JP2000247915A

JP2000247915A - アルコールの製造方法及び触媒

Info

Publication number: JP2000247915A
Application number: JP4613699A
Authority: JP
Inventors: Minoru Nagasawa; 実長沢; Hideki Sakamura; 秀樹坂村; Kenji Negishi; 賢治根岸; Manabu Sekimoto; 学関本; Hideji Hirayama; 秀二平山
Original assignee: Nikko Rica Corp
Current assignee: Nikko Rica Corp
Priority date: 1999-02-24
Filing date: 1999-02-24
Publication date: 2000-09-12

Abstract

(57)【要約】【課題】アルコールを効率的、経済的に製造する方法
を提供する。【解決手段】アルデヒド、ケトン又は脂肪酸エステル
と水素を反応させてアルコールを製造する方法におい
て、銅、アルミニウム、鉄、バナジウム、及びマンガ
ン、シリコン又はニッケルのいずれかを含有する合金を
展開して得られる、あるいは展開後に酸化処理して得ら
れる変性スポンジ銅触媒を使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アルコールの製造
方法及び触媒に関する。詳しくは、アルデヒド、ケトン
又は脂肪酸エステルと水素を反応させてアルコールを製
造する方法及びその方法に使用するアルコール製造用触
媒に関する。

【０００２】

【従来の技術】アルコールは、香料、溶剤、樹脂変性剤
等として多用され、一般に、カルボニル化合物と水素を
反応させて製造している。また、高級アルコールは高温
下で、高級脂肪酸メチルエステルと高圧水素を反応させ
て製造している。従来、アルコールの製造には、銅−ク
ロム酸化物系触媒（銅クロマイト触媒）が使用されてい
る。この触媒は、「インダストリアル・アンド・エンジ
ニアリング・ケミストリー」ｖｏｌ．２６、８７８頁
（１９３６年）に記載された方法に基づいて製造されて
いるが、製造する際に多量の６価クロムイオン等が排出
されるという重大な問題点がある。そこで、触媒の製造
に伴う環境汚染を防止するため、排出されたクロム等の
重金属は適当な方法で捕集されるものの、捕集した結果
生ずる重金属スラッジを最終的に処理する方法は、未だ
確立されていない。

【０００３】かかる問題点を解決するため、銅−クロム
酸化物系触媒の代わりに、種々の方法で製造した銅−鉄
−アルミニウム系触媒が提案されている。しかしなが
ら、例えば、特開昭５３−９２３９５号公報や特開昭５
５−８８２０号公報に開示された銅−鉄−アルミニウム
触媒は、性能的には良好であるが、触媒を製造する際、
触媒沈殿スラリーから触媒を濾別するのに時間がかかる
ので大規模な濾過設備が必要となり、そのため、経済的
に製造することができない。また、特公昭５８−５０７
７５号公報にも同系の触媒が開示されているが、この触
媒は、アルコールの製造に使用した後、反応生成物をバ
ルブを通して高圧から常圧の状態に抜き出す際に著しく
微粒子化するため、完全に濾過することが困難となり、
しかも、触媒沈殿剤として尿素を使用するので、尿素排
出及びアンモニア排水の処理に大きな負担がかかるとい
う問題がある。

【０００４】また、銅−鉄−アルミニウム−亜鉛の金属
酸化物を、担体に担持させたアルコール製造用触媒も提
案されている（特開平５−９６１６９号公報、特開平５
−１６８９２９号公報参照）。しかしながら、この触媒
を製造するには、長くて複雑な工程を経なければなら
ず、実用的な方法で該触媒を製造することができないと
いう問題がある。

【０００５】更に、特開平７−２０６７３７号公報に
は、Ｃｕ／Ａｌ／Ｆｅ又はＣｕ／Ａｌ／Ｆｅ／Ｚｎ合金
を展開して得られる変性スポンジ銅触媒が提案されてい
る。しかしながら、これらの触媒活性は、従来触媒であ
る銅クロマイト触媒よりは優れているものの、実用触媒
の活性としては十分ではなかった。そのため、従来触媒
の問題点を解決した改良触媒が所望されていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高活性で、
濾過性もよく、簡易な方法で得られるアルコール製造用
の高性能触媒と、その触媒を用いて、アルコールを効率
的、経済的に製造する方法の提供を目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するため、鋭意研究を重ねた結果、Ｃｕ／Ａｌ／Ｆ
ｅ／Ｖ／Ｘ（Ｘ＝Ｍｎ、Ｓｉ又はＮｉ）よりなる合金を
展開して得られる変性スポンジ銅触媒あるいは展開後に
酸化処理して得られる変性スポンジ銅触媒が、活性、選
択性、耐久性及び濾過性の点で優れ、しかも簡易かつ経
済的に作製できることを見出し、本発明を完成するに至
った。すなわち、本発明は、アルデヒド、ケトン又は脂
肪酸エステルと水素を反応させてアルコールを製造する
方法において、銅、アルミニウム、鉄、バナジウム、及
びマンガン、シリコン又はニッケルのいずれかを含有す
る合金を展開して得られる、あるいは展開後に酸化処理
して得られる変性スポンジ銅触媒を使用することを特徴
とするアルコールの製造方法及びその変性スポンジ銅触
媒である。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の特徴は、上記したように、所定の変性ス
ポンジ銅触媒を使用する点にある。この変性スポンジ銅
触媒は、銅、アルミニウム、鉄、バナジウム、及びマン
ガン、シリコン又はニッケルのいずれかを含有する合金
を展開あるいは展開後に酸化処理して得られる多孔質金
属触媒である。

【０００９】この変性スポンジ銅触媒は、以下のように
作製される。まず公知の方法により銅、アルミニウム、
鉄、バナジウム、及びマンガン、シリコン又はニッケル
のいずれかを含有する合金のインゴットを作製する。こ
の合金の組成は、通常、３５〜５５重量％のＡｌ、１〜
１５重量％のＦｅ、１〜１５重量％のＶ、０．１〜１．
５重量％のＸ（Ｘ＝Ｍｎ、Ｓｉ又はＮｉ）からなり、残
部はほぼ全量Ｃｕとする。

【００１０】次に、このインゴットを粉末又は粒状に粉
砕するが、粒度は特に限定されない。変性スポンジ銅触
媒を製造する場合、上記合金のインゴットを作製した
後、粉砕して適当な粒度分布としたものを用いるが、球
状に粒子化した合金を用いてもよい。球状に粒子化した
合金は、各種の方法、例えば、ガスアトマイズ法、水ア
トマイズ法、回転円板遠心噴霧法を利用して調製するこ
とができる。その他、特開平５−２３５９７号公報及び
特開平７−１９７１１０号公報で開示されている方法を
利用することもできる。

【００１１】次に、得られた合金を展開、水洗する。展
開とは、合金中に存在するアルミニウムをアルカリで溶
出させる処理をいい、この処理により、アルカリに不溶
な銅を主体とする多孔質金属触媒が形成される。展開す
る際に使用するアルカリとしては、水酸化ナトリウム又
は水酸化カリウムの水溶液が好ましく、その水溶液濃度
は１０〜５０重量％の範囲で適宜選択される。アルカリ
水溶液は、変性スポンジ銅合金中のアルミニウムを全量
溶出するのに必要な量よりも過剰の量を使用するのが好
ましい。展開する際の温度は、大気圧又は加圧下で５０
〜２００℃、好ましくは９０〜１５０℃の範囲である。

【００１２】また、水洗する方法としては、デカンテー
ション法が一般的であり、上澄水のｐＨが８〜１１の範
囲になるまで水洗する。これにより、本発明で使用する
変性スポンジ銅触媒が得られる。

【００１３】上記水洗後、更に酸化処理を施すことによ
り、変性スポンジ銅触媒の多孔質構造が維持されるよう
になる。酸化処理とは、水洗して得られた変性スポンジ
銅触媒中に酸素を導入する処理を意味する。酸化処理の
方法は特に限定されないが、例えば、加熱せずに大気中
に放置して自己燃焼により酸化する方法、加熱器中、大
気下で加熱焼成して酸化する方法、触媒を分散させた水
の中に空気又は酸素を吹き込み酸化する方法、過酸化水
素溶液等の酸化性薬剤で酸化する方法が挙げられる。

【００１４】本発明方法で使用する変性スポンジ銅触媒
の製造工程は、上記したように、主に合金作製−展開−
水洗の３工程又は合金作製−展開−水洗−酸化処理の４
工程よりなるものであり、従来のアルコール製造用触媒
の製造工程に比べ、簡素化され、経済的で、再現性よく
工業触媒を製造できる。本発明の変性スポンジ銅触媒の
特徴をまとめると、触媒活性が高い、沈降性、濾過
性に優れ、作業性がよい、反応に先立つ予備還元が不
要又は容易である、従来の触媒に比し、製造工程が簡
素であるため、低コストで製造できることが挙げられ
る。

【００１５】展開して得られた変性スポンジ銅触媒の主
成分は、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｖ、Ａｌ及びＸ（Ｘ＝Ｍｎ、Ｓｉ
又はＮｉ）からなり、更に酸化処理した触媒は、該成分
及び酸素からなる。アルコールの製造において、変性ス
ポンジ銅触媒の水素に対する反応性能は、触媒組成によ
って著しく影響を受ける。変性スポンジ銅触媒の好まし
い組成は、Ｃｕに対する原子比で、Ａｌは０．０２〜
０．４０、Ｆｅは０．０１〜０．３５、Ｖは０．０１〜
０．３５、Ｘ（Ｘ＝Ｍｎ、Ｓｉ又はＮｉ）は０．００５
〜０．０２の範囲である。Ａｌが上記の下限値より少な
いか又は上限値を超える場合、触媒比表面積が低下して
実用上不利となる。Ｆｅが上記の下限値より少ないと、
水素との反応活性がほとんど向上しなくなり、上限値を
超えると逆に活性低下を招く。Ｖ及びＸ（Ｘ＝Ｍｎ、Ｓ
ｉ又はＮｉ）が上記の下限値より少ないか又は上限値を
超えると、Ｆｅとの相乗効果による反応活性の向上が期
待できなくなる。

【００１６】酸化処理した変性スポンジ銅触媒をＸ線回
折測定すると、結晶性Ｃｕ_２Ｏのピークのみが検出さ
れることから、該触媒中の結晶性酸化物の主体はＣｕ_２
Ｏであることがわかる。これは、従来のアルコール製
造用触媒である銅クロマイト触媒や、代表的混合酸化物
である銅−亜鉛酸化物触媒の銅の酸化形態がＣｕＯであ
るのとは異なる。このことから、多孔質な変性スポンジ
銅触媒の表面を、その形態を維持したまま酸化処理する
と、従来の触媒にはない銅の酸化形態が形成され、それ
によりアルデヒドやケトンなどの反応物質との表面吸着
性のみならず、触媒表面での水素の活性化効率が向上し
て、アルコール製造に有効な触媒になるものと推測され
る。

【００１７】酸化処理をしていない変性スポンジ銅触媒
は、通常、水封状態で保管する。使用にあたっては、水
切り後、不活性ガス中で乾燥させて使用する。また、酸
化処理した変性スポンジ銅触媒は乾燥状態となっている
ため、大気中での計量や仕込み等の取扱いが可能で、作
業性に優れている。変性スポンジ銅触媒は還元せずに使
用することができるが、使用する直前に水素等により１
００〜３００℃の範囲で還元することが好ましい。

【００１８】上記の変性スポンジ銅触媒を用いて、アル
デヒド、ケトン又は脂肪酸エステルと水素を反応させる
ことにより、アルコールが製造される。アルデヒドある
いはケトンを水素と反応させる場合の反応温度は、１０
０〜３００℃、水素圧は０．５〜４０ＭＰａの範囲が好
ましい。また、その場合の触媒の使用量は、アルデヒド
あるいはケトンに対して、０．１〜２０重量％、特に
０．５〜１０重量％の範囲が好ましい。本発明方法にお
いて使用できるアルデヒド、ケトンとしては、例えば脂
肪酸アルデヒドとして、オクチルアルデヒド、デシルア
ルデヒド、ラウリルアルデヒド、ミリスチルアルデヒ
ド、ステアリルアルデヒド、オレイルアルデヒド、２−
エチルヘキシルアルデヒド、イソステアリルアルデヒ
ド、ウンデシレナルデヒド、シトラール、シトロネラー
ル、脂環式又は芳香族アルデヒドとして、シクロヘキサ
ナール、ベンズアルデヒド、アニスアルデヒド、クミン
アルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、フルフラー
ル、ケトンとして、ビニルメチルケトン、シクロヘキサ
ノン、メチルシクロヘキサノン、メチルエチルケトン、
ジブチルケトンが挙げられる。

【００１９】脂肪酸エステルと水素を反応させる場合
は、反応温度１３０〜３５０℃、好ましくは１８０〜３
００℃、水素圧１〜３０ＭＰａ、好ましくは１０〜２５
ＭＰａで行う。また、その場合の触媒の使用量は、脂肪
酸エステルに対して、０．１〜２０重量％、好ましくは
０．５〜１０重量％の範囲である。本発明方法において
使用できる脂肪酸エステルとしては、脂肪酸の炭素数が
６以上でエステル基を１個以上有するものが挙げられ
る。脂肪酸エステルとしては直鎖脂肪酸エステル、分枝
脂肪酸エステルあるいは不飽和脂肪酸エステルのいずれ
を用いてもよく、これらの混合物でもよい。また、脂肪
酸エステルを構成するところのアルコール部は、特に限
定されないが、炭素数が１〜４の低級アルコールが好ま
しく、特にメタノールが好ましい。脂肪酸エステルの具
体例としては、ヤシ油脂肪酸メチルエステル、パーム油
脂肪酸メチルエステル、パーム核油脂肪酸メチルエステ
ル、ナタネ油脂肪酸メチルエステル、生脂肪酸メチルエ
ステル、魚油脂肪酸メチルエステル、オレンジラフィー
脂肪酸メチルエステルを挙げることができる。

【００２０】

【実施例】以下、本発明を実施例、比較例をもって具体
的に説明する。本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。（実施例１）組成がＣｕ４１．５、Ａｌ５０．８、Ｆｅ
３．８、Ｖ３．５、Ｍｎ０．４重量％よりなる合金（粒
度：１４９μｍ以下）を用い、２０重量％の水酸化ナト
リウム水溶液を使用して、１００〜１０５℃の温度範囲
で展開した後、水洗して変性スポンジ銅触媒を得た。こ
の触媒は水封状態で保管していた。変性スポンジ銅触媒
の組成は、Ｃｕ８６．８、Ａｌ３．０、Ｆｅ８．０、Ｖ
１．４、Ｍｎ０．８重量％であり、Ａｌ、Ｆｅ、Ｖ及び
ＭｎのＣｕに対する原子比は、各々０．０８、０．１
０、０．０２及び０．０１であった。電磁誘導回転撹拌
式５００ｍｌオートクレーブに、前記変性スポンジ銅触
媒を水切り後、１００℃で真空乾燥したもの０．６ｇを
窒素雰囲気下で仕込んだ後、次の条件で水素化を行っ
た。原料油：ヤシ油脂肪酸メチルエステル（ケン化価２５７）原料仕込み量：７０ｇ水素圧力：１４ＭＰａ反応温度／反応時間：２５０〜２８０℃／１時間撹拌回転数：１０００ｒｐｍ触媒分離後、生成物を調べた結果、主としてラウリルア
ルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコー
ルを含有する生成物が得られ、反応生成物のケン化価は
７５であった。なお、ケン化価は、エステルの含有率を
示す指標であり数字が小さいほど反応率が高いことを示
す。

【００２１】（実施例２）組成がＣｕ４１．５、Ａｌ５
０．８、Ｆｅ３．８、Ｖ３．５、Ｓｉ０．４重量％より
なる変性スポンジ銅合金（粒度：１４９μｍ以下）を実
施例１と同様に、展開した後、水洗し、変性スポンジ銅
触媒を得た。変性スポンジ銅触媒の組成はＣｕ８７．
１、Ａｌ３．２、Ｆｅ８．０、Ｖ１．１、Ｓｉ０．６重
量％であり、Ａｌ、Ｆｅ、Ｖ及びＳｉのＣｕに対する原
子比は、各々０．０９、０．１０、０．０２及び０．０
１であった。水切り後、１００℃で真空乾燥した触媒
０．６ｇを用いた以外、実施例１と同一試験条件で水素
化を行った。その結果、主としてラウリルアルコール、
ミリスチルアルコール、パルミチルアルコールを含有す
る生成物が得られ、反応生成物のケン化価は８０であっ
た。

【００２２】（実施例３）組成がＣｕ４１．５、Ａｌ５
０．８、Ｆｅ３．８、Ｖ３．５、Ｎｉ０．４重量％より
なる変性スポンジ銅合金（粒度：１４９μｍ以下）を実
施例１と同様に、展開した後、水洗し、変性スポンジ銅
触媒を得た。変性スポンジ銅触媒の組成はＣｕ８５．
７、Ａｌ４．１、Ｆｅ７．０、Ｖ１．４、Ｎｉ０．９重
量％であり、Ａｌ、Ｆｅ、Ｖ及びＮｉのＣｕに対する原
子比は、各々０．１０、０．０２、０．０１及び０．１
１であった。水切り後、１００℃で真空乾燥した触媒
０．６ｇを用いた以外、実施例１と同一試験条件で水素
化を行った。その結果、主としてラウリルアルコール、
ミリスチルアルコール、パルミチルアルコールを含有す
る生成物が得られ、反応生成物のケン化価は９８であっ
た。

【００２３】（実施例４）組成がＣｕ４１．５、Ａｌ５
０．８、Ｆｅ３．８、Ｖ３．５、Ｍｎ０．４重量％より
なる変性スポンジ銅合金（粒度：１４９μｍ以下）を用
い、２０重量％の水酸化ナトリウム水溶液を使用して１
００〜１０５℃の温度範囲で展開した後、水洗したもの
を、大気下、予め１００℃に加温してある加熱器中に８
時間入れて酸化処理し、変性スポンジ銅触媒を得た。変
性スポンジ銅触媒の組成は、Ｃｕ７１．８、Ａｌ２．
５、Ｆｅ６．６、Ｖ１．１、Ｍｎ０．７、水分１．５重
量％で残部は酸素と考えられ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｖ及びＭｎ
のＣｕに対する原子比は、各々０．０８、０．１０、
０．０２及び０．０１であった。また、Ｘ線回折により
検出されたピークはＣｕ_２Ｏのみであった。電磁誘導
回転撹拌式５００ｍｌオートクレーブに、前記変性スポ
ンジ銅触媒０．６ｇを仕込んだ後、実施例１と同一試験
条件で水素化を行った。その結果、主としてラウリルア
ルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコー
ルを含有する生成物が得られ、反応生成物のケン化価は
７０であった。

【００２４】（比較例１）市販の銅クロマイト触媒０．
６ｇを用いた以外、実施例１と同一試験条件で水素化を
行った。触媒分離後、生成物を調べた結果、主としてラ
ウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチル
アルコールを含有する生成物が得られ、反応生成物のケ
ン化価は１２９であった。

【００２５】（比較例２）組成がＣｕ５０．０、Ａｌ５
０．０重量％よりなる合金を実施例１と同様に、展開
後、水洗し、スポンジ銅触媒を得た。スポンジ銅触媒の
組成は、Ｃｕ９８．９、Ａｌ１．１重量％であった。水
切り後、１００℃で真空乾燥した触媒０．６ｇを使用し
た以外、実施例１と同一条件で水素化を行った。触媒分
離後、生成物を調べた結果、反応生成物のケン化価は２
３０であった。

【００２６】（実施例５）組成がＣｕ４１．５、Ａｌ５
０．８、Ｆｅ３．８、Ｖ３．５、Ｍｎ０．４重量％より
なる変性スポンジ銅合金（粒度：１４９μｍ以下）を用
い、２０重量％の水酸化ナトリウム水溶液を使用して、
１００〜１０５℃の温度範囲で展開した後水洗し、変性
スポンジ銅触媒を得た。触媒は水封状態で保管してい
た。変性スポンジ銅触媒の組成は、Ｃｕ８６．８、Ａｌ
３．０、Ｆｅ８．０、Ｖ１．４、Ｍｎ０．８重量％であ
り、Ａｌ、Ｆｅ、Ｖ及びＭｎのＣｕに対する原子比は、
各々０．０８、０．１０、０．０２及び０．０１であっ
た。電磁誘導回転撹拌式５００ｍｌオートクレーブに、
前記変性スポンジ銅触媒を水切り後、１００℃で真空乾
燥したもの２．０ｇを窒素雰囲気下仕込み、更に、ベン
ズアルデヒド２００ｇを加え、水素圧力１２ＭＰａ、反
応温度１８０℃、撹拌回転数１０００ｒｐｍで水素化を
１時間行い、ベンジルアルコールを製造した。触媒分離
後、濾液のガスクロ分析を実施した。その結果、ベンズ
アルデヒドの転化率は９９．６％、ベンジルアルコール
の収率は９７．５％であった。

【００２７】（実施例６）実施例５と同一の触媒を用い
て、同一試験条件で触媒の繰り返し使用による活性の変
化を測定した。すなわち、１００℃で真空乾燥した変性
スポンジ銅触媒２．０ｇを用いて水素化を行い、分離回
収した触媒を再度反応に使用する操作を３回繰り返し
た。その結果、ベンジルアルコールの収率は９５．５〜
９７．５の範囲であった。

【００２８】（実施例７）実施例５と同一の触媒３ｇ、
アセトフェノン２００ｇを用い、水素圧力１２ＭＰａ、
反応温度１５０℃とした以外、実施例５と同じにしてア
セトフェノンの水素化を行った。その結果、１−フェニ
ルエタノールの収率は９５．５％であった。

【００２９】（実施例８）実施例５と同じ触媒３ｇ、原
料としてオクタナール２００ｇを用い、水素圧力１３Ｍ
Ｐａ、反応温度１６０℃とした以外、実施例５と同じに
してオクタナールの水素化を行った。その結果、１−オ
クタナールの収率は９７．９％であった。

【００３０】（実施例９）実施例５と同じ触媒２ｇ及び
Ｃａ (ＯＨ)_２１ｇ、原料としてフルフリルアルデヒド
２００ｇを用い、水素圧力１２ＭＰａ、反応温度１６０
℃、反応時間０．３時間とした以外、実施例５と同じに
してフルフリルアルデヒドの水素化を行った。その結
果、フルフリルアルコールの収率は９８．２％であっ
た。

【００３１】（実施例１０）組成がＣｕ４１．５、Ａｌ
５０．８、Ｆｅ３．８、Ｖ３．５、Ｍｎ０．４重量％よ
りなる変性スポンジ銅合金（粒度：１４９μｍ以下）を
用い、２０重量％の水酸化ナトリウム水溶液を使用し
て、１００〜１０５℃の温度範囲で展開後、水洗したも
のを、大気下、予め１００℃に加温してある加熱器中に
８時間入れて酸化処理し変性スポンジ銅触媒を得た。変
性スポンジ銅触媒の組成は、Ｃｕ７１．８、Ａｌ２．
５、Ｆｅ６．６、Ｖ１．１、Ｍｎ０．７、水分１．５重
量％であり残部は酸素と考えられ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｖ及び
ＭｎのＣｕに対する原子比は、各々０．０８、０．１
０、０．０２及び０．０１であった。また、Ｘ線回折に
より検出されたピークはＣｕ_２Ｏのみであった。電磁
誘導回転撹拌式５００ｍｌオートクレーブに、前記変性
スポンジ銅触媒２．０ｇを仕込み、更に、ベンズアルデ
ヒド２００ｇを加え、水素圧力１２ＭＰａ、反応温度１
８０℃、撹拌回転数１０００ｒｐｍで水素化を１時間行
い、ベンジルアルコールを製造した。触媒分離後、濾液
のガスクロ分析を実施した。その結果、ベンズアルデヒ
ドの転化率は９９．８％、ベンジルアルコールの収率は
９７．６％であった。

【００３２】（実施例１１）実施例１０と同一の触媒を
用いて、同一試験条件で触媒の繰り返し使用による活性
の変化を測定した。すなわち、変性スポンジ銅触媒２．
０ｇを用いて水素化を行い、分離回収した触媒を再度反
応に使用する操作を３回繰り返した。その結果、ベンジ
ルアルコールの収率は９５．５〜９７．６の範囲であっ
た。

【００３３】（実施例１２）実施例１０と同一の触媒３
ｇ、アセトフェノン２００ｇを用い、水素圧力１２ＭＰ
ａ、反応温度１５０℃とした以外、実施例１０と同じに
してアセトフェノンの水素化を行った。その結果、１−
フェニルエタノールの収率は９６．１％であった。

【００３４】（実施例１３）実施例１０と同じ触媒３
ｇ、原料としてオクタナール２００ｇを用い、水素圧力
１３ＭＰａ、反応温度１６０℃とした以外、実施例１０
と同じにしてオクタナールの水素化を行った。その結
果、１−オクタナールの収率は９７．９％であった。

【００３５】（実施例１４）実施例１０と同じ触媒２ｇ
及びＣａ (ＯＨ)_２１ｇ、原料としてフルフリルアルデ
ヒド２００ｇを用い、水素圧力１２ＭＰａ、反応温度１
６０℃、反応時間０．３時間とした以外、実施例１０と
同じにしてフルフリルアルデヒドの水素化を行った。そ
の結果、フルフリルアルコールの収率は９８．５％であ
った。

【００３６】

【発明の効果】本発明は、高活性で作業性に優れた変性
スポンジ銅触媒を用いるため、アルデヒド、ケトン又は
脂肪酸エステルより対応するアルコールを効率的、経済
的に製造することができ、産業上極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０７Ｃ 29/145 Ｃ０７Ｃ 33/22 31/125 Ｃ０７Ｄ 307/44 33/22 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００Ｃ０７Ｄ 307/44 Ｂ０１Ｊ 23/84 ３０１Ｚ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００３１１Ｚ (72)発明者根岸賢治群馬県邑楽郡明和町大佐貫22番地日興リカ株式会社内 (72)発明者関本学群馬県邑楽郡明和町大佐貫22番地日興リカ株式会社内 (72)発明者平山秀二群馬県邑楽郡明和町大佐貫22番地日興リカ株式会社内Ｆターム(参考） 4C037 HA07 4G069 AA02 AA08 BB02A BB02B BB06A BB06B BC16A BC16B BC31A BC31B BC54A BC54B BC62A BC62B BC66A BC66B BC68A BC68B BD05A BD05B CB02 CB70 EA02Y EA04Y EB18Y FA01 FB39 FB48 FC08 4H006 AA02 AC11 AC41 BA05 BA09 BA12 BA16 BA19 BA21 BA30 BA33 BE20 4H039 CA60 CB20

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルデヒド、ケトン又は脂肪酸エステル
と水素を反応させてアルコールを製造する方法におい
て、銅、アルミニウム、鉄、バナジウム、及びマンガ
ン、シリコン又はニッケルのいずれかを含有する合金を
展開して得られる、あるいは展開後に酸化処理して得ら
れる変性スポンジ銅触媒を使用することを特徴とするア
ルコールの製造方法。
【請求項２】変性スポンジ銅触媒中におけるアルミニ
ウム、鉄及びバナジウムの銅に対する原子比が、アルミ
ニウム０．０２〜０．４０、鉄０．０１〜０．３５、バ
ナジウム０．０１〜０．３５の範囲にあり、マンガン、
シリコン又はニッケルの銅に対する原子比が、０．００
５〜０．０２の範囲にある請求項１記載の製造方法。
【請求項３】請求項１又は２記載の変性スポンジ銅触
媒。