冷却して得られた液状分散
物をブフナー濾過、水洗し、５０℃真空乾燥を１０時間
行い「着色粒子４」を得た。「着色粒子４」の体積平均
粒径は７．５μｍ、形状係数は１．９６、形状係数が
１．５〜２．０の範囲のものは８５個数％であった。

【０１８６】着色粒子５の製造 特開平７−３６２０７号の懸濁重合トナー製造例４に従
って、懸濁重合トナー製造後、メカノケミカル手法によ
り着色粒子の表面に樹脂微粒子を融着させ、表面に凹凸
を有する着色粒子を得た。

【０１８７】すなわち、スチレン＝１６５ｇ、ｎ−ブチ
ルアクリレート＝３５ｇ、フタロシアニンブルー＝１０
ｇ、ジ−ｔ−ブチルサリチル酸金属化合物＝２ｇ、スチ
レン−メタクリル酸共重合体＝８ｇ、パラフィンワック
ス（ｍｐ＝７０℃）＝２０ｇを６０℃に加温し、ＴＫホ
モミキサー（特殊機化工業製）にて１２０００ｒｐｍで
均一に溶解、分散した。これに重合開始剤として２，
２′−アゾビス（２，４−バレロニトリル）＝１０ｇを
加えて溶解させ、重合性単量体組成物を調製した。つい
で、イオン交換水７１０ｇに０．１Ｍ燐酸ナトリウム水
溶液４５０ｇを加え、ＴＫホモミキサーにて１２０００
ｒｐｍで撹拌しながら１．０Ｍ塩化カルシウム６８ｇを
徐々に加え、燐酸三カルシウムを分散させた懸濁液を調
製した。この懸濁液に上記重合性単量体組成物を添加
し、ＴＫホモミキサーにて１００００ｒｐｍで２０分間
撹拌し、重合性単量体組成物を造粒した。その後、８０
℃にて１０時間反応させた。塩酸により燐酸三カルシウ
ムを溶解除去し、ついで濾過、洗浄、乾燥を行って体積
平均粒径が７．９μｍの着色粒子を得た。ついでこの着
色粒子に数平均一次粒子径が１．０μｍのＰＭＭＡ粒子
を２．０重量％添加し、奈良機械製作所製ハイブリダイ
ザーを使用し、周速８０ｍ／ｓｅｃの条件で３分間メカ
ノミル処理を実施し、着色粒子表面に凹凸を形成し、
「着色粒子５」を得た。このものの形状係数は１．１９
であり、形状係数が１．５〜２．０の範囲のものは１０
個数％であった。

【０１８８】着色粒子６の製造 スチレンアクリル樹脂＝１００部、カーボンブラック１
０部、低分子量ポリプロピレン（数平均分子量＝３００
０）＝４部とを溶融、混練、粉砕、分級して体積平均粒
径が６．９μｍの着色粒子を得た。このものの形状係数
は２．１３であり、形状係数が１．５〜２．０の範囲の
ものは２６個数％であった。このものを「着色粒子６」
とする。

【０１８９】上記「着色粒子１」から「着色粒子６」に
対して下記一覧表に示す外添剤を添加し、ヘンシェルミ
キサーにて混合してそれぞれのトナーを調製した。

【０１９０】

【表１】

【０１９１】（１）数平均一次粒子径＝１２ｎｍの疎水
性シリカ（ジメチルジクロロシラン処理） （２）数平均一次粒子径＝７ｎｍの疎水性シリカ（ヘキ
サメチルジシラザン処理） （３）数平均一次粒子径＝１２ｎｍの疎水性シリカ（オ
クチルトリメトキシシラン処理） （４）数平均一次粒子径＝２５ｎｍの疎水性チタニア
（オクチルトリメトキシシラン処理） （５）数平均一次粒子径＝１２ｎｍの疎水性シリカ（ジ
メチルシリコーンオイル処理） （６）数平均一次粒子径＝４５ｎｍの疎水性シリカ（ジ
メチルシリコーンオイル処理） （７）数平均一次粒子径＝１８０ｎｍの疎水性チタニア
（オクチルトリメトキシシラン処理） （８）数平均一次粒子径＝２８０ｎｍの疎水性チタニア
（オクチルトリメトキシシラン処理） （９）数平均一次粒子径＝４３０ｎｍの疎水性チタニア
（ステアリン酸処理） （１０）数平均一次粒子径＝５６０ｎｍの疎水性チタニ
ア（オクチルトリメトキシシラン処理） また、これらトナーとスチレンアクリル樹脂を被覆した
体積平均粒径が４５μｍのフェライトキャリアを混合し
てトナー濃度が６％の現像剤をそれぞれ調製し、下記現
像剤を調製した。

【０１９２】

【表２】

【０１９３】評価 トナーリサイクル方式を備えたコニカ製デジタル複写機
７０３３（Ａ４紙：３３枚／分）を用いて評価。感光体
としては７０３３用ＯＰＣを改良した下記積層型有機感
光体を使用した。

【０１９４】感光体Ａの製造例 （直径が６０ｍｍのドラムのアルミニウム支持体上に下
引層、電荷発生層、電荷輸送層、第２電荷輸送層の順の
層構成）感光体の構成を下記に示す。

【０１９５】 １：下引層塗布液 チタンキレート化合物「ＴＣ−７５０」（松本製薬（株）製） ３０部 シランカップリング剤「ＫＢＭ−５０３」（信越化学（株）製） １７部 ２−プロパノール １５０部 アルミニウム支持体上に上記塗布液を乾燥膜厚０．８μ
ｍになるように塗布し、次に上記下引き層上に、下記Ｃ
ＧＬ塗布液（サンドミルを用いて２０時間分散）を分散
調液し、乾燥膜厚０．５μｍとなるよう塗布してＣＧＬ
を得た。

【０１９６】 ２：ＣＧＬ塗布液 Ｙ型チタニルフタロシアニン（Ｃｕ−Ｋαの特性Ｘ線のＸ線回折の 最大ピーク波長がブラック角（２θ±０．２°）表示で２７．３°） １０部 シリコーン樹脂「ＫＲ−５２４０」（信越化学工業（株）製） １０部 酢酸−ｔ−ブチル １０００部 上記ＣＧＬ上に下記のＣＴＬ塗布液を乾燥膜厚２３μｍ
になるように塗布した後、１００℃、１時間乾燥してＣ
ＴＬを形成した。

【０１９７】 ３：ＣＴＬ塗布液 ＣＴＭ（下記構造のＣＴＭ１） ２２４部 ポリカーボネートＺ（三菱ガス化学（株）製；Ｍｖ＝３０，０００） ５６０部 Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（三共（株）製） ２１部 １，２−ジクロロエタン ２８００部 ４Ａ：第２のＣＴＬ塗布液 ＣＴＭ（ＣＴＭ１） １０部 フッ化カーボン微粉末（平均粒径：０．２３μｍ，セントラルガラス社製） ７部 ポリカーボネートＺ（三菱ガス化学（株）製；Ｍｖ＝３０，０００） ２０部 モノクロロベンゼン １２０部 ジクロロメタン ８０部 次に、上記塗布液をサンドミルにて分散混合溶解した。
これを円形スライド塗布により上記ＣＴＬ上に塗布し、
乾燥膜厚５μｍの表面層を設け感光体ドラムＡを作製し
た。

【０１９８】感光体ドラムＡの表面元素分析を行った。
感光体ドラムＡの表面は、Ｆ原子８．３％，Ｃ原子７
４．３％であり、Ｆ／Ｃ比は０．１１であった。

【０１９９】

【化１】

【０２００】感光体ドラムＢの製造例 アルミシリンダー、導電層、下引き層、ＣＴＬ層までは
感光体ドラムＡと同じものを用意した。

【０２０１】次に、第２のＣＴＬとして、下記の塗布液
をサンドミルにて分散混合溶解し、これを円形スライド
塗布により上記ＣＴＬ上に塗布し、乾燥膜厚５μｍの表
面層を設け感光体ドラムＢとした。

【０２０２】 ４Ｂ：第２のＣＴＬ塗布液 ＣＴＭ（ＣＴＭ１） １３部 真球状三次元架橋ポリシロキサン微粒子（平均粒径０．２９μｍ， 東芝シリコーン社製） ５部 ポリカーボネートＺ（三菱ガス化学（株）製；Ｍｖ＝３０，０００） １０部 樹脂（下記構造の樹脂Ｂ１）（Ｍｖ＝３０，０００） １０部 モノクロロベンゼン １２０部 ジクロロメタン ８０部 感光体ドラムＢの表面元素分析を行った。感光体ドラム
Ｂの表面は、Ｓｉ原子、８．４％，Ｃ原子７７．３％で
あり、Ｓｉ／Ｃ比は０．１１であった。

【０２０３】

【化２】

【０２０４】感光体ドラムＣ〜Ｆの製造例 感光体ドラムＡの製造例に於いて、第２のＣＴＬ塗布液
のフッ化カーボンの添加量を変化させて下記表面組成の
感光体を得た 感光体Ｃ：Ｆ／Ｃ比＝０．０２ 感光体Ｄ：Ｆ／Ｃ比＝０．５６ 感光体Ｅ：Ｆ／Ｃ比＝０．７１ 感光体Ｆ：Ｆ／Ｃ比＝０．９３ 感光体ドラムＧ〜Ｊの製造例 感光体ドラムＢの製造例に於いて、第２のＣＴＬ塗布液
の真球状三次元架橋ポリシロキサン微粒子の添加量を変
化させて下記表面組成の感光体を得た 感光体Ｇ：Ｓｉ／Ｃ比＝０．０２ 感光体Ｈ：Ｓｉ／Ｃ比＝０．５３ 感光体Ｉ：Ｓｉ／Ｃ比＝０．７３ 感光体Ｊ：Ｓｉ／Ｃ比＝０．９８ 感光体帯電条件 帯電器；スコロトロン 帯電圧；感光体帯電電位（初期帯電電位）７２０Ｖ 現像条件 ＤＣバイアス ；−５００Ｖ Ｄｓｄ（感光体と現像スリーブ間距離）；６００μｍ 現像剤層規制 ；磁性Ｈ−Ｃｕｔ方式 現像剤層厚 ；７００μｍ 現像スリーブ径；４０ｍｍφ また、定着方法としては、熱ロール定着を使用し、感光
体に残留する未転写トナーはブレードクリーニング方式
で回収し、図２で示したリサイクル部材で現像器に戻し
再利用した。

【０２０５】使用する転写紙としては連量が５５ｋｇの
用紙を使用し、縦方向に画像を形成した。また、画像形
成条件としては高温高湿環境（３３℃／８５％ＲＨ）に
て画素率が２％の低い印字率の線画を使用し、２枚間欠
で印字を５００００枚実施した。その初期と最終５００
００枚時点でベタ黒、ベタ白、ハーフトーンの画像を印
字し、それらの画像を使用して画質評価を実施した。そ
れらの画像を使用し、画像濃度、カブリ濃度及びハーフ
トーンの均一性を評価した。画像濃度はマクベス社製Ｒ
Ｄ−９１８を使用し、絶対反射濃度を測定した。カブリ
濃度は紙の反射濃度を「０」とした相対反射濃度で測定
を行った。また、ハーフトーンの均一性は目視にて判断
し、ハーフトーン画像の均一性を評価した。ランクを下
記として評価した。

【０２０６】ランクＡ：ムラの無い均一な画像 ランクＢ：スジ状の薄いムラが存在 ランクＣ：スジ状の薄いムラが数本存在 ランクＤ：スジ状のはっきりしたムラが数本以上存在 上記評価を表３に示す現像剤及び感光体の組み合わせで
評価を実施した。

【０２０７】評価結果を表４に示す。

【０２０８】

【表３】

【０２０９】

【表４】

【０２１０】

【発明の効果】樹脂粒子を水系媒体中に於いて融着させ
たトナーは粒度分布が狭く、小粒径トナーを含まないこ
と、及び本質的な非球形形状を有する特徴により、トナ
ーリサイクル方式の画像形成に於いて、５万枚の複写後
もカブリの発生もなく、画像濃度やハーフトーン画質の
劣化も少なく顕著な効果を奏することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像形成装置の一例を示す断面構成
図。

【図２】トナーのリサイクル部材斜視構成図。

【符号の説明】

１ 半導体レーザ光源 ２ ポリゴンミラー ３ ｆθレンズ ４ 感光体ドラム ５ 帯電器 ６ 現像器 ７ 転写器 ８ 転写紙 ９ 分離極 １０ 定着器 １１ クリーニング器 １２ 帯電前露光（ＰＣＬ） １３ クリーニングブレード １４ トナーリサイクルパイプ １５ リサイクルパイプの受け口

フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H005 AA08 AB03 CB07 CB13 EA05 2H034 CA08 CB00 2H068 AA03 AA04 BB31 BB33

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 静電潜像形成体上に形成された静電潜像
   をトナーを含む現像剤により現像した後に、前記トナー
   を転写材へ転写したのち、前記静電潜像形成体上に残留
   するトナーをクリーニングし、前記クリーニングされた
   トナーを現像工程に戻して再利用する画像形成方法に於
   いて、前記トナーが少なくとも樹脂粒子を水系媒体中に
   於いて融着させた着色粒子と外添剤からなるトナーであ
   ることを特徴とする画像形成方法。
2. 【請求項２】 上記外添剤が粉体であり、その数平均一
   次粒子径が５〜５００ｎｍであることを特徴とする請求
   項１記載の画像形成方法。
3. 【請求項３】 上記外添剤が無機微粒子であることを特
   徴とする請求項１又は２記載の画像形成方法。
4. 【請求項４】 上記静電潜像形成体が電子写真感光体で
   あり、その表面層が少なくともフッ素原子及び珪素原子
   のいずれか一方を有する化合物を含有することを特徴と
   する請求項１，２又は３に記載の画像形成方法。
5. 【請求項５】 静電潜像形成体上に形成された静電潜像
   をトナーを含む現像剤により現像した後に、前記トナー
   を転写材へ転写したのち、前記静電潜像形成体上に残留
   するトナーをクリーニングし、前記クリーニングされた
   トナーを現像工程に戻して再利用する画像形成装置に於
   いて、前記トナーが少なくとも樹脂粒子を水系媒体中に
   於いて融着させた着色粒子と外添剤からなるトナーであ
   ることを特徴とする画像形成装置。
6. 【請求項６】 上記外添剤が粉体であり、その数平均一
   次粒子径が５〜５００ｎｍであることを特長とする請求
   項５記載の画像形成装置。
7. 【請求項７】 上記外添剤が無機微粒子であることを特
   徴とする請求項５又は６記載の画像形成装置。
8. 【請求項８】 上記静電潜像形成体が電子写真感光体で
   あり、その表面層が少なくともフッ素原子及び珪素原子
   のいずれか一方を有する化合物を含有することを特徴と
   する請求項５，６又は７に記載の画像形成装置。
9. 【請求項９】 静電潜像形成体上に形成された静電潜像
   をトナーを含む現像剤により現像した後に、前記トナー
   を転写材へ転写したのち、前記静電潜像形成体上に残留
   するトナーをクリーニングし、前記クリーニングされた
   トナーを現像工程に戻して再利用する画像形成方法に使
   用される現像剤に於いて、前記現像剤が少なくとも樹脂
   粒子を水系媒体中に於いて融着させた着色粒子と外添剤
   からなるトナーを含むことを特徴とする現像剤。
10. 【請求項１０】 静電潜像形成体上に形成された静電潜
    像をトナーを含む現像剤により現像した後に、前記トナ
    ーを転写材へ転写したのち、前記静電潜像形成体上に残
    留するトナーをクリーニングし、前記クリーニングされ
    たトナーを現像工程に戻して再利用する画像形成装置に
    使用されるプロセスカートリッジに於いて、少なくとも
    樹脂粒子を水系媒体中に於いて融着させた着色粒子と外
    添剤からなるトナーを前記現像剤として含有する現像器
    と電子写真感光体、クリーニング器、トナーリサイクル
    部材が少なくとも一体にユニット化されているプロセス
    カートリッジ。