JP2000239197A - ｏ−クロロスチレンの製造方法 - Google Patents
ｏ−クロロスチレンの製造方法Info
- Publication number
- JP2000239197A JP2000239197A JP11039684A JP3968499A JP2000239197A JP 2000239197 A JP2000239197 A JP 2000239197A JP 11039684 A JP11039684 A JP 11039684A JP 3968499 A JP3968499 A JP 3968499A JP 2000239197 A JP2000239197 A JP 2000239197A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chlorostyrene
- producing
- ethylbenzene
- reaction
- zeolite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 エチルベンゼンからｏ−クロロスチレンを一
段で且つ高反応率、高選択率で製造する方法の提供。 【解決手段】 反応開始剤及びゼオライト触媒の存在
下、エチルベンゼンを塩素化剤と反応させてｏ−クロロ
スチレンを製造する。
段で且つ高反応率、高選択率で製造する方法の提供。 【解決手段】 反応開始剤及びゼオライト触媒の存在
下、エチルベンゼンを塩素化剤と反応させてｏ−クロロ
スチレンを製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ｏ−クロロスチレ
ンの製造方法に関する。詳しくは、反応開始剤及びゼオ
ライト触媒の存在下にエチルベンゼンを塩素化剤と反応
させて、ｏ−クロロスチレンを選択的に製造する方法に
関する。ｏ−クロロスチレンは、医・農薬及び樹脂の原
料として有用である。
ンの製造方法に関する。詳しくは、反応開始剤及びゼオ
ライト触媒の存在下にエチルベンゼンを塩素化剤と反応
させて、ｏ−クロロスチレンを選択的に製造する方法に
関する。ｏ−クロロスチレンは、医・農薬及び樹脂の原
料として有用である。
【０００２】
【従来の技術】モノクロロスチレンの合成方法について
は、従来からいろいろ研究されている。例えば、エチル
ベンゼンを核塩素化し、次いで脱水素する方法（特公昭
３５−２１６６号公報）、スチレンに塩酸を付加後、核
塩素化し、次いで脱塩酸する方法（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏ
ｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｉｎｄｕｓｔｒｙ，６９，３４９（１９５０））、メチ
ルフェニルカルビノールの水酸基を塩素で置換した後、
核塩素化を行い、次いで脱塩酸する方法（特開昭４８−
９１０２１号公報）等が提案されている。
は、従来からいろいろ研究されている。例えば、エチル
ベンゼンを核塩素化し、次いで脱水素する方法（特公昭
３５−２１６６号公報）、スチレンに塩酸を付加後、核
塩素化し、次いで脱塩酸する方法（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏ
ｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｉｎｄｕｓｔｒｙ，６９，３４９（１９５０））、メチ
ルフェニルカルビノールの水酸基を塩素で置換した後、
核塩素化を行い、次いで脱塩酸する方法（特開昭４８−
９１０２１号公報）等が提案されている。
【０００３】そして、モノクロロスチレンの中、用途の
広いｐ−クロロスチレン又はその前駆体の製造について
も、近年、多くの提案がなされている。例えば、ニッケ
ル・ホスフィン錯体を触媒とし、ハロゲン化ビニルをグ
リニヤール試薬と反応させてｐ−クロロスチレンを得る
方法（特開昭６０−７２８３３号公報）、Ｌ型ゼオライ
ト触媒の存在下、エチルベンゼンを塩素ガスと反応させ
て、ｐ−クロロスチレンの前駆体であるｐ−クロロエチ
ルベンゼンを製造する方法（特公昭６３−３４１２９号
公報）等である。一方、エチルベンゼンを塩素化剤と反
応させて直接スチレンを製造する方法として、この反応
を塩化亜鉛系及び塩化銅系溶融塩中３５０〜４５０℃で
行う方法（工化．，７３，９６４（１９７０）、日
化．，１，１１２（１９７４））が唯一報告されている
が、エチルベンゼンの転化率、モノクロロスチレンの収
率共に低い。
広いｐ−クロロスチレン又はその前駆体の製造について
も、近年、多くの提案がなされている。例えば、ニッケ
ル・ホスフィン錯体を触媒とし、ハロゲン化ビニルをグ
リニヤール試薬と反応させてｐ−クロロスチレンを得る
方法（特開昭６０−７２８３３号公報）、Ｌ型ゼオライ
ト触媒の存在下、エチルベンゼンを塩素ガスと反応させ
て、ｐ−クロロスチレンの前駆体であるｐ−クロロエチ
ルベンゼンを製造する方法（特公昭６３−３４１２９号
公報）等である。一方、エチルベンゼンを塩素化剤と反
応させて直接スチレンを製造する方法として、この反応
を塩化亜鉛系及び塩化銅系溶融塩中３５０〜４５０℃で
行う方法（工化．，７３，９６４（１９７０）、日
化．，１，１１２（１９７４））が唯一報告されている
が、エチルベンゼンの転化率、モノクロロスチレンの収
率共に低い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上述したように、ｐ−
クロロスチレンを含むモノクロロスチレンの従来の製造
法の殆どは少なくとも二工程を要し、また、唯一報告さ
れている一工程の方法については、反応条件も厳しく、
また、エチルベンゼンの転化率、モノクロロスチレンの
収率も低い。そして、ｏ−クロロスチレンの製造法につ
いては今迄何も報告されていない。また、従来法を参照
して、ｏ−クロロスチレンを含む混合物を製造し、同時
に生成するｍ−又はｐ−クロロスチレンを分離するに
は、精留が必要となる。本発明の目的は、エチルベンゼ
ンからｏ−クロロスチレンを一段で且つ高反応率、高選
択率で得る方法を提供することにある。
クロロスチレンを含むモノクロロスチレンの従来の製造
法の殆どは少なくとも二工程を要し、また、唯一報告さ
れている一工程の方法については、反応条件も厳しく、
また、エチルベンゼンの転化率、モノクロロスチレンの
収率も低い。そして、ｏ−クロロスチレンの製造法につ
いては今迄何も報告されていない。また、従来法を参照
して、ｏ−クロロスチレンを含む混合物を製造し、同時
に生成するｍ−又はｐ−クロロスチレンを分離するに
は、精留が必要となる。本発明の目的は、エチルベンゼ
ンからｏ−クロロスチレンを一段で且つ高反応率、高選
択率で得る方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かゝる事
情に鑑み鋭意検討した結果、特定の条件下でエチルベン
ゼンを塩素化剤と反応させることによりｏ−クロロスチ
レンが一段で且つ高反応率、高選択率で得られることを
見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明の要
旨は、反応開始剤及びゼオライト触媒の存在下、エチル
ベンゼンを塩素化剤と反応させてｏ−クロロスチレンを
製造することを特徴とするｏ−クロロスチレンの製造方
法にある。
情に鑑み鋭意検討した結果、特定の条件下でエチルベン
ゼンを塩素化剤と反応させることによりｏ−クロロスチ
レンが一段で且つ高反応率、高選択率で得られることを
見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明の要
旨は、反応開始剤及びゼオライト触媒の存在下、エチル
ベンゼンを塩素化剤と反応させてｏ−クロロスチレンを
製造することを特徴とするｏ−クロロスチレンの製造方
法にある。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いられる塩素化剤については、特に限定はさ
れないが、その具体例として、例えば、塩素ガス、塩化
チオニル、塩化スルフリル、ホスゲン、ヘキサクロロア
セトンのような有機塩素化物、塩化鉄、塩化銅のような
金属塩化物等が挙げられる。これらの中、塩素ガス、塩
化チオニル、塩化スルフリル及びホスゲンが好ましく、
塩素ガスが特に好ましい。塩素化剤は、エチルベンゼン
に対して少なくとも等量必要であり、塩素ガスの場合、
エチルベンゼン１モルに対して、通常、１〜１０モル、
好ましくは２〜５モルである。
本発明で用いられる塩素化剤については、特に限定はさ
れないが、その具体例として、例えば、塩素ガス、塩化
チオニル、塩化スルフリル、ホスゲン、ヘキサクロロア
セトンのような有機塩素化物、塩化鉄、塩化銅のような
金属塩化物等が挙げられる。これらの中、塩素ガス、塩
化チオニル、塩化スルフリル及びホスゲンが好ましく、
塩素ガスが特に好ましい。塩素化剤は、エチルベンゼン
に対して少なくとも等量必要であり、塩素ガスの場合、
エチルベンゼン１モルに対して、通常、１〜１０モル、
好ましくは２〜５モルである。
【０００７】本発明で用いられる反応開始剤について
は、塩素化剤にラジカル反応性を付与し得るものであれ
ば、特に限定はされないが、その具体例としては、例え
ば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、クメンヒドロ
ペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドの
ような有機過酸化物、２，２′−アゾビス〔イソブチロ
ニトリル〕、２，２′−アゾビス〔２−メチルブチロニ
トリル〕、１，１′−アゾビス〔シクロヘキサンカルボ
ニトリル〕、４，４′−アゾビス〔４−シアノバレリア
ン酸〕、ジメチル−２，２′−アゾビス〔２−メチルプ
ロピオネート〕、２，２′−アゾビス〔２−アミジノプ
ロパン〕ジヒドロクロライドのような有機アゾ化合物等
が挙げられる。これらの中、有機アゾ化合物が好まし
く、その中でも２，２′−アゾビス〔イソブチロニトリ
ル〕（以下、単にアゾビスイソブチロニトリルと略記す
ることがある）が好ましい。
は、塩素化剤にラジカル反応性を付与し得るものであれ
ば、特に限定はされないが、その具体例としては、例え
ば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、クメンヒドロ
ペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドの
ような有機過酸化物、２，２′−アゾビス〔イソブチロ
ニトリル〕、２，２′−アゾビス〔２−メチルブチロニ
トリル〕、１，１′−アゾビス〔シクロヘキサンカルボ
ニトリル〕、４，４′−アゾビス〔４−シアノバレリア
ン酸〕、ジメチル−２，２′−アゾビス〔２−メチルプ
ロピオネート〕、２，２′−アゾビス〔２−アミジノプ
ロパン〕ジヒドロクロライドのような有機アゾ化合物等
が挙げられる。これらの中、有機アゾ化合物が好まし
く、その中でも２，２′−アゾビス〔イソブチロニトリ
ル〕（以下、単にアゾビスイソブチロニトリルと略記す
ることがある）が好ましい。
【０００８】有機アゾ化合物の使用量は、アゾビスイソ
ブチロニトリルの場合、エチルベンゼン１モルに対し
て、０．０００５モル以上が好ましく、０．００１モル
以上がより好ましい。なお、この使用量が０．０００５
モルより少ないと反応が途中で停止することがあり好ま
しくない。逆に多すぎても反応への影響は無いが経済的
に不利である。アゾビスイソブチロニトリルは反応開始
前に液中に直接添加することも、また予め不活性溶媒等
に溶解して反応中連続或いは逐次添加することも可能で
ある。
ブチロニトリルの場合、エチルベンゼン１モルに対し
て、０．０００５モル以上が好ましく、０．００１モル
以上がより好ましい。なお、この使用量が０．０００５
モルより少ないと反応が途中で停止することがあり好ま
しくない。逆に多すぎても反応への影響は無いが経済的
に不利である。アゾビスイソブチロニトリルは反応開始
前に液中に直接添加することも、また予め不活性溶媒等
に溶解して反応中連続或いは逐次添加することも可能で
ある。
【０００９】本発明で用いられるゼオライト触媒につい
ては、特に限定はされないが塩基性ゼオライトが好まし
く、その具体例としては、例えばＫＬ型、ＮａＬ型及び
ＢＬ型ゼオライト等が挙げられる。これらの中、ＫＬ型
ゼオライトが特に好ましく、これを用いることにより高
反応率、高選択率でｏ−クロロスチレンを得ることがで
きる。ゼオライト触媒の使用量は、ＫＬ型ゼオライトの
場合、原料エチルベンゼン１００重量部当り０．０３〜
３０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部で、回分式
及び連続回分式の場合は、反応液の攪拌が可能であれば
多くとも何ら限定されるものではない。
ては、特に限定はされないが塩基性ゼオライトが好まし
く、その具体例としては、例えばＫＬ型、ＮａＬ型及び
ＢＬ型ゼオライト等が挙げられる。これらの中、ＫＬ型
ゼオライトが特に好ましく、これを用いることにより高
反応率、高選択率でｏ−クロロスチレンを得ることがで
きる。ゼオライト触媒の使用量は、ＫＬ型ゼオライトの
場合、原料エチルベンゼン１００重量部当り０．０３〜
３０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部で、回分式
及び連続回分式の場合は、反応液の攪拌が可能であれば
多くとも何ら限定されるものではない。
【００１０】反応は、回分式でも、流通式のいずれでも
よい。回分式の場合、反応装置にエチルベンゼン、反応
開始剤及びゼオライト触媒を仕込み、加熱下に攪拌しな
がら、塩素化剤を供給することにより行われる。反応温
度は、通常、０〜１５０℃、好ましくは２０〜１００℃
であり、また、反応時間は、通常０．１〜５０時間、好
ましくは１〜２５時間程度である。また、反応圧力は、
通常常圧下で行われるが、加圧下又は減圧下でもよい。
反応終了後、反応混合物から触媒を濾別分離後、例えば
蒸留により目的とするｏ−クロロスチレンを精製単離す
ることができる。
よい。回分式の場合、反応装置にエチルベンゼン、反応
開始剤及びゼオライト触媒を仕込み、加熱下に攪拌しな
がら、塩素化剤を供給することにより行われる。反応温
度は、通常、０〜１５０℃、好ましくは２０〜１００℃
であり、また、反応時間は、通常０．１〜５０時間、好
ましくは１〜２５時間程度である。また、反応圧力は、
通常常圧下で行われるが、加圧下又は減圧下でもよい。
反応終了後、反応混合物から触媒を濾別分離後、例えば
蒸留により目的とするｏ−クロロスチレンを精製単離す
ることができる。
【００１１】
【実施例】以下に示す実施例により、本発明を更に具体
的に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、
これらの実施例により限定されるものではない。 実施例−１ リフラックスコンデンサー、ガス注入管及び攪拌機能を
備えた１００ｃｃのガラス製四つ口フラスコに、予め窒
素流通下３００℃以上で活性化処理したＫＬゼオライト
（日揮ユニバーサル社：ＬＺ−ＫＬ）１．４８ｇ、エチ
ルベンゼン３５．６ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル
０．２８７ｇを仕込み、窒素流通下攪拌しつつ５０℃に
昇温し３０分間保持した。その後、窒素を毎分約４０ｍ
ｌ流速の塩素ガスに切り替え２．２時間反応させた。反
応終了後、反応液は窒素ガス流通下室温まで冷却し触媒
ゼオライトを分離後、内部標準法によりガスクロマトグ
ラフィーにて分析した。その結果は、 エチルベンゼン転化率 ９４．７モル％ ｏ−クロロスチレン選択率 ６９．６モル％ ｍ−クロロスチレン選択率 ０ モル％ ｐ−クロロスチレン選択率 ０ モル％ であった。また、その他の生成物としてＧＣ−Ｍａｓｓ
法により、エチルベンゼンのジクロロ体及びスチレンの
ジクロロ体がそれぞれ少量存在することが確認された。
的に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、
これらの実施例により限定されるものではない。 実施例−１ リフラックスコンデンサー、ガス注入管及び攪拌機能を
備えた１００ｃｃのガラス製四つ口フラスコに、予め窒
素流通下３００℃以上で活性化処理したＫＬゼオライト
（日揮ユニバーサル社：ＬＺ−ＫＬ）１．４８ｇ、エチ
ルベンゼン３５．６ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル
０．２８７ｇを仕込み、窒素流通下攪拌しつつ５０℃に
昇温し３０分間保持した。その後、窒素を毎分約４０ｍ
ｌ流速の塩素ガスに切り替え２．２時間反応させた。反
応終了後、反応液は窒素ガス流通下室温まで冷却し触媒
ゼオライトを分離後、内部標準法によりガスクロマトグ
ラフィーにて分析した。その結果は、 エチルベンゼン転化率 ９４．７モル％ ｏ−クロロスチレン選択率 ６９．６モル％ ｍ−クロロスチレン選択率 ０ モル％ ｐ−クロロスチレン選択率 ０ モル％ であった。また、その他の生成物としてＧＣ−Ｍａｓｓ
法により、エチルベンゼンのジクロロ体及びスチレンの
ジクロロ体がそれぞれ少量存在することが確認された。
【００１２】比較例−１ アゾビスイソブチロニトリルを使用しない以外は実施例
−１と同様の方法で２時間反応を行った。その結果は、 エチルベンゼン転化率 ５６．４モル％ ｏ−クロロスチレン選択率 ０．４モル％ ｍ−クロロスチレン選択率 ０ モル％ ｐ−クロロスチレン選択率 ０ モル％ で、主たる生成物はモノクロロエチルベンゼンで ｏ−クロロエチルベンゼン選択率 ２８．５モル％ ｍ−クロロエチルベンゼン選択率 １．７モル％ ｐ−クロロエチルベンゼン選択率 ６８．０モル％ であった。
−１と同様の方法で２時間反応を行った。その結果は、 エチルベンゼン転化率 ５６．４モル％ ｏ−クロロスチレン選択率 ０．４モル％ ｍ−クロロスチレン選択率 ０ モル％ ｐ−クロロスチレン選択率 ０ モル％ で、主たる生成物はモノクロロエチルベンゼンで ｏ−クロロエチルベンゼン選択率 ２８．５モル％ ｍ−クロロエチルベンゼン選択率 １．７モル％ ｐ−クロロエチルベンゼン選択率 ６８．０モル％ であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC30 BA51 BA71 BA93 BC10 BC19 BE51 BE52 BE53 BE61 BJ10 BM30 BM72 DA15 DA35 FE73 FE75 4H039 CA52 CD10
Claims (7)
- 【請求項１】 反応開始剤及びゼオライト触媒の存在
下、エチルベンゼンを塩素化剤と反応させてｏ−クロロ
スチレンを製造することを特徴とするｏ−クロロスチレ
ンの製造方法。 - 【請求項２】 塩素化剤が塩素ガス、塩化チオニル、塩
化スルフリル、ホスゲン、有機塩素化合物及び金属塩化
物から選ばれた少なくとも一種の化合物である請求項１
に記載のｏ−クロロスチレンの製造方法。 - 【請求項３】 反応開始剤がラジカル反応開始剤である
請求項１又は２に記載のｏ−クロロスチレンの製造方
法。 - 【請求項４】 ゼオライト触媒が塩基性ゼオライトであ
る請求項１ないし３のいずれかに記載のｏ−クロロスチ
レンの製造方法。 - 【請求項５】 ラジカル反応開始剤が有機アゾ化合物で
ある請求項３に記載のｏ−クロロスチレンの製造方法。 - 【請求項６】 塩基性ゼオライトがＫＬ型ゼオライトで
ある請求項４に記載のｏ−クロロスチレンの製造方法。 - 【請求項７】 有機アゾ化合物が、２，２′−アゾビス
イソブチロニトリルである請求項５に記載のｏ−クロロ
スチレンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11039684A JP2000239197A (ja) | 1999-02-18 | 1999-02-18 | ｏ−クロロスチレンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11039684A JP2000239197A (ja) | 1999-02-18 | 1999-02-18 | ｏ−クロロスチレンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000239197A true JP2000239197A (ja) | 2000-09-05 |
Family
ID=12559912
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11039684A Pending JP2000239197A (ja) | 1999-02-18 | 1999-02-18 | ｏ−クロロスチレンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000239197A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107473973A (zh) * | 2017-07-31 | 2017-12-15 | 山东福尔有限公司 | 一种6‑氯‑2‑硝基甲苯制备方法 |
-
1999
- 1999-02-18 JP JP11039684A patent/JP2000239197A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107473973A (zh) * | 2017-07-31 | 2017-12-15 | 山东福尔有限公司 | 一种6‑氯‑2‑硝基甲苯制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2928982B2 (ja) | ４’−ブロモメチル−２−シアノビフェニルの製造法 | |
| EP0462514A1 (en) | Process for preparing 1-chloro-2,2,2-trifluoroethane | |
| JP2000239197A (ja) | ｏ−クロロスチレンの製造方法 | |
| US4420618A (en) | Process for producing 5-chloro-β-trifluoromethylpyridines | |
| EP1558560B1 (en) | Process for the preparation of 2,6-dihalo-para-trifluoromethylaniline | |
| US6580002B2 (en) | Process for the preparation of trifluoromethyl-substituted biphenylcarboxylic acids and novel trichloromethyl-and trifluoromethyl-substituted biphenylcarbonitriles | |
| JPH08143533A (ja) | ハロチオフェノール類の製造方法 | |
| US5872291A (en) | Process for producing benzoyl chlorides | |
| JPH07233106A (ja) | モノヨウ素化芳香族化合物の製造方法 | |
| EP0038052B1 (en) | Method for the preparation of cis-alkenyl bromide and acetate | |
| JPS6252730B2 (ja) | ||
| JP2556357B2 (ja) | ３，５−ジー第三ブチル−２，６−ジクロロトルエンの製造方法 | |
| JP3857369B2 (ja) | 塩素化炭化水素の製造方法 | |
| JP3161723B2 (ja) | クロロスルホニルイソシアナートの製造方法 | |
| JP3664259B2 (ja) | シアン化ハロメチルベンゾイルの製法 | |
| JPS604149A (ja) | ２−アシルフエノ−ル類の製造方法 | |
| AU5329800A (en) | Process for the synthesis of 1-(3,5-bis(trifluoromethyl)-phenyl)ethan-1-one | |
| JP4662649B2 (ja) | 新規なホスフィン化合物 | |
| EP0071833B1 (en) | Process for producing 4-benzoylpyrazoles | |
| JP3164284B2 (ja) | ２−クロロ−４−トリフルオロメチルベンザルクロライドの製造方法 | |
| JP2016169192A (ja) | ７−オクテニルハライドの製造方法 | |
| JPH0225896B2 (ja) | ||
| JP3788482B2 (ja) | アルキルベンゾイルクロライドの製造方法 | |
| JP4731062B2 (ja) | アルキル芳香族炭化水素の塩素化方法 | |
| JP4029447B2 (ja) | ２−クロロ−１，４−ビストリクロロメチルベンゼンの製造方法 |